Настоящее изобретение касается новых косметических и/или дерматологических композиций, предназначенных, в частности, для защиты кожи и/или волос от ультрафиолетового излучения (композиций, далее называемых, более просто, солнцезащитными композициями), а также их использования для вышеупомянутого косметического применения. Еще точнее оно касается солнцезащитных композиций, содержащих в косметически приемлемом носителе первый особый фильтр, а именно особое производное 1,3,5-триазина в сочетании с по меньшей мере еще одним (вторым) особым фильтром, правильно выбранным среди кремнийорганических соединений, содержащих бензотриазольные группы, т.е. такую комбинацию, которая придает вышеупомянутым композициям за счет синергического эффекта улучшенные солнцезащитные свойства.
Известно, что световые излучения с длинами волн от 280 нм до 400 нм приводят к потемнению эпидермы человека и что лучи с длинами волн от 280 до 320 нм, известные под названием УФ-B, вызывают эритемы и кожные ожоги, которые могут помешать развитию натурального загара; следовательно, это УФ-B излучение должно быть отфильтровано.
Равным образом известно, что лучи УФ-A, с длинами волн от 320 до 400 нм, которые вызывают потемнение кожи, способны провоцировать ее повреждение, особенно в случае чувствительной кожи или кожи, непрерывно подвергающейся воздействию солнечного излучения. Лучи УФ-A вызывают в особенности потерю эластичности кожи и появление морщин, приводящих к преждевременному старению. Они способствуют началу эритематозной реакции или усиливают эту реакцию у некоторых пациентов и даже могут быть причиной фототоксических или фотоаллергических реакций. Таким образом, излучение УФ-A также желательно отфильтровать.
К настоящему времени предложены многочисленные косметические композиции, предназначенные для защиты кожи от УФ-A и/или УФ-B.
Эти солнцезащитные композиции достаточно часто имеют форму эмульсии типа масло в воде (то есть косметически приемлемый носитель образован из непрерывной диспергирующей водной фазы и дисперсной маслянистой фазы), которая содержит в различных концентрациях один или несколько обычных органических фильтров, липофильных и/или гидрофильных, способных селективно поглощать вредные УФ-излучения, причем эти фильтры (и их количества) выбраны в зависимости от требуемой степени защиты (C3) (выражаемой математически отношением времени облучения, необходимого для достижения эритематогенного порога с УФ-фильтром, к времени, необходимому для достижения эритематогенного порога без УФ-фильтра).
Однако в результате многочисленных исследований, выполненных в области защиты от солнца, упоминавшейся выше, заявитель неожиданно обнаружил, что сочетание двух особых солнцезащитных фильтров, которые сами по себе уже известны в уровне техники, позволяет, благодаря синергическому эффекту, получить солнцезащитные композиции, обладающие заметно улучшенными солнцезащитными свойствами, во всяком случае превосходящими те, которые могут быть получены при равной концентрации фильтра и одинаковой природе носителя с одним или другим из фильтров, используемыми поодиночке.
Это открытие является основой настоящего изобретения.
Итак, согласно одному из предметов настоящего изобретения, теперь предложены новые косметические композиции, в особенности солнцезащитные, которые, по существу, отличаются тем, что они содержат в косметически приемлемом носителе (I) в качестве первого фильтра по меньшей мере одно особое производное 1,3,5-триазина, которое более детально будет определено далее, и (II) в качестве второго фильтра особое кремнийорганическое производное с бензотриазольной группой, которое более детально будет определено далее, причем указанные первый и второй фильтры присутствуют в вышеупомянутых композициях в количестве, необходимом для того, чтобы произвести синергическое действие на уровне придаваемых солнцезащитных свойств.
Равным образом, предметом настоящего изобретения является использование таких композиций в качестве или для изготовления косметических средств, предназначенных для защиты кожи и/или волос от воздействия ультрафиолетового излучения, в особенности солнечного излучения.
Кроме того, другой предмет настоящего изобретения заключается в способе косметической обработки для защиты кожи и/или волос от воздействия ультрафиолетового излучения, в особенности солнечного излучения, который состоит, по существу, в нанесении на эти последние эффективного количества средства согласно изобретению.
Другие характеристики, аспекты и преимущества настоящего изобретения представлены в следующем далее детальном описании.
Производные 1,3,5-триазина согласно изобретению отвечают следующей общей формуле:
в которой:
- X1, X2 и X3, одинаковые или разные, обозначают кислород или радикал -NR-;
- радикалы R, одинаковые или разные, обозначают водород или C1-C18-алкил, линейный или разветвленный, C5-C12-циклоалкил, который может быть замещен одним или несколькими C1-C4-алкильными радикалами;
- R1, R2 и R3, одинаковые или разные, выбирают среди: водорода; щелочного металла; аммониевого радикала, в ряде случаев замещенного одним или несколькими алкильными или гидроксиалкильными радикалами; линейного или разветвленного C1-C18-алкила; C5-C12-циклоалкила, в ряде случаев замещенного одним или несколькими C1-C4-алкильными радикалами; полиоксиэтиленированного радикала, содержащего от 1 до 6 этиленоксидных групп, концевая OH группа которого метилирована; радикалов следующих формул (II), (III) или (IV):
в которых:
- R4 обозначает водород или метил;
- R5 обозначает C1-C9-алкил;
- n обозначает целое число, принимающее значения от 0 до 3;
- m обозначает целое число, принимающее значения от 1 до 10;
- A обозначает C4-C8-алкил или C5-C8-циклоалкил;
- B выбирают среди: линейного или разветвленного C1-C8-алкила; C5-C8-циклоалкила; арильного радикала, в ряде случаев замещенного одним или несколькими C1-C4-алкильными радикалами;
- R6 обозначает водород или метил.
Первым предпочтительным семейством производных 1,3,5-триазина является семейство, описанное, в частности, в европейской заявке на патент 0517104 (содержание которой в том, что касается самого определения этих продуктов, полностью включено в качестве ссылки в настоящее описание), 1,3,5-триазинов, отвечающих формуле (I), приведенной выше, и обладающих совокупностью следующих характеристик:
- X1, X2 и X3 одинаковые и обозначают кислород;
- R1 выбирают среди: C5-C12-циклоалкила, в ряде случаев замещенного одним или несколькими C1-C4-алкильными радикалами; радикала формул (II), (III) или (IV), приведенных выше, в которых:
- B обозначает C1-C4-алкил;
- R6 обозначает метил;
- R2 и R3, одинаковые или разные, выбирают среди: водорода; щелочного металла; аммониевого радикала, в ряде случаев замещенного одним или несколькими алкильными или гидроксиалкильными радикалами; линейного или разветвленного C1-C18-алкила; C5-C12-циклоалкила, в ряде случаев замещенного одним или несколькими C1-C4-алкильными радикалами; радикала формул (II), (III) или (IV), приведенных выше, в которых:
- B обозначает C1-C4-алкил;
- R6 обозначает метил.
Вторым предпочтительным семейством производных 1,3,5-триазина согласно изобретению является семейство, описанное, в частности, в европейской заявке на патент 0570838 (содержание которой в том, что касается самого определения этих продуктов, полностью включено в качестве ссылки в настоящее описание), 1,3,5-триазинов, отвечающих формуле (I) и имеющих совокупность следующих характеристик:
- X1 обозначает кислород;
- X2 обозначает радикал -NH- или кислород;
- X3 обозначает радикал -NH-;
- R3 выбирают среди: линейного или разветвленного C1-C18-алкила; C5-C12-циклоалкила, в ряде случаев замещенного одним или несколькими C1-C4-алкильными радикалами;
- R1 выбирают среди: водорода; щелочного металла; аммониевого радикала; радикала формулы (IV); линейного или разветвленного C1-C18-алкила; C5-C12-циклоалкила, в ряде случаев замещенного одним или несколькими C1-C4-алкильными радикалами;
- если X2 обозначает радикал -NH-, тогда R2 выбирают среди: линейного или разветвленного C1-C18-алкила; C5-C12-циклоалкила, в ряде случаев замещенного одним или несколькими C1-C4-алкильными радикалами;
- если X2 обозначает кислород, тогда R2 выбирают среди: водорода; щелочного металла; аммониевого радикала; радикала формулы (IV); линейного или разветвленного C1-C18-алкила; C5-C12-циклоалкила, в ряде случаев замещенного одним или несколькими C1-C4-алкильными радикалами.
Третьим предпочтительным семейством производных 1,3,5-триазина согласно изобретению является семейство, описанное, в частности, в европейской заявке на патент 0796851 (содержание которой в том, что касается самого определения этих продуктов, полностью включено в качестве ссылки в настоящее описание), 1,3,5-триазинов, отвечающих формуле (I) и имеющих совокупность следующих характеристик:
- X1, X2 и X3 одновременно обозначают -NR-;
- радикалы R, одинаковые или разные, обозначают водород или C1-C18-алкил, линейный или разветвленный, C5-C12-циклоалкил, который может быть замещен одним или несколькими C1-C4-алкильными радикалами;
- R1, R2 и R3, одинаковые или разные, обозначают водород или радикал R.
Предпочтительным триазином является 2,4,6-трис-[п-(2'-этилгексил-1'-оксикарбонил)анилино] -1,3,5-триазин, который сам по себе является известным фильтром, активным в УФ-B области, в виде твердого вещества и который продается, в частности, под коммерческим названием "UVINUL T150" фирмой БАСФ. Этот продукт отвечает следующей формуле:
в которой R' обозначает радикал 2-этилгексил.
Особенно предпочтительным 1,3,5-триазином согласно изобретению является 1,3,5-триазин, отвечающий следующей формуле:
в которой R' обозначает радикал 2-этилгексил и R обозначает третичный бутил.
Производное или производные триазина могут присутствовать в композиции согласно изобретению в концентрации от 0,1 до 20%, предпочтительно, от 0,2 до 15 мас.%, всегда по отношению к общей массе композиции.
Кремнийсодержащие производные с бензотриазольной функциональной группой, используемые в настоящем изобретении, представляют собой силаны или силоксаны с бензотриазольной функциональной группой, содержащие по меньшей мере одну единицу следующей формулы (1):
O(3-a)/2Si(R7)a-G (1)
в которой:
- R7 обозначает C1-C10-алкил, в ряде случаев галогенированный, или фенильный радикал, или триметилсилоксильный радикал,
- a обозначает целое число между 0 и 3 включительно,
- и символ G обозначает одновалентный радикал, связанный непосредственно с атомом кремния, который отвечает следующей формуле (2):
в которой:
- Y, одинаковые или разные, выбирают среди C1-C8-алкильных радикалов, галогенов и C1-C4-алкоксильных радикалов, при этом подразумевается, что два смежных радикала Y одного и того же ароматического ядра вместе могут образовывать диоксиалкилиденовую группу, в которой алкилиденовая группа содержит 1-2 атома углерода,
- X обозначает O или NH,
- Z обозначает водород или C1-C4-алкил,
- n обозначает целое число между 0 и 3 включительно,
- m обозначает 0 или 1,
- p обозначает целое число между 1 и 10 включительно.
Эти соединения описаны, в частности, в европейской заявке на патент 711778 на имя заявителя, так же, как в международной заявке на патент 94/06404, также на имя заявителя.
Предпочтительно, кремнийсодержащие производные, используемые в рамках настоящего изобретения, принадлежат к общему семейству бензотриазолсиликонов, которое описано, в частности, в международной заявке на патент 94/06404.
Семейством бензотриазолсиликонов, особенно хорошо подходящим для осуществления настоящего изобретения, является семейство, в которое входят соединения, отвечающие следующим формулам (5) или (6):
или
в которых:
- R7, одинаковые или разные, выбирают среди C1-C10-алкильных радикалов, фенила, 3,3,3-трифторпропила и триметилсилоксильного радикала, причем по меньшей мере 80% из числа радикалов R7 составляют метильные радикалы,
- D, одинаковые или разные, выбирают среди радикалов R7 и радикала G,
- r обозначает целое число от 0 до 50 включительно, и s обозначает целое число от 0 до 20 включительно, и, если s = 0, по меньшей мере один из двух символов D обозначает G,
- u обозначает целое число от 1 до 6 включительно, а t обозначает целое число от 0 до 10 включительно при условии, что (t + u) ≥ 3,
- символ G отвечает формуле (2), приведенной выше.
Как это следует из формулы (2), приведенной выше, присоединение звена -(X)m-(CH2)p-CH(Z)-CH2- к бензотриазольному фрагменту, которое таким образом обеспечивает соединение указанного бензотриазольного фрагмента с атомом кремния силиконовой цепи, согласно настоящему изобретению может осуществляться в любых свободных положениях, имеющихся в двух ароматических ядрах бензотриазола:
Предпочтительно, это присоединение осуществляется в положениях 3, 4, 5 (ароматическое ядро, несущее гидроксильную группу) или 4' (бензольное кольцо, смежное с триазольным циклом) и, еще более предпочтительно, в положениях 3, 4 или 5. В предпочтительной форме осуществления изобретения присоединение осуществляется в положении 3.
Также присоединение замещающего звена или замещающих звеньев Y может осуществляться в любых других свободных положениях бензотриазола. Тем не менее предпочтительно, это присоединение осуществляется в положениях 3, 4, 4', 5 и/или 6. В предпочтительной форме осуществления изобретения присоединение звена Y осуществляется в положении 5.
В формулах (5) и (6), приведенных выше, алкильные радикалы могут быть линейными или разветвленными, выбранными, в частности, среди следующих радикалов: метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, трет.-бутил, н-амил, изоамил, неопентил, н-гексил, н-гептил, н-октил, 2-этилгексил и трет. -октил. Согласно изобретению, предпочтительными алкильными радикалами R7 являются: метил, этил, пропил, н-бутил, н-октил и 2-этилгексил. Еще более предпочтительно, все радикалы R7 являются метильными радикалами.
Из соединений формул (5) или (6), приведенных выше, предпочтительно используют соединения, отвечающие формуле (5), то есть диорганосилоксаны с короткой линейной цепью.
Из соединений формулы (5), приведенной выше, предпочитают использовать соединения, в которых оба радикала D являются радикалами R7.
Среди линейных диорганосилоксанов, входящих в рамки настоящего изобретения, в особенности предпочтительны статистические производные или производные в виде белков, обладающие по крайней мере одной, предпочтительно, совокупностью следующих характеристик:
- D обозначает радикал R7,
- R7 обозначает алкил, предпочтительно, метил,
- r заключено между 0 и 15 включительно; s заключено между 1 и 10 включительно,
- n не равно нулю и, предпочтительно, равно 1, а Y выбирают тогда среди метила, трет.-бутила или C1-C4-алкоксильных радикалов,
- Z обозначает водород или метил,
- m = 0, или [m = 1 и X = O],
- p равно 1.
Семейством бензотриазолсиликонов, особенно хорошо подходящих для изобретения, является семейство, определяемое следующей общей формулой (7):
0 ≅ r ≅ 10,
1 ≅ s ≅ 10,
и где E обозначает двухвалентный радикал:
В особенно предпочтительной форме осуществления изобретения бензотриазол является соединением (называемым в продолжении текста соединением (a)), отвечающим следующей формуле:
Способы, пригодные для получения продуктов формул (1), (5), (6) и (7), приведенных выше, описаны, в частности, в американских патентах 3220972, 3697473, 4340709, 4316033, 4328346 и в европейских заявках на патенты 0392883 и 0742003.
Кремнийсодержащее производное с бензотриазольной группой может присутствовать в композициях согласно изобретению в концентрации 0,1-20%, предпочтительно, 0,2-15 мас.%, по отношению к общей массе композиции.
С практической точки зрения два вышеупомянутых фильтра, а именно производное триазина и кремнийсодержащее производное с бензотриазольным фрагментом, предпочтительно оба, присутствуют в целевой композиции в соответствующих пропорциях, выбранных таким образом, чтобы синергический эффект на уровне солнцезащитных свойств, придаваемых результирующим сочетанием, был оптимальным.
Согласно предпочтительному способу осуществления настоящего изобретения композиции согласно изобретению представляют собой эмульсии типа масло в воде.
Солнцезащитные косметические композиции согласно изобретению могут, разумеется, содержать один или несколько дополнительных солнцезащитных фильтров, активных в УФ-A и/или УФ-B областях спектра (поглотители), гидрофильных или липофильных, разумеется, отличающихся от двух вышеназванных фильтров. Эти дополнительные фильтры могут быть выбраны, в частности, среди производных коричной кислоты, производных салициловой кислоты, производных камфоры, производных бензофенона, производных дибензоилметана, производных β,β- дифенилакрилата, производных п-аминобензойной кислоты, полимерных фильтров и силиконовых фильтров, отличающихся от фильтров с бензотриазольной группой, в частности фильтров, описанных в международной заявке 93/04665. Другие примеры органических фильтров даны в европейской заявке на патент 487404.
Композиции согласно изобретению могут также содержать агенты, способствующие появлению искусственного загара и/или искусственного потемнения кожи (агенты, вызывающие искусственный загар), такие как, например, дигидроксиацетон (ДГА).
Косметические композиции согласно изобретению могут еще содержать пигменты, или, еще лучше, нанопигменты (средний размер первичных частиц: обычно между 5 нм и 100 нм, предпочтительно, между 10 нм и 50 нм) на основе оксидов металлов, покрытых защитной оболочкой или нет, как, например нанопигменты на основе оксида титана (аморфного или кристаллизованного в форме рутила и/или анатаза), железа, цинка, циркония или церия, которые все сами по себе являются хорошо известными фотозащитными средствами для УФ-области спектра. Классическими агентами, используемыми для получения защитных оболочек, являются, с другой стороны, оксид алюминия и/или стеарат алюминия. Такие нанопигменты на основе оксидов металлов, с защитной оболочкой или без нее, описаны, в частности, в европейских заявках на патенты 0518772 и 0518773.
Композиции согласно изобретению могут, кроме того, содержать классические косметические добавки, в частности, выбираемые среди жиров, органических растворителей, ионных или неионных сгустителей, смягчающих средств, антиоксидантов, корректоров тона, стабилизаторов, пластификаторов, α- гидроксикислот, агентов, препятствующих вспениванию, гидратирующих агентов, витаминов, отдушек, консервантов, поверхностно-активных веществ, наполнителей, комплексообразователей, полимеров, пропеллентов, подщелачивающих или подкисляющих агентов, красителей, или любой другой компонент, обычно используемый в косметике, в частности, для приготовления солнцезащитных композиций в форме эмульсий.
Жиры могут представлять собой масло, или воск, или их смеси, и они также включают жирные кислоты, жирные спирты и эфиры жирных кислот. Масла могут быть выбраны среди животных, растительных, минеральных или синтетических масел и, в частности, среди вазелинового масла, парафинового масла, летучих и нелетучих силиконовых масел, изопарафинов, поли- α- олефинов, фторированных и перфорированных масел. Воски также могут быть выбраны среди самих по себе известных растительных, животных, ископаемых, минеральных или синтетических восков.
Из органических растворителей можно упомянуть спирты и низшие многоатомные спирты.
Сгустители могут быть выбраны, в частности, среди сшитых полиакриловых кислот, смолы рожкового дерева и модифицированных или немодифицированных целлюлоз, таких как гидроксипропилированная смола рожкового дерева, метилгидроксиэтилцеллюлоза, гидроксипропилметилцеллюлоза или гидроксиэтилцеллюлоза.
Разумеется, специалист должен выбрать это или эти дополнительные соединения и/или их количества таким образом, чтобы полезные свойства, в частности синергический эффект, тесно связанные с бинарным сочетанием согласно изобретению, не ухудшались или существенным образом не ухудшались при введении предусматриваемых добавок.
Композиции согласно изобретению могут быть получены способами, хорошо известными специалистам, в частности способами, предназначенными для получения эмульсий типа масло в воде или вода в масле.
Эта композиция может находиться, в частности, в форме простой или сложной эмульсии (M/B, B/M, M/B/M или B/M/B), такой как крем, молочко, гель или гелеобразный крем; в форме пудры, твердой палочки и, возможно, может находиться в аэрозольной упаковке и может представлять собой пену или спрей.
Когда речь идет об эмульсии, ее водная фаза может содержать неионную везикулярную дисперсию, получаемую известными способами (Bangham, Standish and Watkins. J. Mol. Biol. 13, 238 (1965), патенты Франции 2315991 и 2416008).
Косметическая композиция согласно изобретению может быть использована в качестве средства для защиты эпидермы человека или волос от воздействия ультрафиолетовых лучей, в качестве солнцезащитной композиции или в качестве продукта для макияжа.
Косметическая композиция согласно изобретению может быть, равным образом, использована в качестве средства для защиты натурального цвета волос или искусственных красок для волос от неблагоприятных воздействий ультрафиолетовых лучей.
Когда косметическая композиция согласно изобретению используется для защиты эпидермы человека от воздействия УФ-лучей или в качестве солнцезащитной композиции, она может находиться в форме суспензии или дисперсии в растворителях или жирах, в форме неионной везикулярной дисперсии или еще в форме эмульсии, предпочтительно, типа масло в воде, такой как крем или молочко, в форме мази, геля, гелеобразного крема, твердой палочки, карандаша, аэрозольной пены или спрея.
Когда косметическая композиция согласно изобретению используется для защиты волос, она может находиться в форме шампуня, лосьона, геля, эмульсии, неионной везикулярной дисперсии, лака для волос и представлять собой, например, средство для ополаскивания, которое применяют до или после шампуня, до или после окрашивания или обесцвечивания, до, во время или после перманента или распрямления, лосьон или гель для причесывания или лечения, лосьон или гель для завивки или укладки волос, состав для перманента или распрямления, окраски или обесцвечивания волос.
Когда композицию используют в качестве продукта для макияжа ресниц, бровей или кожи, такого как крем для обработки эпидермы, жидкая пудра, губная помада, тени для век, румяна для щек, тушь для ресниц и бровей или карандаш для подрисовывания, называемый еще "eye liner", она может находиться в твердой или пастообразной форме, безводной или водной, как эмульсии масло в воде или вода в масле, неионные везикулярные дисперсии или суспензии.
Для сведения, в солнцезащитных составах согласно изобретению, имеющих носитель типа эмульсии масло в воде, водная фаза (содержащая, в частности, гидрофильные фильтры) составляет обычно 50-95 мас.%, предпочтительно 70-90 мас. %, по отношению к общей массе состава, масляная фаза (содержащая, в частности, липофильные фильтры) составляет 5-50 мас.%, предпочтительно 10-30 мас. %, по отношению к общей массе состава, а эмульгатор или эмульгаторы (соэмульгаторы) составляют 0,5-20 мас.%, предпочтительно 2-10 мас.%, по отношению к общей массе состава.
Другим предметом настоящего изобретения является способ косметической обработки кожи или волос, предназначенный для их защиты от воздействий Уф-лучей, заключающийся в нанесении на них эффективного количества косметической композиции, такой, как описанная выше.
Другим предметом настоящего изобретения является способ косметической обработки волос, предназначенный для защиты их натурального цвета или их искусственного цвета от воздействий УФ-лучей, заключающийся в нанесении на них эффективного количества косметической композиции, такой, как описанная выше.
Наконец, еще один предмет изобретения заключается в использовании композиции, содержащей специфическое сочетание УФ-фильтров, такой, как описанная перед этим, в качестве фотозащитного агента в (косметических или дермофармацевтических составах) и для изготовления косметических или дермофармацевтических составов.
Ниже приводятся конкретные примеры, иллюстрирующие изобретение, но не ограничивающие его объема охраны (см. табл. 1).
Примечание к табл. 1.
(*) Используемое производное триазина формулы (I) имеет строение
в которой R' обозначает 2-этилгексил и R обозначает третичный бутильный радикал.
(**) силикон с бензотриазольной группой содержит в качестве структурной единицы:
Для каждого из составов (А), (Б) и (В) (см. табл. 1) затем определяют степень защиты (C3), которую он обеспечивает. Ее определяют, используя метод in vitro, описанный в работе B.L.DIFFEY et al. J. Soc. Cosmet. Chem. 40-127-133(1989); этот метод заключается в определении степеней защиты для монохроматического света через каждые 5 нм в интервале длин волн от 290 до 400 нм и вычислении исходя из них степени защиты от солнца согласно данному математическому уравнению.
Композиции различных изученных составов и полученные результаты по средней степени защиты от солнца (среднее значение для трех опытов) собраны в табл. 2, приведенной в конце описания.
Эти результаты показывают синергизм сочетания производного триазина/силикон с бензотриазольной группой в показателях эффективности защиты от солнечного излучения.
Изобретение относится к косметологии и касается косметических и/или дерматологических композиций для защиты кожи и/или волос. Композиция для защиты кожи и/или волос содержит в косметически приемлемом носителе, в частности, типа масло в воде, в качестве первого фильтра по меньшей мере одно особое производное 1,3,5-триазина и в качестве второго фильтра кремнийорганическое производное с бензотриазольной группой, причем первый и второй фильтры присутствуют в указанных композициях в количестве, необходимом для того, чтобы произвести синергическое действие на уровне придаваемых солнцезащитных свойств. Косметическая композиция позволяет сохранить эластичность кожи и предотвратить преждевременное старение, а также фототоксические или фотоаллергические реакции. 3 с. и 19 з.п.ф-лы, 2 табл.
в которой Х1, Х2 и Х3, одинаковые или разные, обозначают кислород или радикал -NR-;
радикалы R, одинаковые или разные, обозначают водород или С1 - С18-алкил, линейный или разветвленный, С5 - С12-циклоалкил, который может быть замещен одним или несколькими С1 - С4-алкильными радикалами;
R1, R2, R3, одинаковые или разные, выбирают среди водорода; щелочного металла; аммониевого радикала, в ряде случаев замещенного одним или несколькими алкильными или гидроксиалкильными радикалами; линейного или разветвленного С1 - С18-алкила, С5 - С12-циклоалкила, в ряде случаев замещенного одним или несколькими С1-С4-алкильными радикалами; полиоксиэтиленированного радикала, содержащего от 1 до 6 этиленоксидных групп и концевая ОН группа которого метилирована; радикалов следующих формул II, III или IV:
в которых R4 обозначает водород или метил;
R5 обозначает С1-С9-алкил;
n обозначает целое число, принимающее значения от 0 до 3;
m обозначает целое число, принимающее значения от 1 до 10;
А обозначает С4 - С8-алкил или С5-С8-циклоалкил;
В выбирают среди линейного или разветвленного С1 - С8-алкила, С5 - С8-циклоалкила; арильного радикала, в ряде случаев замещенного одним или несколькими С1 - С4-алкильными радикалами;
R6 обозначает водород или метил;
II в качестве второго фильтра, по меньшей мере, одно кремнийсодержащее производное с бензотриазольной группой, содержащее по меньшей мере одну единицу следующей формулы 1:
О(3-а)Si(R7)а-G,
в которой R7 обозначает С1 - С10-алкил, в ряде случаев галогенированный, или фенильный радикал, или триметилсилоксильный радикал,
а обозначает целое число, выбираемое между 0 и 3 включительно;
символ G обозначает одновалентный радикал, связанный непосредственно с атомом кремния, который отвечает следующей формуле 2:
в которой Y, одинаковые или разные, выбирают среди С1 - С8-алкильных радикалов, галогенов и С1 - С4-алкоксильных радикалов, при этом подразумевается, что в этом последнем случае два смежных радикала Y одного и того же ароматического ядра вместе могут образовывать диоксиалкилиденовую группу, в которой алкилиденовая группа содержит 1 - 2 атома углерода;
Х обозначает 0 или NН;
Z обозначает водород или С1 - С4-алкил;
n обозначает целое число от 0 до 3 включительно;
m обозначает 0 или 1;
р обозначает целое число от 1 до 10 включительно,
вышеупомянутые первой и второй фильтры присутствуют в указанных композициях в количестве, необходимом для того, чтобы произвести синергическое действие на уровне придаваемых солнцезащитных свойств.
в которой R' обозначает 2-этилгексил;
R обозначает третичный бутильный радикал.
в которой R' обозначает 2-этилгексил.
или
в которых R7, одинаковые или разные, выбирают среди С1 - С10-алкильных радикалов, фенила, 3,3,3-трифторпропила или триметилсилоксильного радикала, причем по меньшей мере, 80% из числа радикалов R7 составляют метильные радикалы;
D, одинаковые или разные, выбирают среди радикалов R7 и радикала G;
r обозначает целое число от 0 до 50 включительно;
s обозначает целое число от 0 до 20 включительно и если s = 0, по меньшей мере, один из двух символов D обозначает G;
u обозначает целое число от 1 до 6 включительно;
t обозначает целое число от 0 до 10 включительно, при условии что r+u≥3;
символ G отвечает формуле 2, определенной в п.1.
с 0≅r≅10;
1≅s≅10,
где Е обозначает двухвалентный радикал
10. Композиция по п.9, отличающаяся тем, что кремнийсодержащее производное с бензотриазольной группой отвечает следующей формуле:
11. Композиция по любому из пп.1 - 10, отличающаяся тем, что кремнийсодержащие производные с бензотриазольной группой присутствуют в концентрации от 0,5 до 20%, предпочтительно от 1 до 10 мас.% по отношению к общей массе композиции.
EP 0456458 А2, 13.11.1991 | |||
US 5034213 А, 23.07.1991 | |||
EP 0486632 А1, 27.05.1992 | |||
US 5061480 А, 29.10.1991 | |||
СХЕМА НАГРЕВА СИСТЕМЫ ВОДЯНОГО ОТОПЛЕНИЯ ТЕПЛОГЕНЕРАТОРОМ | 2001 |
|
RU2202740C2 |
Авторы
Даты
2001-02-10—Публикация
1999-02-26—Подача