КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ОКИСЛИТЕЛЬНОГО ОКРАШИВАНИЯ КЕРАТИНОВЫХ ВОЛОКОН, В ЧАСТНОСТИ ВОЛОС, СПОСОБ ИХ ОКРАШИВАНИЯ, УПАКОВКА НАБОРА ДЛЯ ОКРАШИВАНИЯ Российский патент 2001 года по МПК A61K7/13 

Объектом изобретения является композиция для окислительного окрашивания кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, таких как волосы, содержащая в подходящей для окрашивания среде по меньшей мере один самоокисляющийся краситель и по меньшей мере один фермент типа оскидо-редуктазы с двумя электронами в присутствии по меньшей мере одного донора для названного фермента, а также способ окрашивания с использованием этой композиции.

Известно окрашивание кератиновых волокон, в частности волос человека, с помощью красящих композиций, содержащих самоокисляющиеся красители, такие как бензольные производные, содержащие по меньшей мере три гидроксильные и/или аминогруппы и индоловые производные, такие как 5,6-дигидрокси индол. Особенностью этих самоокисляющихся красителей является способность окисляться кислородом воздуха (без другого окислителя) и превращаться в окрашенные и красящие молекулы. Однако окраски, полученные с использованием этих красителей, не всегда удовлетворяют предъявляемым требованиям, в частности, с точки зрения яркости и цветности.

Лучшему окислению этих самоокисляющихся красителей может способствовать присутствие в щелочной среде классического окисляющего агента, такого как перекись водорода. Однако использование щелочной среды с перекисью водорода имеет недостаток, который выражается в разрушении волокон, а также в их обесцвечивании, что не всегда желательно.

Было предложено окрашивать кератиновые волокна, в частности в заявке на патент EP-A-0310675, с помощью композиций, включающих в себя предшественник окислительного красителя бензольного типа в ассоциации с ферментами, такими как пиранозоксидаза, глюкозоксидаза или уриказа, в присутствии донора для названных ферментов. Эти способы окрашивания, хотя и использовались в условиях, не приводящих к такому разрушению кератиновых волокон, как при окрашивании с применением перекиси водорода, приводят, однако, к получению окрасок, не в полной мере удовлетворяющих требованиям с точки зрения их интенсивности.

Однако заявитель обнаружил, что можно получать новые красящие составы, не содержащие окисляемых оснований, которые, не разрушая кератиновые волокна и не обесцвечивая их, способны привести к мощным, мало избирательным и стойким к агрессивным воздействиям окраскам, соединяя по меньшей мере один самоокисляющийся краситель и по меньшей мере один фермент типа оксидоредуктазы с двумя электронами, в присутствии по меньшей мере одного донора для названного фермента.

Это открытие лежит в основе настоящего изобретения.

Итак, первым объектом изобретения является готовая к использованию композиция для окислительного окрашивания кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, таких как волосы, отличающаяся тем, что она содержит в среде, подходящей для окрашивания:
- по меньшей мере один самоокисляющийся краситель,
- по меньшей мере один фермент типа оксидоредуктазы с двумя электронами,
- и по меньшей мере один донор для названного фермента, причем названная композиция не содержит окисляющегося основания.

Готовая к применению красящая композиция согласно изобретению приводит к хроматическим мощным окраскам, которые имеют небольшую избирательность и являются стойкими по отношению к атмосферным факторам, таким как свет и непогода, к потовым выделениям и разным обработкам, таким как мытье волос, перманентная завивка и т.д.

Объектом изобретения является также способ окислительного окрашивания кератиновых волокон с использованием этой готовой к применению красящей композиции.

Одна или несколько оксидоредуктаз с двумя электронами, используемых в готовой к применению красящей композиции согласно изобретению, могут, в частности, быть выбраны из пиранозоксидаз, глюкозоксидаз, глицериноксидаз, лактатоксидаз, пируватоксидаз и уриказ.

Согласно изобретению оксидоредуктазу с двумя электронами предпочтительно выбирают из уриказ животного, микробиологического или биотехнологического происхождения.

В качестве примера можно, в частности, назвать уриказу, полученную из печени кабана, уриказу Arthrobacter globiformis, а также уриказу Aspergillus flavus.

Одна или несколько оксидоредуктаз с двумя электронами могут быть использованы в чистой кристаллической форме или в растворенной форме в растворителе, инертном для названной оксидоредуктазы с двумя электронами.

Одна или несколько оксидоредуктаз с двумя электронами согласно изобретению составляют предпочтительно приблизительно от 0,01 до 20 вес.% от общего веса готовой к применению красящей композиции и более предпочтительно приблизительно от 0,1 до 5 вес.% от этого веса.

Согласно изобретению под донором подразумевают различные субстраты, участвующие в функционировании названной или названных оксидоредуктаз с 2-мя электронами. Природа донора (или субстрата) для названного фермента зависит от природы используемой оксидоредуктазы с 2-мя электронами. Например, в качестве донора для пиранозоксидазы можно назвать D-глюкозу, L-сорбозу и D-ксилозу; в качестве донора для глюкозоксидаз можно назвать D-глюкозу, в качестве донора для глицериноксидаз можно назвать глицерин и дигидроксиацетон; в качестве донора для лактатоксидаз можно назвать молочную кислоту и ее соли; в качестве донора для пируватоксидаз можно назвать пировиноградную кислоту и ее соли; и, наконец, в качестве донора для уриказ можно назвать мочевую кислоту и ее соли.

Один или несколько доноров (субстратов), используемых согласно изобретению, составляют предпочтительно приблизительно от 0,01 до 20 вес.% от общего веса готовой к применению красящей композиции согласно изобретению и более предпочтительно приблизительно от 0,1 до 5 вес.% от этого веса.

Природа одного или нескольких самоокисляющихся красителей, используемых в готовой к применению красящей композиции, не имеет принципиального значения. Они могут быть, в частности, выбраны из бензольных, индоловых или индолиновых самоокисляющихся красителей.

Среди бензольных самоокисляющихся красителей, которые можно использовать в красящих композициях согласно изобретению, можно, в частности, назвать соединения формулы (I) и их аддитивные соли с кислотой:

в которой
- R₁ означает атом водорода, C₁-C₄-алкил или аминорадикал,
- R₂ означает радикал C₁-C₄-алкил, гидроксил, амино, моноалкил(C₁-C₄) амино или диалкил(C₁-C₄)амино,
- R₃ означает атом водорода, гидроксил или аминорадикал,
- R₄ означает атом водорода или аминорадикал,
при этом по меньшей мере два радикала из радикалов R₁-R₄ означают, независимо друг от друга, радикалы гидроксил, амино, моноалкил(C₁-C₄)амино или диалкил(C₁-C₄)амино.

Среди самоокисляющихся бензольных красителей вышеприведенной формулы (I) можно, в частности, назвать 1,2,4-тригидроксибензол, 1-метил 2,4,5-тригидроксибензол, 2,4-диамино 6-метилфенол, 2-амино 4-метиламинофенол, 2,5-диамино 4-метилфенол, 2,6-диамино 4-диэтиламинофенол, 2,6-диамино 1,4- дигидроксибензол, и их аддитивные соли с кислотой.

Среди индоловых и индолиновых самоокисляющихся красителей, которые могут быть использованы в красящей композиции согласно изобретению, можно, в частности, назвать соединения формул (II) и (III) и их аддитивные соли с кислотой:


в которых:
- R₅, R₇, R₈ и R₉, одинаковые или разные, означают атом водорода, радикал C₁-C₄-алкил или C₁-C₄-ацил,
- R₆ означает атом водорода, C₁-C₄-алкил или карбоксил.

Среди самоокисляющихся красителей вышеназванной формулы (II) можно, в частности, назвать 5,6-дигидроксииндол, 2-метил 5,6-дигидроксииндол, 3-метил 5,6-дигидроксииндол, 1-метил 5,6- дигидроксииндол, 2,3-диметил 5,6-дигидроксииндол, 5-метокси 6- гидроксииндол, 5-ацетокси 6-гидроксииндол, 5,6-диацетоксииндол, 5,6-дигидроксииндол-2-карбоновую кислоту и их аддитивные соли с кислотой.

Среди самоокисляющихся красителей вышеназванной формулы (III) можно, в частности, назвать 5,6-дигидроксииндолин, 1-метил 5,6-дигидроксииндолин, 1-этил 5,6-дигидроксииндолин и их аддитивные соли с кислотой.

Один или несколько самоокисляющихся красителей составляют приблизительно от 0,0005 до 12 вес.% от общего веса красящей композиции согласно изобретению и более приблизительно от 0,005 до 8 вес.% от этого веса.

Используемые в рамках красящих композиций согласно изобретению аддитивные соли с кислотой (самоокисляющиеся красители) выбирают предпочтительно из хлоргидратов, бромгидратов, сульфатов и тартратов, лактатов и ацетатов.

Красящая композиция согласно изобретению может также содержать один или несколько прямых красителей, в частности, для того, чтобы изменять оттенки или обогащать их блеск.

Подходящая для окрашивания среда (или носитель), готовая к применению красящей композиции согласно изобретению, как правило, состоит из воды или смеси воды и по меньшей мере одного органического растворителя для растворения соединений, которые недостаточно растворяются в воде. В качестве органического растворителя можно назвать, например, C₁-C₄-алканолы, такие как этанол и изопропанол, глицерин, гликоли и простые гликолевые эфиры, такие как 2-бутоксиэтанол, пропиленгликоль, монометиловый эфир пропиленгликоля, моноэтиловый и монометиловый эфир диэтиленгликоля, а также спирты ароматического ряда, такие как бензиловый спирт или феноксиэтанол, аналогичные продукты и их смеси.

pH готовой к применению композиции согласно изобретению выбирают таким образом, чтобы обеспечить достаточную ферментативную активность оксидоредуктазы с двумя электронами. Как правило, он составляет приблизительно от 5 до 11, предпочтительно приблизительно от 6,5 до 10. Его можно доводить до желаемой величины с помощью подкисляющих или подщелачивающих агентов, обычно используемых при окрашивании кератиновых волокон.

Среди подкисляющих агентов можно назвать в качестве примера минеральные или органические кислоты, такие как соляная кислота, ортофосфорная кислота, серная кислота, карбоновые кислоты, такие как уксусная кислота, винная кислота, лимонная кислота, молочная кислота, сульфоновые кислоты.

Среди подщелачивающих агентов можно назвать в качестве примера нашатырный спирт, карбонаты щелочных металлов, алканоламины, такие как моно-, ди- и триэтаноламины, 2-метил 2-аминопропанол, а также их производные, гидроксиды натрия или калия и соединения формулы (IV), представленной ниже:

в которой W обозначает пропиленовый остаток, при необходимости замещенный гидроксилом или C₁-C₄-алкилом; R₁₀, R₁₁, R₁₂ и R₁₃, одинаковые или разные, означают атом водорода, C₁-C₄-алкил или гидрокси-C₁-C₄-алкил.

Готовая к применению красящая композиция согласно изобретению может также содержать различные добавки, обычно используемые в композициях для окрашивания волос, такие как анионные, катионные, неионные, амфотерные, цвиттерионные поверхностно-активные вещества или их смеси, анионные, катионные, неионные, амфотерные, цвиттерионные полимеры или их смеси, минеральные или органические загустители, антиоксиданты, ферменты, отличные от оксиредуктаз с 2-мя электронами, используемых согласно изобретению, такие как, например, пероксидазы, катализаторы окрашивания, комплексообразователи, отдушки, буферные растворы, диспергаторы, кондиционирующие агенты, такие как летучие или нелетучие, модифицированные или немодифицированные силиконы, пленкообразующие вещества, керамиды, консерванты, матирующие агенты.

Специалист должен выбирать дополнительные соединения таким образом, чтобы выгодные свойства готовой к применению красящей композиции согласно изобретению не были изменены или существенно изменены в результате использования рассмотренных выше добавок.

Готовая к использованию красящая композиция согласно изобретению может находиться в различных формах, в частности в виде жидкости, в виде крема, геля, при необходимости в герметичной упаковке или может быть представлена в любой другой форме, подходящей для осуществления окрашивания кератиновых волокон, в частности волос человека. В этом случае один или несколько самоокисляющихся красителей и одна или несколько оксидоредуктаз с 2-мя электронами находятся в составе одной и той же готовой к использованию композиции, и следовательно, названная композиция не должна содержать газообразный кислород, чтобы избежать преждевременного окисления одного или нескольких самоокисляющихся красителей.

Объектом изобретения является также способ окрашивания кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, таких как волосы, в котором используют описанную выше готовую к применению красящую композицию.

Согласно этому способу на волокна наносят по меньшей мере одну вышеназванную готовую к применению красящую композицию и держат столько времени, пока не проявится ожидаемая окраска, после чего волосы прополаскивают, при необходимости моют шампунем, снова споласкивают и сушат.

Время, необходимое для проявления окраски на кератиновых волокнах, обычно составляет от 3 до 60 мин, точнее от 5 до 40 мин.

Согласно предпочтительной форме осуществления изобретения способ включает в себя предварительную стадию, состоящую в том, что отдельно хранят, с одной стороны, композицию (А), содержащую в подходящей для окрашивания среде по меньшей мере один самоокисляющийся краситель и, с другой стороны, композицию (В), содержащую в среде, подходящей для окрашивания, по меньшей мере один фермент типа оксидоредуктазы с двумя электронами в присутствии по меньшей мере одного донора для названного фермента, после чего эти композиции смешивают в момент применения перед нанесением этой смеси на кератиновые волокна.

Другим объектом изобретения является устройство с несколькими отделениями или "набор" для окрашивания, или любая другая упаковочная система с несколькими отделениями, из которых в первом находится вышеназванная композиция (А), а во втором отделении находится вышеназванная композиция (В). Эти устройства могут быть снабжены средством, позволяющим наносить на волосы нужную смесь. Подобные устройства описаны во французском патенте 2586913 на имя заявителя.

Следующие примеры предназначены иллюстрировать данное изобретение, не ограничивая его объема.

Примеры 1-3 окрашивания волос поясняются в табл 1 и 2.

Готовые к применению красящие композиции (содержание в граммах) представлены в табл. 1.

Каждая из готовых к применению красящих композиций, описанных выше, была нанесена на пряди натуральных седых волос с 90% седины на 30 мин. Затем волосы были прополощены, вымыты с шампунем (стандартным), затем высушены.

Выкрашенные волосы имели оттенки, указанные в табл. 2.

Объектом изобретения является композиция для окислительного окрашивания кератиновых волокон, в частности волос, содержащая в подходящей для окрашивания среде самоокисляющийся краситель, фермент типа оксидоредуктазы с двумя электронами в присутствии донора для названного фермента, а также способ окрашивания с использованием этой композиции и упаковка набора для окрашивания. Композиция имеет небольшую избирательность и стойка к агрессивному воздействию. 3 с. и 20 з.п. ф-лы, 2 табл.

1. Композиция для окислительного окрашивания кератиновых волокон, в частности волос, отличающаяся тем, что она включает в подходящей для окрашивания среде: по меньшей мере один самоокисляющийся краситель; по меньшей мере один фермент типа оксидоредуктазы с двумя электронами; и по меньшей мере один донор для названного фермента. 2. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что оксидоредуктазу с двумя электронами выбирают из пиранозоксидаз, глюкозоксидаз, глицериноксидаз, лактатоксидаз, пируватоксидаз и уриказ. 3. Композиция по п.1 или 2, отличающаяся тем, что оксидоредуктазу с двумя электронами выбирают из уриказ животного, микробиологического и биотехнологического происхождения. 4. Композиция по одному из пп.1 - 3, отличающаяся тем, что оксидоредуктаза или оксидоредуктазы с двумя электронами составляет 0,01 - 20 вес.% от общего веса красящей композиции. 5. Композиция по п.4, отличающаяся тем, что оксидоредуктаза или оксидоредуктазы с двумя электронами составляют 0,1 - 5 вес.% от общего веса красящей композиции. 6. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что донор (или субстрат) для названной оксидоредуктазы с двумя электронами выбирают из мочевой кислоты и ее солей. 7. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что донор или доноры составляют 0,01 - 20 вес.% от общего веса красящей композиции. 8. Композиция по п.7, отличающаяся тем, что донор или доноры составляют 0,1 - 5 вес.% от общего веса красящей композиции. 9. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что самоокисляющийся или самоокисляющиеся красители выбирают из бензольных, индоловых или индолиновых самоокисляющихся красителей. 10. Композиция по п.9, отличающаяся тем, что бензольные самоокисляющиеся красители выбирают из соединений формулы I и их аддитивных солей с кислотой

в которой R₁ означает атом водорода, C₁ - C₄-алкил, или аминорадикал;
R₂ означает радикал C₁ - C₄ алкил, гидроксил, амино, моноалкил (C₁ - C₄)амино или диалкил(C₁ - C₄)амино;
R₃ означает атом водорода, гидроксил или аминорадикал;
R₄ означает атом водорода или аминорадикал,
при этом по меньшей мере два радикала из радикалов R₁ - R₄ означают, независимо один от другого, радикалы гидроксил, амино, моноалкил(C₁ - C₄)амино или диалкил(C₁ - C₄)амино. 11. Композиция по п.10, отличающаяся тем, что бензольные самоокисляющиеся красители выбирают из 1,2,4-тригидроксибензола, 1-метил 2,4,5-тригидроксибензола, 2,4-диамино 6-метилфенола, 2-амино 4-метиламинофенола, 2,5-диамино 4-метилфенола, 2,6-диамино 4-диэтиламинофенола, 2,6-диамино 1,4-дигидроксибензола, и их аддитивных солей с кислотой. 12. Композиция по п. 9, отличающаяся тем, что индоловые и индолиновые самоокисляющиеся красители выбирают из соединений формулы (II) и (III) и их аддитивных солей с кислотой


в которых R₅, R₇, R₈ и R₉, одинаковые или разные, означают атом водорода, радикал C₁ - C₄-алкил или C₁ - C₄-ацил;
R₆ означает атом водорода, C₁ - C₄-алкил или карбоксил. 13. Композиция по п.12, отличающаяся тем, что самоокисляющиеся красители формулы II выбирают из 5,6-дигидроксииндола, 2-метил 5,6-дигидроксииндола, 3-метил 5,6-дигидроксииндола, 1-метил 5,6-дигидроксииндола, 2,3-диметил 5,6-дигидроксииндола, 5-метокси 6-гидроксииндола, 5-ацетокси 6-гидроксииндола, 5,6-диацетоксииндола, 5,6-дигидроксииндола-2-карбоновой кислоты и их аддитивных солей с кислотой. 14. Композиция по п.12, отличающаяся тем, что самоокисляющиеся красители формулы III выбирают из 5,6-дигидроксииндолина, 1-метил 5,6-дигидроксииндолина, 1-этил 5,6-дигидроксииндолина и их аддитивных солей. 15. Композиция по одному из пп.1 - 14, отличающаяся тем, что самоокисляющийся краситель или самоокисляющиеся красители составляют 0,0005 - 12 вес.% от общего веса красящей композиции. 16. Композиция по п.15, отличающаяся тем, что самоокисляющийся краситель или самоокисляющиеся красители составляют 0,005 - 8 вес.% от общего веса красящей композиции. 17. Композиция по пп.10 - 14, отличающаяся тем, что аддитивные соли с кислотой выбирают из хлоргидратов, бромгидратов, сульфатов и тартратов, лактатов и ацетатов. 18. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что подходящая для окрашивания среда состоит из воды или из смеси воды и по меньшей мере органического растворителя. 19. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что ее pH 5 - 11. 20. Композиция по одному из пп.1 - 19, отличающаяся тем, что она содержит по меньшей мере одну пероксидазу. 21. Способ окрашивания кератиновых волокон, в частности волос, отличающийся тем, что на волокна наносят по меньшей мере одну красящую композицию, такую, как определена в одном из предшествующих пунктов на время, достаточное для проявления ожидаемой окраски. 22. Способ по п.21, отличающийся тем, что композицию, содержащую в подходящей для окрашивания среде, по меньшей мере, один самоокисляющийся краситель, смешивают с композицией, содержащей в подходящей для окрашивания среде, по меньшей мере, один фермент типа оксидоредуктазы с двумя электронами в присутствии по меньшей мере одного донора для названного фермента. 23. Упаковка набора для окрашивания кератиновых волокон, в частности волос, с отделением под композицию, содержащую в подходящей для окрашивания среде, по меньшей мере, один самоокисляющийся краситель, и отделением под композицию, содержащую в подходящей для окрашивания среде, по меньшей мере, один фермент типа оксидоредуктазы с двумя электронами в присутствии, по меньшей мере, одного донора для названного фермента.