Предметом настоящего изобретения являются новые фунгицидные композиции, содержащие 2 - имидазолин - 5 - он, предназначенные, в частности, для защиты культур. Оно касается также способа для защиты культур против грибковых заболеваний.
Известны, в частности, из европейской заявки на патент ЕР 551048 соединения - производные 2 - имидазолин - 5 онов с фунгицидным действием, позволяющие предупреждать рост и развитие фитопатогенных грибков, которые поражают или способны поражать культуры.
Международная заявка на патент WO 96/03044 также знакомит с некоторым числом фунгицидных соединений, содержащих 2 - имидазолин- 5- он в соединении с одним или несколькими фунгицидными активными веществами.
Однако желание улучшить вещества, используемые в сельском хозяйстве для борьбы с грибковыми заболеваниями культур, в частности с мильдью, остается насущной проблемой.
Также остается проблемой желание уменьшить дозы химических соединений, распространяемых в окружающую среду для борьбы с грибковыми поражениями культур, также, как и увеличить число противогрибковых соединений, находящихся в распоряжении сельскохозяйственных производителей, для того, чтобы они могли выбрать из них наиболее подходящий для конкретного применения.
Цель изобретения - предоставить новую фунгицидную композицию, используемую для решения перечисленных выше проблем.
Другая цель изобретения - предложить новую фунгицидную композицию, используемую для профилактической обработки и для обработки с целью лечения пасленовых от грибковых заболеваний.
Другая цель настоящего изобретения - предложить новую фунгицидную композицию, обладающую улучшенной эффективностью против мильдью и/или альтернариоза пасленовых.
Другой целью изобретения является предложение новой фунгицидной композиции, обладающей улучшенной эффективностью против мильдью и/или оидиума и/или ботритиса винограда.
Из настоящего описания видно, что эти цели могут быть достигнуты полностью или частично с помощью фунгицидных композиций согласно настоящему изобретению.
В первую очередь, предметом настоящего изобретения являются фунгицидные композиции, содержащие соединения (I) формулы
в которой:
М означает атом кислорода или серы;
n - целое число, равное 0 или 1;
Y- атом фтора или хлора, или радикал метил,
и соединение (II), выбираемое в группе, содержащей
- соединение (IIА) или пропамокарб, называемое также пропил-3-(диметиламино) пропилкарбамат;
- соединение (IIВ) формулы (IIВ)
в которой
R1 - это атом азота или группа -СН и
R2 - это группа тиометил SСН3 или группа диэтиламино N(С2Н5)2,
- соединение (IIС) или ципродинил, называемый также 2 - фенил - амино - 4 - циклопропил - 6 - метил - пиримидин;
- соединение (IID), которое представляет собой 2 - гидрокси - бензойную кислоту или салициловую кислоту и ее соли, в частности, со щелочными или щелочно-земельными металлами;
- соединение (IIF) или 8 - трет - бутил - 2 -(N - этил - N - н - пропиламино)- метил - 1,4 - диоксаспиро [4,5]декан, называемое также спироксамином;
- соединение (IIG) или изопропиловый сложный эфир [2 - метил - 1 - (1 -пара - толил - этилкарбамоил) - пропилкарбаминовой] кислоты, называемой также ипроваликарб;
-соединение (IIН) или 4 - хлоро - 2 - циано - 1 - диметилсульфамоил - 5 - (4 - метилфенил)имидазол,
соотношение соединение (I)/соединение (II) составляет от 0,01 до 50, предпочтительно от 0,1 до 10.
Разумеется, что названные фунгицидные композиции могут содержать одно соединение (II) или больше, например 1,2 или 3 соединения (II) в зависимости от их предназначения.
Композиции согласно изобретению предназначены, главным образом, для борьбы с мильдью пасленовых, таких, как картофель или томаты, а также против мильдью и оидиума винограда.
Соединение (I) известно, в частности, из европейской заявки на патент 629616.
Соединение (IIА), или пропамокарб, - это фунгицид, описанный в "Pesticide Manual", 10-е издание, опубликованном в British Crop Protection Council, стр.843.
Соединение (IIВ) и его использование известны, в частности, из европейских заявок ЕР 313512, ЕР420803, ЕР 690061.
Соединение (IIС), или ципродинил, описано в европейской заявке ЕР 310550.
Соединение (IIF) и его использование в качестве фунгицида описаны в европейской заявке ЕР 0281842.
Соединение (IIG) и его использование в качестве фунгицида описаны, по меньшей мере, в одной из европейских заявок ЕР 0398072 или ЕР 0472996.
Соединение (IIН) и его использование в качестве фунгицида описаны, по меньшей мере, в одной из заявок ЕР 0298196 или ЕР 0705823.
Соотношение соединение (I)/соединение (II) является весовым соотношением этих двух соединений. Любое соотношение двух химических соединений, указанных в дальнейшем в настоящем тексте, является весовым соотношением.
Эти композиции значительно улучшают взаимное или изолированное воздействие соединения (I) и соединения (II) на определенные грибки, особенно вредные для культур, в частности на грибки пасленовых, и особенно на мильдью пасленовых, сохраняя при этом отсутствие фитотоксичности по отношению к этим культурам. Отсюда - улучшение спектра активности и возможность уменьшения соответствующей дозы каждого из используемых активных веществ, это последнее качество особенно ценно с точки зрения экологии.
Предпочтительными композициями согласно изобретению являются композиции, в которых соединение (I) - это соединение формулы (I), в котором М - это атом серы, а n равно 0; оно называется также (4-S) - 4 - метил - 2 - метилтио - 4 -фенил - 1 - фениламино - 2 - имидазолин - 5 - он.
В композициях согласно изобретению соотношение соединение (I)/соединение (II) предпочтительно выбирают таким образом, чтобы получить синергический эффект. Под синергическим эффектом подразумевают, в частности, эффект, определенный Colby S.R. в статье под названием "Расчет синергических и антагонистических ответных реакций гербицидных композиций", появившейся в журнале Weeds за 1967 год, стр.15, строки 20-22. В этой статье используют формулу
Е=Х+У-ХУ/100,
в которой Е означает ожидаемый процент ингибирования болезни при соединении двух фунгицидов в определенных дозах (например, равных соответственно х и у), Х - это процент наблюдаемого ингибирования болезни соединением (I), взятым в определенной дозе (равной х), У - это процент наблюдаемого ингибирования болезни соединением (II), взятым в определенной дозе (равной у). Когда процент наблюдаемого ингибирования комбинацией соединений больше чем Е, имеет место синергический эффект.
Под синергическим эффектом подразумевают также эффект, определяемый путем применения метода Tammes, "Isoboles, a graphic representation of synergism in pesticides" Netherlands Journal of Plant Pathology, 70 (1964), стр. 73-80.
Интервалы изменения величины отношения соединение (I)/соединение (II), указанные выше, нисколько не ограничивают объема изобретения, они скорее указаны для сведения, причем специалист всегда может провести дополнительные исследования, чтобы найти другие величины соотношения доз этих двух соединений, при которых наблюдается синергический эффект.
Согласно первому предпочитаемому варианту композиций согласно изобретению соединение (II) выбирают в группе, содержащей соединения (IIА), (IIВ), (IIС), (IID). Эти композиции, в частности, обладают выгодными синергическими свойствами.
Согласно наиболее предпочтительному аспекту этого первого варианта композиций согласно изобретению соединение (II) - это соединение (IIА) или пропамокарб. В этом случае получают наиболее улучшенную защиту от мильдью пасленовых.
Предпочтительно, когда соединение (II) является пропамокарбом, соотношение соединение (I)/соединение (II) составляет от 0,01 до 10, предпочтительно от 0,05 до 1, еще более предпочтительно от 0,1 до 1.
Согласно другому предпочтительному аспекту этого первого варианта композиций по изобретению соединение (II) - это соединение (IIВ).
В этом случае соединение формулы (IIВ), в которой R1 означает -CН, a R2 означает -SСН3, является наиболее предпочтительным. Этим соединением является S - метиловый сложный эфир 1, 2, 3 - бензотиадиазол - 7 - карботионовой кислоты (называемой также CGA 245704).
Согласно другому аспекту первого варианта композиций согласно изобретению соединение (II) - это соединение (IID).
Предпочтительно, если соединение (II) - это соединение (IIВ) или (IID), соотношение соединение (I)/соединение (II) составляет от 0,05 до 50, предпочтительно от 0,1 до 10, а еще более предпочтительно от 0,1 до 5.
Согласно другому аспекту первого варианта композиций по изобретению соединение (II) - это соединение (IIС).
Предпочтительно, если соединение (II) - это соединение (IIС), соотношение соединение (I)/соединение (II) составляет от 0,5 до 50, предпочтительно от 0,1 до 10, еще более предпочтительно от 0,2 до 1.
Согласно третьему варианту композиций по изобретению соединение (II) - это соединение (IIF).
Предпочтительно, если соединение (II) - это соединение (IIF), соотношение соединение (I)/соединение (II) составляет от 0,05 до 10, предпочтительно от 0,1 до 5.
Согласно 4-му варианту композиций по изобретению соединение (II) - это соединение (IIG).
Предпочтительно, если соединение (II) - это соединение (IIG), соотношение соединение (I)/соединение (II) составляет от 0,25 до 5, предпочтительно от 0,5 до 4.
Согласно наиболее предпочтительному способу выполнения композиций согласно изобретению композиции содержат в этом случае, кроме соединений (I) и (IIG), соединение (IIG'), выбираемое из
- солей моноалкилфосфита и моно-, двух- или трехвалентного металлического катиода, такого, как фозетил - Аl, или
- фосфористой кислоты и ее солей щелочных или щелочно-земельных металлов.
Молярное соотношение (IIG)/(IIG') соединений (IIG) и (IIG') обычно составляет от 0,037 до 0,37, предпочтительно от 0,018 до 1,8. С точки зрения настоящего изобретения под молярным соотношением (IIG)/(IIG') подразумевают соотношение, подсчитанное следующим образом. Числитель этого соотношения равен числу молей соединения (IIG). Знаменатель этого соотношения равен числу молей соединения (IIG'), умноженному на число молей фосфористой кислоты, являющейся результатом гидролиза молей соединения (IIG'). Фосфористая кислота - это соединение эмпирической формулы Н3РО3.
В качестве соединения (IIG') предпочитают использовать Фозетил - Аl. Весовое соотношение (IIG)/(IIG') соединений (IIG) и (IIG') в данном случае составляет от 0,01 до 1 и преимущественно от 0,05 до 5.
Согласно пятому варианту композиций по изобретению соединение (II) - это соединение (IIН). В этом случае соотношение соединение (I)/соединение (II) составляет от 0,05 до 5, преимущественно от 0,5 до 2.
Кроме соединения (I) и соединения (II), композиции согласно изобретению содержат инертный носитель, приемлемый в сельском хозяйстве и, возможно, поверхностно-активное вещество, также приемлемое в сельском хозяйстве. Под термином "активное вещество" подразумевают комбинацию соединения (I) с соединением (II), а указанные проценты (за исключением специально оговоренных) - это процентные соотношения вес./вес.
Под термином "носитель" здесь подразумевается органическое или минеральное вещество, натуральное или синтетическое, с которым соединяют активное вещество, чтобы облегчить его применение на растении или на почве. Этот носитель обычно инертный и должен быть примлемым в сельском хозяйстве, в частности приемлемым для обрабатываемого растения. Носитель может быть твердым (в частности, глины, силикаты природные или синтетические, двуокись кремния, смолы, воски, твердые удобрения) или жидким (в частности, вода, спирты, кетоны, нефтяные фракции, ароматические или парафиновые углеводороды, хлорированные углеводороды, сжиженные газы).
Поверхностно-активным агентом может быть эмульгирующий агент, диспергирующий агент или смачивающий агент ионного или неионного типа. Можно назвать, например, соли полиакриловых кислот, соли лигносульфоновых кислот, фенолсульфоновых кислот или нафталенсульфоновых кислот, поликонденсаты этиленоксида с жирными спиртами или с жирными кислотами или с жирными аминами, замещенные фенолы (в частности, алкилфенолы или арилфенолы), соли сложных эфиров сульфосукциновых кислот, производные таурина (в частности, алкилтаураты), фосфорные сложные эфиры спиртов или полиоксиэтилированных фенолов. Присутствие, по меньшей мере, одного поверхностно-активного вещества часто необходимо, потому что активное вещество и/или инертный носитель не растворяются в воде, а векторным агентом применения является вода.
Эти композиции могут содержать другие ингредиенты, такие, как защитные коллоиды, клеящие вещества, загустители, тиксоропные агенты, проникающие агенты, стабилизаторы, комплексообразующие агенты, пигменты, красящие вещества, полимеры.
Обычно композиции согласно изобретению могут соединяться со всякими твердыми или жидкими добавками, соответствующими обычным методикам агрохимического формулирования.
Применяемые методы обычно известны специалисту, они могут использоваться беспрепятственно в рамках настоящего изобретения. В качестве примера можно назвать пульверизацию.
Из композиций можно назвать, главным образом, твердые или жидкие композиции.
В качестве твердых композиций можно назвать порошки для опыливания или диспергирования (содержание активного вещества может доходить до 100%) и гранулы, в частности, полученные путем экструзии, путем уплотнения, путем пропитывания гранулированного носителя, путем гранулирования порошка (содержание активного вещества в этих гранулятах составляет от 1 до 80%).
Композиции могут быть использованы в виде порошка для опыления; также можно испольвать композицию, содержащую 50 г активного вещества, 10 г тонко размельченной двуокиси кремния, 10 г органического пигмента и 970 г талька; эти компоненты смешивают и измельчают, затем наносят смесь путем опыления.
В качестве форм жидких композиций или предназначенных для составления жидких композиций при применении, можно назвать растворы, в частности концентраты, растворимые в воде, эмульгирующиеся концентраты, эмульсии, концентрированные суспензии, аэрозоли, смачивающиеся порошки (или порошок для пульверизации), пасты, диспергируемые гранулы.
Эмульгируемые или растворимые концентраты наиболее часто содержат от 10 до 80% активного вещества, эмульсии или растворы, готовые к применению, содержат от 0,01 до 20% активного вещества.
Например, кроме растворителей, эмульгируемые концентраты могут содержать, когда это необходимо, от 2 до 20% соответствующих добавок, например, таких, как стабилизаторы, поверхностно-активные агенты, проникающие агенты, ингибиторы коррозии, красители или клеящие вещества, указанные выше.
Из этих концентратов можно получить путем разбавления водой эмульсии любой желаемой концентрации.
Концентрированные суспензии, применяемые также путем пульверизации, готовят таким образом, чтобы получить жидкий стабильный неосаждаемый продукт, обычно содержат от 10 до 75% активного вещества, от 0,5 до 15% поверхностно-активных агентов, от 0,1 до 10% тиксотропных агентов, от 0 до 10% соответствующих добавок, например пигментов, красящих веществ, противопенящих, ингибиторов коррозии, стабилизаторов, проникающих агентов и клеящих веществ, а в качестве носителя содержат воду или органическую жидкость, в которой активное вещество мало или совсем не растворяется: некоторые твердые органические вещества или минеральные соли могут быть растворены в носителе, чтобы помешать осаждению или чтобы они могли выполнять роль антигеля для воды.
Смачивающиеся порошки (или порошки, предназначенные для пульверизации) обычно готовят таким образом, чтобы они содержали от 20 до 95% активного вещества, и обычно они содержат, кроме твердого носителя, от 0 до 5% смачивающего агента, от 3 до 10% диспергирующего агента и, если это необходимо, от 0 до 10% одного или нескольких стабизаторов и/или других добавок, например, таких, как пигменты, проникающие агенты, клеящие вещества, противокомковые агенты и т.д.
Чтобы получить эти порошки для пульверизации или смачивающиеся порошки, тщательно перемешивают активные вещества в соответствующих смесителях с дополнительными веществами и дробят с помощью мельниц или других дробильных средств. Получают таким образом порошки для пульверизации, смачиваемость которых и превращение в суспензию являются предпочтительными. Эти порошки можно превратить с помощью воды в суспензию любой концентрации.
Вместо смачивающихся порошков можно получить пасты. Условия и методы выполнения и использования этих паст похожи на методы получения смачивающихся порошков и порошков для пульверизации.
Диспергируемые гранулы обычно получают путем агломерации композиций типа смачивающегося порошка в соответствующих установках для гранулирования.
Как уже говорилось выше, водные дисперсии и эмульсии, например композиции, полученные путем разбавления в воде смачивающегося порошка или эмульгирующего концентрата согласно изобретению, включены в общие рамки настоящего изобретения. Эмульсии могут представлять из себя тип "вода - в - масле" или "масло - в - воде" и могут иметь густую консистенцию, сходную с "майонезом".
Фунгицидные композиции согласно изобретению содержат обычно от 0,5 до 95% комбинаций соединения (I) и соединения (II).
Может идти речь о концентрированной композиции, т.е. о выпущенном в продажу продукте, содержащем соединение (I) и соединение (II). Может идти речь также о разбавленной композиции, готовой к применению на культурах, предназначенных для обработки. В этом случае разбавляют водой либо выпущенную в продажу концентрированную композицию, содержащую соединение (I) и соединение (II) (эта смесь называется "готовая к применению" или "ready mix" пo-английски), либо разбавляют водой смесь, приготовленную перед самым применением (называется по-английски "tank mix") из двух концентрированных композиций, выпущенных в продажу, каждая из которых содержит соединение (I) и соединение (II).
Предметом настоящего изобретения является способ борьбы, в порядке лечения и в порядке профилактики, с фитопатогенными грибками культур, отличающийся тем, что наносят на растения, подлежащие обработке, эффективное и нефитотоксичное количество фунгицидной композиции согласно изобретению.
Фитопатогенные грибки культур, с которыми можно бороться, это прежде всего, грибки
- из группы оомицетов:
- вида Phytophthora, такие как Phytophthora infestans (мильдью пасленовых, в частности картофеля или томата),
- из семейства Peronosporacees, а именно Plasmopara viticola (мильдью винограда), Plasmopara halstedei (мильдью подсолнечника), Pseudoperonospora sp (a именно мильдью тыквенных растений и хмеля), Bremia lactucae (мильдью салата-латука), Peronospora tabacinae (мильдью табака), Peronospоra parasitica (мильдью капусты),
- из группы аделомицетов:
- из вида Alternaria, например Alternaria solani альтернариоз пасленовых, а именно томатов и картофеля),
- из вида Guignardia, а именно Guignardia bidwelli (черная гниль винограда),
- из вида Oidium, например оидиум винограда (Uncinula necator), оидиум овощных культур, например Erysiphe polygoni (оидиум крестоцветных); Leveillula taurica, Erysiphe cichoracearum, Sphaerotheca fuligena (оидиум тыквенных растений, сложноцветных, томата); Erysiphe communis (оидиум свеклы и капусты), Erysiphe pisi (оидиум гороха, люцерны); Erysiphe polyphaga (оидиум фасоли и огурца), Erysiphe umbelliferarum (оидиум зонтичных растений, а именно моркови); Sphaerotheca humuli (оидиум хмеля).
Под выражением "применяют к обрабатываемым растениям" подразумевают, что фунгицидные композиции, являющиеся объектами данного изобретения, могут применяться различными способами обработки, такими, как
- пульверизация жидкости, содержащей названные композиции, на надземные части названных растений,
- опыливание, введение в почву гранул или порошков, орошение вокруг растений и, если речь идет о деревьях, то пропитка или обмазывание.
Пульверизация жидкости на надземные части культур, предназначенных для обрабтки, является предпочтительным способом обработки.
Под "количеством эффективным и нефитотоксичным" подразумевают количество композиции согласно изобретению, достаточное для того, чтобы позволить вести контроль или деструкцию присутствующих грибков или способных появиться на культурах, которое не вызывает у вышеназванных культур симптомы фитотоксичности. Такое количество способно изменяться в широких границах, в зависимости от грибка, типа культуры, климатических условий и состава соединения (II), содержащегося в фунгицидной композиции согласно изобретению. Это количество может быть определено путем систематических исследований на поле, доступном специалисту.
В обычных условиях сельскохозяйственной практики количество фунгицидной композиции, согласно изобретению, соответствующее дозе соединения (I), составляющей от 10 до 500 г/га, предпочтительно от 20 до 300 г/га, дает обычно хорошие результаты.
Если соединение (II) - это соединение (IIА), то количество фунгицидной композиции согласно изобретению соответствует, главным образом, дозе соединения (II), составляющей от 50 до 2500 г/га, предпочтительно от 200 до 1500 г/га.
Если соединение (II) - это соединение (IIВ), то количество фунгицидной композиции согласно изобретению соответствует преимущественно дозе соединения (II), составляющей от 2 до 100 г/га, предпочтительно от 5 до 50 г/га.
Если соединение (II) - это соединение (IIС), то количество фунгицидной композиции согласно изобретению соответствует преимущественно дозе соединения (II), составляющей от 20 до 2000 г/га, предпочтительно от 100 до 550 г/га.
Если соединение (II) - это соединение (IID), то количество фунгицидной композиции согласно изобретению соответствует преимущественно дозе соединения (II), составляющей от 20 до 5000 г/га, предпочтительно от 50 до 1000 г/га.
Если соединение (II) - это соединение (IIF), количество фунгицидной композиции согласно изобретению соответствует преимущественно дозе соединения (II), составляющей от 100 до 1000 г/га, преимущественно от 300 до 800 г/га.
Если соединение (II) - это соединение (IIG), количество фунгицидной композиции согласно изобретению соответствует преимущественно дозе соединения (II), составляющей от 50 до 250 г/га, предпочтительно от 100 до 200 г/га.
Если соединение (II) - это соединение (IIН), количество фунгицидной композиции согласно изобретению соответствует преимущественно дозе соединения (II), составляющей от 100 до 400 г/га, преимущественно от 150 до 350 г/га.
Нижеследующие примеры даны в качестве иллюстрации к изобретению и не ограничивают его никаким образом.
В этих примерах, также, как и на чертежах, на которые делаются ссылки, подразумевают под соединением (I) соединение (4-S) 4 - метил - 2 - метилтио - 4 -фенил - 1 - фениламино - 2 - имидазолин - 5 - он, а под соединением (IIВ) - соединение S - метиловый сложный эфир 1, 2, 3 - бензотиадиазол - 7 -карботионовой кислоты (или CGA 245704). А под соединением (IIG') подразумевают фозетил - Аl.
Пример 1. Опыт проводят в поле с композицией, содержащей соединения (I) и (IIА) против мильдью картофеля (Phythophtora infestans).
Используют композицию, содержащую соединение (I) в виде концентрированной суспензии, с концентрацией 500 г/л, и композицию, содержащую соединение (IIА), или пропамокарб в виде растворимого концентрата, с концентрацией 724 г/л.
Эти две композиции смешивают таким образом, чтобы получить соотношение соединение (I)/соединение (IIА), составляющее от 0,15 до 0,10.
Смесь наносят после разбавления водой из расчета 500 л/га на картофель через 2 месяца после посадки клубней. Наносимые дозы указаны в табл. 1. Смесь наносят 5 раз через каждые 6 дней.
После 2-го применения приступают к заражению путем пульверизации спор Phythophtora infestans.
Приступают к наблюдению за результатами через 3 дня после 5-го применения. Для этого оценивают визуально (по отношению к участку, не обработанному, но также зараженному) заражение С (а также степень поражения), выраженное числом черноватых пятен (вызванных заболеванием) на участках. Подсчитывают эффективность Е по формуле, называемой Abbott:
Результаты собраны в табл.1.
Соседний участок, обработанный mancozebe из расчета 1600 г/га, показывает эффективность, равную 90%.
Пример 2.
Повторяют пример 1 на картофельном поле, расположенном в другом районе. Приступают к наблюдению за результатами через 12 дней после 5-й обработки. Для этого, в зависимости от интенсивности поражения болезнью, оценивают процент разрушенной лиственной площади.
Подсчитывают эффективность по той же предыдущей формуле. Получают при соотношении 0,10 эффективность, равную 79%, а при соотношении 0,15 - эффективность, равную 77%.
Соседний участок, обработанный mancozebe из расчета 1600 г/га, показывает эффективность, равную 59%.
Пример 3 Исследование в теплице действия композиции, содержащей соединения (I) и (IIВ), против мильдью винограда (Plasmopara viticola).
Готовят 60 мг суспензии, содержащей соединения (I) и (IIВ) в жидкой смеси, состоящей из поверхностно-активного вещества (олеат полиоксиэтиленированного производного сорбитана), разбавленного водой до 10%-ной концентрации, и 60 мл воды.
Соотношение соединение (I)/соединение (IIВ) в полученных суспензиях равно 0,125; 0,25; 0,5; 2.
Черенки винограда (Vitis vinifera), разновидность Chardonnay, выращивают в стаканчиках. Когда эти растения достигают двухмесячного возраста (стадия 8-10 листиков, высотой от 10 до 15 см), их обрабатывают путем пульверизации с помощью указанных выше суспензий.
Растения, используемые в качестве контрольных, обрабатывают подобной суспензией, но не содержащей активного вещества (контроль комбинации).
После просушивания в течение 4 дней заражают каждое растение путем пульверизации водной суспензии спор Plasmopara viticola, полученной из листьев со спорообразованиями, полученными в результате заражения 7 дней назад. Эти споры превращают в суспензию из расчета 100000 сп./см3.
Зараженные растения затем инкубируют в течение 2 дней при температуре приблизительно 18oС в атмосфере, насыщенной влажностью, затем в течение 5 дней - при температуре 20-22oС в атмосфере с 90-100%-ной относительной влажностью.
Наблюдение за результатами проводят через 7 дней после заражения, сравнивая с контрольными растениями. Измеряют заражение С визуальным определением процента зараженной лиственной поверхности (выглядят беловато). Подсчитывают, исходя из С, эффективность с помощью той же формулы, что и в примере 1.
Подсчитывают, исходя из эффективности, СI90. СI90 определяют как вес смеси (определен для фиксированного соотношения соединений (I) и (IIВ), которую необходимо использовать, чтобы получить 90%-ную эффективность. СI90 выражена в виде веса, соответствующего соединению (I) в смеси на 1 мл жидкости, пульверизированной на растения.
Результаты собраны в табл.2.
Пример 4. Исследование в теплице действия композиции, содержащей соединение (I) и натриевую соль салициловой кислоты (соединение (IId), против мильдью картофеля (Phytophthoro infestans).
Используют концентрированную суспензию соединения (I) и водный раствор натриевой соли салициловой кислоты.
Смешивают эти 2 жидкости таким образом, чтобы получить соотношение: соединение (I)/соединение (IID), равное 0,25; 0,5; 1 и 2.
Растения картофеля (разновидность Bintje) выращивают в стаканчиках. Когда эти растения достигают 1-месячного возраста (стадия 5-6 листочков, высота 12-15 см), их обрабатывают путем пульверизации с помощью жидкости, содержащей либо одно из соединений (I) и (IID), либо в смеси в соотношении, указанном выше.
По истечении 4 дней заражают каждое растение путем пульверизации с помощью водной суспензии спор (30000 сп./см3) Phytophthoro infestans.
После заражения растения картофеля инкубируют в течение 5 дней приблизительно при 18oС в атмосфере, насыщенной влажностью.
Получение результатов производят через 5 дней после инкубации, сравнивая с контрольными растениями, не обработанными, но также зараженными.
Полученные результаты эффективности переносят в виде точек, соответствующих 70%-ной деструкции паразита и размещают на диаграмме Tammes, где по оси абсцисс отложены дозы соединения (I), выраженные в мг/л, а по линии ординат - дозы соединения (II), также в мг/л.
Получают диаграмму фиг.1, из которой видно, что натриевая соль салициловой кислоты, когда ее используют одну, не обладает эффективностью в условиях проводимого исследования. Но также видно, что использование этой соли в качестве добавки позволяет совершенно неожиданным образом снизить дозу соединения (I), необходимую для 70%-ной деструкции паразита, до дозы 36 мг/л и ниже, которая соответствует дозе одного только соединения (I), при использовании которой получают тот же самый процент деструкции.
Полученное расположение точек указывает на односторонний эффект по методу Tammes ("one sided effect"). Это расположение соответствует изоболу типа II согласно названному методу (стр.74 соответствующей библиографической ссылки, уже указанной выше) и является характеристикой синергии.
Пример 5. Опыт с комбинацией соединения (I) и соединения (IIA) пропамокарба проводят в теплице in vivo на Plasmopara viticola (мильдью винограда) путем профилактической обработки в 4 дня.
Используют растворимый концентрат пропамокарба, 722 г/л, и гранулированную дисперсию, содержащую 70% соединения (I).
Из этих композиций путем разбавления в воде готовят разбавленные суспензии, соответствующие объему пульверизации, равному 500 л жидкости на 1 га.
Эти 2 жидкости смешивают таким образом, чтобы получить соотношение: соединение (I)/пропамокарб, равное 0,015; 0,125; 0,5.
Черенки винограда (Vitis vinifera), разновидность Chardonnay, выращивают в стаканчиках. Когда эти растения достигают двухмесячного возраста, их обрабывают путем пульверизации с помощью жидкостей, указанных выше, взятых отдельно или вместе (в смеси).
Через 4 дня заражают каждое растение путем пульверизации водной суспензии спор Plasmopara viticola, полученной из спорулированных листьев, зараженных 7 дней назад. Эти споры превращают в суспензию из расчета 100000 сп. /см3.
Затем зараженные растения инкубируют в течение 2 дней приблизительно при 18oС в атмосфере насыщенной влажности, затем в течение 5 дней при температуре от 20 до 22oС и при 90-100% относительной влажности.
Наблюдение проводят через 7 дней после заражения, сравнивая с растениями контрольными, которые не обработаны, но заражены. Оценивают визуально поверхность листьев, нижняя сторона которых выглядит беловато в результате поражения грибком, и получают степень поражения путем деления на общую облиственную площадь.
Затем подсчитывают эффективность с помощью формулы Abbott и результата на контрольном растении.
Результаты эффективности переносят в виде точек, соответствующих эффективности, равной 90%, и размещают на диаграмме изобола Tammes, где по оси абсцисс отложены дозы соединения (I), выраженные в мг/л, а по линии ординат - дозы пропамокарба, также выраженные в мг/л.
Получают диаграмму фиг. 2, из которой видно, что пропамокарб, когда он применяется один, не обладает эффективностью в опытных условиях. Однако когда пропамокарб используют в виде добавки, самым неожиданным образом появляется возможность уменьшить дозу соединения (I), необходимую для 90%-ной деструкции паразита, до дозы 8,2 мг/л и ниже, соответствующей дозе одного только соединения (I), которая необходима для получения той же эффективности.
Полученное расположение точек указывает, таким образом, на односторонний эффект по методу Tammes ("one sided effect"). Это расположение соответствует изоболу типа II по вышеназванному методу (стр.74 соответствующей библиографической ссылки, уже названной выше) и является характеристикой синергии.
Пример 6. Опыт в теплице in vivo с композицией, содержащей соединения (I) и (IIА) (пропамокарб), "проводимой на Phytophthoro infestans (мильдью картофеля) путем профилактической обработки в течение 4 дней.
Используют растворимый концентрат пропамокарба в концентрации 722 г/л и диспергируемые гранулы, содержащие 70% соединения (I).
Получают из этих композиций путем разбавления водой разбавленные суспензии, соответствующие объему пульверизации, равному 1000 л пульверизуемой жидкости на 1 га.
Смешивают эти 2 жидкости таким образом, чтобы получить соотношение соединение (I)/пропамокарб, равное 0,125; 0,25; 1.
Растения картофеля (разновидность Bintje) выращивают в стаканчиках. Когда они достигают 1,5-месячного возраста, их обрабатывают указанными выше жидкостями, взятыми отдельно или в смеси.
Через 4 дня после обработки срезают листочки и размещают их на влажном бумажном фильтре в чашке Петри, затем приступают к заражению этих лиcточков путем осаждения 10 капель водной суспензии спор (содержащей 30000 сп./см3) Phytophthoro infestans.
Затем листочки картофеля инкубируют в течение 3 дней приблизительно при 18oС в атмосфере, насыщенной влагой.
Наблюдение за результатами проводят через 4 дня после заражения, сравнивая с результатами контрольных растений.
Визуально оценивают поверхность, имеющую сероватый оттенок, соответствующий поражению грибком, и получают степень поражения путем деления площади этой зараженной поверхности на общую облиственную площадь.
Затем подсчитывают эффективность с помощью формулы Abbott и результата, полученного на листочках, используемых в качестве контрольных.
Полученные результаты переносят в виде точек, соответствующих 90%-ной декструции паразита, и размещают на диаграмме Tammes, где по оси абсцисс отложены дозы соединения (I), выраженные в мг/л, а по линии ординат - дозы пропамокарба, также в мг/л.
Получают диаграмму фиг. 3, из которой видно, что добавление дозы соединения (I), меньшей чем 8,7 мг/л (которая соответствует дозе одного только соединения (I), необходимой для получения 90%-ной деструкции паразита), позволяет совершенно неожиданным образом снизить дозу пропамокарба, необходимую для 90%-ной деструкции паразита, до дозы меньшей чем 553 мг/л (эта величина соответствует дозе одного только пропамокарба, которую необходимо использовать, чтобы получить тот же процент деструкции).
Полученное расположение точек указывает, таким образом, на двухсторонний эффект, названный по - английски, согласно методу Tammes, "two sided effect". Это расположение соответствует изоболу типа III согласно названному методу (стр. 75 соответствующей библиографической ссылки, уже названной) и является характеристикой синергии.
Пример 7. Опыт проводят в теплице in vivo с композицией, содержащей соединения (I) и (IIВ) (CGA 245704), против мильдью картофеля (Phytophthoro infestans).
Готовят 60 мг суспензии, содержащей соединения (I) и (IIB) в жидкой смеси, состоящей из 0,3 мл поверхностно-активного вещества (олеат полиоксиэтиленированного производного сорбината), разбавленного до 10%-ной концентрации в воде, и 60 мл воды.
Соотношение соединение (I)/соединение (IIВ) в полученных суспензиях равно: 0,125; 0,25; 0,5; 1.
Растения картофеля (разновидность Bintje) выращивают в стаканчиках. Когда эти растения достигают 1,5-дневного возраста, их обрабатывают вышеуказанными жидкостями, взятыми отдельно или в смеси.
Через 4 дня после обработки приступают к заражению растений путем пульверизации водной суспензии спор (содержащей 30 000 сп./см3) Phytophthoro infestans.
Затем растения картофеля инкубируют в течение 5 дней приблизительно при 18oС в атмосфере, насыщенной влагой.
Наблюдение за результатами начинают через 5 дней после заражения, сравнивая с контрольными растениями.
Визуально оценивают площадь олистованной поверхности, имеющей сероватый вид, соответствующий поражению грибком, и получают степень поражения путем деления этой площади на общую олистованную площадь.
Затем подсчитывают эффективность с помощью формулы Abbott и результата на контрольном растении.
Полученные результаты переносят в виде точек, соответствующих 70%-ной эффективности против паразита, и размещают на диаграмме Tammes, где по оси абсцисс отложены дозы соединения (I), выраженные в мг/л, а по линии ординат - дозы CGA 245704, также в мг/л.
Получают диаграмму фиг. 4, из которой видно, что CGA 245704, применяемое отдельно, не имеет никакого эффекта в условиях опыта. Но использование CGA 245704 в качестве добавки позволяет неожиданным образом снизить дозу соединения (I), необходимую для 70%-ной деструкции паразита, до меньше чем 177 мг/л, которая соответствует дозе одного соединения (I), необходимой для получения той же эффективности.
Полученное расположение точек указывает, таким образом, на односторонний эффект, называемый по-английски, согласно методу Tammes, "one sided effect". Это расположение соответствует изоболу типа II согласно названному методу (стр. 74 соответствующей библиографической ссылки) и является характеристикой синергии.
Пример 8. Опыт проводят в теплице in vivo с композицией, содержащей соединение (I) и соединение (IIС) (ципродинил), против серого гниения винограда (Botrytis cinerea).
Используют гранулированную дисперсию, содержащую 70% соединения (I), и гранулированную дисперсию, содержащую 75% ципродинила.
Готовят из этих композиций путем разбавления водой разбавленные суспензии, соответствующие объему пульверизации 1000 л жидкости на 1 га.
Смешивают эти 2 жидкости таким образом, чтобы получить соотношение соединение (I)/ципродинил, равное 0,2.
Растения винограда (разновидность Chardonnay) выращивают в стаканчиках. Когда растения достигают двухмесячного возраста, их обрабатывают путем пульверизации с помощью жидкости, содержащей соединения (I) и (IIС), либо отдельно, либо в смеси в соотношении, указанном выше.
К концу 24 часов срезают листья обработанных растений, которые размещают на влажном бумажном фильтре в чашке Петри, и приступают в заражению этих листьев путем осаждения 10 капель водной суспензии спор (содержащей 150000 cп. /см3) Botrytis cinerea.
После заражения обработанные и зараженные листья винограда помещают на 6 дней в атмосферу, насыщенную влагой, с температурой около 20oС.
Приступают к наблюдению за результатами, сравнивая с результатами на контрольных растениях, не обработанных, но зараженных.
Для этого подсчитывают, на один лист винограда, число капель суспензии Botrytis cinerea, из которых развивается серое пятно, соответствующее поражению фитопатогенным грибком. Это число делят на число осажденных капель (равное 10) и получают таким образом степень поражения (выраженную в %).
Вычисляют согласно формуле Abbott эффективность обработки (выраженную в %).
Полученные результаты эффективности переносят в виде точек, соответствующих 90%-ной деструкци паразита, и размещают на диаграмме Tammes, в которой по оси абсцисс отложены дозы ципродинила, выраженные в мг/л, а по линии ординат - дозы соединения (I), также выраженные в мг/л.
Получают диаграмму фиг. 5, из которой видно, что соединение (I), когда оно применяется одно, эффектом в условиях проводимого исследования не обладает. Однако видно, что добавление ципродинила позволяет совершенно неожиданным образом снизить дозу соединения (I), необходимую для 90%-ной деструкции паразита, до дозы, меньшей чем 73 мг/л, которая соответствует дозе одного только ципродинила, при использовании которой получают тот же самый процент деструкции.
Полученное расположение точек указывает на односторонний эффект, названный по-ангилийски согласно методу Tammes "one sided effect". Это расположение соответствует изоболу типа II согласно названному методу (стр. 74 соответствующей библиографической ссылки) и является характеристикой синергии.
Пример 9. Опыт проводят в теплице in vivo с композицией, содержащей соединение (I) и соединение (IIС) (ципродинил) против альтернариоза редиски (Alternaria brassicae).
Используют гранулированную дисперсию, содержащую 70% соединения (I), и гранулированную дисперсию, содержащую 75% ципродинила.
Из этих композиций путем разбавления водой готовят разбавленные суспензии, соответствующие объему пульверизации 1000 л жидкости на 1 га.
Смешивают эти две жидкости таким образом, чтобы получить соотношение соединение (I)/ципродинил, равное 0,2; 0,5; 1.
Ростки редиса (разновидность Перно) выращивают в стаканчиках. Когда эти ростки достигают стадии 2 семядольных листков, их обрабатывают путем пульверизации с помощью жидкости, содержащей соединения (I) и (IIС) либо отдельно, либо в смеси в соотношениях, указанных выше.
Через 24 часа после обработки приступают к заражению путем пульверизации водной суспензии спор (содержащей 40000 сп./см3) Alternaria brassicae.
После этого заражения обработанные и зараженные ростки помещают на 10 дней в атмосферу, насыщенную влагой, при температуре, равной приблизительно 20oС.
Затем приступают к наблюдению за результатами, сравнивая с контрольными ростками, не обработанными, но также зараженными.
Для этого визуально оценивают процент поражения грибком семядольных листиков, причем названное поражение грибком определяют по коричневым пятнам некроза. Подсчитывают, исходя из таким образом полученной степени поражения (выраженной в %), эффективность согласно формуле Abbott, по отношению к степени поражения контрольных экземпляров.
Полученные результаты эффективности переносят в виде точек, соответствующих 70%-ной деструкции паразита, и размещают на диаграмме Tammes, в которой по оси абсцисс отложены дозы соединения (I), выраженные в мг/л, а по оси ординат - дозы ципродинила, выраженные также в мг/л.
Получают диаграмму фиг. 6, из которой видно, что добавление дозы соединения (I) меньше 167 мг/л (которая соответствует дозе одного только соединения (I), необходимой для получения 70%-ной деструкции паразита), позволяет совершенно неожиданным образом снизить дозу ципродинила, необходимую для 70%-ной деструкции паразита до дозы, меньше чем 178 мг/л (эта величина соответствует дозе одного только ципродинила, которая необходима для получения того же самого процента деструкции).
Полученное расположение точек указывает на двусторонний эффект, называемый по-английски согласно методу Tammes "two sided effect". Это расположение соответсвует изоболу типа III согласно названному методу (стр. 75 соответсвующей библиографической ссылки) и является характеристикой синергии.
Пример 10. Опыт проводят в теплице in vivo с композицией, содержащей соединение (I) и соединение (IIF) (спироксамин) против оидиума винограда (Uncinula necator).
Готовят 60 мг суспензии, содержащей соединение (I) в жидкой смеси, состоящей из 0,3 мл поверхностно-активного вещества (олеат полиоксиэтиленированного производного сорбитана), разбавленного до 10%-ной концентрации, и 60 мл воды.
Используют эмульгирующий концентрат спироксамина в концентрации 500 г/л.
Из этих композиций путем разбавления водой готовят разбавленные суспензии, соответствующие объему пульверизации 250 л жидкости на 1 га.
Смешивают эти 2 жидкости таким образом, чтобы получить соотношение соединение (I)/спироксамин, равное 0,33; 1; 3.
Растения винограда (разновидность Chardonnay) выращивают в стаканчиках. Когда эти растения достигают двухмесячного возраста, их обрабатывают путем пульверизации с помощью жидкости, содержащей одно из соединений (I) или (IIF), взятых либо отдельно, либо в смеси, в одном из соотношений, указанных выше.
К концу 24 часов приступают к заражению листьев винограда путем посыпания спорами оидиума (Uncinula necator), полученными из листьев, зараженных естественным образом.
После заражения растения винограда, обработанные и зараженные, помещают на 15 дней в атмосферу с относительной влажностью, равной приблизительно 70%, и с температурой 20oС.
Затем приступают к наблюдениям за результатами, сравнивая с результатами на контрольных растениях, не обработанных, но также зараженных.
Для этого определяют на совокупности листьев одного растения, по отношению к растению зараженному, но не обработанному, площадь белых пятен, соответствующих развитию грибка. Таким образом получают процент заражения.
Вычисляют согласно формуле Abbott эффективность обработки (выраженную в процентах).
Полученные результаты эффективности переносят в виде точек, соответствующих 70%-ной деструкции паразита, и помещают на диаграмме Tammes, в которой по оси абсцисс отложены дозы спироксамина, выраженные в г/га, а по оси ординат - дозы соединения (I), выраженные также в г/га.
Получают диаграмму фиг. 7, на которой видно, что соединение (I), когда оно применяется одно, не обладает никаким эффектом в условиях проводимого опыта. Однако видно, что добавление этого соединения (I) позволяет совершенно неожиданным способом снизить дозу спироксамина, необходимую для 70%-ной деструкции паразита, до дозы ниже 6,6 г/га, которая соответствует дозе одного только спироксамина, необходимой для получения той же степени деструкции.
Полученное расположение точек указывает на односторонний эффект, названный по-английски согласно методу Tammes "one sided effect". Это расположение соответствует изоболу типа II согласно названному методу (стр. 74 соответствующей библиографической ссылки) и является характеристикой синергии.
Пример 11. Опыт проводят в теплице in vivo с композицией, содержащей соединение (I) и соединение (IIF) (спироксамин) против оидиума винограда (Uncinula necator).
Повторяют пример 10, фиксируя соотношение соединение (I)/спироксамин до 0,11; 0,33; 1, и приступают к наблюдению за результатами через 22 дня после заражения.
Получают диаграмму фиг. 8, на которой видно, что соединение (I), взятое отдельно, не обладает эффектом в условиях проводимого опыта. Однако видно, что добавление соединения (I) позволяет неожиданным образом снизить дозу спироксамина, необходимую для 70%-ной деструкции паразита, до дозы меньше чем 61 г/га, которая соответствует дозе одного спироксамина, необходимой для получения той же степени деструкции.
Полученное расположение точек указывает на односторонний эффект, названный по-английски согласно методу Tammes "one sided effect". Это расположение соответствует изоболу типа II согласно названному методу (стр. 74 соответствующей библиографической ссылки) и является характеристикой синергии.
Пример 12. Опыт проводят в теплице in vivo с тройной композицией, содержащей соединения (I), IIG (ипроваликарб) и IIG' (Фозетил - Аl) против мильдью винограда (Plasmopara viticola).
Используют гранулированную диспепсию, содержащую 70 % соединения (I), гранулированную дисперсию, содержащую 50% ипроваликарба и гранулированную дисперсию, содержащую 80% фозетил - Al.
Из этих композиций путем разбавления водой готовят разбавленные суспензии, соответствующие объему пульверизации, равному 1000 л/га. Смешивают разбавленные суспензии ипроваликарба и фозетила - Аl таким образом, чтобы получить матричную суспензию, содержащую эти два активных вещества в соотношении ипроваликарб/фозетил - Аl, которое является постоянным и равным 0,1.
Смешивают разбавленную суспензию соединения (I) и эту матричную суспензию таким образом, чтобы получить смесь 3 активных веществ в соотношении соединение (I)/ипроваликарб + фозетил - Аl, равную 1/(1+10) (либо 0,09) и 2/(1+10) (либо 0,18).
Черенки винограда (разновидность Chardonnay) выращивают в стаканчиках. Когда эти растения достигают двухмесячного возраста (стадия развития от 8 до 10 листочков), их обрабатывают путем пульверизации с помощью жидкости, содержащей либо одно соединение (I), либо смесь ипроваликарб + фозетил - Al, либо смесь из трех активных веществ. Объем пульверизации, равный 1000 л/га, позволяет покрыть нижние и верхние стороны листьев.
Обработанные растения были предварительно заражены (за 24 часа до фунгицидной обработки) путем пульверизации водной суспензии спор пласмопара витикола (100000 сп./см3). После заражения их оставляют при комнатной температуре при 70%-ной относительной влажности в течение 1-го часа, затем в течение 24 часа при 90-100%-ной относительной влажности, затем получают фунгицидную обработку.
После фунгицидной обрабтки растения содержат в течение 1 часа в атмосфере 70%-ной влажности, затем оставляют на 7 дней в атмосфере 90-100%-ной влажности.
Затем приступают к наблюдению за результатами, сравнивая с контрольными растениями, также зараженными, но не обработанными. Для этого определяют визуально зараженную часть (выраженную в %) нижней поверхности листьев.
Полученные результаты по эффективности переносят в виде точек, соответствующих 70%-ной деструкции паразита, на диаграмму Tammes, которая содержит по оси абсцисс дозы соединения (I), выраженные в мг/л, а по оси ординат - дозы смеси ипроваликарб + фозетил - Аl (в соотношении 1/10), выраженные в виде одной дозы ипроваликарба в смеси в мг/л.
Получают диаграмму фиг. 9, на которой видно, что добавление дозы соединения (I) меньше 36 мг/л (которая соответствует дозе одного только соединения (I), необходимой для получения 70%-ной деструкции паразита) позволяет неожиданным образом снизить дозу смеси ипроваликарб/фозетил - Аl (соотношение 1/10) до дозы, меньшей чем 34 мг/л (эта величина соответствует эквивалентной дозе ипроваликарба в названной смеси, которая необходима для получения той же самой степени деструкции).
Полученное расположение точек указывает на двусторонний эффект, названный по-английски согласно методу Tammes "two sided effect". Это расположение соответствует изоболу типа III согласно названному методу (стр.75 соответствующей библиографической ссылки) и является характеристикой синергии.
Проводят опыт с тройной смесью согласно условиям примера 12, но заменяя фозетил - Аl на фосфористую кислоту в виде 20%-ного водного раствора.
Наблюдался такой же синергизм, как и в случае фозетила - Аl, при смешении соединения (I) со смесью ипроваликарба и фосфористой кислоты.
Описывается новая фунгицидная синергетическая композиция, содержащая (4-S) 4-метил-2-метилтио-4-фенил-1-фениламино-2-имидазолин-5-он формулы I и соединение II, выбранное из группы, содержащей соединение IIA или пропамокарб-3-(диметиламино)пропилкарбамат, соединение IIB - S-метиловый сложный эфир 1,2,3-бензотиадиазол-7-тиокарбоновой кислоты формулы IIB, соединение IIC или ципродинил-2-фениламино-4-циклопропил-6-метилпиримидин, соединение IID - 2-гидроксибензойная кислота или салициловая кислота и ее соли, соединение IIF - спироксамин-8-трет-бутил-2-(N-этил-N-н-пропиламино)метил-1,4-диоксаспиро[4,5] декан, соединение IIG - ипроваликарб-изопропиловый сложный эфир [2-метил-1-(1-п-толилэтилкарбамоил)пропилкарбаминовой] кислоты при соотношении соединение I/соединение II в интервале 0,01-10. Описывается также способ профилактики и лечения культур от фитопатогенных грибов путем нанесения на растения эффективного и нефитотоксичного количества фунгицидной композиции. Технический результат - улучшение спектра активности и возможность уменьшения соответствующей дозы каждого из используемых активных веществ. 2 с. и 17 з.п.ф-лы, 9 ил., 2 табл.
и соединение II, выбранное из группы, содержащей: соединение IIА или пропамокарб, называемый также 3-(диметиламино)пропилкарбамат, соединение IIB или S-метиловый сложный эфир 1,2,3-бензотиадиазол-7-тиокарбоновой кислоты формулы
соединение IIС или ципродинил, называемый также 2-фениламино-4-циклопропил-6-метилпиримидин, соединение IID, которое является 2-гидроксибензойной кислотой или салициловой кислотой и ее солями, в частности, со щелочными или щелочно-земельными металлами; соединение IIF или 8-трет.бутил-2-(N-этил-N-н-пропиламино)-метил-1,4-диоксаспиро[4,5] декан, называемый также спироксамин, соединение IIG или изопропиловый сложный эфир [2-метил-1-(1-п-толилэтилкарбамоил)-пропилкарбаминовой] кислоты, называемый также ипроваликарб, при соотношении соединение I/соединение II, составляющем 0,01 - 10.
| Приспособление в пере для письма с целью увеличения на нем запаса чернил и уменьшения скорости их высыхания | 1917 |
|
SU96A1 |
| Устройство для управления однофазным асинхронным электродвигателем | 1974 |
|
SU629616A1 |
| ФУНГИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ, СОДЕРЖАЩАЯ 2-ИМИДАЗОЛИН-5-ОН, И СПОСОБ БОРЬБЫ С ФИТОПАТОГЕННЫМИ ГРИБКАМИ-ПАРАЗИТАМИ КУЛЬТУРНЫХ РАСТЕНИЙ С ПОМОЩЬЮ ЭТОЙ КОМПОЗИЦИИ. | 1995 |
|
RU2153257C2 |
