Настоящее изобретение относится к окислительной композиции, предназначенной для обработки кератиновых волокон, включающей по меньшей мере один фермент типа оксидоредуктазы с 2 электронами в присутствии по меньшей мере одного донора для названного фермента и по меньшей мере один амфифильный неионный полимер, содержащий по меньшей мере одну жирную цепь и по меньшей мере одно гидрофильное звено, а также к применению данной композиции для окрашивания, для перманентной обработки или для обесцвечивания кератиновых волокон, в частности волос человека.
Известен способ окрашивания кератиновых волокон и, в частности, волос человека с помощью окрашивающих композиций, содержащих предшественники окислительных красителей, в частности парафенилендиамины, орто- или пapaаминофенолы, гетероциклические основания, обычно называемые "окисляемыми основаниями". Предшественниками окислительных красителей или окисляемыми основаниями являются соединения, бесцветные или слабоокрашенные, которые в ассоциации с окисляющими продуктами в результате оксидативной конденсации приводят к образованию окрашенных и красящих соединений.
Также известно, что можно варьировать оттенки, получаемые с этими окисляемыми основаниями, соединяя их с краскообразующими веществами или модификаторами цвета, которые выбирают, в частности, из ароматических метадиаминов, метааминофенолов, метадифенолов и некоторых гетероциклических соединений.
Разнообразие молекул, задействованных на уровне окисляемых оснований и краскообразующих веществ, позволяет получить богатую палитру цветов.
Так называемая перманентная окраска, получаемая благодаря окислительным красителям, должна удовлетворять определенному числу требований. Так она не должна иметь недостатков токсикологического плана, она должна способствовать получению цветовых оттенков желаемой интенсивности и обладать хорошей устойчивостью к воздействию внешних факторов (свет, непогода, мытье, перманентная завивка, потовые испарения, истирание).
Красители должны способствовать закрашиванию седых волос и быть наконец как можно менее избирательными, то есть расхождения в окраске разных участков одного кератинового волокна, которое может быть в разной степени сенсибилизировано (повреждено) по всей длине, начиная от корня, должны быть по возможности наименьшими.
Окислительное окрашивание кератиновых волокон обычно осуществляют в щелочной среде, в присутствии перекиси водорода. Однако при использовании щелочных сред в присутствии перекиси водорода имеет место довольно ощутимое разрушение волокон, а также значительное их обесцвечивание, что не всегда является желательным.
Окислительное окрашивание кератиновых волокон может быть выполнено также с помощью окисляющих систем, отличных от перекиси водорода, таких как ферментные системы. Так, в заявке на патент EP-A-O 310 675 уже было предложено красить кератиновые волокна композициями, содержащими предшественник окислительного красителя в ассоциации с ферментами, такими как пиранозоксидаза, глюкозоксидаза или уриказа, в присутствии донора для названных ферментов. Эти красящие составы, хотя и используются в условиях, не приводящих к разрушению кератиновых волокон, сравнимому, например, с тем, которое имеет место при окрашивании в присутствии перекиси водорода, приводят к недостаточному хорошему окрашиванию, с точки зрения однородности цвета, распределенного по всему волокну ("унисон"), и с точки зрения цветности и интенсивности окрашивания.
Известно, что наиболее часто используемая методика получения перманентной деформации волос состоит в том, что сначала осуществляют раскрытие дисульфидных связей -S-S-кератина (цистина) с помощью композиции, содержащей подходящий восстановитель (стадия восстановления), затем, прополоскав обработанные таким образом волосы, снова создают названные дисульфидные связи, нанося на предварительно натянутые (на бигуди т.п.) волосы окислительную композицию (стадия окисления, также называемая стадией фиксации) таким образом, чтобы придать волосам окончательную желаемую форму. Эта методика позволяет осуществлять либо завивку волос, либо их распрямление. Новая, приданная волосам с помощью вышеназванной химической обработки форма является в высшей степени долговечной. Она более устойчива к мытью водой или шампунем по сравнению с простыми классическими методами временной деформации волос, например, такими как укладка.
Восстановительные композиции, используемые для выполнения первой стадии перманентной обработки, содержат, как правило, в качестве восстановителей, сульфиты, бисульфиты, алкилфосфиты или предпочтительно тиолы. Среди последних наиболее широко используемыми в настоящее время являются цистеин и его различные производные, цистеамин и его производные, тиомолочная кислота или тиогликолевая кислота, их соли, а также их сложные эфиры, в частности тиогликолят глицерина.
Что касается окислительных композиций, необходимых для выполнения стадии фиксации, на практике чаще всего прибегают к композициям на основе перекиси водорода, бромата натрия или персолей, как, например, перборат натрия; недостатком таких композиций является их способность повреждать волосы.
Недостатком известных на сегодняшний день методик перманентов является то, что их применение приводит с течением времени к изменению качества волос. Основными причинами этого изменения качества волос можно назвать ухудшение их косметических свойств, таких как блеск, естественность наощупь, а также ухудшение их механических свойств, в частности ухудшение их механической устойчивости, являющееся результатом разбухания кератиновых волокон при ополаскивании между стадией восстановления и стадией окисления, которое также может выражаться в увеличении их пористости. Волосы становятся ослабленными и могут ломаться при последующих обработках, например при завивке с помощью фена.
С той же проблемой изменения кератинового волокна сталкиваются при обесцвечивании волос.
Известно, что перманентная обработка или обесцвечивание кератиновых волокон могут осуществляться также в условиях менее жестких с помощью окислительных систем, отличных от перекиси водорода, таких как ферментативные системы. Так, уже были предложены способы перманентной обработки или обесцвечивания кератиновых волокон, в частности, в заявке на патент EP-A-0 310 675, с помощью композиций, включающих фермент, такой как пиранозоксидаза, глюкозоксидаза или уриказа, в присутствии донора для названного фермента. Эти окислительные системы хотя и применяются в условиях, не приводящих к разрушению кератиновых волокон, сравнимому с вызываемым классическими способами перманента или обесцвечивания, все-таки не в полной мере удовлетворяют требованиям в том, что касается стойкости завивки во времени, возможности дальнейшей обработки завитых или обесцвеченных волос уменьшения ухудшения механических свойств завитых волос, в частности уменьшения пористости волос, а также в том, что касается косметических свойств, таких как естественность наощупь или в плане однородности обесцвечивания кератиновых волокон по всей длине.
Целью настоящего изобретения является решение вышеназванных проблем.
Заявитель обнаружил, что новые композиции, содержащие по меньшей мере один фермент типа оксидоредуктазы с 2 электронами в качестве окислительной системы в присутствии по меньшей мере одного донора для названного фермента и по меньшей мере один неионный амфифильный полимер включающий по меньшей мере одну жирную цепь и по меньшей мере одно гидрофильное звено, и который будет более подробно описан ниже, могут в присутствии предшественников окислительного красителя (окисляемых оснований) и при необходимости краскообразующих веществ образовывать красящие, готовые к применению составы, приводящие к более однородному, более насыщенному и яркому окрашиванию, не вызывающие при этом ни значительных разрушений, ни значительного обесцвечивания кератиновых волокон, мало избирательные и устойчивые к различным внешним воздействиям на волосы.
Заявитель также обнаружил, что использование в способе перманентной обработки кератиновых волокон окислительной композиции, содержащей по меньшей мере один фермент типа оксидоредуктазы с 2 электронами в качестве окислительной системы в присутствии по меньшей мере одного донора для названного фермента и по меньшей мере один неионный амфифильный полимер, включающий по меньшей мере одну жирную цепь и по меньшей мере одно гидрофильное звено, позволяет решить технические проблемы, описанные выше. В частности, окислительная композиция такого типа позволяет улучшить стойкость полученной завивки во времени, значительно уменьшить пористость, волос подвергнутых химической завивке, обеспечить возможность последующей обработки волос, подвергнутых химической завивке.
Заявитель также обнаружил, что использование в способе обесцвечивания кератиновых волокон окислительной композиции, содержащей по меньшей мере один фермент типа оксидоредуктазы с 2 электронами в качестве окислительной системы в присутствии по меньшей мере одного донора для названного фермента и по меньшей мере один неионный амфифильный полимер, включающий по меньшей мере одну жирную цепь и по меньшей мере одно гидрофильное звено, позволяет решить технические проблемы, указанные выше, в частности обеспечить возможность последующей обработки обесцвеченных волос. Окислительная композиция этого типа позволяет получить более однородное обесцвечивание волос и улучшить их механические свойства, такие как естественность наощупь.
Эти открытия лежат в основе настоящего изобретения.
Итак, первым объектом настоящего изобретения является косметическая и/или дерматологическая композиция, предназначенная для обработки кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, а именно волос, содержащая в носителе, подходящем для кератиновых волокон:
а) по меньшей мере один фермент типа оксидоредуктазы с 2 электронами в присутствии по меньшей мере одного донора для названного фермента;
б) по меньшей мере один неионный амфифильный полимер, содержащий по меньшей мере одну жирную цепь и по меньшей мере одно гидрофильное звено.
Одна или несколько оксидоредуктаз с 2 электронами, используемые в окислительных композициях, согласно изобретению, могут, в частности, выбираться из пиранозоксидаз, глюкозоксидаз, глицериноксидаз, лактатоксидаз, пируватоксидаэ и уриказ.
Согласно изобретению, оксидоредуктазу с двумя электронами предпочтительно выбирают из уриказ животного, микробиологического или биотехнологического происхождения.
В качестве примера можно, в частности, назвать уриказу, полученную из печени кабана, уриказу Arthrobacter globiformis, а также уриказу Aspergillus flavus.
Одна или несколько оксидоредуктаз с 2 электронами могут использоваться в чистой кристаллической форме или в разбавленной форме в разбавителе, инертном для названной оксидоредуктазы с 2 электронами.
Одна или несколько оксидоредуктаз с 2 электронами согласно изобретению составляют предпочтительно приблизительно от 0,01 до 20 вес.% от общего веса композиции, или еще более предпочтительно приблизительно от 0,1 до 5 вес.% от этого веса.
Согласно изобретению, под донором понимают различные субстраты, необходимые для функционирования названной или названных оксидоредуктаз с 2 электронами.
Природа донора (субстрата) для названного фермента зависит от природы используемой оксидоредуктазы с 2 электронами. Например, в качестве донора для пираноз оксидаз можно назвать D-глюкозу, L-сорбозу и D-ксилозу; в качестве донора для глюкозоксидаз можно назвать D-глюкозу, в качестве донора для глицериноксидаз можно назвать глицерин и дигидроксиацетон в качестве донора для лактатоксидаз можно назвать молочную кислоту и ее соли, в качестве донора для пируватоксидаз можно назвать пировиноградную кислоту и ее соли, и, наконец, в качестве донора для уриказ можно назвать мочевую кислоту и ее соли.
Один или несколько доноров (субстратов), используемых согласно изобретению, составляют предпочтительно приблизительно от 0,01 до 20 вес.% от общего веса композиции согласно изобретению или еще более предпочтительно приблизительно от 0,1 до 5 вес.% от этого веса.
Используемые согласно изобретению неионные амфифильные полимеры, содержащие по меньшей мере одну жирную цепь и по меньшее мере одно гидрофильное звено, выбирают предпочтительно из:
(1) целлюлоз, модифицированных группами, содержащими по меньшей мере одну жирную цепь, можно назвать в качестве примера:
- гидроксиэтилцеллюлозы, модифицированные группами, содержащими по меньшей мере одну жирную цепь, такими как алкильная, арилалкильная, алкиларильная группы или их смеси, и в которых алкильные группы имеют предпочтительно от 8 до 22 атомов углерода, такие как, например, продукт NATROSOL PLUS GRADE 330 CS (алкилы C16), выпускаемый фирмой AQUALON, или продукт BERMOCOLL EHM 100, выпускаемый фирмой BEROL NOBEL;
- гидрксиэтилцеллюлозы, модифицированные простыми алкилфенольными эфирами полиалкилен гликоля такие как, например, продукт AMERCELL POLYMER НМ-1500 (нонил фенольный эфир полиэтилен гликоля (15), выпускаемый фирмой AMERCHOL;
(2) гидроксипропилгуары, модифицированные группами, содержащими по меньшей мере одну жирную цепь, как, например, продукт ESAFLOR НМ 22 (алкильная цепь C22), выпускаемый фирмой LAMBERTI, продукты MIRACARE ХС95-3 (алкильная цепь C14) и RE-205-1 (алкильная цепь C20), выпускаемые фирмой RHONE POULENC;
(3) полиэфируретаны, содержащие по меньшей мере одну жирную цепь, такие как алкильные или алкенильные группы C8-CЗО, как например, продукты DAPRAL T 210 и DAPRAL T 212, выпускаемые фирмой AKZO;
(4) сополимеры винилпирролидона и гидрофобных мономеров с жирной цепью, в качестве примера можно назвать:
- продукты ANTARON V 216 или GANEX V 216 (сополимер винилпирролидон/гексадецен), выпускаемые фирмой I.S.P.;
- продукты ANTARON V 220 или GANEX V 220 (сополимер винилпирролидон/эйкозен), выпускаемые фирмой I.S.P.;
(5) сополимеры метакрилатов или алкилакрилатов C1-C6 и амфифильных мономеров, содержащие по меньшей мере одну жирную цепь, такие как, например, сополимер метилметалкрилата/оксиэтиленированного стеарилакрилата, выпускаемый фирмой COLDSCHMIST под названием ANTIL 208;
(6) сополимеры металкилатов или гидрофильных акрилатов и гидрофобных мономеров, содержащие по меньшей мере одну жирную цепь, такие как сополимер полиэтиленгликоль метакрилата/лаурилметакрилата.
Неионные амфифильные сополимеры, содержащие, по меньшей мерей одну жирную цепь и по меньшей мере одно гидрофильное звено, используют предпочтительно в количестве, приблизительно равном 0,05 - 10 вес.% от общего веса красящей композиции, наносимой на волокна. Более предпочтительно это количество составляет 0,2-5 вес.%.
Объектом настоящего изобретения является также готовая к использованию композиция для окислительного окрашивания кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, таких как волосы, содержащая в подходящей для окрашивания среде по меньшей мере одно окисляемое основание и при необходимости одно или несколько краскообразующих веществ, которая отличается тем, что содержит:
а) по меньшей мере один фермент типа оксидоредуктазы с 2 электронами в присутствии по меньшей мере одного донора для названного фермента;
б) по меньшей мере, один анионный амфифильный полимер, содержащий по меньшей мере одно гидрофильное звено и по меньшей мере одно аллилэфирное звено с жирной цепью.
Природа окисляемых оснований, используемых в готовой к применению красящей композиции, не имеет принципиального значения. Они могут, в частности, выбираться из парафенилендиаминов, двойных оснований, пара-аминофенолов, орто-аминофенолов и гетероциклических окисляемых оснований.
Среди парафенилендиаминов, которые можно использовать в качестве окисляемых оснований в красящих композициях согласно изобретению, можно, в частности, назвать соединения формулы (I) и их аддитивные соли с кислотой:
в которой R1 - означает атом водорода, радикал алкил C1- C4, моногидроксиалкил C1-C4, полигидроксиалкил C2-C4, алкокси (C1-C4)алкил (C1-C4), алкил C1-C4, замещенный азотсодержащей фенильной или 4'-аминофенильной группой;
R2 означает атом водорода, радикал алкил C1-C4, моногидроксиалкил C1-C4, полигидроксиалкил C2-C4, алкокси (C1- C4) алкил (С1-С4) или алкил С1-С4, замещенный азотсодержащей группой;
R3 означает атом водорода, атом галогена, такой как атом хлора, брома, иода или фтора, радикал алкил C1-C4, моногидроксиалкил C1-C4, гидроксиалкокси C1-C4, ацетиламиноалкокси C1-C4, мезиламноалокси C1-C4 или карбамиламиноалкокси C1-C4;
R4 означает атом водорода, галогена или радикал алкил C1-C4.
Среди азотсодержащих групп в вышеприведенной формуле (I) можно, в частности, назвать радикалы амино, моноалкил(C1-C4) амино, диалкил(C1-C4) амино, триалкил(C1-C4) амино, моногидроксиалкил(C1-C4) амино, имидазолин и аммоний.
Среди парафенилендиаминов вышеприведенной формулы (I) можно, в частности, назвать парафенилендиамин, паратолуилендиамин, 2-хлор парафенилендиамин, 2,3-диметил парафенилендиамин, 2,6-диметил парафенилендиамин, 2,6-диэтил парафенилендиамин, 2,5-диметил парафенилендиамин, N,N-диметил парафенилендиамин, N,N-диэтил парафенилендиамин, N,N-дипропил парафенилендиамин, 4-амино N,N- диэтил 3-метил анилин, N,N-бис- β -гидроксиэтил) парафенилендиамин, 4-N,N-бис-( β- гидроксиэтил) амино 2-метил анилин, 4-N,N-бис-( β - гидроксиэтил)амино 2-хлороанилин, 2 β -гидроксиэтил парафенилендиамин, 2-фтор парафенилендиамин, 2-изопропил парафенилендиамин, N- β -гидроксипропил) парафенилендиамин, 2- гидроксиметил парафенилендиамин, N,N-диметил 3-метил парафенилендиамин, N,N-(этил, β -гидроксиэтил) парафенилендиамин, N( β,γ - дигидроксипропил) парафенилендиамин, N-(4'-аминофенил) парафенилендиамин, N-фенил парафенилендиамин, 2- β -гидроксиэтилокси парафенилендиамин, 2- β -ацетиламиноэтилокси парафенилендиамин, N-( β - метоксиэтил) парафенилендиамин и их аддитивные соли с кислотой.
Среди парафенилендиаминов вышеприведенной формулы (I) предпочитают, в частности, парафенилендиамин, паратолуилендиамин, 2-изопропил парафенилендиамин, 2-β-гидроксиэтил парафенилендиамин, - 2- β -гидроксиэтилокси парафенилендиамин, 2,6-диметил парафенилендиамин, 2,6-диэтил парафенилендиамин, 2,3-диметил парафенилендиамин, N,N-бис- ( β -гидроксиэтил) парафенилендиамин, 2-хлор парафенилендиамин, 2- β -ацетиламиноэтилокси парафенилендиамин и их аддитивные соли с кислотой.
Согласно изобретению, под двойными основаниями понимают соединения, содержащие по меньшей мере два ароматических кольца, на которых находятся амино группы и/или гидроксильные группы.
Среди двойных оснований, которые могут быть использованы в качестве окисляемых оснований в красящих композициях согласно изобретению, можно, в частности, назвать соединения, соответствующие формуле (II), и их аддитивные соли с кислотой:
в которой:
- Z1 и Z2, одинаковые или разные, означают гидроксильный радикал или -NH2, который может быть замещен алкильным радикалом C1-C4 или связующим звеном Y;
- связующее звено Y означает алкиленовую цепь, содержащую от 1 до 14 атомов углерода, линейную или разветвленную, которая может прерываться или оканчиваться одной или несколькими азотсодержащими группами и/или одним или несколькими гетероатомами, такими как атомы кислорода, серы или азота, и которая при необходимости замещается одним или несколькими гидроксильными радикалами или радикалом алкокси C1-C6;
- R5 и R6 означают атом водорода или галогена, радикал алкил C1-C4, моногидроксиалкил C1-C4, полигидроксиалкил C2-C4, аминоалкил C1-C4 или связующее звено Y;
- R7, R8, R9, R10, R11 и R12, одинаковые или разные, означают атом водорода, связующее звено Y или алкильный радикал C1-C4; причем соединения формулы (II) содержат только одно связующее звено Y на молекулу.
Среди азотсодержащих групп в вышеназванной формуле (II) можно назвать, в частности, радикалы амино, моноалкил (C1-C4) амино, диалкил (C1-C4) амино, триалкил (C1-C4) амино, моногидроксиалкил (C1-C4) амино, имидазолин и аммоний.
Среди двойных оснований вышеназванных формул (II) можно, в частности, назвать N, N'-бис- β -гидроксиэтил) N, N -бис-4'-аминофенил) 1,3-диамино пропанол, N, N'-бис-( β - гидроксиэтил) N,N'-бис-(4'-аминофенил) этилендиамин, N,N'-бис-(4-аминофенил) тетраметилендиамин, N,N'-бис-( β -гидроксиэтил) N, N'-бис-(4-аминофенил) тетраметилендиамин, N,N'-бис-(4- метиламинофенил) тетраметилендиамин, N, N'-бис-(этил) N,N'-бис-4- амино, 3'-метилфенил) этилендиамин, 1,8-бис-(2,5-диаминофенокси)- 3,5-диоксаоктан, и их аддитивные соли с кислотой.
Среди двойных оснований формулы (II) особенно предпочтительными являются N, N'-бис-( β -гидроксиэтил) N,N'-бис-(4'-аминофенил) 1,3-диамино пропанол, 1,8-бис-(2,5-диаминофенокси)-3,5-диоксаоктан или одна из их аддитивных солей с кислотой.
Среди пара-аминофенолов, которые могут быть использованы в качестве окисляемых оснований в красящих композициях согласно изобретению, можно, в частности, назвать соединения, соответствующие представленной ниже формуле (III), и их аддитивные соли с кислотой;
в которой: R3 означает атом водорода или галогена, радикалы алкил C1-C4, моногидроксиалкил C1-C4, алкокси (C1- C4)алкил(C1-C4), аминоалкил C1-C4 или гидроксиалкил (C1- C4)аминоалкил C1-C4;
- R14 означает атом водорода или галогена, радикал алкил C1-C4, моногидроксиалкил C1-C4, полигидроксиалкил C2-C4, аминоалкил C1- C4, цианоалкил C1-C4 или алкокси(C1-C4) алкил(C1-C4), причем по меньшей мере один из радикалов R13 или R14 означает атом водорода.
Среди пара-аминофенолов вышеназванной формулы (III) можно назвать, в частности, пара-аминофенол, 4-амино 3-метил фенол, 4-амино 3-фтор фенол, 4-амино 3-гидроксиметил фенол, 4-амино 2-метил фенол, 4-амино 2-гидроксиметил фенол, 4-амино 2-метоксиметил фенол, 4-амино 2-аминометил фенол, 4-амино 2-( β -гидроксиэтил аминометил)фенол, 4-амино 2-фторфенол и их аддитивные соли с кислотой.
Среди орто-аминофенолов, которые могут быть использованы в качестве окисляемых оснований в красящих композициях, согласно изобретению, можно, в частности, назвать 2- амино фенол, 2-амино, 5-метил фенол, 2-амино 6-метил фенол, 5-ацетамидо 2-амино фенол и их аддитивные соли с кислотой.
Среди гетероциклических оснований, которые могут быть использованы в качестве окисляемых оснований в красящих композициях согласно изобретению, можно, в частности, назвать пиридиновые производные, пиримидиновые производные, пиразоловые производные, пиразоло-пиримидиновые производные и их аддитивные соли с кислотой.
Среди пиридиновых производных можно, в частности, назвать соединения, описанные, например, в патентах GB 1 026 978 и GB 1 153 196, такие как 2,5-диамино пиридин, 2-(4- метоксифенил)амино 3-амино пиридин, 2,3-диамино 6-метокси пиридин, 2-( β -метоксиэтил) амино 3-амино 6-метоксипиридин, 3,4-диамино пиридин и их аддитивные соли с кислотой.
Среди пиримидиновых производных можно, в частности, назвать соединения, описанные, например, в немецком патенте DE 2 359 399 или в японском патенте JP 88-169 571 или в заявке WO 96/15765, такие как 2,4,5,6-тетра-аминопиримидин, 4-гидрокси 2,5,6-триаминопиримидин, 2-гидрокси 4,5,6-триаминопиримидин, 2,4-дигидрокси 5,6- диаминопиримидин, 2,5,6-триаминопиримидин и их аддитивные соли с кислотой.
Среди пиразоловых производных можно, в частности, назвать соединения, описанные в патентах DE 3 843 892, DE 4 133 957 и заявках WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 и DE 195 43 988, такие как 4,5-диамино 1-метил пиразол, 3,4-диамино пиразол, 4,5-диамино 1-(4'-хлорбензил) пиразол, 4,5-диамино 1,3-диметилпиразол, 4,5-диамино 3-метил 1-фенил пиразол, 4,5-диамино 1-метил 3-фенил пиразол, 4-амино 1,3-диметил 5-гидразино пиразол, 1-бензил 4,5-диамино 3-метил пиразол, 4,5-диамино 3-трет. бутил-1-метил пиразол, 4,5-диамино 1-трет. бутил-3-метил пиразол, 4,5-диамино 1-( β -гидроксиэтил) 3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-этил-3- метилпиразол, 4,5-диамино 1-этил 3-(4'-метоксифенил)пиразол, 4,5-диамино 1-этил 3-гидроксиметил пиразол, 4,5-диамино 3-гидроксиметил 1-метил пиразол, 4,5-диамино 3-гидроксиметил 1-изопропил пиразол, 4,5- диамино 3-метил 1-изопропил пиразол, 4-амино 5-(2'-аминоэтил) амино 1,3-диметил пиразол, 3,4,5-триамино пиразол, 1-метил 3,4,5-триамино пиразол, 3,5-диамино 1-метил 4- метиламино пиразол, 3,5-диамино 4-( β -гидроксиэтил)амино 1-метил пиразол, и их аддитивные соли с кислотой.
Среди пиразоло-пиримидиновых производных можно, в частности, назвать пиразоло -[1,5-а] -пиримидины приведенной ниже формулы (IV), их аддитивные соли с кислотой или с основанием и их таутомеры, если имеет место таутомерное равновесие:
в которой R15, R16, R17 и R18, одинаковые или разные, означают атом водорода, радикал алкил C1-C4, радикал арил, радикал гидроксиалкил C1-C4, радикал полигидроксиалкил C2-C4, радикал (C1- C4) алкокси алкил C1-C4, радикал аминоалкил C1-C4 (причем амин может быть защищен ацетильным уреидо или сульфонильным радикалом), радикал (C1-C4)алкиламино алкил C1-C4, радикал ди-[(C1-C4) алкил] амино алкил C1-C4 (причем диалкильные радикалы могут образовывать углеродный цикл или гетероцикл с 5 или 6 звеньями), радикал гидрокси (C1-C4) алкил- или ди-[гидрокси(C1-C4)алкил]-амино алкилC1-C4;
-радикалы X, одинаковые или разные, означают атом водорода, радикал алкил C1-C4, радикал арил, радикал гидроксиалкил C1-C4, радикал полигидроксиалкил C2-C4, радикал амино алкил C1- C4, радикал (C1-C4) алкил амино алкил C1-C4, радикал ди-[(C1-C4) алкил]амино алкил C1-C4 (причем диалкилы могут образовывать углеродный цикл или гетероцикл с 5 или 6 звеньями), радикал гидрокси (C1-C4) алкил или ди-[гидрокси(C1-C4) алкил] амино алкил C1-C4, радикал амино, радикал (C1-C4)алкил- или ди-[(C1-C4) алкил]-амино; атом галогена, карбоксильную группу, сульфоновую группу;
- i означает 0,1,2 или 3;
- p означает 0 или 1;
- q означает 0 или 1;
- n означает 0 или 1;
при условии, что:
- сумма p+q отлична от 0;
- если p+q равно 2, тогда n означает 0, а группы NR15R16 и NR17R18 занимают положения (2,3); (5,6); (6,7); (3,5) или (3,7);
- если p+q равно 1, тогда n означает 1, а группы NR15R16 (или NR17R18) и группа ОН занимают положения (2,3); (5,6); (6,7); (3,5) или (3,7);
Если пиразоло-[1,5-а]-пиримидины вышеназванной формулы (IV) содержат гидроксильную группу в одном из положений 2,5 или 7 в 
по отношению к атому азота, имеет место таутомерное равновесие, которое может быть представлено, например, следующей схемой:
Среди пиразоло-[1,5-a] -пиримидинов вышеназванной формулы (IV) можно, в частности, назвать:
- пиразоло-[1,5-а] -пиримидин-3,7-диамин;
- 2,5-диметил пиразоло-[1,5-а]-пиримидин-3,7-диамин;
- пиразоло-[1,5-а]-пиримидин-3,5-диамин;
- 2,7-диметил пиразоло-[1,5-а]-пиримидин-3,5-диамин;
- 3-амино пиразоло-[1,5-а]-пиримидин-7-ол
- 3-амино пиразоло-[1,5-а]-пиримидин-5-ол
- 2-(3-амино пиразоло-[1,5-а]-пиримидин-7-иламино)-этанол
- 2-(7-амино пиразоло-[1,5-а]- пиримидин-3-иламино)-этанол
-2-[(3-амино-пиразоло[1,5-а] пиримидин-7-ил)-(2-гидрокси-этил) -амино]-этанол
-2-[(7-амино-пиразоло[1,5-а] пиримидин-3-ил)-(2-гидроксиэтил) -амино]-этанол
- 5,6-диметил пиразоло-[1,5-а]-пиримидин-3,7-диамин;
- 2,6-диметил пиразоло-[1,5-а]-пиримидин-3,7-диамин;
-2,5, N 7, N 7-тетраметил пиразоло-[1,5-а]-пиримидин-3,7-диамин; и их аддитивные соли и таутомеры, если имеет место таутомерное равновесие.
Пиразоло-[1,5-а] -пиримидины вышеназванной формулы (IV) могут быть получены циклизацией аминопиразола согласно синтезам, описанным в следующих документах:
- ЕР 628559 BEIERSDORF-LILLY
- R.Vishdu, Н. Navedul, J. Chem., 34 b (6), 514, 1995.
- N.S.lbrahim,K.U.Sadek,F.A.Abbel - AI,Arch.Pharm., 320, 240, 1987.
- R.H. Springer, M.B.Scholten, D.E. O'Brien, T.Novinson, J.P. Miller. R. K. Robins, J. Med. Chem. , 25, 235,1982. - T.Novinson, R.K. Robins, T.R. Matthews, J. Med., Chem., 20, 296, 1977.
- US 3907799 ICN PHARMACEUTICAIS
Пиразоло-[1,5-a] -пиримидины вышеназванной формулы (IV) могут также быть получены циклизацией гидразина согласно синтезам, описанным в следующих документах:
- A. McKillop et R. J. Kobilecki, Heterocycles, 6 (9), 1355, 1977.
- E. Alcade, J. De Mendoza, J.M. Marcia-Marquina, C. AImera, J.E Iguero, J. Heterocyclic Chem., 11 (3), 423, 1974.
- K. Saito, I. Hori, M. Higarashi, H. Midorikawa, Bull. Chem. Soc. Japan, 47(2), 476, 1974.
Одно или несколько окисляемых оснований составляют предпочтительно приблизительно от 0,0005 до 12 вес.% от общего веса готовой к применению красящей композиции согласно изобретению, и еще более предпочтительно, приблизительно от 0,005 до 6 вес.% от этого веса.
Что касается краскообразующих веществ, то используют те из них, которые традиционно применяют в композициях для окислительного окрашивания, то есть метафенилендиамины, метааминофенолы и метадифенолы, моно- или полигидроксильные производные нафталина, сезамол и его производные, и гетероциклические соединения, такие как, например, индоловые производные, индолиновые производные, производные бензимидазола, бензоморфолина, сезамола, пиразолоазоловые производные, пиррол-азоловые производные, имидазоло-азоловые производные, пиразоло-пиримидиновые производные, производные пиразолин-3,5-дионов, пирроло-[3,2-d] - оксазоловые производные, пиразоло-[3,4-d]-тиазоловые производные, S-оксид-тиазоло азоловые производные, S,S-диоксид-тиазолоазоловые производные и их аддитивные соли с кислотой.
Эти краскообразующие вещества могут, в частности, быть выбраны из 2-метил-5-амино-фенола, 5-N-( β -гидpoкcиэтил)-aминo- 2-метил-фенола, 3-амино-фенола, 1,3-дигидроксибензола, 1,3- дигидрокси-2-метил-бензола 4-хлор-1,3-дигидроксибензола, 2,4-диамино-1- ( β -гидроксиэтилокси)-бензола, 2-амино-4-( β) - гидроксиэтиламино)-1-метокси-бензола, 1,3-диамино-бензола, 1,3-бис-(2,4-диаминофенокси)-пропана, сезамола, α-нафтола, 6-гидрокси-индола, 4-гидрокси-индола, 4-гидрокси-N-метил- индола, 6-гидрокси-индолина, 2,6-дигидрокси-4-метил-пиридина, 1-Н- 3-метил-пиразол-5-она, 1-фенил-3-метил-пиразол-5-она и их аддитивных солей с кислотой.
Если эти краскообразующие компоненты присутствуют, то они составляют предпочтительно приблизительно от 0,0001 до 10 вес.% от общего веса готовой к применению красящей композиции, и еще более предпочтительно приблизительно от 0,005 до 5 вес.% от этого веса.
Обычно аддитивные соли с кислотой, используемые в рамках красящих композиций, согласно изобретению (окисляемые основания и краскообразующие вещества), выбирают, в частности, из хлоргидратов, бромгидратов, сульфатов и тартратов, лактатов и ацетатов.
Красящая композиция согласно изобретению может содержать, кроме определенных выше предшественников окислительных красителей и возможных ассоциированных с ними краскообразующих веществ, прямые красители, предназначенные для придания оттенкам блеска. Эти прямые красители могут, в частности, быть выбраны из нитрокрасителей, азокрасителей и антрахиноновых красителей.
Также объектом изобретения является способ окрашивания кератиновых волокон и, в частности, кератиновых волокон человека, таких как волосы, с использованием описанной выше, готовой к применению красящей композиции.
Согласно этому способу на волокна наносят, по меньшей мере, одну вышеназванную готовую к применению красящую композицию, на время, достаточное для проявления желаемой окраски, после чего их ополаскивают, при необходимости моют шампунем, снова споласкивают и сушат.
Время, необходимое для проявления желаемой окраски кератиновых волокон, обычно составляет от 3 до 60 мин, а точнее от 5 до 40 мин.
Согласно частному варианту выполнения изобретения способ включает предварительный этап, состоящий в том, что отдельно содержат, с одной стороны, композицию (A), содержащую в подходящей для окрашивания среде по меньшей мере одно окисляемое основание и при необходимости по меньшей мере одно вышеназванное краскообразующее вещество, и, с другой стороны, композицию (B), содержащую в среде, подходящей для окрашивания по меньшей мере один фермент типа оксидоредуктазы с 2 электронами в присутствии по меньшей мере одного донора для названного фермента, и по меньше мере один неионный амфифильный полимер, содержащий по меньшей мере, одно гидрофильное звено, и по меньшей мере одну жирную цепь, а на втором этапе их смешивают в момент использования перед нанесением этой смеси на кератиновые волокна.
Согласно другому частному способу выполнения изобретения неионный амфифильный полимер может быть введен в композицию (A).
Другим объектом изобретения является устройство с несколькими отделениями или "набор" для окрашивания с несколькими отделениями, из которых первое отделение содержит вышеназванную композицию (A), а второе отделение содержит вышеназванную композицию (B). Эти устройства могут быть снабжены средством, позволяющим наносить на волосы желаемую смесь, например, таким как устройства, описанные в патенте FR-2 586 913 на имя заявителя.
Также объектом настоящего изобретения является новый способ обработки кератиновых волокон, в частности волос, с целью получить их перманентную деформацию, в частности, в виде химической завивки, причем этот способ включает в себя следующие этапы: (i) на обрабатываемый кератиновый материал наносят восстановительную композицию, причем кератиновый материал подвергают механическому натяжению перед, во время или после нанесения названной композиции, (ii) при необходимости ополаскивают кератиновий материал, (iii) на кератиновый материал в ряде случаев ополосканный наносят вышеназванную окислительную композицию, (iv) при необходимости снова прополаскивают кератиновый материал.
Первая стадия (i) этого способа состоит в нанесении на волосы восстановительной композиции. Ее наносят поочередно на каждую прядь или на все волосы сразу.
Восстановительная композиция включает, например, по меньшей мере один восстановительный агент, который, в частности, может быть выбран из тиогликолевой кислоты, цистеина, цистеамина, тиогликолята глицерина, тиомолочной кислоты или солей тиомолочной или тиогликолевой кислоты.
Обычный этап натяжения волос для придания им желаемой конечной формы (например, букли) может выполняться любым, в частности механическим, известным и подходящим для натяжения волос, способом, например, с помощью валиков, бигуди или аналогичных средств.
Форму волосам можно придать и без использования дополнительных средств, а просто с помощью пальцев.
Перед тем, как переходить к стадии (ii) ополаскивания, который является факультативным, следует подержать восстановительную композицию на волосах, в течение нескольких минут, обычно от 5 мин до 1 ч, преимущественно от 10 до 30 мин, чтобы восстановитель имел достаточно времени для правильного воздействия на волосы. Эта фаза ожидания предпочтительно проводится при температуре от 35 до 45oC, при этом волосы должны быть предпочтительно защищены колпаком.
На второй, факультативной стадии (iii) волосы, пропитанные восстановительной композицией, тщательно споласкивают водной композицией.
Затем, на третьей стадии (iii) на волосы наносят окислительную композицию согласно изобретению, чтобы зафиксировать новую приданную волосам форму.
Затем, как и в случае применения восстановительной композиции, волосы, на которые нанесли окислительную композицию, выдерживают в фазе ожидания, которая длится несколько минут, обычно от 3 до 30 мин, предпочтительно от 5 до 15 мин.
Если натяжение волос поддерживалось внешними средствами, можно убрать эти средства (валики, бигуди и т.п.) до или после этапа закрепления.
Наконец, на последней стадии способа согласно изобретению (iv), которая также является факультативной, пропитанные окислительной композицией волосы тщательно ополаскивают, обычно водой.
Получают мягкую, легко расчесываемую прическу. При этом волосы получаются вьющимися.
Окислительную композицию согласно изобретению можно также использовать в способе обесцвечивания кератиновых волокон, в частности волос.
Способ обесцвечивания согласно изобретению включает стадию нанесения на кератиновые волокна окислительной композиции согласно изобретению, содержащей или нет вспомогательный окислитель. Обычно вторая стадия способа обесцвечивания согласно изобретению является стадией ополаскивания кератиновых волокон.
Подходящая для окрашивания среда (или носитель) готовых к применению красящих композиций и окислительных композиций, используемых для перманентной обработки или обесцвечивания кератиновых волокон, согласно изобретению, как правило, состоит из воды или смеси воды и по меньшей мере одного органического растворителя для растворения соединений, которые не достаточно хорошо растворяются в воде. В качестве органического растворителя можно назвать, например, алканолы C1-C4, такие как этанол и изопропанол, глицерин, гликоли и простые гликолевые эфиры, такие как 2-бутоксиэтанол, пропиленгликоль, монометиловый эфир пропиленгликоля, моноэтиловый и монометиловый эфир диэтиленгликоля, а также спирты ароматического ряда, такие как бензиловый спирт или феноксиэтанол, аналогичные продукты и их смеси.
Растворители могут присутствовать в соотношениях преимущественно приблизительно от 1 до 40 вес.% по отношению к общему весу красящей композиции, и еще более предпочтительно приблизительно от 5 до 30 вес.%.
pH готовых к применению красящих композиций и окислительных композиций, используемых для перманентной обработки или обесцвечивания кератиновых волокон согласно изобретению, выбирают таким образом, чтобы не изменилась ферментативная активность оксидоредуктазы с 2 электронами. Как правило, он составляет приблизительно от 5 до 11, предпочтительно приблизительно от 6,5 до 10. Его можно доводить до желаемого значения с помощью подкисляющих или подщелачивающих агентов, обычно используемых при окрашивании кератиновых волокон. Среди подкисляющих агентов можно назвать в качестве примера минеральные или органические кислоты, такие как соляная кислота, ортофосфорная кислота, серная кислота, карбоновые кислоты, такие как уксусная кислота, винная кислота, лимонная кислота, молочная кислота, сульфоновые кислоты.
Среди подщелачивающих агентов можно назвать, например, нашатырный спирт, карбонаты щелочных металлов, алканоламины, такие как моно-, ди- и триэтаноламины, 2-метил 2-амино пропанол, а также их производные, гидроксиды натрия или калия и соединения формулы (V), представленной ниже:
в которой W означает пропиленовый остаток, при необходимости замещенный гидроксильной группой или алкильным радикалом C1-C4; R13, R14, R15 и R16, одинаковые или разные, означают атом водорода, радикал алкил C1-C4 или гидроксиалкил C1- C4.
Готовые к применению красящие композиции и окислительные композиции для перманентной обработки или обесцвечивания кератиновых волокон согласно изобретению могут также содержать различные добавки, обычно используемые в композициях для окрашивания, перманентной обработки или обесцвечивания волос.
Такие как анионные, катионные, неионные, амфотерные, амфотерно- ионные поверхностно-активные вещества или их смеси, анионные, катионные, отличные от применяемых согласно изобретению неионные, а также амфотерные, амфотерно-ионные полимеры или их смеси, минеральные или органические загустители, антиоксиданты, ферменты, отличные от оксидоредуктаз с 2 электронами, используемых согласно изобретению, такие как, например, пероксидазы, катализаторы окраски, комплексообразующие вещества, отдушки, буферные растворы, диспергаторы, агенты кондиционирования, такие как силиконы, пленкообразующие вещества, консерванты, матирующие вещества.
Специалист должен выбирать эти дополнительные соединения таким образом, чтобы преимущественные свойства композиций согласно изобретению не претерпевали изменений или существенных изменений в результате использования рассмотренных выше добавок.
Готовые к использованию красящие композиции и окислительные композиции, используемые для перманентной обработки или обесцвечивания кератиновых волокон согласно изобретению, могут быть в виде жидкостей, кремов, гелей, при необходимости они могут быть герметизированы или могут быть представлены в любой другой форме, подходящей для осуществления окрашивания, перманентной обработки или обесцвечивания кератиновых волокон, и в частности, волос человека.
Если в составе готовой к использованию красящей композиции находятся один или несколько окислительных красителей и одна или несколько оксидоредуктаз с 2 электронами, то она не должна содержать газообразного кислорода во избежание преждевременного окисления окислительных красителей.
Ниже представлены конкретные примеры, иллюстрирующие изобретение.
Процентное содержание указано в вес.%, если не указано иное.
Следующие примеры иллюстрируют изобретение, не имея при этом ограничительного характера.
Пример 1:
КРАСЯЩАЯ КОМПОЗИЦИЯ
Получили следующую готовую к применению красящую композицию:
Уриказа Arthobacter globiformis с активностью 20 Международных единиц (U.I.)/мг, выпускаемая фирмой Sigma - 1,5 г
Мочевая кислота - 1,5 г
Алкил (C8-C10) полиглюкозид в 60%-ном водном растворе активного вещества (A.B.), выпускаемый под названием ORAMIX CG 110 фирмой SEPPIC - 8,0 г
Парафенилендиамин - 0,324 г
Резорцин - 0,32 г
Уретан полиэфир (диуретан оксиэтиленированных и оксипропиленированных спиртов (C16-C18), выпускаемый под названием DAPRAL T212 фирмой AKZO - 1,0 г
Этанол - 20,0 г
Моноэтаноламин - qs pH 9,5
Деминерализованная вода - qsp 100 г
Эту готовую к применению красящую композицию наносят на пряди натуральных седых волос, имеющие 90% седины, и оставляют на 30 мин. Затем волосы споласкивают, моют стандартным шампунем и сушат. Получают темно-русые пряди волос с матовым оттенком.
Пример 2: ОКИСЛИТЕЛЬНАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ПЕРМАНЕНТА ИЛИ ОБЕСЦВЕЧИВАНИЯ
Уриказа Arthobater globiformis с активностью 20 Международных единиц (U. T.)/мг, выпускаемая фирмой Sigma - 1,8 г
Мочевая кислота - 1,65 г
Этaнoл - 20,0 г
Алкил (C8-C10) полиглюкозид в 60 %-ном водном растворе активного вещества (A.B.), выпускаемый под названием ORAMIX CG 110 фирмой SEPPIC - 8,0 г
Гидроксиметилцеллюлоза, модифицированная цетиловой цепью, выпускаемая под названием NATROSOL PLUS GRADE 330 GS фирмой AQUALON - 0,25 г
2-метил-2-амино пропанол-1 - gs pH 9,5
Деминерализованная вода gsp - 100 гл
Изобретение относится к косметической композиции для обработки кератиновых волокон (волос), содержащей в носителе: (а) один фермент типа оксидоредуктазы с 2 электронами в присутствии одного донора для этого фермента; (б) один неионный амфифильный полимер, содержащий одну жирную цепь и одно гидрофильное звено; а также к способам обработки кератиновых волокон, а именно способам окрашивания, перманентной обработки или обесцвечивания волос с применением этой композиции, а также к упаковке набора для окрашивания волос. Изобретение обеспечивает однородное, насыщенное и яркое окрашивание, не оказывая значительных повреждений и обесцвечивания волос. 5 с. и 27 з.п. ф-лы.
| Средство для холодной химической завивки волос | 1973 |
|
SU571265A1 |
| Средство для окислительной окраски волос | 1980 |
|
SU1308182A3 |
| ЦЕНТРОБЕЖНАЯ МЕЛЬНИЦА | 0 |
|
SU310675A1 |
| КРЕПЛЕНИЕ ПАЗОГРЕБНЕВОЙ ФАСАДНОЙ ПЛИТКИ К НЕСУЩЕЙ СТЕНЕ | 2016 |
|
RU2613221C1 |
