Фунгицидное средство Советский патент 1983 года по МПК A01N57/36 C07F9/15 

Изобретение относится к химическим средствам борьбы с грибковыми заболеваниями растений, а именно к фунгицидному средству на основе циклических производных фосфористой кислоты.

Известным Торговым средством является манеб-марганцевая соль этилен-бис-(дитиркарбаминовой) кислоты. Оно выпускается в виде смачивакацихся порошков f .

Однако средство недостаточно эффективно.

Цель изобретения - усиление фунгицидной активности.

Указанная цель достигается использованием средства в форме смачивающегося порошка, содержащего в качестве активнодействующего начала соединение общей формулы

I Kv xO-cH-ai-ON.xH

хРчп (

о-сн-сн-о- 0

А В

в которой А и в означают R или R, где R - водород, метил, хлорметил,

R- водород, метил,

в качестве антифлоккулирующего средства - лигносульфат кальция, смачи-V вателя-изопропилнафталенсульфонат натрия, наполнителя - силикат алюминия или каолин при следующем соотношении компонентов, вес.%: Соединение общей формулы (I)20-50 ИзопропилнафталеНсульфонат натрия1 Лигносульфат кальция ,5 Силикат алюминия или каолин Остальное Фунгицидное средство может дополнительно содержать противокомкующее средство - двуокись кремния в количестве 5 вес.%

Соединения формулы (I) могут быть получены взаимодействием ЬС. -гликоля с безводным треххлористым фосфором, растворенным в дихлорметане до образования циклического хлорфосфита гликоля. Реакция сильно экзотермична, реакционную смесь нужно охлсокдать. По истечении 1 ч 30 мин растворитель отгоняют, полученный продукт перегоняют при пониженном давлении.

во второй стадии хлорфосфйт, растворенный в диоксане, гидролизуют водой. Б 4целению хлористоводородной кислоты (соляной кислоты) благоприятствуют путем поддерживания температуры близкой к комнатной и пониженного, дав ленняс. Согласно этому способу можно получать соединения J у которых R - метил R- водород.

Согласно второму способу вводят во взаимодействие вб -гликоль с треххлористым фосфором в присутствии спирта с низким молекулярным весом. Согласно способу получают 2,7-дигидро-2,7-ДИОКСО-1,3,6,8,2,7-тетраоксадифосфадекан (соединение 1) соответствующее случаю, когда . При 68,8 г (0,5 моль) треххлористого фосфора выливают в смесь

0 31 г (0,5 моль) этилеигликоля и 16 г (0,5 моль) метанола в течение 30 мин при перемешивании. Смесь оставляют при комнатной температуре в течение часа. Затем остаточные

5 следал хлористого метилена и соляной, кислоты удешяют путем перемешивания смеси при пониженном давлении. Получают 54 г или 0,25 моль жидкости: п 1,485, Тхи„ . ,25 мм

0 рт.ст. Эта структура подтверждена спектроскопией ядерного магнитного резонанса (ЯМР). Спектры сняты при 60 МГц в гексадейтерированном диметилсульфоксиде с тетраьгетилсила5 ном в качестве внутреннего стандарта. Идентификация протонов представлена сдвигом поля 6 в единицах миллионных долей (м.д.).

(а) (01

Vgr™-™(b)K о-ШгСНг-сг H(b) (а) far .

IJpoTOHu (а): узкий мультиплет (массив) между S -4,2 и 4,45 м.д. Протоны (в): дублет S 7 м.д. . I 718 Гц. Согласно такому же способу по лучают 2,7-ДИГИДРО-2,7-диоксо-4,10-диметил-1,3,6,8,2,7-тетраоксадифосфадекан и 2,-дигидро-2,7-диоксо-4,9-диметил-1,3,6,8,2,7-тетраоксадифосфадекан из пропандиолаЛ

5 -1,2 треххлористого фосфора и метанола. Получают с выходом 90% смесь двух изомеров (соединение 2) : п 1,469, 76 при 0,025 мм рт.ст.

0 Согласно этому способу можно получить другие соединения этой же Г)руппы, а именно с , R Н (соединение 3), R (соединение 4).

Пример 1. Тест in vitro роста мицелия.

Изучают воздействие средства на рост (развитие) мицелия следующих грибов:

Rhizoctonia solani, ответственный за некроз шейки,

Fusarium oxysporum, ответственный Set трахеомикозы посевов,

Fusarium nivale, ответственный за гибель ) зерновых. Fusarium roseum, ответственный за фуэариоз зерновых/ Solerotinia minor, ответственны за склеротиниоз, Selerotinia sclerotiorum, ответ венный на склеротиниоз, Pythium de . Barysnum, ответстве ный за гибель (посевов) всходов, Phomopsis viticola, ответственный за экскориоз, . Septoria nodorum, ответственный за септориоз зерновых, Helminthosporium, ответственный за гельминтоспориоз, Verticillium, ответственный вер цилиоз, Cercpspora toeticola, ответствен ный за церокоспориоз. Для каждого опыта используют ме тод разбавления агара пластины. В чашку Петри при 50°С, вливают сМес агара и смачивающегося порошка, содержащего испытуемое вещество в концентрации 0,25 г/л. Смачиваницнй ся порошок получаю путем смешения в течение 1 мин в мельнице следующих составляющих, вес.%: Испытуемое активное вещество . 20 АНтифлоккулирующее средство (лигносульфат кальция)5 Смачиватель (изопропилнафташенсульфонатнатрия) .1 Наполнитель (силикат алюминия)74 Смачивающийся порошок затем сме шивают для применения с водой в желательной дозе. Оставляют afapo в у смесь затвердевать и наклады вают кружки с дыркой посередине дл культуры мицелия гриба. В качестве контрольного образца берут чашку Петри аналогичную пред дущей, но агаровая среда которой н содержит действующего начала. По и течении 4-х дней при оценивгио поверхность наблюдаемой зоны |ИНГИбирования и выражают в проц йтгис п отношению к засеянной поверхности (поверхности посева). % ингибиро ; Гриб вания flpoдуктом I 2 50 Rhizoctonia Fusarium oxysporuin .Fusarium nivale USurium roseum Selerotinia minor Selerotinia SclerotiorumPythium Phomopsis Septoria Helminthosporium Verticillium Cercospora П p и M e p 2. Тест in vivo на живом органе, тест на мильдью томата, ,Phytophtora .infestans. На свежесрезанные листы томата помещают каплю смеси суспензии спор в области около 80 000 ед./см и суспензии, смачивающегося порошка примера 1 . в случае нерастворимох о продукта или его ацетонового раствора. В этих условиях наблюдают полную защиту, которую оказывает продукт № 2 в дозе 0,5 г/л. Пример 3. Тест in vivo jHa Plasmopara viticola на растениях. - A. Предохранительная, обработка. Путем пульверизации из пистолета Обрабатывают кусты винограда сорта itamay .(культивирование в горшках, на нижней поверхности листьев) водной суспензией смачивающегося порошка по примеру 1 с необходимым разбавлением, содержащего испытуемое активное вещество в желательной дозе. Каждый тест повторяют два раза. По истечении 48-4, осуществляют заражение путем опрыскивания нижней поверхности листьев водной суспензией около 80 000 ед/см спор гриба. Затем горшки помещают на 48 ч в инкубационную камеру со 100%-ной относительной влажностью и . Контроль растенийосуществляют спустя 9 дней после заражения. В этихУСЛОВИЯХ наблюдают, что при дозе 0,5 г/л соединения 1-4 оказывают полную защиту. Кроме того, ни один из испытуелш продуктов не показал меньшей фитотоксичности. Б. Обчработка после заражения. Поступают как указано в А с тем различием, что сначала осуществляют заражение, затем обработку с помощью испытуемого активного вещества, причем наблюдение проводят спустя 9 дней после заражения. Установлено, что при дозе 1 г/л соединения 1-3 вызывают полное прекращение развития (.роста) мильдью на виноградных кустах. В. Системный тест корневой абсорбцией. Поливают несколько стеблей винограда (сорт Оатау),, причем каждый помещен в чашку, Сдержащую la vermiculite и питательный раствор 40 см раствора, содержащего О,5 г/л испытуемого вещества. По истечении двух дней виноград заражают водной суспензией, содержащей 100000 спор/см Plasmopara yiticola. Оставляют инкубироваться в течение 48 ч в камере с 20с и относительной влажностью воздуха 100%. Установление степени заражения производят спустя 9 дней по отношению к зараженному контроль-

иому образцу, который иолит 40 см дистиллированной воды.

В этих условиях наблюдают, что соединения 1-3 и 4, абсорбированные корнями, оказывают полную защиту виноградных листьев против мильдью, что показывает системный характер этих соединений.

Пример 4. Системный тест при асорбции листьями на {ЯТЛьдью винограда.

Обрабатывают на стадии 7 листьев стебля винограда (сорт аюауУ, кажда1й из которых помещенв чашку, содержащую смесь чистой земли и песка.

Обработку осуществляют путем опыления нижней поверхности четырех наиболее Низких листьев смачивающимся порошком, имеющим следующий весовой состав, %:

испытуемое активное вещество Лигносульфат кальция (антифлокулирующее средство)

Изопропилнафталенсульфонат натрия

Двуокись кремния, препятствующая комкованию 5 Каолин (наполнитель) 39 содержащим 2,5 г/л испытуемого активного вещества. По истечении двух 5 дней виноград зapaжaюt водной суспензией, содержащей околоЮОООО dnop/ см Plasmopara viticola. Оставляют инкубироваться в течение 48 ч в камере с и относительной влаж0 ностью воздуха 100%. Контроль степени заражения осуществляют по истечении 9 дней 5-7 листьях, считая .снизу, по отношению к контрольному образцу,который обработан дистилли5 рованнои водой.

В этих условиях наблюдают , что соединения 1-3 оказываю полную за г щиту верхних листьев винограда против

0 мильдью, т.е. обладают системным действием. У растений, обработанных , только 4 нижних листка не заражены мильдью, т.е. манеб не имеет системного действия.

5 Таким образом предложенное фунгицидное средство обладает высокой фунгицидной активностью.

1. ФУНГИЦИДНОЕ СРЕДСТЕО в форме смачивающе1гося порошка, содержащее активнодействукмцее начало, антифлоккулирукадее средство, смачиватель, наполнитель, о т л и-i чающееся тем, что, с целью усиления фунгицидной активности; ;оно содержит в качестве активно- i действующего начала соединение общей ,формулы HY O-CH-CH-OV-.H (О Q 0-СН-СН-О- 0 А i в которой АН в означают R или R, .где R - водород, 14етил, хлорметил; R- водород, метил, в качестве антифлоккулирукхцего средства - лигносульфат кальция, смач вателя-иэопропилнафталенсульфонат натрия, наполните ля - силикат алюминия или каОлин при следующем соотнсшении компонентов, мас.%1 Соединение об11ей формулы (I) 20-50 Йзопропилнафталенсульфонат натрия1 , Лигносульфат кгшьция 5 Силикат алюминия или каолинрсталЬ|Ное,, 2. Фунгицидное средство по п. 1, отличающееся тем, что оно дополнительно содержит противокомкумщее средство - двуокись кремния в количестве 5 мас.%.