Изобретение относится к области органической химии, а именно к смесевому пластификатору полимеров на основе N, N- диалкилметилендинитраминов и представляет собой смесь из 3-x соединений:
соединения общей формулы:
RNNO2CH2NNO2R (I),
где R=CH3, C2,H5 или CH2CH2ONO2,
соединения общей формулы:
RNNO2CH2NNO2R' (II),
где R имеет вышеуказанные значения, а R'=CH2CH2ONO2, (CH2)3ONO2 или CH2CH(ONO2) CH3
соединения общей формулы:
R'NNO2CH2NNO2R' (III),
где R' имеет вышеуказанные значения,
а также к способу его получения.
Известен активный смесевой пластификатор полимеров "ТС", принятый нами за прототип [В.А. Тартаковский, А.С. Ермаков и др. Пат. РФ N 2061680 зарегистр. 10.06.1996 г. по заявке N 93027666 с приоритетом от 18.05. 1993 г. (МПК6 С 07 С 243/02)] , представляющий собой смесь 2,4-динитразапентана, 2,4-динитразагексана и 3,5-динитразагептана - "ТС". Однако указанный пластификатор имеет недостаточно высокое содержание активного кислорода ≈ (30 - 35%). Известен способ получения смесевого пластификатора "ТС", взятый нами за прототип, путем взаимодействия N-метил- и N-этилнитраминов с параформом в среде серной кислоты [В. А. Тартаковский, А. С. Ермаков и др. Пат. РФ N 2061680 зарегистр. 10.06.1996 г. по заявке N 93027666 с приоритетом от 18.05. 1993 г. (МПК6 С 07 С 243/02)].
Выходы "ТС" достигают 85%.
Однако первичные нитрамины являются взрыво-, пожароопасными, малостойкими веществами, процесс получения которых связан со значительными трудностями, в частности с использованием большого количества легковоспламеняющихся растворителей [С. Кадзуо, О. Сэндзо, Коме каяку кекоиси, J.Industr.Explos. Soc.Japan, 1960, 21 (6)].
где К=CH3; С2H5.
Задачей настоящего изобретения является создание нового смесевого пластификатора с повышенным содержанием активного кислорода и разработка способа его получения.
Поставленная задача достигается смесевым пластификатором на основе N, N-диалкилметилендинитраминов, отличающимся тем, что в качестве последних он содержит:
соединения общей формулы:
RNNO2CH2NNO2R (1),
где R=CH3, C2H5 или CH2CH2ONO2,
соединения общей формулы:
RNNO2CH2NNO2R' (II), где R имеет вышеуказанные значения,
R'= CH2CH2ONO2, (CH2)3ONO2, или CH2CH(ONO2)CH3
соединения общей формулы:
R'NNO2CH2NNO2R' (III),
где R' имеет вышеуказанные значения,
при следующем соотношении компонентов, мас.%:
I ≈ 3 - 76, II ≈ 20 - 52, III ≈ остальное,
и способом получения, заключающемся во взаимодействии аминопроизводных с формальдегидом, и отличающимся тем, что в качестве аминопроизводного используют смесь двух N-алкилсульфаматов общей формулы R''NHSO3M, где R''= CH3, С2H5 или CH2CH2OH, M = K, Na, NH4 и общей формулы R'''NHSO3M, где R'''= CH2CH2ОН, (CH2)3OH или CH2CH(ОН)CH3, М - вышеуказанные значения при мольном соотношении 7:1 - 1:7 соответственно, с последующим нитрованием продукта реакции смесью азотной и серной кислот.
Процесс нитрования ведут при пониженной температуре. Выходы смесевых пластификаторов составляют от 56 до 78% (таблица).
Полученные новые пластификаторы отличаются от "ТС" повышенным содержанием активного кислорода ≈ от 40 до 60% (ТС - 30 - 35%) и обладают хорошей пластифицирующей способностью к полимерам, например к нитроклетчатке.
Пример 1.
К смеси 7,45 г (0,05М) N-метилсульфамата калия и 8,95 г (0,05М) этанолсульфамата калия в 30 мл воды добавляют 4,5 г 33% водного раствора формальдегида. Раствор упаривают до образования кристаллического продукта. Выход 16,8 г.
К смеси 26 мл 98% HNO3 и 20 мл 95% H2SO4 при - 10 - 15oC и перемешивании присыпают 16,8 г конденсата. Перемешивают при этой температуре 70 минут и выливают в 150 мл воды со льдом. Экстрагируют этилацетатом (30 х 3), экстракт промывают водой (30 х 1) и упаривают. Выход смесевого пластификатора, состоящего из 2,4-динитразапентана (26 мас.%), 1-нитрокси-3,5-динитразагептана (51 мас. %) и 1,7-динитрокси-3,5-динитразагептана (24 мас.%) составляет 76%. Тпл ≈ 18 - 22oC. Состав смесевого пластификатора определялся с помощью ПМР - спектроскопии. Аналогично получают и другие смесевые пластификаторы (таблица).
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
СМЕСЕВОЙ ПЛАСТИФИКАТОР | 1999 |
|
RU2157364C1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСЕВОГО ПЛАСТИФИКАТОРА (ВАРИАНТЫ) | 2000 |
|
RU2169140C1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСЕВОГО ПЛАСТИФИКАТОРА | 1999 |
|
RU2148574C1 |
СМЕСЕВОЙ ПЛАСТИФИКАТОР И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ | 2001 |
|
RU2187497C1 |
N-НИТРООКСАЗОЛИДИНЫ-1,3 И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ | 2000 |
|
RU2181719C2 |
СМЕСЕВОЙ ПЛАСТИФИКАТОР И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ | 1993 |
|
RU2061680C1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-ЗАМЕЩЕННЫХ 1-АМИНОПРОИЗВОДНЫХ ПРОПАНОЛОВ-2 | 1996 |
|
RU2115646C1 |
ПРОИЗВОДНЫЕ (1,2,3-ТРИАЗОЛИЛ)-1,2,5-ОКСАДИАЗОЛА, ПОТЕНЦИРУЮЩИЕ NO-ЗАВИСИМУЮ АКТИВАЦИЮ РАСТВОРИМОЙ ФОРМЫ ГУАНИЛАТЦИКЛАЗЫ | 2000 |
|
RU2158265C1 |
Нитраминопроизводные 2,6,8,10,12-пентанитро-2,6,8,10,12-гексаазаизовюрцитана и способы их получения | 2021 |
|
RU2772602C1 |
Производные 3-(5-нитратометил-1Н-1,2,3-триазол-1-ил)-4-нитро-1,2,5-оксадиазола и способ их получения | 2023 |
|
RU2817968C1 |
Изобретение относится к области органической химии, а именно предложен смесевой пластификатор полимеров, представляющий собой смесь N,N'-диалкилметилендинитраминов, а именно соединения общей формулы RNNO2CH2NNO2R (I), где R = CH3, C2H5 или CH2CH2ONO2, соединения общей формулы RNNO2CH2NNO2R' (II), где R имеет вышеуказанные значения; R' = CH2CH2ONO2, (CH2)3ONO2, или CH2CH(ONO2)CH3, соединения общей формулы R'NNO2CH2NNO2R' (III), где R' имеет вышеуказанные значения, при следующем соотношении компонентов, мас.%: I 3 - 76, II 20 - 52, III - остальное, который получается путем взаимодействия смеси двух N-алкилсульфаматов общей формулы R''NHSO3M, где R'' = CH3, C2H5 или CH2CH2OH, и общей формулы R'''NHSO3M, где R''' = CH2CH2OH, и общей формулы R'''NHSO3M, где R''' = CH2CH2OH, (CH2)3OH или CH2CH(OH)CH3, (M = K, Na, NH4), формальдегидом, при мольном соотношении 7 : 1 - 1 : 7 соответственно, с последующим нитрованием продукта реакции смесью азотной и серной кислот при пониженной температуре. Полученный пластификатор имеет повышенное содержание активного кислорода и обладает высокой пластифицирующей способностью к нитроклетчатке. 2 с.п. ф-лы, 1 табл.
RNNO2CH2NNO2R (I),
где R = CH3, C2H5 или CH2CH2ONO2,
соединения общей формулы
RNNO2CH2NNO2R' (II),
где R имеет вышеуказанные значения;
R' = CH2CH2ONO2, (CH2)3ONO2, или CH2CH(ONO2)CH3,
соединения общей формулы
R'NNO2CH2NNO2R' (III),
где R' имеет вышеуказанные значения;
при следующем соотношении компонентов, мас.%: I 3 - 76, II 20 - 52, III - остальное.
R''NHSO3M,
где R" = CH3, C2H5 или CH2CH2OH,
и общей формулы
R'''NHSO3M, где R''' = CH2CH2OH, (CH2)3OH или CH2CH(OH)CH3 (M = K, Na, NH4),
при мольном соотношении 7 : 1 - 1 : 7 соответственно, с последующим нитрованием продукта реакции смесью азотной и серной кислот при пониженной температуре.
СМЕСЕВОЙ ПЛАСТИФИКАТОР И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ | 1993 |
|
RU2061680C1 |
US 4469888 A1, 04.09.1984. |
Авторы
Даты
2000-10-20—Публикация
1999-05-21—Подача