СПОСОБ СНИЖЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ БРОМ-РЕАКЦИОННОСПОСОБНЫХ ЗАГРЯЗНЯЮЩИХ ПРИМЕСЕЙ В АРОМАТИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛАХ Российский патент 2003 года по МПК C10G53/02 C10G29/16 

Изобретение относится к удалению бром-реакционноспособных углеводородных загрязняющих примесей из ароматических материалов посредством контактирования этих продуктов с кислотным активным катализатором. Ароматические материалы характеризуются незначительным содержанием диенов до контактирования и пониженным содержанием моноолефинов и диенов после контактирования. В соответствии с изобретением диены могут быть удалены на стадии предварительной обработки.

При химической переработке нефти ароматические материалы получают в результате проведения таких процессов, как риформинг бензино-лигроиновой фракции и термический крекинг (пиролиз). Эти ароматические материалы содержат также нежелательные углеводородные загрязняющие примеси, включающие моноолефины, диены, стиролы и тяжелые ароматические соединения, такие как антрацены.

Такие ароматические материалы используют в качестве исходных материалов при проведении различных последующих процессов нефтехимического синтеза. В ходе проведения некоторых из этих процессов, таких как получение пара-ксилола, например из ароматического материала, содержащего бензол, толуол и ксилол (БТК), или диспропорционирование толуола, углеводородные загрязняющие примеси вызывают нежелательные побочные реакции. Таким образом, углеводородные загрязняющие примеси необходимо удалять до последующей переработки ароматических материалов.

Более того, усовершенствованные способы получения ароматических материалов, такие как описанные в работе Handbook of Petroleum Processing, McGrow-Hill, Нью-Йорк, 1997, стр. 4.3-4.26, позволяют увеличить выход ароматических материалов, но с образованием также увеличенных количеств бром-реакционноспособных углеводородных загрязняющих примесей. В результате перехода от полурегенеративных риформинг-установок высокого давления к риформинг-установкам низкого давления с подвижным слоем в получаемых продуктах риформинга существенно увеличивается доля бром-реакционноспособных загрязняющих примесей. С этим в свою очередь связана еще большая потребность в разработке более эффективных и менее дорогостоящих в осуществлении способов удаления углеводородных загрязняющих примесей из ароматических материалов.

Концентрацию нежелательных углеводородных загрязняющих примесей, содержащих олефиновые связи, количественно выражают с помощью бромного индекса (БИ). Нежелательные олефины, включая как диены, так и моноолефины, обычно удаляют из ароматических материалов, таких как содержащие БТК, параллельно посредством контактирования ароматического материала с обработанной кислотой глиной. С этой целью используют также другие материалы, например цеолиты. Глина является встречающимся в природе аморфным материалом, тогда как цеолиты, применяемые с этой целью, обычно синтезируют, поэтому они более дорогие. Как глина, так и цеолиты характеризуются очень ограниченным сроком службы в установках по обработке ароматических материалов. Срок службы связан с концентрацией бром-реакционноспособных загрязняющих примесей в исходном материале. БИ-реакционноспособные загрязняющие примеси быстро старят как глину, так и цеолиты. Хотя фактически из этих двух материалов глина и является менее дорогой, в больших установках для переработки ароматических материалов расходы на глину могут составлять более миллиона долларов в год. Помимо этого, поскольку цеолиты значительно дороже глины, их применение при удалении углеводородных загрязняющих примесей может быть оправданным лишь в случае резкого повышения стабильности в процессах обработки ароматических материалов, благодаря которой продолжительность их рабочего цикла имела бы практическое значение.

Задачей изобретения является разработка способа удаления бром-реакционноспособных углеводородных загрязняющих примесей из ароматических материалов с более длительным практическим рабочим циклом.

Другой задачей изобретения является разработка подходов, связанных с удалением бром-реакционноспособных углеводородных загрязняющих примесей из ароматических материалов с применением катализаторов на основе кристаллических молекулярных сит в условиях, способствующих стабильности катализатора в той степени, которой достаточно для экономической целесообразности замены используемой для этой цели глины.

Еще одной задачей изобретения является разработка способа предварительной обработки ароматических материалов для удаления диенов до удаления моноолефинов.

Способ удаления бром-реакционноспособных углеводородных загрязняющих примесей из ароматического углеводородного материала включает подготовку ароматического материала, который характеризуется незначительной концентрацией диенов, и контактирование этого материала с кислотной активной каталитической композицией в условиях, достаточных для удаления моноолефиновых бромсодержащих реакционноспособных углеводородных загрязняющих примесей.

Предпочтительный кислотный активный катализатор представляет собой кристаллическое молекулярное сито, включающее кислородсодержащие кольца с десятью или большим числом членов, более предпочтительно слоистый материал.

Ароматический углеводородный материал, который предназначен для контактирования с кислотным активным катализатором, представляет собой по существу свободный от диенов ароматический углеводородный материал. Этот материал может быть получен в свободной от диенов форме из другого процесса переработки нефти или содержащий диены материал может быть предварительно обработан для селективного удаления диенов. Материал может быть предварительно обработан посредством контактирования с глиной или катализатором гидроочистки в условиях, достаточных для удаления существенного количества диенов, но не моноолефинов.

На прилагаемых к описанию чертежах показано:
на фиг.1 - график, иллюстрирующий полученные в примере 4 результаты, и
на фиг.2 - график, иллюстрирующий полученные в примере 5 результаты.

Объектом настоящего изобретения является способ удаления бром-реакционноспособных углеводородных загрязняющих примесей из ароматических материалов.

Ароматические материалы могут быть получены из процессов риформинга и крекинга. Эти материалы включают, например, моноциклические ароматические углеводороды и ненасыщенные олефины, включающие стиролы, и характеризуются бромным индексом (БИ) 100-3000. Бромный индекс является показателем наличия олефиновых связей. Бромный индекс определяют в соответствии со стандартом ASTM D 2710-92, и он отражает число миллиграммов брома, расходуемого на 100 г образца в данных условиях.

Ароматические материалы включают, например, бензол, толуол, ксилол, этилбензол, кумол и другие ароматические соединения, полученные, например, из продукта риформинга. Продукт риформинга разделяют перегонкой на легкий продукт риформинга, который представляет собой главным образом бензол и толуол, и тяжелый продукт риформинга, который включает толуол, орто-, мета- и пара-ксилолы и другие более тяжелые ароматические соединения, к которым относятся С₉- и более высокомолекулярные соединения. Некоторые ароматические материалы, такие как тяжелый продукт риформинга, полученный из полурегенеративных процессов, когда он поступает из процесса переработки, включает незначительные количества диенов. Под незначительным количеством подразумевают концентрацию менее 50 част./млн, по существу отсутствие диенов или слишком низкую их концентрацию. Другие ароматические материалы, такие как легкий продукт риформинга, полученный из полурегенеративных риформинг-установок, а также легкий и тяжелый продукты риформинга из процессов НКР (непрерывная каталитическая регенерация) включают более значительные количества диенов, которые поддаются обнаружению, например более 50 част./млн.

Ароматические материалы, направляемые на обработку в соответствии с изобретением, включают бром-реакционноспособные углеводородные соединения в концентрациях, при которых они препятствуют последующей обработке ароматических соединений. Неприемлемая концентрация олефиновых ароматических загрязняющих примесей составляет 0,05-1,5 массовых процентов (мас.%) или соответствует БИ 100-3000.

Способ по изобретению позволяет снизить концентрацию загрязняющих примесей в ароматических материалах до уровня, при котором они не препятствуют последующей обработке этих ароматических материалов.

Ароматический углеводородный материал, обработанный для удаления моноолефинов в соответствии с изобретением, практически свободен от диенов, т.е. содержит диены в незначительном количестве. Если концентрация диенов в ароматическом материале превышает этот уровень, то такой материал может быть предварительно обработан в соответствии с изобретением для удаления диенов. Диены оказываются более селективными в отношении образования кокса и дезактивации катализатора, чем моноолефины. По этой причине эти проявляющие высокую реакционную способность диеновые материалы практически полностью удаляют над первым катализатором.

В предпочтительном варианте стадию предварительной обработки осуществляют при температуре 50 или 100-500^oF, более предпочтительно 150-450^oF. Предпочтительная среднечасовая скорость подачи сырья (СЧСПС) составляет 0,1-10, а предпочтительное манометрическое давление равно 50-500 фунтов/кв. дюйм. Предварительную обработку проводят в отсутствии добавляемого водорода. Предпочтительные катализаторы для стадии предварительной обработки включают обработанную кислотой глину, такую как бентонит, и традиционные, содержащие базовый металл катализаторы гидроочистки или гидрогенизации, такие как NiМо/Аl₂О₃, CoMo/Al₂O₃, Ni/Аl₂О₃ и Ni/SiO₂.

Далее предварительно обработанный ароматический исходный материал обрабатывают над вторым катализатором для удаления существенной части моноолефинов.

Катализаторы для селективного удаления моноолефиновых соединений включают, например, крупнопористые цеолиты, в частности материалы типа продукта МСМ-22, среднепористые материалы, включая те, которые обозначены как продукт M41S фирмы SAPO, столбчатые и/или слоистые материалы.

Цеолиты в соответствии с их системами пор/каналов делят на три основные группы. Эти системы включают 8-членные кислородные кольцевые системы, 10-членные кислородные кольцевые системы, 12-членные кислородные кольцевые системы и двойные пористые системы, включающие 10- и 12-членные кислородные кольцевые отверстия. Обычно их называют цеолитами с порами малого, среднего или крупного размера, которые обусловлены 8-12-членными системами. Эти системы более полно описаны в Atlas of Zeolite Structure Types, International Zeolite Asso., Polycrystal Book Service, Plattsburg, 1978.

Химический состав цеолитов может варьироваться в широких пределах, и они, как правило, состоят из SiO₂, в котором некоторое количество атомов кремния может быть замещено четырехвалентными ионами, такими как ионы Ti и Ge, или трехвалентными ионами, такими как ионы Аl, В, Ga, Fe, или двухвалентными ионами, такими как ионы Be, ионами других представителей группы III Периодической таблицы элементов или сочетаниями вышеупомянутых ионов. Когда происходит замещение двухвалентными или трехвалентными ионами, в синтезированном цеолите содержатся такие катионы, как Na⁺, Са⁺⁺, NH₄ ^- или Н⁺; то же можно сказать и об органических ионах, таких как тетраметиламиновый (ТМА⁺), тетраэтиламиновый (ТЭА⁺) и др. Перед использованием цеолита органические материалы, как правило, удаляют кальцинированием. За ионообменом с остаточными катионами, например с NH₄ ⁺, обычно следует кальцинирование с получением кислотного цеолита.

Предпочтительные катализаторы включают природные и синтетические кристаллические молекулярные сита с десяти-двенадцатичленными кольцевыми структурами или с большим числом членов. Кристаллические молекулярные сита, которые могут быть использованы как катализаторы, в качестве неограничивающих примеров включают крупнопористые цеолиты ZSM-4 (омега-цеолит) (US 3923639), морденит, ZSM-18 (US 3950496), ZSM-20 (US 3972983), бета-цеолит (US 3308069 и заменяющий патент Re 28341), фоязит Х (US 2882244), фоязит Y (US 3130007), USY (US 3293192 и US 3449070), REY и разновидности X и Y, МСМ-22 (US 4954325), МСМ-36 (US 5229341), МСМ-49 (US 5236575), MCM-56 (US 5362697) и среднепористые материалы, такие как M41S (US 5102643) и МСМ-41 (US 5098684). Более предпочтительные молекулярные сита включают 12-членные кислородные кольцевые структуры ZSM-12, морденит, бета-цеолит, USY и смешанные 10-12-членные кислородные кольцевые структуры из семейства МСМ-22, слоистые материалы и среднепористые материалы. Наиболее предпочтительными являются молекулярные сита из семейства МСМ-22. Это семейство, т.е. материалы типа МСМ-22, включают, например, МСМ-22, МСМ-36, МСМ-49 и MCM-56. Материалы типа МСМ-22 можно рассматривать как содержащие аналогичное структурное звено с общим слоем. Это структурное звено описано, например, в US 5371310, US 5453554, US 5493065 и US 5557024.

Один критерий кислотной активности можно назвать альфа-значением. Альфа-значение является приблизительным показателем кислотной активности катализатора, который характеризует постоянную относительной скорости (скорости превращения нормального гексана на объем катализатора в единицу времени). Она основывается на активности высокоактивного кремнийдиоксид/алюминийоксидного катализатора крекинга, взятой как альфа 1 (постоянная скорости = 0,16 с^-1). Альфа-тест описан в US 3354078, в Journal of Catalysis, том 4, стр. 527 (1965), том 6, стр. 278 и том 61, стр. 395 (1980). Экспериментальные условия проведения используемого при этом теста включают постоянную температуру 538^oС и переменную скорость потока, как указано в Journal of Catalysis, том 61, стр. 395 (1980). Альфа-значения катализаторов составляют 100-1000.

Кристаллическое молекулярное сито можно использовать в связанной форме, т.е. в составе композиции с матричным материалом, включающим синтетические и встречающиеся в природе вещества, например глину, диоксид кремния, оксид алюминия, диоксид циркония, диоксид титана, кремнийдиоксид/алюминийоксид и другие оксиды металлов. Встречающиеся в природе глины включают глины монтмориллонитового и каолинового семейств. Каталитическими свойствами может обладать собственно матрица, которая часто по природе является кислой. Другие пористые матричные материалы включают кремнийдиоксид/магнийоксид, кремнийдиоксид/цирконийдиоксид, кремнийдиоксид/торийдиоксид, кремнийдиоксид/бериллийоксид, кремнийдиоксид/титандиоксид, а также тройные композиции, такие как кремнийдиоксид/алюминийоксид/торийдиоксид, кремнийдиоксид/алюминийоксид/цирконийдиоксид и кремнийдиоксид/алюминийоксид/магнийоксид. Могут быть также использованы смеси этих компонентов. Относительные количества кристаллического материала молекулярного сита и матрицы можно варьировать в широких пределах от 1 до 90 мас. %, обычно от 20 до 80 мас.%. Катализатор может быть также использован в отсутствии матрицы или связующего вещества, т.е. в несвязанной форме. Катализатор может быть использован в форме экструдата, в слоистой форме (например, в трехслойной) или в форме порошка.

Обычно способ удаления моноолефинов осуществляют в условиях, включающих умеренно повышенную температуру, предпочтительно в интервале от 200 или 250 до 500^oF, более предпочтительно от 250 до 450^oF, среднечасовую скорость подачи сырья (СЧСПС) от 0,1 до 100, более предпочтительно от 1 до 30, и манометрическое давление от 50 до 1000 фунтов/кв.дюйм, более предпочтительно от 100 до 500 фунтов/кв.дюйм.

Ниже изобретение проиллюстрировано на примерах, не ограничивающих его объем.

Эксперименты проводили в установке с нисходящим потоком и неподвижным слоем, в которой имелся реактор из нержавеющей стали с внешним диаметром 18 1/2 дюйма, снабженный карманом термопары с внешним диаметром 1/8 дюйма и установленный в центральной части внутри 10-дюймовой однозонной печи. Исходными материалами служили С₇- и более высокомолекулярные ароматические продукты и неочищенная толуольная фракция, полученная из ароматического сырья с С₇- и более высокомолекулярными продуктами в Бомоне (Beaumont). Начальный бромный индекс (БИ) исходного материала составлял 850. Сырье вводили с помощью двух объемных насосов высокого давления. Реакционное манометрическое давление поддерживали на уровне 200 фунтов/кв.дюйм с помощью загрузочного устройства. Из загрузочного устройства продукт поступал в сборный резервуар из нержавеющей стали, соединенный с дыхательным клапаном. Никаких газов не вводили и не получали. С помощью капиллярной газохроматографической колонки жидкий продукт анализировали на конверсию олефинов и общую концентрацию бром-реакционноспособных компонентов с применением теста на бромный индекс в соответствии со стандартом ASTM D 2710-92.

Для обработки ароматического исходного материала использовали глину (F-24, фирма Engelhard, Менло-Парк, шт. Нью-Джерси), которую перед загрузкой в реактор кальцинировали при 250^oС в течение по меньшей мере одного часа для удаления воды.

ПРИМЕР 1
Для обработки ароматического исходного материала использовали глину. Условия проведения процесса и результаты представлены в таблице 1.

Для сокращения необходимого времени начальный этап эксперимента, представленный в таблице 1, проводили при увеличенной СЧСПС. Как показано в таблице 1, срок службы глины при СЧСПС 1,6 составлял, как определяли, 24 дня, а производительность глины при требуемом БИ была равной 2850 барреллей на фунт глины. Это означает, что один фунт глины позволял обрабатывать 3,2 барреля этого исходного материала с БИ 850 до достижения конца цикла согласно техническим условиям с БИ 70.

ПРИМЕР 2
Во втором эксперименте на старение для селективного превращения диенов в течение 96 дней при температуре ниже 291^oF использовали глину F-24. Условия проведения эксперимента и результаты представлены в таблице 2.

Производительность в отношении БИ глины увеличивали с 2850 в примере 1 до 5200 в примере 2. Как в примере 1, так и в примере 2 срок службы глины при 390^oF и СЧСПС 1,6 составлял 24 дня, т.е. при температуре ниже 250^o, когда глина обеспечивала 10%-ную конверсию относительно исходного значения БИ, происходило минимальное ежедневное старение. БИ продукта при МБ-15 и 175^oF составлял 770 против 850 у исходного материала. Для идентификации ГХ-пиков, связанных с таким снижением БИ, продукт при МБ-15 тщательно анализировали с помощью капиллярной ГХ-колонки и сравнивали с исходным материалом. Данные ГХ не позволяли отметить сколько-нибудь существенной разницы между сырьем и продуктом. Диены способны взаимодействовать с бром-реакционноспособными соединениями, которые, как известно, находятся в продуктах риформинга в количествах, достаточных для оценки наблюдаемого снижения БИ, и содержатся в виде многих изомеров в очень низких концентрациях, которые можно было бы считать не позволявшими наблюдать за их исчезновением с помощью ГХ. В приведенном ниже примере 3 применяли другой метод тестирования на диены.

ПРИМЕР 3
Для диенов, содержащихся в продукте риформинга с С₇- и более высокомолекулярными соединениями в низких концентрациях, простых аналитических тестов не существует. С целью подтвердить наличие значительных количеств диенов в сырье была поставлена задача анализа поступающей фракции сырья. Ароматические С₇- и более высокомолекулярные продукты, которые подвергали обработке с использованием глины, получали отбором проб сырья, направляемого в колонну на нефтеперерабатывающем заводе в Бомоне. Образец верхнего погона из этой колонны, а именно содержавший главным образом толуол материал, анализировали следующим образом: в круглодонной колбе 300 г неочищенной толуольной фракции добавляли к 0,50 г малеинового ангидрида. Колбу снабжали холодильником, помещали в нагревательный кожух и содержимое доводили до кипения с обратным холодильником. Через 20 ч колбу вновь охлаждали до комнатной температуры. Все содержимое колбы концентрировали с помощью роторного испарителя, оборудованного вакуумным насосом для поддержания в системе остаточного давления <5 мм рт.ст., в 50-миллилитровой круглодонной тарированной колбе. Температуру водяной бани поддерживали на уровне 75^oС. Таким путем получили 104 мг белого кристаллического материала, который анализировали ЯМР-спектроскопией по методике, описанной у L.B. Alemany и S.H. Brown, Energy and Fuels, 1995, 9: 257-268. Данные ЯМР-спектроскопии показали, что материал в значительной мере состоял из продуктов присоединения малеинового ангидрида/диенов и предположительно включал 8 диеновых предшественников. Кроме того, эти данные указывали на то, что 70% этих продуктов присоединения было получено из циклических диенов (предположительно из диметилциклопентадиенов) и 30% - из ациклических диенов; 104 мг продуктов присоединения соответствовало 170 част./млн диенов в исходном материале.

Анализ продукта при МБ-15 свидетельствовал о снижении БИ на 80. Примерно 200 част./млн диенов в диапазоне кипения C₇- и более высокомолекулярных продуктов обусловливают, по-видимому, снижение БИ на 80, что хорошо согласуется с содержанием диенов в 170 част./млн, которое установлено в легкой фракции сырья. Поскольку из вышеприведенных результатов анализа известно, что диены содержались в сырье в количестве, которое обусловливает, по-видимому, наблюдаемое снижение БИ над глиной, следует найти удобный путь проанализировать полученный после обработки глиной продукт на превращение диенов. ЯМР-спектроскопический анализ показал, что большинство диенов являлись циклическими соединениями, откуда можно сделать вывод о том, что наиболее заметными диенами в толуольном диапазоне кипения являются, вероятно, диметилциклопентадиены. Масса иона в молекуле таких соединений составляет 94, что не может объясняться любыми другими углеводородами, которые, вероятно, кипят совместно с толуолом. Сырье и продукт при МБ-15 подвергали исследованию на масс-спектроскопическом ГХ-анализаторе, оборудованном средством селективного контроля за ионами. Сопоставляли отклики на ион массой 94 в толуольном диапазоне сырья и продукта. Четыре пика явно соответствовали сырью и отсутствовали при исследовании продукта, что служило дополнительным подтверждением того, что при 175^oF диены подвергались селективному превращению над слоем глины F-24.

Результаты анализа подтверждают, что над глиной диены намного более реакционноспособны, чем олефины, и что можно определить условия, в которых диены сырья обычно подвергаются полному превращению, в то время как содержащиеся в сырье олефины в значительной мере остаются непревращенными.

ПРИМЕР 4
Получение свободного от диенов исходного материала для второго каталитического слоя снижает скорость старения этого второго слоя. Для подтверждения этого сопоставляли результаты эксперимента, проведенного в двух реакторах, и эксперимента, проведенного в одном реакторе. В первый реактор двухреакторной установки загружали глину и в течение 7 дней при 175^oF и СЧСПС 1,6 проводили процесс с использованием продукта риформинга с С₇- и более высокомолекулярными соединениями с БИ 850. По истечении 7 дней БИ на выходе из реактора составлял 770. Затем непрерывный процесс проводили во втором реакторе с самосвязанным катализатором МСМ-22 при СЧСПС 10 и 290^oF. За процессом старения следили ежедневно, определяя БИ продукта. На фиг.1 представлен график скорости старения в двух экспериментах, который показывает, что скорость старения в двухреакторной системе значительно ниже скорости старения в однореакторной системе.

ПРИМЕР 5
На удаление бром-реакционноспособных загрязняющих примесей из ароматического материала, начальный БИ которого составлял 850, испытывали экструдат продукта МСМ-22/алюминийоксида, экструдат самосвязанного продукта МСМ-22, экструдат цеолита в водородной форме USY/алюминийоксида, экструдат 65% бета-цеолита/кремнийдиоксида и глину (продукт F-24, фирма Engelhard).

Конверсионную активность бром-реакционноспособных загрязняющих примесей в ароматическом материале определяли как функцию продолжительности непрерывного процесса при СЧСПС 10, 390^oF и под манометрическим давлением 200 фунтов/кв.дюйм. Данные по старению катализатора представлены на фиг.2.

Угол наклона графика старения для самосвязанного продукта МСМ-22 составлял 6,5 ед. БИ/день, для МСМ-22/алюминийоксида был равным 30 ед. БИ/день, для бета-цеолита/кремнийдиоксида был равным 90 ед. БИ/день, для USY/алюминийоксида составлял 140 ед. БИ/день. Глина при СЧСПС 10 оказывалась неактивной.

Эти результаты свидетельствуют о том, что вопреки ожиданиям при удалении бром-реакционноспособных загрязняющих примесей из ароматических материалов продукт МСМ-22 проявляет стабильность.

Использование: нефтехимия. Сущность: бром-реакционноспособные углеводородные загрязняющие примеси удаляют из ароматических материалов путем подготовки ароматического исходного материала, который характеризуется незначительной концентрацией диенов. Исходный материал вводят в контакт с кислотной активной каталитической композицией в условиях, достаточных для удаления моноолефинов. Ароматический материал может быть предварительно обработан для удаления диенов посредством контактирования этого материала с глиной, катализатором гидрогенизации или гидроочистки в условиях, достаточных для удаления существенной части диенов, но не моноолефинов. Технический результат - повышение продолжительности рабочего цикла. 9 з.п. ф-лы, 2 табл., 2 ил.

1. Способ удаления бром-реакционноспособных загрязняющих примесей из ароматического углеводородного материала, включающий подготовку ароматического углеводородного материала, который характеризуется незначительной концентрацией диенов, и контактирование этого материала с кислотной активной каталитической композицией в условиях, достаточных для удаления моноолефиновых бром-реакционноспособных загрязняющих примесей. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что концентрация диенов составляет менее 50 част. /млн. 3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что ароматический углеводородный материал представляет собой продукт риформинга с С₇- и более высокомолекулярными соединениями или легкий продукт риформинга. 4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что кислотная активная каталитическая композиция представляет собой кристаллические молекулярные сита с системой пор/каналов, имеющей десятичленные кислородные кольцевые отверстия или кислородные кольцевые отверстия с более значительным числом членов. 5. Способ по п. 4, отличающийся тем, что кристаллическое молекулярное сито представляет собой продукт МСМ-22. 6. Способ по п. 1, отличающийся тем, что условия включают температуру 200-500^oF, среднечасовую скорость подачи сырья 0,1-100 и монометрическое давление 50-1000 фунтов/кв. дюйм. 7. Способ по п. 1, отличающийся тем, что ароматический углеводородный материал характеризуется концентрацией диенов, которую снижают предварительной обработкой этого материала для снижения концентрации диенов до незначительного уровня. 8. Способ по п. 7, отличающийся тем, что предварительная обработка включает контактирование ароматического углеводородного материала, содержащего диены, с удаляющей диены каталитической композицией в условиях, достаточных для удаления до незначительного уровня диенов, но не моноолефинов. 9. Способ по п. 8, отличающийся тем, что удаляющий диены катализатор представляет собой глину или содержащий базовый металл катализатор гидроочистки или гидрогенизации. 10. Способ по п. 8, отличающийся тем, что условия, достаточные для удаления существенной части диенов, но не моноолефинов, включают температуру 50-500^oF, среднечасовую скорость подачи сырья 0,1-10, манометрическое давление 50-500 фунтов/кв. дюйм и отсутствие добавляемого водорода.