ПОЛЯРИЗАТОР Российский патент 2003 года по МПК C09K9/02 G02F1/13 G02B5/30 

Изобретение относится к оптике, в частности к поляризаторам света, которые могут быть использованы в производстве жидкокристаллических индикаторов и дисплеев.

Поляризатор света, преобразующий естественный свет в поляризованный, является одним из необходимых элементов современных устройств отображения информации на жидких кристаллах, системах контроля и световой блокировки.

Используемые в настоящее время поляризаторы представляют собой ориентированные одноосным растяжением полимерные пленки, окрашенные в массе соединениями иода или дихроичными красителями. В качестве полимера используют в основном поливиниловый спирт (ПВС) или его производные.

Поляризаторы на основе соединений иода имеют высокую светостойкость и отличные поляризационные характеристики и находят широкое применение в производстве жидкокристаллических индикаторов для экранов, часов, калькуляторов, персональных компьютеров.

В то же время иодные поляризаторы обладают низкой термостабильностью и невысокой устойчивостью к влаге, которые выражаются в резком снижении поляризационных характеристик под действием указанных факторов [1, L. Bolt, SPIE, 1981, Vol.307, p.22-24].

Более высокой термостабильностью и устойчивостью к действию влаги обладают поляризаторы на основе ПВС, окрашенного дихроичными красителями.

Так известен поляризатор [2, US, Patent 5007942, 1991], который представляет собой полимерную пленку или пластину, содержащую красители общей формулы (I):

где X представляет собой -CN, -СF₃, галоген, R¹CONH-, -СООН, CONH₂, -CONHR¹, -CONR¹R², -COOR¹, -OH, -OR, -О-CO-R¹, -N=N-Y¹ или замещенный или незамещенный гетероциклический радикал, R¹, R² представляют собой алкил, циклоалкил, арил или аралкил, которые могут быть разделены О и/или S и Y, Y¹ представляют собой замещенный или незамещенный арил или гетероциклический радикал. В качестве полимера в поляризаторе [2] используют гомо- или сополимеры ПВС. Поляризатор [2] обеспечивает более высокую термостойкость по сравнению с иодными поляризаторами, однако имеют более низкие поляризационные характеристики.

Наиболее близким по технической сущности является поляризатор [3, ЕР 0530106 B1, 1996], представляющий собой полимерную пленку, окрашенную металлсодержащим красителем формулы (II) в виде свободной кислоты или солей лития, натрия, калия, аммония, этаноламина, аллиламина и тому подобных солей:

где Me является металлом переходной группы (медь, никель, цинк и железо);
Z является водородом, C_1-4 алкилом, С_1-4 алкокси-, сульфо- или амино, которые в свою очередь могут быть незамещенными или замещенными;
Q является остатком 1- или 2-нафтола, который может быть незамещенным или замещенным и может не содержать или содержать дополнительную единственную незамещенную или замещенную фенилазо- или нафтилазогруппу и в которой гидроксигруппа нафтола находится по соседству с азогруппой, связанной с бензольным ядром, содержащим заместитель Z, и связана с переходным металлом Me, образуя комплекс;
если Q является остатком нафтола, не содержащим дополнительной азогруппы, то Т является незамещенной или замещенной нафтильной группой,
если Q является остатком нафтола, содержащим дополнительную азогруппу, то Т является незамещенной или замещенной фенильной или нафтильной группой.

Поляризатор [3] обладает поляризационными характеристиками, которые не уступают иодным поляризаторам, но значительно превосходят их по устойчивости к нагреванию и действию влаги.

В то же время необходимо отметить, что используемые для изготовления поляризаторов дихроичные красители обладают склонностью к агрегации, которая может быть причиной неоднородности свойств поляризатора [3] по площади. Кроме того, образование внутри полимерной пленки агрегатов из молекул красителя, возникающих в результате процессов микрокристаллизации, приводит к появлению рассеяния, что в свою очередь также ухудшает оптические свойства поляризатора.

Другим недостатком используемых красителей является неравномерное выбирание красителей при использовании смеси красителей, что создает определенные технологические сложности при изготовлении нейтрального серого поляризатора.

Задачей настоящего изобретения является создание на основе окрашенных дихроичными красителями полимерных пленок поляризаторов с высокими параметрами, в частности, имеющих высокое дихроичное отношение.

Поставленная задача решается благодаря использованию при изготовлении поляризатора по крайней мере одного дихроичного красителя в форме:
- органической соли дихроичного анионного красителя общей формулы (III):
{Хромоген}(-ХО^-М_o ⁺)_n, (III)
где хромоген - здесь и далее хромофорная система красителя;
Х=СО, SO₂, OSO₂, ОРО(О^-M⁺); n=1-7;
M_o ⁺ - представляет собой органический катион, например гетероароматический катион типа N-алкилпиридиния, N-алкилхинолнния, N-алкилимидазолиния, N-алкилтиазолиния, ОH-(СН₂-CH₂O)_m-СН₂СН₂-NH₃ ⁺ при m=1-9, RR'NH₂ ⁺; RR'R''NH⁺, RR'R''R*N⁺, RR'R''R*P⁺ при: R, R', R'', R* = алкил или замещенный алкил типа СН₃, С1С₂Н₄, С₂Н₅, С₃Н₇, С₄Н₉, С₆Н₅СН₂, замещенный или незамещенный фенил или гетероарил, YН-(СH₂-СН₂Y)_k-СН₂СH₂, Y=О или NH, k=0-10;
- и/или несимметричной смешанной соли дихроичного анионного красителя с разными катионами общей формулы (IV):
(М₁ ⁺O^-Х'-)_m{Хромоген} (-ХО^-М⁺)ⁿ, (IV)
где X, X' здесь и далее СО, SO₂, OSO₂, PO(O^-M⁺); n=1-9, m=1-9;
M⁺≠M₁ ⁺, M⁺, M₁ ⁺= H⁺, М_о ⁺ или М_н ⁺, где М_н ⁺ представляет собой здесь и далее неорганический катион типа NH₄ ⁺, Li⁺, Na⁺, К⁺, Cs⁺, 1/2Mg⁺⁺, 1/2Са⁺⁺, 1/2Ва⁺⁺, 1/3Fе⁺⁺⁺, 1/2Ni⁺⁺, 1/2Co⁺⁺;
- и/или ассоциата дихроичного анионного красителя с поверхностно-активным катионом, и/или амфотерным поверхностно-активным веществом общей формулы (V):
(М⁺O^-Х'-)_m{Хромоген} (ХО^-ПАВ)_n, (V)
где n= 1-4, m= 0-9; М⁺=Н⁺, М_o ⁺, М_н ⁺ или ПАВ где ПАВ представляет собой здесь и далее поверхностно-активный катион или амфотерное поверхностно-активное вещество;
- и/или органической, и/или смешанной соли дихроичного анионного красителя полимерного строения общей формулы (VI):
(М₁ ⁺О^-Х'-)_mq[{-Хромоген-L-}_q](-ХО^-М⁺)_nq, (VI)
где L= (СН₂)₆, С₆H₄, С₆Н₃G-С₆Н₃G, С₆Н₃G-Q-С₆Н₃G при G=H, Hal, ОН, NH₂, Alk и Q=О, S, NH, CH₂, CONH, SO₂, NH-CO-NH, СН=СН, N=N, CH=N;
для органической соли М⁺=M₁ ⁺=M_o: n+m=1-9, q=10-50;
для смешанной соли M⁺≠М₁ ⁺, М⁺, M_l ⁺=Н⁺, М_o ⁺, М_н ⁺ или ПАВ; n=1-9, m=1-9; q=10-50;
Ионные группы красителей (III-VI) -X'OM₁ ⁺; -XO^-M⁺ могут быть связаны непосредственно с ароматическим ядром или через мостик -Z-(CH₂)_p-, где Z= SO₂NH, SO₂, CONH, СО, О, S, NH, СН₂; р=1-10.

В качестве хромогена могут быть использованы хромофорные системы азо-, азокси-, азометиновых, стильбеновых, полициклических или металлокомплексных красителей формул (VII-XXV):



















где Me представляет собой металл переходной группы (медь, никель, цинк, железо);
Y=О, NH;
Т=О, СОО;
J=Аr, СОАr.

G, G' представляет собой водород, галоген, C_1-4 алкил, C_1-4 алкокси-, сульфо-, гидрокси или амино, которые в свою очередь могут быть незамещенными или замещенными;
Аr - незамещенный или замещенный фенил, нафтил или гетероарил;
Q - одинарная связь, О, S, NH, СН₂, CONH, SO₂, NH-CO-NH, СН=СН, N=N, CH= N;
Q' - NH, NH-CO-NH;
А представляет собой -CN, -СF₃, -NH₂, -NHR, -NRR', -CONH₂, -CONHR, -COOH, -галоген, -ОН, -OR, OCOR, RCONH-, -CONRR, -COOR, Аr, где R, R' представляют собой алкил, циклоалкил, арил или аралкил, которые могут быть разделены О и/или S; а также A', A'-N=N-, где А' представляет собой, также как и В, В', незамещенный или замещенный фенильный, нафтильный, гетероциклический радикал, остаток ацетоацетарилида, остаток фенола или анилина, 1- или 2-нафтола, 1- или 2-нафтиламина, который может быть незамещенным или замещенным и может не содержать или содержать дополнительную незамещенную или замещенную фенилазо- или нафтилазогруппу.

В случае металлокомплексного красителя В, В' представляют собой остаток 1- или 2-нафтола, который может быть незамещенным или замещенным и может не содержать или содержать дополнительную незамещенную или замещенную фенилазо- или нафтилазогруппу, в котором гидроксигруппа находится по соседству с азогруппой, связанной с бензольным ядром, содержащим заместитель G или G', и связана с переходным металлом Me, образуя комплекс.

Перечисленные выше варианты хромогенов являются лишь иллюстрацией к настоящему изобретению и не ограничивают возможность использования других хромофорных систем (хромогенов) красителя для изготовления поляризатора на основе окрашенных и ориентированных полимерных пленок или пластин.

Еще более высокой термостабильностью и устойчивостью к воздействию влаги обладает поляризатор, в котором по крайней мере один дихроичный краситель образует по крайней мере одну ковалентную связь с макромолекулой полимерного субстрата. При этом наиболее предпочтительным является поляризатор, в котором активная группа красителя, образующая ковалентную связь с полимером, находится на конце молекулы красителя. В качестве активной группы могут служить хлор- или фторпроизводные триазина или пиримидина, винилсульфоновая, остаток орто-фосфорной кислоты (Проционы Т) и др.

Красители в форме (III-VI) могут быть также использованы для изготовления поляризаторов в сочетании с неорганическими солями дихроичных красителей.

Для перевода красителей в одну из перечисленных форм (III-VI) могут быть использованы несколько известных методов.

Один из классических способов заключается в последовательной ступенчатой нейтрализации разбавленных растворов соответствующих карбоновых, фосфоновых или сульфокислот дихроичных анионных красителей с помощью различных оснований, в качестве которых могут быть использованы гидроокиси металлов, алифатические или гетероциклические амины или гидроокиси тетразамещенных катионов аммония:
{Хромоген}(-ХО^-H⁺)_n+nM⁺OH^--->{Хромоген}(-ХО^-M⁺)_n+nН₂О или
{ Хромоген} (-ХО^-H⁺)_n+m+nM⁺OH^--->(H^+-OX-)_m{ Xpoмoгeн} (-XO^-M⁺)_n+nH₂O; (H^+-ОХ-)_m{Хромоген}(-ХО^-М⁺)_n+mМ₁ ⁺ОH^--->(М₁ ^+-ОХ-)_m{Хромоген}(-ХО^-М⁺)_n+mН₂О
Используемые кислоты красителей предварительно очищают от минеральных солей, например промывают с помощью соляной кислоты с последующей сушкой при 100^oС.

Другой метод получения заключается в нагревании растворов аммонийных солей дихроичных анионных красителей с рассчитанным количеством соответствующего основания при температуре выше 60^oС, при которой выделяющийся аммиак удаляется и образуется соответствующая соль:
{Хромоген}(-ХО^-NH₄ ⁺)_n+Nm⁺ОН^--->{Хромоген}(-XO^-M⁺)_n+nNH₃+nH₂O
В случае использования недостатка основания образуется соответствующая смешанная соль, в которой в качестве одного из катионов будет аммонийный. Могут быть также использованы обычные реакции обмена катионов с использованием ионообменных смол или мембранной технологии.

Третий более универсальный способ, пригодный для получения несимметричных солей дихроичных красителей, содержащих органические катионы, заключается в обмене различных ионов с использованием методов мембранной технологии (процессов диа- и ультрафильтрации, обратного осмоса), которые позволяют также осуществлять одновременно и очистку растворов дихроичных красителей:
(М₁ ^+-ОХ-)_m{Хромоген}(-ХО^-Na⁺)_n+nM⁺X^--->(М₁ ^+-ОХ-)_m{Хромоген}(-ХО^-М⁺)_n+nNa⁺X^-
Для получения ассоциатов дихроичных красителей, содержащих ионогенные группы, или их смесей с по крайней мере одним молем поверхностно-активных ионов или их смесей также могут быть использованы аналогичные методы.

Один из способов заключается в нейтрализации разбавленных растворов соответствующих кислотных форм дихроичных анионных красителей с помощью алифатических или гетероциклических аминов или гидроокисей тетразамещенных катионов аммония, содержащих в качестве одного из заместителей углеводородный радикал с 8-18 углеродными атомами. Используемые кислоты красителей предварительно очищают от минеральных солей, например промывают с помощью соляной кислоты с последующей сушкой при 100^oС.

Другой метод получения заключается в нагревании растворов аммонийных солей дихроичных анионных красителей с соответствующими поверхностно-активными основаниями при температуре выше 60^oС, при которой выделяющийся аммиак улетает и образуется соответствующий ассоциат. Могут быть также использованы обычные реакции обмена катионов с использованием ионообменных смол или мембранной технологии.

Третий способ, пригодный для получения ассоциатов любых дихроичных красителей, содержащих ионогенные группы, или их смесей с по крайней мере одним молем поверхностно-активных ионов или их смесей, заключается в обмене разных ионов на поверхностно-активные ионы. Обмен может быть осуществлен с использованием методов мембранной технологии, которые позволяют также осуществлять одновременно и очистку растворов ассоциатов дихроичных красителей, содержащих ионогенные группы, или их смесей с по крайней мере одним молем поверхностно-активных ионов или их смесей от посторонних неорганических и органических примесей. Введение в раствор в процессе мембранной очистки различного типа комилексонов, например трилона Б или "краун-эфиров", позволяет избавиться от многовалентных катионов (Са, Mg, Сu, Аl и др.), которые также могут быть причиной образования микрочастиц и осадка.

Для изготовления заявляемого поляризатора могут быть использованы водные, водно-органические и органические растворы соответствующих красителей (III-VI), которые дополнительно могут содержать диспергаторы или дефлокулянты, неионогенные поверхностно-активные вещества, гидротропные добавки из ряда амидов, например диметилформамид, алкиламиды фосфорной кислоты, мочевину и ее N-замещенные производные, N-алкилпирролидон, дициандиамид, а также их смеси и смеси амидов с гликолями.

В случае необходимости при крашении в состав красильной ванны могут быть введены также неорганические соли, которые позволяют регулировать скорость выбирания красителя полимером.

Одним из способов получения поляризаторов на основе несимметричных солей красителей (IV) является обработка полимера после окрашивания раствором хлористого бария, кальция или магния. При этом будет получен, например, поляризатор, содержащий краситель в форме (IV), где M⁺ представляет собой катион лития, натрия, калия, аммония, этаноламина, алкиламина, a M₁ ⁺ - бария, кальция или магния.

Концентрация красителей в красильной ванне не является определяющей и в зависимости от требований к оптической плотности поляризаторов может варьироваться в пределах от 0,01 до 15%.

Температура крашения также не является определяющей, и в зависимости от красителя крашение проводят при 20-80^oC.

В качестве полимера может быть использован ориентированный полимер, обеспечивающий получение прозрачной пленки или пластины и имеющий сродство к перечисленным выше красителям (III-VI). Примерами таких полимеров могут служить поливиниловый спирт, полиамид, ацетаты целлюлозы, гомо- и сополимеры винилового спирта или винилацетата, где в качестве сомономера могут быть этилен, пропилен, акриловая, и/или кротоновая, и/или малеиновая, и/или метакриловая кислоты и/или их эфиры и др.

Перечисленные выше варианты не ограничивают возможность использования других полимерных материалов для изготовления предлагаемого поляризатора.

Полимер может быть либо предварительно подвергнут растяжению и окрашен обычными методами [3], либо полимер окрашивают в массе, после чего подвергают растяжению в 6-10 раз (см., например, по методу, описанному в [2]).

Для улучшения оптических свойств поляризатора полимер после крашения может быть подвергнут обработке, например как в случае [2] или [3], борной кислотой. Условия обработки зависят от вида полимера и красителя, и обычно проводят ее в водном растворе борной кислоты концентрации 1-15% при температуре 30-80^oС.

Полученную окрашенную и растянутую полимерную пленку или пластину в случае необходимости защищают путем ламинирования хорошо известными способами (см. , например, [3]) с помощью полимерных пленок, в качестве которых могут быть использованы полиамид, полиэфир, фторсодержащие полиолефины, поликарбонат, ди- и триацетатные пленки и материалы.

Принцип действия поляризатора основан на том, что неполяризованный свет при прохождении через указанный слой частично поглощается хромофорной системой красителя. При этом проходит только та часть световых волн, в которых направление колебаний электрической составляющей электромагнитного поля перпендикулярно дипольному моменту оптического перехода (см. чертеж).

Необходимо при этом отметить, что в зависимости от хромогена используемого красителя заявляемый поляризатор способен обеспечивать поляризацию не только в видимой части спектра, но и в УФ области, а также ближней ИК области.

Использование люминесцентного красителя позволяет получать поляризатор, обеспечивающий повышенную яркость, цветовую насыщенность и контрастность жидкокристаллических индикаторов и дисплеев.

В зависимости от природы противоиона и от расположения ионногенной группы в молекуле красителя согласно настоящему изобретению могут быть получены поляризаторы либо позитивного типа (дипольный момент оптического перехода располагается вдоль длинной оси полимерной цепочки), либо негативного типа, когда дипольный момент оптического перехода перпендикулярен длинной оси полимерной цепочки.

Поляризатор негативного типа может быть получен, например, при использовании органической или смешанной соли (III-IV), содержащей в качестве катиона длинный оксиэтилированный моноэтаноламмоний, который связан с молекулой красителя перпендикулярно дипольному моменту оптического перехода и значительно превосходит длинную ось молекулы красителя. При крашении молекулы соли красителя (III-IV) будут располагаться таким образом, что катион будет сориентирован вдоль полимерной цепочки, тогда как молекула красителя, а следовательно, дипольный момент оптического перехода - перпендикулярно оси макроскопической ориентации. То есть реализуется поляризатор негативного типа, имеющий по сравнению с позитивным поляризатором улучшенные угловые характеристики, что позволяет создавать на их основе жидкокристаллические индикаторы и дисплеи с широкими углами обзора и отсутствием теней.

Варьирование гидрофобно-гидрофильного баланса в молекуле дихроичного красителя за счет используемых форм (III-VI) позволяет регулировать процесс крашения, в частности обеспечивает равномерность окрашивания полимера, особенно при использовании смеси красителей, обладающих различным сродством к полимерному материалу. Равномерность окраски в свою очередь приводит к улучшению оптических параметров поляризатора.

Использование различных противоионов в предлагаемых формах (III-VI) красителей позволяет исключить образование крупных частиц, возникающих в результате процессов агрегации молекул красителя и являющихся одной из причин появления рассеяния света в поляризаторе, что приводит к ухудшению поляризационных параметров. Процессы агрегации могут служить также причиной плохой ориентации молекул красителя относительно направления вытяжки полимера, что также снижает параметр порядка и тем самым дихроичное отношение и поляризационную эффективность поляризатора.

Применение красителей в заявляемых формах (III-VI) позволяет регулировать агрегацию и в отдельных случаях практически полностью подавить ее, что значительно улучшает ориентацию молекул красителей относительно полимерной цепочки и тем самым улучшает оптические параметры.

Ниже в таблице приведены примеры, которые показывают, что заявляемые поляризаторы имеют более высокие поляризационные характеристики, в частности более высокое дихроичное отношение по сравнению с известными поляризаторами.

Кроме того, испытания показали, что оптические параметры заявляемых поляризаторов не меняются в течение длительного времени (свыше 500 ч) в условиях 90% влажности при 90^oС.

Таким образом, как видно из представленной таблицы, использование дихроичных красителей по крайней мере в одной из указанных форм (III-VI) позволяет улучшить поляризационные характеристики и создать высокоэффективный поляризатор, имеющий высокое дихроичное отношение.

Изобретение относится к поляризаторам света и может быть использовано в плоских жидкокристаллических дисплеях, осветительной аппаратуре, оптических модуляторах, матричных системах световой модуляции и т.п. Описывается поляризатор, включающий полимерную пленку или пластину, окрашенную дихроичным красителем, в качестве которого он содержит органическую соль дихроичного анионного красителя, выбранного из группы азо-, азокси-, азометиновых, стильбеновых, полициклических или металлокомплексных красителей, и/или несимметричную смешанную соль указанного дихроичного анионного красителя с разньми катионами, и/или ассоциат указанного дихроичного анионного красителя с поверхностно-активным катионом и/или амфотерным поверхностно-активным веществом, и/или органическую и/или смешанную соль указанного дихроичного анионного красителя полимерного строения. Предложенный поляризатор обладает высокими поляризационными характеристиками, в частности имеет высокое дихроичное отношение. 2 з.п. ф-лы, 1 табл., 1 ил.

1. Поляризатор, включающий полимерную пленку или пластину, окрашенную дихроичным красителем, отличающийся тем, что по крайней мере один дихроичный краситель представляет собой органическую соль дихроичного анионного красителя общей формулы
{Хромоген}(-ХO^-М_o ⁺)_n,
где Хромоген - хромофорная система красителя, выбранная из группы, включающей хромофорные системы азо-, азокси-, азометиновых, стильбеновых, полициклических или металлокомплексных красителей:



















где Me представляет собой металл переходной группы медь, никель, цинк, железо;
Y=О, NH; Т=О, COO; J=Аr, СОАr;
G, G' представляет собой водород, галоген, С_1-4 алкил, С_1-4 алкокси-, сульфо-, гидрокси или амино, которые могут быть незамещенными или замещенными;
Аr - незамещенный или замещенный фенил, нафтил или гетероарил;
Q - одинарная связь, О, S, NH, CH₂, CONH, SO₂, NH-CO-NH, СН=СН, N=N, CH= N;
О'-NH, NH-CO-NH;
А представляет собой -CN, -CF₃, -NH₂, -NHR, -NRR', -CONH₂, -CONHR, -COOH, -галоген, -ОН, -OR, OCOR, RCONH-, -CONRR', -COOR, Ar, где R, R' представляют собой алкил, циклоалкил, арил или аралкил, которые могут быть разделены О и/или S; а также A', A'-N=N-, где А' представляет собой, также как и В, В', незамещенный или замещенный фенильный, нафтильный, гетероциклический радикал, остаток ацетоацетарилида, остаток фенола или анилина, 1- или 2-нафтола, 1- или 2-нафтиламина, который может быть незамещенным или замещенным и может не содержать или содержать дополнительную незамещенную или замещенную фенилазо- или нафтилазогруппу; в случае металлокомплексного красителя В, В' представляют собой остаток 1- или 2-нафтола, который может быть незамещенным или замещенным и может не содержать или содержать дополнительную незамещенную или замещенную фенилазо- или нафтилазогруппу, в котором гидроксигруппа находится по соседству с азо-группой, связанной с бензольным ядром, содержащим заместитель G или G', и связана с переходньм металлом Me, образуя комплекс;
Х=СО, SO₂, OSO₂, ОРО(O^-M⁺);
n=1-7;
M_o ⁺= представляет собой гетероароматический катион N-алкилпиридиния, N-алкилхинолиния, N-алкилимидазолиния, N-алкилтиазолиния или органический катион ОН-(СН₂-СН₂O)_m-CH₂CH₂-NH₃ ⁺ при m=1-9, RR^-NH₂ ⁺, RR'R''NH⁺, RR'R''R*N⁺, RR'R''R*P⁺ при R, R', R'', R* = алкил или замещенный алкил СН₃, СlС₂Н₄, С₂Н₅, С₃Н₇, С₄H₉, С₆Н₅СН₂, замещенный или незамещенный фенил или гетероарил, YH-(CH₂-CH₂Y)_k-CH₂CH₂, Y=О или NH, k=0-10;
и/или несимметричную смешанную соль дихроичного анионного красителя с разными катионами общей формулы:
(М₁ ⁺О-Х'-)_m{Хромоген}(-ХО^-М⁺)_n,
где X, X' - СО, SO₂, OSO₂, PO(O^-M⁺);
n=1-9, m=1-9;
М⁺≠М₁ ⁺, М⁺, M₁ ⁺=H⁺, M_o ⁺ или М_н ⁺, где Хромоген и М_o ⁺ имеют вышеуказанные значения, М_н ⁺ представляет собой неорганический катион NH₄ ⁺, Li⁺, Na⁺, K⁺, Cs⁺, 1/2Мg⁺⁺, 1/2Са⁺⁺, 1/2Ba⁺⁺, 1/3Fе⁺⁺⁺, 1/2Ni⁺⁺, 1/2Co⁺⁺;
и/или ассоциат дихроичного анионного красителя с поверхностно-активным катионом и/или амфотерным поверхностно-активным веществом общей формулы
(М⁺O^-X'-)_m{Хромоген}(ХО^-ПАB)_n,
где n=1-4, m=0-9; M⁺=Н⁺, M_o ⁺, M_н ⁺ или ПАВ, где Хромоген, М_o ⁺ и М_н ⁺ имеют вышеуказанные значения, ПАВ представляет собой поверхностно-активный катион или амфотерное поверхностно-активное вещество;
и/или органическую и/или смешанную соль дихроичного анионного красителя полимерного строения общей формулы:
(M₁ ⁺O^-X'-)_mq [{-Хромоген-L-}_q] (-ХО^-М⁺)_nq,
где L= (СН₂)₆, С₆Н₄, С₆Н₃G-С₆Н₃G, С₆Н₃G-Q-С₆Н₃G при G=Н, Hal, ОН, NH₂, Alk и Q=О, S, NH, CH₂, CONH, SO₂, NH-CO-NH, CH=CH, N=N, CH=N;
для органической соли M⁺=M₁ ⁺=M_o:n+m=1-9; q=10-50;
для смешанной соли М⁺≠М₁ ⁺, М⁺, M₁ ⁺=Н⁺, M_o ⁺, М_н ⁺ или ПАВ; n=1-9, m=1-9; q=10-50, где Хромоген, X, M_o ⁺, М_н ⁺, ПАВ имеют вышеуказанные значения,
при этом ионные группы перечисленных красителей -X'OM₁ ⁺; -XO^-M⁺ могут быть связаны непосредственно с ароматическим ядром или через мостик -Z-(CH₂)_p-, где Z=SO₂NH, SO₂, CONH, СО, О, S, NH, CH₂; р=1-10. 2. Поляризатор по п.1, отличающийся тем, что по крайней мере один дихроичный краситель образует по крайней мере одну ковалентную связь с макромолекулой полимера. 3. Поляризатор по п.2, отличающийся тем, что активная группа красителя, образующая ковалентную связь с полимером, находится на конце молекулы дихроичного красителя.