КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ОКИСЛИТЕЛЬНОГО ОКРАШИВАНИЯ КЕРАТИНОВЫХ ВОЛОКОН, В ЧАСТНОСТИ ВОЛОС, СПОСОБ ИХ ОКРАШИВАНИЯ, УПАКОВКА НАБОРА ДЛЯ ОКРАШИВАНИЯ Российский патент 2001 года по МПК A61K7/13 

Объектом настоящего изобретения является композиция для окислительного окрашивания кератиновых волокон и, в частности, кератиновых волокон человека, таких как волосы, содержащая в подходящей для окрашивания среде парафенилендиамин в качестве первого окисляемого основания, по меньшей мере один парааминофенол в качестве второго окисляемого основания, 2-метил 5-N-(β-гидроксиэтил)аминофенол в качестве краскообразующего вещества и по меньше мере один фермент типа оксидоредуктазы с 2 электронами в присутствии по меньшей мере одного донора для названного фермента, а также способ окрашивания с использованием этой композиции.

Известно окрашивание кератиновых волокон и, в частности, человеческих волос с помощью красящих композиций, содержащих предшественники окислительного красителя, в частности орто- или парафенилендиамины, орто- или парааминофенолы, гетероциклические основания, называемые обычно окисляемыми основаниями. Предшественники окислительных красителей или окисляемые основания - это бесцветные или слабоокрашенные соединения, которые, при взаимодействии с окисляющими веществами, могут в результате оксидативной конденсации образовывать окрашенные и красящие соединения.

Известно также, что можно изменять оттенки, получаемые с этими окисляемыми основаниями, используя их с краскообразующими веществами или модификаторами окраски, причем эти последние выбирают, в частности, из ароматических метадиаминов, метааминофенолов, метадифенолов и некоторых гетероциклических соединений.

Разнообразие молекул, действующих на уровне окислительных оснований и краскообразующих веществ, позволяет получить богатую цветовую палитру.

Окраска, называемая "перманентной", получаемая благодаря этим окислительным красителям, должна удовлетворять определенному числу требований. Например, она не должна иметь недостатков в токсикологическом плане, должна способствовать получению оттенков желаемой интенсивности и должна быть стойкой к воздействию внешних факторов (непогода, мытье, завивка, потение, трение и т.д.).

Красители должны также закрашивать седые волосы и, наконец, должны быть мало избирательными, т.е. давать возможность получать наименьшую разницу в окраске вдоль одного и того же кератинового волокна, которое может иметь разную чувствительность, например, из-за повреждений от корня до кончика.

Окислительное окрашивание кератиновых волокон обычно выполняют в щелочной среде в присутствии перекиси водорода. Однако, использование щелочных средств с перекисью водорода приводит к заметной деградации волокон, а также к их значительному обесцвечиванию, которое не всегда желательно.

Окислительное окрашивание кератиновых волокон может также осуществляться с помощью окисляющих систем, отличных от перекиси водорода, например, таких как ферментные системы. Например, уже было предложено, в частности, в заявке на патент EP-A-0310675 окрашивать кератиновые волокна с помощью композиций, содержащих окисляемое основание, и, при необходимости, краскообразующее вещество в ассоциации с ферментами, такими как пираноз-оксидаза, глюкоз-оксидаза или уриказа, в присутствии донора для названных ферментов. Эти способы окрашивания, хоть и не приводят к разрушению кератиновых волокон, какнапример, при окрашивании с присутствием перекиси водорода, но приводят к получению окрасок, не в полной мере удовлетворяющих ожидания с точки зрения их интенсивности и их сопротивляемости к различным агрессивным факторам, действию которых могут подвергаться волосы.

Однако заявитель обнаружил, что можно получить новые краски для кератиновых волокон, способные привести к насыщенным окраскам и не вызывающие значительного разрушения кератиновых волокон, мало избирательные и устойчивые к внешним факторам, сочетая парафенилендиамин в качестве первого окисляемого основания, по меньшей мере один парааминофенол в качестве второго окисляемого основания, 2-метил 5-N-(β-гидроксиэтил)аминофенол в качестве краскообразующего вещества и по меньшей мере один фермент типа оксидоредуктазы с 2 электронами в присутствии по меньшей мере одного донора для названного фермента.

Это открытие легло в основу настоящего изобретения.

Первым объектом настоящего изобретения является, таким образом, готовая к применению композиция для окислительного окрашивания кератиновых волокон и, в частности, кератиновых волокон человека, таких как волосы, отличающаяся тем, что она содержит в среде, подходящей для окрашивания:
- парафенилендиамин и/или по меньшей мере одну из его аддитивных солей с кислотой в качестве первого окисляемого основания,
- по меньшей мере одно второе окисляемое основание, выбираемое из парааминофенолов,
-2-метил 5-N-(β-гидроксиэтил) аминофенол и/или по меньшей мере одну из его аддитивных солей с кислотой в качестве краскообразующего вещества,
- по меньшей мере один фермент типа оксидорелуктазы с 2 электронами,
- по меньшей мере один донор для названного фермента.

Готовая красящая композиция согласно изобретению приводит к насыщенным окраскам, обладающим малой избирательностью и превосходной сопротивляемостью одновременно по отношению к атмосферным факторам, таким как свет и непогода, и по отношению к потовым испарениям и различным видам обработки, которым могут подвергаться волосы (мытье, перманентные деформации).

Объектом настоящего изобретения является также способ окислительного окрашивания кератиновых волокон с использованием этой готовой к применению красящей композиции.

Оксидоредуктаза(ы) с 2 электронами, используемые в готовой к применению композиции согласно изобретению, могут быть выбраны, в частности, из пиранозоксидаз, глюкозоксдаз, глицериноксидаз, лактатоксидаз, пируватоксидаз и уриказ.

Согласно изобретению, оксидоредуктазу с 2 электронами предпочтительно выбирают из уриказы животного, микробиологического или биотехнологического происхождения.

В качестве примера можно, в частности, назвать уриказу, полученную из печени кабана, уриказу Arthrobacter globiformis, а также уриказу Aspergillus flavus.

Оксидоредуктаза или оксидоредуктазы с 2 электронами могут использоваться в чистом кристаллическом виде или в растворенном виде в разбавителе, инертном для названной оксидоредуктазы с 2 электронами.

Оксидоредуктаза или оксидоредуктазы с 2 электронами согласно изобретению составляют, предпочтительно, 0,01-20 вес.% примерно от общего веса готовой к применению композиции и еще более предпочтительно приблизительно 0,1-5 вес. %.

Согласно изобретению под донором подразумевают различные субстраты, участвующие в функционировании названной или названных оксидоредуктаз с 2 электронами.

Природа донора (или субстрата) для названного фермента зависит от природы используемой оксидоредуктазы с 2 электронами. Например, в качестве донора для пиранозоксидаз можно назвать D-глюкозу, L-сорбозу и D-ксилозу; в качестве донора для глюкозоксидаз можно назвать D-глюкозу, в качестве донора для глицериноксидаз можно назвать глицерин и дигидроксиацетон; в качестве донора для лактатоксидаз можно назвать молочную кислоту и ее соли; в качестве донора для пируватоксидаз можно назвать пировиноградную кислоту и ее соли и, наконец, в качестве донора для уриказ можно назвать мочевую кислоту и ее соли.

Используемые согласно изобретению донор или доноры (или субстраты) составляют предпочтительно 0,01 - 20 вес.% приблизительно от общего веса красящей, готовой к применению композиции согласно изобретению, а еще более предпочтительно 0,1 -5 вес.% приблизительно.

Среди парааминофенолов, используемых в качестве окисляемых оснований в красящих композициях согласно изобретению, можно, в частности, назвать соединения, соответствующие формуле (I), и их аддитивные соли с кислотой

в которой R₁ означает атом водорода или галогена, радикалы алкил C₁-C₄, моногидроксиалкил C₁-C₄, алкокси(C₁-C₄) алкил(C₁-C₄), аминоалкил C₁-C₄ или гидроксиалкил (C₁-C₄)аминоалкил C₁-C₄;
R₂ означает атом водорода или галогена, радикал алкилC₁-C₄, моногидроксиалкил C₁-C₄, полигидроксиалкил C₂-C₄, аминоалкил C₁-C₄, цианоалкил C₁-C₄ или алкокси (C₁-C₄) алкил (C₁-C₄),
причем, по меньшей мере, один из радикалов R₁ или R₂ означает атом водорода.

Среди парааминофенолов формулы (I), указанной выше, можно назвать, в частности, парааминофенол, 4-амино 3-метилфенол, 4-амино 3-фторфенол, 4-амино 3-гидроксиметилфенол, 4-амино 2-метилфенол, 4-амино 2-гидроксиметилфенол, 4-амино 2-метоксиметилфенол, 4-амино 2-аминометилфенол, 4-амино 2-(β-гидроксиэтил аминометил)фенол, 4-амино 2-фторфенол и их аддитивные соли с кислотой.

Парафенилендиамин, и/или его аддитивная соль, или его аддитивные соли с кислотой, используемые в качестве первого окисляемого основания, составляют предпочтительно 0,0005 - 12 вес.% приблизительно от общего веса готовой к применению красящей композиции по изобретению, а еще более предпочтительно 0,005 - 6 вес.% приблизительно от этого веса.

2-метил 5-N-(β-гидроксиэтил)аминофенол, и/или его аддитивная соль, или его аддитивные соли с кислотой, используемые в качестве краскообразующего вещества, составляют предпочтительно 0,0001 - 5 вес.% приблизительно от общего веса готовой к применению красящей композиции, а еще более предпочтительно 0,005 - 3 вес.% приблизительно от этого веса.

Готовая к применению красящая композиция согласно изобретению может также содержать одно или несколько дополнительных краскообразующих веществ, отличных от 2-метил 5-N-(β-гидроксиэтил)аминофенола и его аддитивных солей с кислотой и/или один или несколько прямых красителей, в частности, для изменения оттенков или обогащения их блеска.

Среди краскообразующих веществ, которые могут присутствовать в качестве добавки в красящей композиции по изобретению, можно назвать, в частности, мета-фенилендиамины, мета-аминофенолы, отличные от 2-метил5-N-(β-гидроксиэтил)аминофенола и его аддитивных солей с кислотой, метадифенолы, гетероциклические краскообразующие вещества и их аддитивные соли с кислотой.

В случае их использования эти дополнительные краскообразующие вещества составляют предпочтительно 0,0001 - 10 вес.% приблизительно от общего веса готовой к применению красящей композиции, а еще более предпочтительно 0,005 - 5 вес.% приблизительно от этого веса.

Обычно аддитивные соли с кислотой, используемые в рамках красящих композиций по изобретению (окисляемые основания и краскообразующие вещества), выбирают, в частности, из хлоргидратов, бромгидратов, сульфатов и тартратов, лактатов и ацетатов.

Среда, подходящая для окрашивания (или носитель) готовой к применению красящей композиции по изобретению, обычно состоит из воды или из смеси воды и по меньшей мере одного органического растворителя для растворения соединений, которые недостаточно растворимы в воде. В качестве органического растворителя можно, например, назвать алканолы C₁-C₄, такие как этанол и изопропанол; глицерин, гликоли и простые эфиры гликолей, например 2-бутоксиэтанол, пропиленгликоль, монометилэфир пропиленгликоля, моноэтилэфир и монометилэфир диэтиленгликоля, а также ароматические спирты, например бензиловый спирт или феноксиэтанол, аналогичные продукты и их смеси.

Растворители могут присутствовать в соотношениях предпочтительно равных 1 - 40 вес.% приблизительно по отношению к общему весу готовой к применению красящей композиции, а еще более предпочтительно 5 - 30 вес.% приблизительно.

pH готовой к применению композиции согласно изобретению выбирают таким образом, чтобы ферментативная активность оксидоредуктазы с 2 электронами была достаточной. Обычно он равен приблизительно 5-11, а предпочтительно примерно 6,5-10. Он может быть доведен до желаемой величины с помощью подкисляющих или подщелачивающих агентов, обычно используемых в окрашивании кератиновых волокон.

Среди подкисляющих агентов можно назвать в качестве примера минеральные или органические кислоты, например соляную кислоту, орто-фосфорную кислоту, серную кислоту, карбоновые кислоты, например уксусную кислоту, винную кислоту, лимонную кислоту, молочную кислоту, сульфоновые кислоты.

Среди подщелачивающих агентов в качестве примеров можно назвать нашатырный спирт, карбонаты щелочных металлов, алканоламины, такие как моно-, ди- и триэтаноламины, 2-метил-2-аминопропанол, а также их производные, гидроксиды натрия или калия и соединения нижеследующей формулы (II):

в которой W представляет собой радикал пропилен, при необходимости замещенный гидроксильной группой или алкилом C₁-C₄; R₃, R₄, R₅ R6₆ одинаковые или разные, означают атом водорода, алкил C₁-C₄ или гидроксиалкил C₁-C₄.

Готовая к применению красящая композиция по изобретению может также содержать в себе различные добавки, обычно используемые в композициях для окрашивания волос, например анионные, катионные, неионные, амфотерные, цвиттерионные поверхностно-активные вещества или их смеси, анионные, катионные, неионные, амфотерные, цвиттерионные полимеры или их смеси, минеральные или органические сгустители, антиоксиданты, ферменты, отличные от оксидоредуктаз с 2 электронами, используемых в соответствии с изобретением, например, такие как пероксидазы, катализаторы окрашивания, комплексообразующие агенты, отдушки, буферы, диспергаторы, агенты кондиционирования, например, такие как летучие или нелетучие, модифицированные или немодифицированные силиконы, пленкообразующие вещества, керамиды, консерванты, матирующие агенты.

Естественно, специалисг должен выбирать возможное дополнительное соединение таким образом, чтобы благоприятные свойства готовой к применению красящей композиции не были или существенно не были изменены этой добавкой.

Готовая к применению красящая композиция согласно изобретению может иметь разные формы, например, жидкости, крема, геля, в ряде случаев герметизированных, или иметь любую другую форму, подходящую для выполнения окрашивания кератиновых волокон и, в частности, волос человека. В этом случае, окислительные красители и оксидоредуктаза или оксидоредуктазы с 2 электронами присутствуют в самой готовой к применению композиции, и, следовательно, названная композиция не должна содержать газообразный кислород, чтобы избежать преждевременного окисления окислительных красителей.

Объектом изобретения является также способ окрашивания кератиновых волокон и, в частности, кератиновых волокон человека, таких как волосы, в котором используют готовую к применению красящую композицию, определенную выше.

Согласно этому способу на волокна наносят по меньшей мере одну определенную выше, готовую к применению, красящую композицию на время, достаточное для проявления желаемой окраски, после чего волосы прополаскивают, при необходимости промывают шампунем, снова прополаскивают и сушат.

Время, необходимое для проявления окраски на кератиновых волокнах, обычно равно 3 - 60 минутам, а более точно 5-40 минутам.

Согласно особой форме выполнения изобретения способ включает в себя предварительный этап, состоящий в раздельном хранении, с одной стороны, композиции (A), содержащей в подходящей для окрашивания среде парафенилендиамин и/или по меньшей мере одну из его аддитивных солей с кислотой, по меньшей мере одно второе окисляемое основание, выбираемое из парааминофенолов, 2-метил 5-N-(β-гидроксиэтил)аминофенол и/или по меньшей мере одну из его аддитивных солей с кислотой в качестве краскообразующего вещества, и, с другой стороны, композиции (B), содержащей в подходящей для окрашивания среде по меньшей мере один фермент типа оксидоредуктазы с 2 электронами в присутствии по меньшей мере одного донора для названного фермента, затем эти композиции смешивают в момент применения, после чего наносят полученную смесь на кератиновые волокна.

Другим объектом изобретения является устройство с несколькими отделениями, или "набор" для окрашивания, или любая другая упаковочная система с несколькими отсеками, из которых первый содержит композицию (A), такую как определена выше, а второй отсек содержит композицию (B), такую как определена выше. Эти устройства могут быть снабжены средством для нанесения смеси на волосы. Такие устройства описаны во французском патенте FR-2586913 на имя заявителя.

Нижеследующий пример предназначен для иллюстрации изобретения, но не ограничивает его объема.

Пример 1. Приготовили красящую композицию, готовую к применению:
Парафенилендиамин - 0,216 г
Парааминофенол - 0,1 г
2-Метил 5-N-(β-гидроксиэтил)аминофенол - 0,18 г
Уриказа Arthobacter Globiformis с 20 международными единицами (U.I.)/мг, выпускаемая фирмой SIGMA - 1,5 г
Мочевая кислота - 1,5 г
Этанол - 20,0 г
Гидроксиэтилцеллюлоза, выпускаемая под названием NATROSOL 250 HR^® фирмой AQUALON - 1,0 г
Алкил (C₈-C₁₀)полиглюкозид в 60%-ном растворе активного вещества (M.A.) с буфером из цитрата аммония (0,5%), выпускаемый под названием ORAMIX CG 110^® фирмой SEPPIC - 8,0 г
Моноэтаноламин g.s. - pH 9,5
Деминирализованная вода g.s. - 100,0 г
Готовая к применению красящая композиция, описанная выше, была нанесена на пряди седых натуральных волос с 90% седины на 35 минут. Волосы затем были прополощены, промыты с помощью стандартного шампуня и затем высушены.

Волосы окрасились в темно-русый цвет с оттенком красного дерева.

Предложена композиция для окислительного окрашивания кератиновых волокон, в частности волос, содержащая в подходящей для окрашивания среде парафенилендиамин в качестве окисляемого основания, парааминофенол в качестве оксиляемого основания, 2-метил 5-N-(β-гидроксиэтил) аминофенол в качестве краскообразующего вещества и фермент типа оксидоредуктазы с двумя электронами в присутствии донора для названного фермента, а также способ окрашивания с использованием этой композиции и упаковка набора для окрашивания. Изобретение обеспечивает насыщенную окраску, малоизбирательную и устойчивую к внешним факторам. 3 с. и 21 з.п. ф-лы.

1. Композиция для окислительного окрашивания кератиновых волокон, в частности волос, отличающаяся тем, что она содержит в подходящей для окрашивания среде парафенилендиамин и/или по меньшей мере одну из его аддитивных солей с кислотой, в качестве первого окисляемого основания, по меньшей мере одно второе окисляемое основание, выбираемое из парааминофенолов, 2-метил 5-N-(β-гидроксиэтил) аминофенол и/или по меньшей мере одну из его аддитивных солей с кислотой, в качестве краскообразующего вещества, по меньшей мере один фермент типа оксидоредуктазы с 2 электронами, по меньшей мере один донор для названного фермента. 2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что оксидоредуктазы с 2-мя электронами выбирают из пиранозоксидаз, глюкозоксидаз, глицериноксидаз, лактатоксидаз, пируватоксидаз и уриказ. 3. Композиция по п.1 или 2, отличающаяся тем, что оксидоредуктазу с двумя электронами выбирают из уриказ животного, микробиологического или биотехнологического происхождения. 4. Композиция по одному из пп.1-3, отличающаяся тем, что оксидоредуктаза или оксидоредуктазы с двумя электронами составляют 0,01-20 вес.% от общего веса красящей композиции. 5. Композиция по п.4, отличающаяся тем, что оксидоредуктаза или оксидоредуктазы с двумя электронами составляют 0,1-5 вес.% от общего веса красящей композиции. 6. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что донор (или субстрат) для названной оксидоредуктазы с двумя электронами выбирают из мочевой кислоты и ее солей. 7. Композиция по одному из пп.1-6, отличающаяся тем, что донор или доноры составляют 0,01 - 20 вес.% от общего веса красящей композиции. 8. Композиция по п.7, отличающаяся тем, что донор или доноры составляют 0,1 - 5 вес.% от общего веса красящей композиции. 9. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что парааминофенолы выбирают из соединений, отвечающих формуле I и их аддитивных солей с кислотой

в которой R₁ означает атом водорода или галогена, радикал алкил C₁-C₄ моногидроксиалкил C₁-C₄, алкокси (C₁-C₄) алкил (C₁-C₄), аминоалкил C₁-C₄ или гидроксиалкил (C₁-C₄), аминоалкил C₁-C₄;
R₂ означает атом водорода или галогена, радикал алкил C₁-C₄, моногидроксиалкил C₁-C₄, полигидроксиалкил C₂-C₄, аминоалкил C₁-C₄, цианоалкил C₁-C₄ или алкокси (C₁-C₄) алкил (C₁-C₄), при условии, что по меньшей мере один из радикалов R₁ или R₂ означает атом водорода. 10. Композиция по п.9, отличающаяся тем, что параминофенолы формулы (1) выбирают из парааминофенола, 4-амино 3-метилфенола, 4-амино 3-фторфенола, 4-амино 3-гидроксиметилфенола, 4-амино 2-метилфенола, 4-амино 2-гидроксиметилфенола, 4-амино 2-метоксиметилфенола, 4-амино 2-аминометилфенола, 4-амино 2-(β-гидроксиэтил аминометил)фенола, 4-амино 2-фторфенола и их аддитивных солей с кислотой. 11. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что парафенилендиамин и/или парафенилендиамины или их аддитивные соли с кислотой составляют 0,0005-12 вес. % от общего веса красящей композиции. 12. Композиция по п.11, отличающаяся тем, что парафенилендиамин и/или парафенилендиамины и их аддитивные соли с кислотой составляют 0,005-6 вес.% от общего веса красящей композиции. 13. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что парааминофенол и парааминофенолы составляют 0,0005-12 вес.% от общего веса красящей композиции. 14. Композиция по п.13, отличающаяся тем, что парааминофенол или парааминофенолы составляют 0,005-6 вес.% от общего веса красящей композиции. 15. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что 2-метил 5-N-(β-гидроксиэтил) аминофенол и/или его аддитивная соль или аддитивные соли с кислотой составляют 0,0001-5 вес.% от общего веса красящей композиции. 16. Композиция по п.15, отличающаяся тем, что 2-метил 5-N-(β-гидроксиэтил) аминофенол и/или его аддитивная соль или аддитивные соли с кислотой составляют 0,005-3 вес.% от общего веса красящей композиции. 17. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит одно или несколько краскообразующих веществ, отличных от 2-метил 5-N-(β-гидроксиэтил) амино фенола и его аддитивных солей с кислотой и/или один или несколько прямых красителей. 18. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что аддитивные соли с кислотой выбирают из хлоргидратов, бромгидратов, сульфатов и тартратов, лактатов и ацетатов. 19. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что подходящая для окрашивания среда состоит из воды или из смеси воды, и по меньшей мере одного органического растворителя. 20. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что ее pH равен 5-11. 21. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит по меньшей мере одну пероксидазу. 22. Способ окрашивания кератиновых волокон, в частности волос, отличающийся тем, что на волокна наносят по меньшей мере одну красящую композицию по п.1 на время, достаточное для проявления желаемой окраски. 23. Способ по п.22, отличающийся тем, что композицию А, содержащую в подходящей для окрашивания среде парафенилендиамин и/или по меньшей мере одну из его аддитивных солей с кислотой в качестве первого окисляемого основания, по меньшей мере одно второе окисляемое основание, выбираемое из парааминофенолов, 2-метил 5-N-(β-гидроксиэтил) аминофенол и/или по меньшей мере одну из его аддитивных солей с кислотой в качестве краскообразующего вещества, смешивают с композицией B, содержащей в подходящей для окрашивания среде по меньшей мере один фермент типа оксидоредуктазы с двумя электронами в присутствии по меньшей мере одного донора для названного фермента, перед нанесением на кератиновые волокна. 24. Упаковка набора для окислительного окрашивания кератиновых волокон, в частности волос, имеющая отделение под композицию А и отделение под композицию B, охарактеризованные в п.23.