КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ОКИСЛИТЕЛЬНОГО ОКРАШИВАНИЯ КЕРАТИНОВЫХ ВОЛОКОН, СОДЕРЖАЩАЯ ОКСИАЛКИЛЕНИРОВАННУЮ КАРБОНОВУЮ КИСЛОТУ С ПРОСТОЙ ЭФИРНОЙ ГРУППОЙ, МОНО- ИЛИ ПОЛИГЛИЦЕРИНИРОВАННОЕ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНОЕ ВЕЩЕСТВО И НЕИОНОГЕННОЕ ОКСИАЛКИЛЕНИРОВАННОЕ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНОЕ ВЕЩЕСТВО Российский патент 2004 года по МПК A61K7/13 

Настоящее изобретение относится к композиции для окислительного окрашивания кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, более конкретно волос, содержащей в подходящей для окрашивания среде по меньшей мере один окислительный краситель и, кроме того, по меньшей мере одну полиоксиалкиленированную карбоновую кислоту с простой эфирной группой или одну из ее солей, по меньшей мере один моно- или полиглицеринированный поверхностно-активный агент и по меньшей мере один неионогенный оксиалкиленированный поверхностно-активный агент.

Изобретение относится также к способам окрашивания и устройствам для окрашивания с использованием названной композиции.

Окрашивание кератиновых волокон, в частности волос человека, красящими композициями, содержащими предшественники окислительных красителей, обычно называемые “окисляемыми основаниями”, в частности о- и п-фенилендиамины, о- и п-аминофенолы и гетероциклические основания, является известным.

Предшественники окислительных красителей являются соединениями, изначально мало или совсем не окрашенными, которые проявляют свой красящий потенциал на волосах в присутствии окисляющих агентов, приводя к образованию окрашенных соединений. Образование этих окрашенных соединений происходит либо в результате окислительной конденсации “окисляемых оснований” самих с собой, либо в результате окислительной конденсации “окисляемых оснований” с модификаторами окраски, или “краскообразующими веществами”, которые обычно присутствуют в красящих композициях, используемых при окислительном окрашивании, и представляют собой, более конкретно, м-фенилендиамины, м-аминофенолы и м-дифенолы, а также некоторые гетероциклические соединения.

Разнообразие используемых молекул, которые составляют, с одной стороны, “окисляемые основания” и, с другой стороны, “краскообразующее вещество”, позволяет получать очень богатую цветовую палитру.

Эти окисляемые основания и компоненты сочетания применяются в средах или носителях, делающих возможным их нанесение на кератиновые волокна после смешения с окисляющим агентом.

Эти среды обычно являются водными и содержат, как правило, один или несколько поверхностно-активных агентов.

Применение анионных поверхностно-активных агентов типа алкилокси карбоновых кислот в сочетании с неионогенными оксиалкиленированными поверхностно-активными агентами ранее уже предлагалось. Эти ассоциации позволяют получать композиции для окислительного окрашивания, которые обладают хорошими реологическими свойствами и дают оттенки, имеющие очень хорошие красящие свойства. Однако было установлено, что в тех случаях, когда окислительные красители используют в гидрохлоридной или сульфатной форме, такие ассоциации поверхностно-активных веществ приводят к гетерогенным непрозрачным композициям.

После проведения серьезных исследований по названной проблеме заявителем было установлено, что при частичной замене в красящей композиции неионогенного алкиленированного ПАВ неионогенным моно- или полиглицеринированным ПАВ можно получать окислительные красящие композиции с высоким содержанием окислительных красителей в гидрохлоридной или сульфатной форме, которые являются прозрачными и позволяют получать оттенки, имеющие очень хорошие красящие свойства.

Это открытие лежит в основе настоящего изобретения.

Предметом настоящего изобретения является, таким образом, композиция для окислительного окрашивания кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека и более конкретно волос, содержащая в подходящей для окрашивания среде по меньшей мере один окислительный краситель в гидрохлоридной или сульфатной форме и отличающаяся тем, что она содержит также по меньшей мере одну полиоксиалкиленированную карбоновую кислоту с простой эфирной группой или одну из ее солей, по меньшей мере один неионогенный моно- или полиглицеринированный поверхностно-активный агент и по меньшей мере один неионогенный оксиалкиленированный поверхностно-активный агент.

Эта красящая композиция позволяет, кроме того, придавать содержащим ее жидким составам более прозрачный внешний вид.

Получаемые оттенки обладают наряду с этим хорошей устойчивостью.

Другим предметом изобретения является готовая к применению композиция для окислительного окрашивания кератиновых волокон, которая содержит в подходящей для окрашивания среде по меньшей мере одну описанную выше красящую композицию и по меньшей мере один окисляющий агент.

Под готовой к применению композицией подразумевается в рамках настоящего изобретения композиция, предназначенная для непосредственного нанесения на кератиновые волокна, т.е. композиция, которую перед использованием можно хранить как таковую или которая может быть получена непосредственно перед применением путем смешения двух или нескольких композиций.

Изобретение распространяется также на способ окислительного окрашивания кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, таких как волосы, состоящий в нанесении на волокна красящей композиции, содержащей в подходящей для окрашивания среде по меньшей мере один окислительный краситель в гидрохлоридной или сульфатной форме, причем окраска проявляется при щелочном, нейтральном или кислом рН с помощью окислительной композиции, содержащей в подходящей для окрашивания среде по меньшей мере один окисляющий агент, которую смешивают непосредственно перед применением с красящей композицией или наносят вслед за ней без промежуточного ополаскивания, причем красящая композиция и окислительная композиция содержат, кроме того, произвольно распределенные между ними по меньшей мере одну полиоксиалкиленированную карбоновую кислоту с простой эфирной группой или одну из ее солей, по меньшей мере один неионогенный моно- или полиглицеринированный поверхностно-активный агент и по меньшей мере один неионогенный оксиалкиленированный поверхностно-активный агент.

В одном из вариантов названного способа полиоксиалкиленированная карбоновая кислота (или кислоты) с простой эфирной группой или ее (их) соли, неионогенный моно- или полиглицеринированный поверхностно-активный агент (агенты) и неионогенный оксиалкиленированный поверхностно-активный агент (агенты) объединены в одной и той же красящей или окислительной композиции, более предпочтительно в красящей композиции.

Предметом изобретения является также красильное устройство с несколькими отделениями, или "набор", для окислительного окрашивания кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека и более конкретно волос, в котором имеется отделение, где находится красящая композиция, содержащая в подходящей для окрашивания среде по меньшей мере один окислительный краситель, и другое отделение, где находится окислительная композиция, содержащая в подходящей для окрашивания среде окисляющий агент, причем красящая композиция и окислительная композиция содержат, кроме того, произвольно распределенные между ними по меньшей мере одну полиоксиалкиленированную карбоновую кислоту с простой эфирной группой или одну из ее солей, по меньшей мере один неионогенный моно- или полиглицеринированный поверхностно-активный агент и по меньшей мере один неионогенный оксиалкиленированный поверхностно-активный агент.

В одном из вариантов устройства полиоксиалкиленированная карбоновая кислота (или кислоты) с простой эфирной группой или ее (их) соли, неионогенный моно- или полиглицеринированный поверхностно-активный агент (агенты) и неионогенный оксиалкиленированный поверхностно-активный агент (агенты) объединены в одной и той же красящей или окислительной композиции, более предпочтительно в красящей композиции.

Однако другие признаки, аспекты, предметы и преимущества изобретения станут более очевидными по мере прочтения приведенных ниже описания и примеров.

Оксиалкиленированные карбоновые кислоты с простой эфирной группой и их соли

Под оксиалкиленированной карбоновой кислотой с простой эфирной группой подразумевается любое соединение, обладающее следующей формулой (I):

в которой:

R обозначает нормальный или разветвленный алкильный или алкенильный радикал С₈-С₂₂ или смесь этих радикалов, С₈-С₉-алкилфенил, радикал R’CONH-CH₂-CH₂-, где R’ обозначает нормальный или разветвленный алкильный или алкенильный радикал С₁₁-С₂₁;

n есть целое число или десятичная дробь от 2 до 24;

p есть целое число или десятичная дробь от 0 до 6;

A обозначает атом водорода или Na, K, Li, 1/2Mg или остаток моноэтаноламина, аммония или триэтаноламина.

Оксиалкиленированные карбоновые кислоты с простой эфирной группой и их соли, преимущественно используемые согласно настоящему изобретению, выбирают из соединений формулы I, в которой R обозначает С₁₂-С₁₄-алкил, олеил, цетил, стеарил или смесь этих радикалов, радикал нонилфенил или октилфенил, А обозначает атом водорода или натрия, p равно 0 и n варьируется от 2 до 20, преимущественно от 2 до 10.

Более предпочтительно использование соединений формулы I, в которой R обозначает С₁₂-алкил, А обозначает атом водорода или натрия, p равно 0 и n варьируется от 2 до 10.

Из промышленных продуктов могут быть преимущественно использованы продукты, выпускаемые фирмой CHEM Y под названиями:

AKYPO® NP 70 (R=нонилфенил, n=7, p=0, A=H)

AKYPO® NP 40 (R=нонилфенил, n=4, p=0, A=H)

AKYPO® ОP 40 (R=октилфенил, n=4, p=0, A=H)

AKYPO® ОP 80 (R=октилфенил, n=8, p=0, A=H)

AKYPO® ОP 190 (R=октилфенил, n=19, p=0, A=H)

AKYPO® RLM 38 (R=С₁₂-С₁₄-алкил, n=3, 8, p=0, A=H)

AKYPO® RLM 38 NV (R=С₁₂-С₁₄-алкил, n=4, p=0, A=Na)

AKYPO® RLM 45 (R=С₁₂-С₁₄-алкил, n=4, 5, p=0, A=H)

AKYPO® RLM 45 NV (R=С₁₂-С₁₄-алкил, n=4, 5, p=0, A=Na)

AKYPO® RLM 100 (R=С₁₂-С₁₄-алкил, n=10, p=0, A=H)

AKYPO® RLM 100 NV (R=С₁₂-С₁₄-алкил, n=10, p=0, A=Na)

AKYPO® RLM 130 (R=С₁₂-С₁₄-алкил, n=13, p=0, A=H)

AKYPO® RLM 160 NV (R=С₁₂-С₁₄-алкил, n=16, p=0, A=Na)

AKYPO® RO 20 (R=олеил, n=2, p=0, A=H)

AKYPO® RO 90 (R=олеил, n=9, p=0, A=H)

AKYPO® RCS 60 (R=цетил/стеарил, n=6, p=0, A=H)

AKYPO® RS 60 (R=стеарил, n=6, p=0, A=H)

AKYPO® RS 100 (R=стеарил, n=10, p=0, A=H)

AKYPO® RO 50 (R=олеил, n=5, p=0, A=H),

или фирмой SANDOZ под названиями:

SANDOPAN ACA-48 (R=цетил/стеарил, n=24, p=0, A=H)

SANDOPAN DTC-Acid (R=С₁₃-алкил, n=6, p=0, A=H)

SANDOPAN DTC (R=С₁₃-алкил, n=6, p=0, A=H)

SANDOPAN LS 24 (R=С₁₂-С₁₄-алкил, n=12, p=0, A=Na)

SANDOPAN JA 36 (R=С₁₃-алкил, n=18, p=0, A=H)

и в особенности продукты, выпускаемые под следующими названиями:

AKYPO® NP 70

AKYPO® NP 40

AKYPO® ОP 40

AKYPO® ОP 80

AKYPO® RLM 25

AKYPO® RLM 45

AKYPO® RLM 100

AKYPO® RO 20

AKYPO® RO 50

AKYPO® RLM 38.

Оксиалкиленированные карбоновые кислоты с простой эфирной группой и их соли составляют приблизительно от 2 до 15 и преимущественно приблизительно от 3 до 10% от общей массы красящей композиции и приблизительно от 0,5 до 15 и преимущественно приблизительно от 0,7 до 10% от общей массы готовой к применению красящей композиции (содержащей окислитель).

Неионогенные моно- или полиглицеринированные ПАВ

Неионогенные моно- или полиглицеринированные ПАВ выбирают, в частности, из моно- или полиглицеринированных жирных спиртов.

Под моно- или полиглицеринированным жирным спиртом подразумевается любое соединение, имеющее следующую формулу (II):

в которой:

R обозначает насыщенный или ненасыщенный, линейный или разветвленный радикал, содержащий от 8 до 40 атомов углерода, преимущественно от 10 до 30 атомов углерода;

m обозначает целое число от 1 до 30, преимущественно от 1 до 10.

В качестве соединений этого типа могут быть названы: лауриловый спирт, замещенный 4 моль глицерина (название по INCL: POLYCLYCERYL-4 LAURYL ETHER); лауриловый спирт, замещенный 1,5 моль глицерина; олеиновый спирт, замещенный 4 моль глицерина (название по INCL: POLYCLYCERYL-4 OLEYL ETHER); олеиновый спирт, замещенный 2 моль глицерина (название по INCL: POLYCLYCERYL-2 OLEYL ETHER); цетеариловый спирт, замещенный 2 моль глицерина; цетеариловый спирт, замещенный 6 моль глицерина; олеоцетиловый спирт, замещенный 6 моль глицерина; и октадеканол, замещенный 6 моль глицерина.

Жирный спирт может представлять собой смесь жирных спиртов, а значение m может представлять собой статистическое значение, что, в свою очередь, означает, что в промышленном продукте могут одновременно находиться несколько разных полиглицеринированных жирных спиртов в виде смеси.

Из моно- или полиглицеринированных жирных спиртов могут быть преимущественно использованы спирт С8/С10, замещенный 1 моль глицерина, спирт С10/С12, замещенный 1 моль глицерина, и спирт С12, замещенный 1,5 моль глицерина.

Неионогенные оксиалкиленированные ПАВ

Под неионогенными оксиалкиленированными ПАВ подразумеваются, согласно изобретению, неионогенные ПАВ, которые имеют в молекуле одну или несколько групп, выбранных из следующих групп: -СН₂-СН₂-О-, -СН₂-СН₂-СН₂О-, -СН₂-СН(СН₃)-О- или их смесей.

Из их числа могут быть названы спирты, альфа-диолы, оксиэтиленированные или оксипропиленированные алкилфенолы, имеющие жирную цепь, содержащую, например, от 8 до 22 атомов углерода, причем количество этиленоксидных или пропиленоксидных групп может составлять от 1 до 50; продукты конденсации этиленоксида и пропиленоксида с жирными спиртами; оксиэтиленированные растительные масла; полиоксиэтиленированные жирные амиды, замещенные 2-30 моль этиленоксида; эфиры жирных кислот с полиэтиленгликолями; эфиры жирных кислот с сорбитом, полиоксиэтиленированные 2-30 моль этиленоксида.

Особенно предпочтительными согласно изобретению неионогенными оксиалкиленированными ПАВ являются жирные спирты, содержащие от 8 до 22 атомов углерода и оксиэтиленированные 1-10 моль этиленоксида (1-10 ЭО). Из них можно особо выделить лауриловый спирт 2 ЭО, лауриловый спирт 3 ЭО, дециловый спирт 3 ЭО и дециловый спирт 5 ЭО.

Неионогенное оксиалкиленированное и моно- или полиглицеринированное поверхностно-активное вещество или вещества составляют приблизительно от 2 до 40 и преимущественно приблизительно от 4 до 20% от общей массы красящей композиции и приблизительно от 0,5 до 40 и преимущественно приблизительно от 1 до 20% от общей массы готовой к применению красящей композиции (содержащей окислитель).

Преимущественно используют оба названных типа неионогенных ПАВ в отношении: неионогенное моно- или полиглицеринированное ПАВ/неионогенное оксиалкиленированное ПАВ, составляющем от 0,2 до 5, преимущественно от 0,3 до 3 и предпочтительно от 0,5 до 2.

Окислительные красители

Композиция по настоящему изобретению содержит по меньшей мере один окислительный краситель в форме гидрохлорида или сульфата.

Окислительные красители, пригодные для использования согласно изобретению, выбирают из окисляемых оснований и/или краскообразующего вещества. Таким образом, по меньшей мере одно окисляемое основание и/или по меньшей мере одно краскообразующее вещество находится в форме гидрохлорида или сульфата.

Композиции по изобретению содержат преимущественно по меньшей мере одно окисляемое основание.

Окисляемые основания, пригодные для использования в рамках настоящего изобретения, выбирают из окисляемых оснований, традиционно используемых при окислительном окрашивании, из которых могут быть, в частности, названы о- и п-фенилендиамины, двойные основания, о- и п-аминофенолы, гетероциклические основания, а также их солевые аддукты с кислотами.

Могут быть, в частности, названы:

- (I) п-Фенилендиамины приведенной ниже формулы III и их солевые аддукты с кислотами:

в которой:

R₁ обозначает атом водорода, С₁-С₄-алкил, моногидрокси-С₁-С₄-алкил, полигидрокси-С₂-С₄-алкил, С₁-С₄-алкокси-С₁-С₄-алкил, С₁-С₄-алкил, замещенный азотсодержащей группой, фенил или 4’-аминофенил;

R₂ обозначает атом водорода, С₁-С₄-алкил, моногидрокси-С₁-С₄-алкил, полигидрокси-С₂-С₄-алкил, С₁-С₄-алкокси-С₁-С₄-алкил или С₁-С₄-алкил, замещенный азотсодержащей группой;

R₁ и R₂, вместе с атомом азота, к которому они присоединены, могут также образовывать азотсодержащий 5- или 6-членный гетероцикл, возможно замещенный одной или несколькими алкильными, гидрокси или уреидогруппами;

R₃ обозначает атом водорода, атом галогена, такой как атом хлора, С₁-С₄-алкил, сульфо, карбокси, моногидрокси-С₁-С₄-алкил или гидрокси-С₁-С₄-алкокси, ацетиламино-С₁-С₄-алкокси, мезиламино-С₁-С₄-алкокси или карбамоиламино-С₁-С₄-алкокси; и

R₄ обозначает атом водорода, галогена или С₁-С₄-алкил.

Из азотсодержащих групп в формуле III могут быть, в частности, названы радикалы амино, моно-С₁-С₄-алкиламино, ди-С₁-С₄-алкиламино, три-С₁-С₄-алкиламино, моногидрокси-С₁-С₄-алкиламино, имидазолиниевая и аммониевая.

Из п-фенилендиаминов приведенной выше формулы III следует особо выделить п-фенилендиамин, п-толуилендиамин, 2-хлор-п-фенилендиамин, 2,3-диметил-п-фенилендиамин, 2,6-диметил-п-фенилендиамин, 2,6-диэтил-п-фенилендиамин, 2,5-диметил-п-фенилендиамин, N,N-диметил-п-фенилендиамин, N,N-диэтил-п-фенилендиамин, N,N-дипропил-п-фенилендиамин, 4-амино-N,N-диэтил-3-метиланилин, N,N-бис(β-гидроксиэтил)-п-фенилендиамин, 4-N,N-бис(β-гидроксиэтил)амино-2-метиланилин, 4-N,N-бис(β-гидроксиэтил)амино-2-хлоранилин, 2-(β-гидроксиэтил)-п-фенилендиамин, 2-фтор-п-фенилендиамин, 2-изопропил-п-фенилендиамин, N-(β-гидроксипропил)-п-фенилендиамин, 2-гидроксиметил-п-фенилендиамин, N,N-диметил-3-метил-п-фенилендиамин, N-этил-N-(β-гидроксиэтил)-п-фенилендиамин, N-(β,γ-дигидроксипропил)-п-фенилендиамин, N-(4’-аминофенил)-п-фенилендиамин, N-фенил-п-фенилендиамин, 2-(β-гидроксиэтокси)-п-фенилендиамин, 2-(β-ацетиламиноэтокси)-п-фенилендиамин, N-(β-метоксиэтил)-п-фенилендиамин, 2-метил-1-N-β-гидроксиэтил-п-фенилендиамин, N-(4-аминофенил)-3-гидроксипирролидин и их солевые аддукты с кислотами.

Особо предпочтительными из п-фенилендиаминов приведенной выше формулы VII являются п-фенилендиамин, п-толуилендиамин, 2-изопропил-п-фенилендиамин, 2-(β-гидроксиэтил)-п-фенилендиамин, 2-(β-гидроксиэтокси)-п-фенилендиамин, 2,6-диметил-п-фенилендиамин, 2,6-диэтил-п-фенилендиамин, 2,3-диметил-п-фенилендиамин N,N-бис(β-гидроксиэтил)-п-фенилендиамин, 2-хлор-п-фенилендиамин и их солевые аддукты с кислотами.

- (II) Под двойными основаниями согласно изобретению подразумеваются соединения, содержащие по меньшей мере два ароматических ядра, замещенные амино и/или гидроксильной группами.

Из числа двойных оснований, пригодных для использования в качестве окисляемых оснований в красящих композициях по изобретению, могут быть, в частности, названы соединения, соответствующие приведенной ниже формуле IV и их солевым аддуктам с кислотами:

в которой:

- Z₁ и Z₂, одинаковые или разные, обозначают гидроксил или -NH₂, которые могут быть замещены С₁-С₄-алкильным радикалом или связкой Y;

- связка Y обозначает линейную или разветвленную алкиленовую цепь, содержащую от 1 до 14 атомов углерода, которая может быть прервана или завершена одной или несколькими азотсодержащими группами и/или одним или несколькими гетероатомами, такими как кислород, сера или азот, и возможно замещена одним или несколькими гидроксильными радикалами или С₁-С₆-алкоксигруппами;

- R₅ и R₆ обозначают атом водорода или галогена, радикал С₁-С₄-алкил, моногидрокси-С₁-С₄-алкил, полигидрокси-С₂-С₄-алкил, амино-С₁-С₄-алкил или связку Y;

- R₇, R₈, R₉, R₁₀, R₁₁ и R₁₂, одинаковые или разные, обозначают атом водорода, связку Y или С₁-С₄-алкил;

при условии, что соединения формулы IV содержат только одну связку Y на молекулу.

Из азотсодержащих групп в приведенной выше формуле IV могут быть, в частности, названы радикалы амино, моно-С₁-С₄-алкиламино, ди-С₁-С₄-алкиламино, три-С₁-С₄-алкиламино, моногидрокси-С₁-С₄-алкиламино, имидазолиниевая и аммониевая группы.

Из двойных оснований приведенной выше формулы IV можно особо выделить N,N’-бис(β-гидроксиэтил)-N,N’-бис(4’-аминофенил)-1,3-диамино-2-пропанол, N,N’-бис(β-гидроксиэтил)-N,N’-бис(4’-аминофенил)этилендиамин, N,N’-бис(4-аминофенил)тетраметилбендиамин, N,N’-бис(β-гидроксиэтил)-N,N’-бис(4’-аминофенил)тетраметилендиамин, N,N’-бис(4-метиламинофенил)тетраметилендиамин, N,N’-бис(этил)-N,N’-бис(4’-амино-3’-метилфенил)этилендиамин, 1,8-бис(2,5-диаминофенокси)-3,5-диоксаоктан и их солевые аддукты с кислотами.

Из этих двойных оснований формулы IV особенно предпочтительны N,N’-бис(β-гидроксиэтил)-N,N’-бис(4’-аминофенил)-1,3-диаминопропанол, 1,8-бис(2,5-диаминофенокси)-3,5-диоксаоктан или один из их солевых аддуктов с кислотами.

- (III) п-Аминофенолы, отвечающие приведенной ниже формуле V и их солевые аддукты с кислотами:

в которой:

R₁₃ обозначает атом водорода, атом галогена, такой как фтор, С₁-С₄-алкил, моногидрокси-С₁-С₄-алкил, С₁-С₄-алкокси-С₁-С₄-алкил, амино-С₁-С₄-алкил или гидрокси-С₁-С₄-алкиламино-С₁-С₄-алкил,

R₁₄ обозначает атом водорода или атом галогена, такой как фтор, С₁-С₄-алкил, моногидрокси-С₁-С₄-алкил, полигидрокси-С₂-С₄-алкил, амино-С₁-С₄-алкил, циано-С₁-С₄-алкил или С₁-С₄-алкокси-С₁-С₄-алкил.

Из п-аминофенолов приведенной выше формулы V можно особо выделить п-аминофенол, 4-амино-3-метилфенол, 4-амино-3-фторфенол, 4-амино-3-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метилфенол, 4-амино-2-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метоксиметилфенол, 4-амино-2-аминометилфенол, 4-амино-2-(β-гидроксиэтиламинометил)-фенол и их солевые аддукты с кислотами.

- (IV) о-Аминофенолы, пригодные для использования в рамках настоящего изобретения, выбирают, в частности, из 2-аминофенола, 2-амино-1-гидрокси-5-метилбензола, 2-амино-1-гидрокси-6-метилбензола, 5-ацетамидо-2-аминофенола и их солевых аддуктов с кислотами.

- (V) Из гетероциклических оснований, пригодных для использования в качестве окислительных оснований в красящих композициях по изобретению, можно выделить пиридиновые производные, пиримидиновые производные, производные пиразола и их солевые аддукты с кислотами.

Из пиридиновых производных можно особо выделить соединения, описанные, например, в патентах GB 1026978 и GB 1153196, такие как 2,5-диаминопиридин, 2-(4-метоксифенил)-амино-3-аминопиридин, 2,3-диамино-6-метоксипиридин, 2-(β-метоксиэтил)амино-3-амино-6-метоксипиридин, 3,4-диаминопиридин и их солевые аддукты с кислотами.

Из пиримидиновых производных можно особо выделить соединения, описанные, например, в германском патенте DE 2359399 или японских патентах JP 88-169571 и JP 91-10659 или патентной заявке WO 96/15765, такие как 2,4,5,6-тетрааминопиримидин, 4-гидрокси-2,5,6-триаминопиримидин, 2-гидрокси-4,5,6-триаминопиримидин, 2,4-дигидрокси-5,6-диаминопиримидин, 2,5,6-триаминопиримидин и пиразолопиримидиновые производные такие, которые упомянуты в патентной заявке FR-A-2750048 и из которых могут быть названы пиразоло-[1,5-а]-пиримидин-3,7-диамин, 2,5-диметилпиразоло-[1,5-а]-пиримидин-3,7-диамин, пиразоло-[1,5-а]-пиримидин-3,5-диамин, 2,7-диметилпиразоло-[1,5-а]-пиримидин-3,5-диамин, 3-аминопиразоло-[1,5-а]-пиримидин-7-ол, 3-аминопиразоло-[1,5-а]-пиримидин-5-ол, 2-(3-аминопиразоло-[1,5-а]-пиримидин-7-иламино)этанол, 2-(7-аминопиразоло-[1,5-а]-пиримидин-3-иламино)этанол, 2-[(3-аминопиразол-[1,5-a]пиримидин-7-ил)-(2-гидроксиэтил)амино]этанол, 2-[(7-аминопиразоло-[1,5-а]-пиримидин-3-ил)-(2-гидроксиэтил)амино]этанол, 5,6-диметилпиразоло-[1,5-а]-пиримидин-3,7-диамин, 2,6-диметилпиразоло-[1,5-а]-пиримидин-3,7-диамин, 2,5, N7,N7-тетраметилпиразоло-[1,5-а]-пиримидин-3,7-диамин, 3-амино-5-метил-7-имидазолилпропиламино-пиразоло-[1,5-а]-пиримидин и их солевые аддукты с кислотами.

Из производных пиразола можно особо выделить соединения, описанные в патентах DE 3843892 и DE 4133957 и патентных заявках WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2733749 и DE 19543988, такие как 4,5-диамино-1-метилпиразол, 3,4-диаминопиразол, 4,5-диамино-1-(4’-хлорбензил)пиразол, 4,5-диамино-1,3-диметилпиразол, 4,5-диамино-3-метил-1-фенилпиразол, 4,5-диамино-1-метил-3-фенилпиразол, 4-амино-1,3-диметил-5-гидразинопиразол, 1-бензил-4,5-диамино-3-метилпиразол, 4,5-диамино-3-трет-бутил-1-метилпиразол, 4,5-диамино-1-трет-бутил-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-(β-гидроксиэтил)-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-(β-гидроксиэтил)пиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-(4’-метоксифенил)пиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-гидроксиметилпиразол, 4,5-диамино-3-гидроксиметил-1-метилпиразол, 4,5-диамино-3-гидроксиметил-1-изопропилпиразол, 4,5-диамино-3-метил-1-изопропилпиразол, 4-амино-5-(2’-аминоэтил)амино-1,3-диметилпиразол, 3,4,5-триаминопиразол, 1-метил-3,4,5-триаминопиразол, 3,5-диамино-1-метил-4-метиламинопиразол, 3,5-диамино-4-(β-гидроксиэтил)амино-1-метилпиразол и их солевые аддукты с кислотами.

Согласно настоящему изобретению окисляемые основания преимущественно составляют приблизительно от 0,0005 до 12 и более предпочтительно приблизительно от 0,005 до 8% от общей массы композиции, не содержащей окислителя.

Краскообразующими веществами, пригодными для использования в красящей композиции по изобретению, являются краскообразующие вещества, традиционно используемые в композициях для окислительного окрашивания, т.е. м-аминофенолы, м-фенилендиамины, м-дифенолы, нафтолы и гетероциклические краскообразующие вещества, такие, например, как индольные производные, индолиновые производные, сесамол и его производные, пиридиновые производные, производные пиразолотриазола, пиразолоны, индазолы, бензимидазолы, бензотиазолы, бензоксазолы, 1,3-бензодиоксолы, хинолины и их солевые аддукты с кислотами.

Эти краскообразующие вещества, более конкретно, выбирают из следующих соединений: 2,4-диамино-1(в-гидроксиэтилокси)бензол, 2-метил-5-аминофенол, 5-N-(β-гидроксиэтил)амино-2-метилфенол, 3-аминофенол, 1,3-дигидроксибензол, 1,3-дигидрокси-2-метилбензол, 4-хлор-1,3дигидроксибензол, 2-амино-4-(β-гидроксиэтиламино)-1-метоксибензол, 1,3-диаминобензол, 1,3-бис-(2,4-диаминофенокси)пропан, сесамол, 1-амино-2-метокси-4,5-метилендиоксибензол, α-нафтол, 6-гидроксииндол, 4-гидроксииндол, 4-гидрокси-N-β-гидроксиэтилиндол, 6-гидроксииндолин, 2,6-дигидрокси-4-метилпиридин, 1-Н-3-метилпиразол-5-он, 1-фенил-3-метилпиразол-5-он, 2-амино-3-гидроксипиридин, 3,6-диметилпиразоло[3,2-с]-1,2,4-триазол, 2,6-диметилпиразоло[1,5-b]-1,2,4-триазол и их солевые аддукты с кислотами.

В случае их присутствия краскообразующие вещества преимущественно составляют приблизительно от 0,0001 до 10 и более предпочтительно приблизительно от 0,005 до 5% от общей массы композиции, не содержащей окислителя.

Во всех случаях солевые аддукты с кислотами окисляемых оснований и краскообразующие вещества выбирают, в частности, из гидрохлоридов, гидробромидов, сульфатов, тартратов, лактатов и ацетатов.

Красящая композиция по изобретению может также содержать один или несколько прямых красителей, в частности для модификации оттенков путем обогащения отлива. Эти прямые красители могут быть, в частности, выбраны из традиционно применяемых нейтральных, катионных или анионных нитрокрасителей, азокрасителей или антрахиноновых красителей или из красителей, описанных, в частности, в патентных заявках FR-2782450, 2782451, 2782452 и ER-1025834, в количествах приблизительно от 0,001 до 20 и преимущественно от 0,01 до 10% от общей массы композиции.

Готовая к применению композиция по изобретению может также содержать в красящей композиции и/или окислительной композиции корректирующие реологию агенты, такие как амиды возможно оксиэтиленированных жирных кислот (диэтанол- или моноэтаноламид кислот кокосового масла, моноэтаноламид оксиэтиленированной карбоновой кислоты с простой алкилэфирной группой), целлюлозные загустители (гидроксиэтилцеллюлоза, гидроксипропилцеллюлоза, карбоксиметилцеллюлоза...), гуаровая смола и ее производные (гидроксипропилгуар...), смолы микробного происхождения (ксантановая смола, склероглюкановая смола...), сшитые гомополимеры акриловой кислоты или акриламидопропансульфоновой кислоты и ассоциативные полимеры, такие как описаны выше.

Ассоциативные полимеры, используемые в соответствии с изобретением

Ассоциативные полимеры являются водорастворимыми полимерами, способными обратимо ассоциироваться в водной среде между собой или с другими молекулами.

Их химическая структура содержит гидрофильные зоны и гидрофобные зоны, характеризующиеся наличием по меньшей мере одной жирной цепи.

Ассоциативные полимеры по изобретению могут быть анионного, катионного, амфотерного и, преимущественно, неионного или катионного типа.

Их концентрация в красящей композиции может варьироваться приблизительно от 0,01 до 10% от общей массы композиции и в готовой к применению композиции (содержащей окислитель) приблизительно от 0,0025 до 10% от общей массы композиции. Более предпочтительная концентрация варьируется приблизительно от 0,1 до 5 мас.% в красящей композиции и приблизительно от 0,025 до 10 мас.% в композиции готовой к применению.

Ассоциативные полимеры анионного типа:

Из них могут быть названы:

- (I) Ассоциативные полимеры, содержащие по меньшей мере одно гидрофильное звено и по меньшей мере одно звено простого аллилового эфира с жирной цепью, в особенности те, гидрофильное звено у которых образовано анионным этиленовоненасыщенным мономером, предпочтительнее виниловой карбоновой кислотой и наиболее предпочтительно акриловой кислотой или метакриловой кислотой или смесями последних и у которых звено простого аллилового эфира с жирной цепью соответствует мономеру приведенной ниже формулы I:

CH₂=CR’CH₂OB_nR (I)

в которой R’ обозначает H или CH₃, B обозначает радикал этиленокси, n есть ноль или целое число от 1 до 100, R обозначает углеводородный радикал, выбранный из алкила, арилалкила, алкиларила и циклоалкила, содержащих от 8 до 30 атомов углерода, преимущественно от 10 до 24 и еще более предпочтительно от 12 до 18 атомов углерода. Особо предпочтительным звеном формулы I является звено, в котором R’ обозначает H, n равно 10 и R обозначает радикал стеарил (С₁₈).

Ассоциативные анионные полимеры этого типа описаны и получены методом эмульсионной полимеризации в патенте ЕР-0216479.

Из этих ассоциативных анионных полимеров особо предпочтительны согласно изобретению полимеры, образуемые исходя из 20-60 мас.% акриловой кислоты и/или метакриловой кислоты, 5-60 мас.% низших алкил(мет)акрилатов, 2-50 мас.% аллилового эфира с жирной цепью формулы I и 0-1 мас.% сшивающего агента, представляющего собой хорошо известный способный к сополимеризации ненасыщенный мономер с несколькими этиленовыми связями, такой как диаллилфталат, аллил(мет)акрилат, дивинилбензол, диметакрилат (поли)этиленгликоля и метилен-бис-акриламид.

Из последних особенно предпочтительны сшитые тройные сополимеры метакриловой кислоты, этилакрилата и эфира полиэтиленгликоля (10 ЭО) со стеариловым спиртом (Стеарет 10), в частности те, которые выпускает фирма ALLIED COLLOIDS под названиями SALCARE SC 80® и SALCARE SC 90®, представляющие собой 30%-ные водные эмульсии сшитого тройного сополимера метакриловой кислоты, этилакрилата и cтеарет-10-аллилового эфира (40/50/10).

- (II) Ассоциативные полимеры, содержащие по меньшей мере одно гидрофильное звено типа олефиновоненасыщенной карбоновой кислоты и по меньшей мере одно гидрофобное звено типа С₁₀-С₃₀-алкилового эфира ненасыщенной карбоновой кислоты.

Эти полимеры преимущественно выбирают из полимеров, у которых гидрофильное звено типа олефиновоненасыщенной карбоновой кислоты соответствует мономеру приведенной ниже формулы II:

в которой R₁ обозначает H, CH₃ или С₂Н₅, т.е. звенья акриловой кислоты, метакриловой кислоты или этакриловой кислоты, а гидрофобное звено типа С₁₀-С₃₀-алкилового эфира ненасыщенной карбоновой кислоты, соответствует мономеру приведенной ниже формулы III:

в которой R₂ обозначает H, CH₃ или С₂Н₅ (т.е. акрилатные, метакрилатные или этакрилатные звенья), преимущественно Н (акрилатные звенья) или СН₃ (метакрилатные звенья), в то время как R₃ обозначает радикал С₁₀-С₃₀-алкил, преимущественно С₁₂-С₂₂.

Соответствующие изобретению С₁₀-С₃₀-алкиловые эфиры ненасыщенных карбоновых кислот включают, например, лаурилакрилат, стеарилакрилат, децилакрилат, изодецилакрилат, додецилакрилат и соответствующие метакрилаты: лаурилметакрилат, стеарилметакрилат, децилметакрилат, изодецилметакрилат и додецилметакрилат.

Анионные полимеры этого типа описаны и приготовлены, например, в патентах US 3915921 и 4509949.

Из ассоциативных анионных полимеров этого типа следует преимущественно использовать полимеры, образованные из смеси мономеров, содержащей:

(i) в основном акриловую кислоту,

(ii) описанный выше сложный эфир формулы III, в которой R₂ обозначает H или CH₃, а R₃ обозначает алкильный радикал, имеющий от 12 до 22 атомов углерода, и

(iii) сшивающий агент, представляющий собой хорошо известный способный к сополимеризации ненасыщенный мономер с несколькими этиленовыми связями, такой как диаллилфталат, аллил(мет)акрилат, дивинилбензол, диметакрилат (поли)этиленгликоля и метилен-бис-акриламид.

Из ассоциативных анионных полимеров этого типа преимущественно используют полимеры, состоящие на 95-60 мас.% из акриловой кислоты (гидрофильное звено), 4-40 мас.% С₁₀-С₃₀-алкилакрилата (гидрофобное звено) и 0-6 мас.% способного к полимеризации сшивающего мономера, или полимеры, состоящие на 98-96 мас.% из акриловой кислоты (гидрофильное звено), 1-4 мас.% С₁₀-С₃₀-алкилакрилата (гидрофобное звено) и 0,1-0,6 мас.% способного к полимеризации сшивающего мономера, такого как те, которые описаны выше.

Из названных выше полимеров особо предпочтительны для изобретения продукты, выпускаемые фирмой GOODRICH под названиями PEMULEN TR1®, PEMULEN TR2® и CARBOPOL 1382®, и еще более предпочтителен PEMULEN TR1®, а также продукт, выпускаемый фирмой S.E.P.P.I.C. под названием COATEX SX®.

- (III) Тройные сополимеры малеиновый ангидрид/α-олефин С₃₀-С₃₈/алкилмалеат, такие как продукт, выпускаемый фирмой NEWPHASE TECHNOLOGIES под названием PERFORMA V 1608®.

- (IV) акриловые тройные сополимеры, включающие:

(a) приблизительно от 20 до 70 мас.% карбоновой кислоты с α,β-моноэтиленовой ненасыщенностью,

(b) приблизительно от 20 до 80 мас.% не обладающего поверхностной активностью мономера с α,β-моноэтиленовой ненасыщенностью отличного от (а),

(c) приблизительно от 0,5 до 60 мас.% неионного моноуретана, представляющего собой продукт реакции ПАВ, имеющего один активный водород, с моноизоцианатом, обладающим моноэтиленовой ненасыщенностью, такие как акриловые тройные сополимеры, описанные в патентной заявке ЕР-А-0173109, в частности сополимер, описанный в примере 3, а именно тройной сополимер метакриловая кислота/метилакрилат/метаизопропенилбензилизоцианат этоксилированного (40 ЭО) бегенилового спирта в виде 25%-ной водной дисперсии.

- (V) сополимеры, среди мономеров которых имеется карбоновая кислота с a,b-моноэтиленовой ненасыщенностью и эфир карбоновой кислоты с α,β-моноэтиленовой ненасыщенностью с оксиалкиленированным жирным спиртом.

Эти соединения преимущественно содержат также в качестве мономера эфир карбоновой кислоты с α,β-моноэтиленовой ненасыщенностью с С₁-С₄-спиртом.

В качестве примера соединения такого типа может быть назван ACULYN 22®, выпускаемый фирмой ROHM & HAAS, представляющий собой тройной сополимер метакриловая кислота/этилакрилат/оксиалкиленированный стеарилметакрилат.

Ассоциативные полимеры катионного типа:

Из них могут быть названы:

- (I) Ассоциативные катионные полиуретаны, семейство которых было описано заявителем в во французской патентной заявке №0009609 и которые могут быть представлены приведенной ниже общей формулой Iа:

R-X-(P)_n-[L-(Y)_m]_r-L’-(P’)_p-X’-R’ (Ia)

в которой:

R и R’, одинаковые или разные, обозначают гидрофобную группу или атом водорода;

X и X’, одинаковые или разные, обозначают группу, содержащую аминную функцию с возможно присоединенной к ней гидрофобной группой, или группу L”;

L, L’ и L”, одинаковые или разные, обозначают группу, происходящую от диизоцианата;

P и P’, одинаковые или разные, обозначают группу, содержащую аминную функцию с возможно присоединенной к ней гидрофобной группой;

Y обозначает гидрофильную группу;

r есть целое число в пределах от 1 до 100, преимущественно от 1 до 50 и, в частности, от 1 до 25;

n, m и p, независимо одно от другого, имеют значения от 0 до 1000;

причем молекула содержит по меньшей мере одну протонированную или кватернизованную аминную функцию и по меньшей мере одну гидрофобную группу.

В преимущественном варианте реализации названных полиуретанов гидрофобными группами являются только расположенные на концах цепи группы R и R’.

Предпочтительным семейством ассоциативных катионных полиуретанов является семейство полиуретанов, соответствующих приведенной выше формуле Iа, в которой:

R и R’, независимо один от другого, обозначают гидрофобную группу,

X и X’ обозначают каждый группу L”,

n и p имеют значения от 1 до 1000 и

L, L’, L”, P, P’, Y и m имеют значения, указанные выше.

Другим предпочтительным семейством ассоциативных катионных полиуретанов является семейство полиуретанов, соответствующих приведенной выше формуле Iа, в которой:

R и R’, независимо один от другого, обозначают гидрофобную группу, X и X’ обозначают каждый группу L”,

n и p равны 0 и

L, L’, L”, P, P’, Y и m имеют значения, указанные выше.

Тот факт, что n и p равны 0, означает, что эти полимеры не содержат звеньев, происходящих от мономеров с аминной функцией, встраивающихся в полимер в процессе поликонденсации. Протонированные аминные функции этих полиуретанов возникают в результате гидролиза избыточных изоцианатных функций в конце реакционной цепи с последующим алкилированием образовавшихся первичных аминных функций алкилирующими агентами с гидрофобной группой, т.е. соединениями типа RQ или R’Q, в которых R и R’ определены выше, а Q является уходящей группой, такой как галогенид, сульфат и т. п.

Еще одним предпочтительным семейством ассоциативных катионных полиуретанов является семейство полиуретанов, соответствующих приведенной выше формуле Iа, в которой:

R и R’, независимо один от другого, обозначают гидрофобную группу,

X и X’, независимо один от другого, обозначают группу, включающую четвертичный амин,

n и p равны нулю и

L, L’, Y и m имеют значения, указанные выше.

Среднечисленная молекулярная масса ассоциативных катионных полиуретанов лежит преимущественно в пределах от 400 до 500000, предпочтительно от 1000 до 400000 и в идеале от 1000 до 300000.

Под гидрофобной группой подразумевается радикал или полимер с насыщенной или ненасыщенной, линейной или разветвленной углеводородной цепью, которая может включать один или несколько гетероатомов таких как P, O, N, S или радикал с перфторированной или силиконовой цепью. Когда гидрофобная группа означает углеводородный радикал, она содержит не менее 10 атомов углерода, преимущественно от 10 до 30 атомов углерода, предпочтительно от 12 до 30 и еще более предпочтительно от 18 до 30 атомов углерода.

Углеводородная группа преимущественно происходит от монофункционального соединения.

Она может, например, происходить от жирного спирта, такого как стеариловый спирт, додециловый спирт, дециловый спирт. Она может также означать углеводородный полимер, такой, например, как полибутадиен.

Когда X и X’ обозначают группу, включающую третичный или четвертичный амин, X и/или X’ могут представлять одну из следующих формул:

в которых:

R₂ обозначает линейный или разветвленный алкиленовый радикал, имеющий от 1 до 20 атомов углерода, который может включать насыщенный или ненасыщенный цикл, или ариленовый радикал, причем один или несколько атомов углерода могут быть заменены гетероатомами, выбираемыми из N, S, O, P;

R₁ и R₃, одинаковые или разные, обозначают линейный или разветвленный алкильный или алкенильный радикал С₁-С₃₀ или арильный радикал, причем по меньшей мере один из атомов углерода может быть заменен гетероатомом, выбранным из N, S, O, P;

A^- обозначает физиологически приемлемый противоион.

Группы L, L’ и L” обозначают группу формулы:

в которой:

Z обозначает -O-, -S- -NH- и

R₄ обозначает линейный или разветвленный алкиленовый радикал, имеющий от 1 до 20 атомов углерода и, возможно, содержащий насыщенный или ненасыщенный цикл, или ариленовый радикал, причем один или несколько атомов углерода могут быть заменены гетероатомами, выбираемыми из N, S, O, P.

Группы P и P’, включающие аминную функцию, могут обозначать по меньшей мере одну из следующих формул:

в которых:

R₅ и R₇ имеют те же значения, что и определенный выше R₂;

R₅, R₈ и R₉ имеют те же значения, что и определенные выше R₁ и R₃;

R₁₀ обозначает линейную или разветвленную, возможно ненасыщенную алкиленовую группу, которая может содержать один или несколько гетероатомов, выбранных из N, S, O, P, и

A^- обозначает физиологически приемлемый противоион.

Говоря о значении Y, под гидрофильной группой подразумевают водорастворимую группу, которая может быть полимерной или неполимерной.

В том случае, когда речь не идет о полимерах, в качестве примера могут быть названы этиленгликоль, диэтиленгликоль и пропиленгликоль.

Когда в соответствии с предпочтительным вариантом осуществления изобретения речь идет о гидрофильном полимере, в качестве примера могут быть названы простые полиэфиры, полиэфиры сульфокислот, полиамиды сульфокислот или смесь этих полимеров. Предпочтительным гидрофильным соединением является простой полиэфир и, в частности, полиэтиленоксид или полипропиленоксид.

Ассоциативные катионные полиуретаны формулы Iа по изобретению образуются из диизоцианатов и различных соединений, имеющих функциональные группы с лабильным водородом. Функциональными группами с лабильным водородом могут быть спиртовая, первичная или вторичная аминная или тиоловая функции, которые после взаимодействия с диизоцианатными функциями дают, соответственно, полиуретаны, полимочевины и политиомочевины. В настоящем изобретении термин “полиуретаны” охватывает три этих типа полимеров, а именно собственно полиуретаны, полимочевины и политиомочевины, а также сополимеры последних.

Первым типом соединений, участвующих в получении полиуретана формулы Iа, являются соединения, содержащие по меньшей мере один фрагмент с аминной функцией. Эти соединения могут быть полифункциональными, но преимущественно бифункциональными, то есть согласно преимущественному варианту осуществления изобретения эти соединения содержат два лабильных атома водорода, входящих, например, в гидроксильную, первичную аминную, вторичную аминную или тиоловую функции. Может быть также использована смесь полифунциональных и бифункциональных соединений с низким содержанием полифунциональных соединений.

Как было указано выше, такое соединение может содержать более одного фрагмента с аминной функцией.

Этот тип соединений может быть представлен одной из следующих формул:

HZ-(P)_n-ZH

или

HZ-(P’)_p-ZH

в которых Z, P, P’, n и p такие, как определены выше.

В качестве примеров соединения с аминной функцией могут быть названы N-метилдиэтаноламин, N-трет-бутилдиэтаноламин и N-сульфоэтилдиэтаноламин.

Вторым соединением, участвующим в получении полиуретана формулы Iа, является диизоцианат, соответствующий формуле:

O-C=N-R₄-N=C=O

в которой R₄ определен выше.

В качестве примера можно назвать метилендифенил-диизоцианат, метиленциклогексан-диизоцианат, изофорондиизоцианат, толуолдиизоцианат, нафталиндиизоцианат, бутандиизоцианат и гександиизоцианат.

Третьим соединением, участвующим в получении полиуретана формулы Iа, является гидрофобное соединение, предназначенное для образования гидрофобных концевых групп полимера формулы Iа.

Это соединение состоит из гидрофобной группы и функции с лабильным водородом, например гидроксильной, первичной или вторичной аминной или тиоловой функции.

В качестве примера этого соединения можно назвать жирный спирт, такой, в частности, как стеариловый спирт, додециловый спирт и дециловый спирт. Если это соединение содержит полимерную цепь, этим соединением может быть, например, гидрированный полибутадиен-гидроксил.

Гидрофобная группа полиуретана формулы Iа может быть также образована в результате реакции кватернизации третичной аминогруппы соединения, содержащего по меньшей мере одну третичную аминогруппу. При этом гидрофобную группу вводят с кватернизирующим агентом. Таким кватернизирующим агентом является соединение типа RQ или R’Q, в котором R и R’ такие, как определены выше, а Q обозначает уходящую группу, такую как галогенид, сульфат и т. п.

Ассоциативный катионный полиуретан может также содержать гидрофильную последовательность. Эту последовательность вносит соединение четвертого типа, участвующее в получении полимера. Это соединение является полифункциональным, преимущественно бифункциональным. Может быть также использована смесь с низким содержанием полифункционального соединения.

Функциональными группами с лабильным водородом являются спиртовая, первичная или вторичная аминная или тиоловая функции. Этим соединением может быть полимер, имеющий на концах цепей какую-либо из этих функций с лабильным водородом.

В качестве примеров для случая, когда речь не идет о полимерах, можно назвать этиленгликоль, диэтиленгликоль и пропиленгликоль.

Когда речь идет о гидрофильном полимере, в качестве примеров могут быть названы простые полиэфиры, полиэфиры сульфокислот, полиамиды сульфокислот или смесь этих полимеров. Предпочтительным гидрофильным соединением является простой полиэфир и, в частности, полиэтиленоксид или полипропиленоксид.

Обозначаемая Y гидрофильная группа в формуле Iа не является обязательной. Действительно, фрагментов с четвертичной или протонированной аминной функцией может оказаться достаточно для придания полимеру этого типа необходимой растворимости или диспергируемости в водном растворе.

Хотя присутствие гидрофильной группы Y не является обязательным, однако предпочтительны ассоциативные катионные полиуретаны, содержащие такую группу.

- (II) Кватернизованные производные целлюлозы и полиакрилаты с боковыми нециклическими аминными группами.

Кватернизованными производными целлюлозы, в частности, являются:

- кватернизованные целлюлозы, модифицированные группами, содержащими по меньшей мере одну жирную цепь, такими как алкильная, арилалкильная и алкиларильная группы, содержащие по меньшей мере 8 атомов углерода, или смеси последних;

- кватернизованные гидроксиэтилцеллюлозы, модифицированные группами, содержащими по меньшей мере одну жирную цепь, такими как алкильная, арилалкильная и алкиларильная группы, содержащие по меньшей мере 8 атомов углерода, или смеси последних.

Алкильные радикалы, соединенные с названными выше кватернизованными целлюлозами и гидроксиэтилцеллюлозами, преимущественно содержат от 8 до 30 атомов углерода. Арильные радикалы преимущественно обозначают фенил, бензил, нафтил или антрил.

В качестве примеров кватернизованных алкилгидроксиэтилцеллюлоз с жирными С₈-С₃₀-цепями можно назвать поставляемые фирмой AMERCHOL продукты QUATRISOFT LM 200®, QUATRISOFT LM-X 529-18-A®, QUATRISOFT LM-X 529-18B® (С₁₂-алкил) и QUATRISOFT LM-X 529-8® (С₁₈-алкил) и поставляемые фирмой CRODA продукты CRODACEL QM®, CRODACEL QL® (С₁₂-алкил) и CRODACEL QS® (С₁₈-алкил).

Ассоциативные амфотерные полимеры

Их преимущественно выбирают из ассоциативных амфотерных полимеров, содержащих по меньшей мере одно катионное нециклическое звено. Более конкретно, предпочтительны полимеры, получаемые исходя или содержащие от 1 до 20, преимущественно от 1,5 до 15 и более предпочтительно от 1,5 до 6 мол.% мономера, содержащего жирную цепь, в расчете на общее число моль мономеров.

Предпочтительные согласно изобретению ассоциативные амфотерные полимеры содержат, или их получают, сополимеризуя:

1) по меньшей мере один мономер формулы Ia или Ib:

в которых R₁ и R₂, одинаковые или разные, обозначают атом водорода или метил; R₃, R₄ и R₅, одинаковые или разные, обозначают нормальный или разветвленный алкильный радикал, имеющий от 1 до 30 атомов углерода;

Z обозначает группу NH или атом кислорода;

n есть целое число от 2 до 5;

A^- обозначает анион органической или минеральной кислоты, такой как метосульфат или галогенид, такой как хлорид или бромид;

2) по меньшей мере один мономер формулы II:

R₆-CH=CR₇-COOH (II)

в которой R₆ и R₇, одинаковые или разные, обозначают атом водорода или метил;

и

3) по меньшей мере один мономер формулы III:

R₆-CH=CR₇-COXR8 (III)

в которой R₆ и R₇, одинаковые или разные, обозначают атом водорода или метил; X обозначает атом кислорода или азота; и R₈ обозначает нормальный или разветвленный алкильный радикал, имеющий от 1 до 30 атомов углерода;

причем по меньшей мере один из мономеров формулы Ia, Ib или III содержит по меньшей мере одну жирную цепь.

Мономеры формулы Ia и Ib настоящего изобретения выбирают преимущественно из группы, в которую входят:

- диметиламиноэтилметакрилат, диметиламиноэтилакрилат,

- диэтиламиноэтилметакрилат, диэтиламиноэтилакрилат,

- диметиламинопропилметакрилат, диметиламинопропилакрилат,

- диметиламинопропилметакриламид, диметиламинопропилакриламид,

причем эти мономеры могут быть кватернизованы, например С₁-С₄-алкилгалогенидом или С₁-С₄-диалкилсульфатом.

Мономер формулы Iа, более конкретно, выбирают из хлорида акриламидопропил(триметил)аммония и хлорида метакриламидопропил(триметил)аммония.

Мономеры формулы II по настоящему изобретению выбирают преимущественно из группы, состоящей из акриловой кислоты, метакриловой кислоты, кротоновой кислоты и 2-метилкротоновой кислоты. Предпочтительным мономером формулы II является акриловая кислота.

Мономеры формулы III по настоящему изобретению выбирают преимущественно из группы, состоящей из С₁₂-С₂₂ (предпочтительнее С₁₆-С₁₈)-алкилакрилатов и -метакрилатов.

Мономеры, образующие амфотерные полимеры с жирной цепью по изобретению, преимущественно являются уже нейтрализованными и/или кватернизованными.

Отношение числа катионных зарядов к числу анионных зарядов преимущественно равно приблизительно 1.

Ассоциативные амфотерные полимеры по изобретению содержат преимущественно от 1 до 10 и предпочтительно от 1,5 до 6 мол.% мономера, содержащего жирную цепь (мономера формулы Ia, Ib или III).

Средневесовые молекулярные массы ассоциативных амфотерных полимеров по изобретению могут варьировать от 500 до 50000000 и преимущественно находятся в пределах от 10000 до 5000000.

Ассоциативные амфотерные полимеры по изобретению могут также содержать другие мономеры, такие как неионные мономеры и, в частности, такие как С₁-С₄-алкилакрилаты и -метакрилаты.

Ассоциативные амфотерные полимеры по изобретению описаны и получены, например, в патентной заявке WO 9844012.

Из ассоциативных амфотерных полимеров по изобретению предпочтительны тройные сополимеры акриловая кислота/хлорид (мет)акриламидопропил(триметил)аммония/стеарилметакрилат.

Ассоциативные полимеры неионного типа

Их выбирают согласно изобретению преимущественно из:

- (1) целлюлоз, модифицированных группами, содержащими по меньшей мере одну жирную цепь;

в качестве примера могут быть названы:

- гидроксиэтилцеллюлозы, модифицированные группами, содержащими по меньшей мере одну жирную цепь, такую как алкил, арилалкил, алкиларил или их смеси, где алкильные группы являются преимущественно С₈-С₂₂-алкильными группами, такие как продукт NATROSOL PLUS GRADE 330 CS®, выпускаемый фирмой AQUALON, или продукт BERMOCOLL EHM 100®, выпускаемый фирмой BEROL NOBEL;

- гидроксиэтилцеллюлозы, модифицированные группами эфира полиэтиленгликоля с алкилфенолом, такие как продукт AMERCELL POLYMER HM-1500® (эфир полиэтиленгликоля (15) с нонилфенолом), выпускаемый фирмой AMERCHOL;

- (2) гидроксипропилгуаров, модифицированных группами, содержащими по меньшей мере одну жирную цепь, таких как продукт ESAFLOR HM 22® (С₂₂-алкильная цепь), выпускаемый фирмой LAMBERTI, и продукты RE210-18® (С₁₄-алкильная цепь) и RE205-1® (С₂₂-алкильная цепь), выпускаемые фирмой RHONE POULENC;

- (3) сополимеров винилпирролидона и гидрофобных мономеров с жирной цепью, из которых в качестве примера могут быть названы:

- продукты ANTARON V216® или CANEX V216® (сополимер винилпирролидон/гексадецен), выпускаемые фирмой I.S.P.,

- продукты ANTARON V220® или CANEX V220® (сополимер винилпирролидон/эйкозен), выпускаемые фирмой I.S.P.;

- (4) сополимеров С₁-С₆-алкилметакрилатов или -акрилатов и амфифильных мономеров, содержащих по меньшей мере одну жирную цепь, таких, например, как сополимер метилакрилат/оксиэтиленированный стеарилакрилат, выпускаемый фирмой GOLDSCHMIDT под названием ANTIL 208®;

- (5) сополимеров гидрофильных метакрилатов или акрилатов и гидрофобных мономеров, содержащих по меньшей мере одну жирную цепь, таких, например, как сополимер метакрилат полиэтиленгликоля/лаурилметакрилат;

- (6) простых полиэфиров-полиуретанов, содержащих в своей цепи одновременно гидрофильные последовательности, чаще всего полиоксиэтиленированной природы, и гидрофобные последовательности, которые могут быть чисто алифатическими и/или циклоалифатическими и/или ароматическими последовательностями;

- (7) полимеров со скелетом простых эфиров-аминопластов, обладающих по меньшей мере одной жирной цепью, таких как предлагаемые фирмой SUD-CHEMIE соединения PURE THIX®.

Простые полиэфиры-полиуретаны содержат преимущественно по меньшей мере две липофильные углеводородные цепи, имеющие от 6 до 30 атомов углерода, разделенные гидрофильной последовательностью, причем углеводородные цепи могут быть либо ответвляющимися цепями, либо цепями на конце гидрофильной последовательности. В частности, возможно, чтобы были предусмотрены одна или несколько ответвляющихся цепей. Кроме того, полимер может содержать одну углеводородную цепь на одном или на двух концах гидрофильной цепи.

Простые полиэфиры-полиуретаны могут иметь несколько последовательностей, в частности они могут быть трехблочными. Гидрофобные последовательности могут быть на каждом конце цепи (например: трехблочный сополимер с центральной гидрофильной последовательностью) или распределены одновременно по концам и в середине цепи (например: сополимер с несколькими последовательностями). Эти же самые полимеры могут быть также в виде привитых молекул или в виде звезды.

Неионные простые полиэфиры-полиуретаны с жирной цепью могут быть трехблочными сополимерами, гидрофильной последовательностью которых является полиоксиэтиленированная цепь, содержащая от 50 до 1000 оксиэтиленовых групп. Неионные простые полиэфиры-полиуретаны имеют между гидрофильными последовательностями уретановую связь, откуда и происходит их название.

В более широком смысле, среди неионных простых полиэфиров-полиуретанов с жирной цепью фигурируют также такие, у которых гидрофильные последовательности связаны с липофильными последовательностями через другие химические связи.

В качестве примеров пригодных для использования в изобретении неионных простых полиэфиров-полиуретанов с жирной цепью можно также назвать с мочевинной функцией, продаваемый фирмой RHEOX, или 208, 204 или 212, а также Acrysol RM 184®.

Можно также упомянуть продукт ELFACOS T210® с С₁₂-С₁₄-алкильной цепью и продукт ELFACOS T212® с С₁₂-алкильной цепью фирмы AKZO.

Может быть также использован продукт DW 1206B® фирмы ROHM & HAAS с С₂₀-алкильной цепью и уретановой связью, предлагаемый в виде водного препарата с 20% сухого материала.

Могут быть также использованы растворы или дисперсии этих полимеров, в частности в воде или в водно-спиртовой среде. В качестве примера таких полимеров можно назвать 255, 278 и 244, продаваемые фирмой RHEOX. Могут быть также использованы предлагаемые фирмой ROHM & HAAS продукты DW 1206B® и DW 1206J®.

Пригодные для изобретения простые полиэфиры-полиуретаны являются, в частности, теми, которые описаны в статье G. Fonnum, J. Bakke и Fk. Hansen, Colloid Polym. Sci 271, 380, 389 (1993).

Еще более предпочтительно для изобретения использование простых полиэфиров-полиуретанов, которые могут быть получены поликонденсацией по меньшей мере трех соединений, содержащих (i) по меньшей мере один полиэтиленгликоль, содержащий от 150 до 180 моль этиленоксида, (ii) стеариловый спирт или дециловый спирт и (iii) по меньшей мере один диизоцианат.

Такие простые полиэфиры-полиуретаны выпускаются, в частности, фирмой ROHM & HAAS под названиями Aculyn 46® и Aculyn 44® [Aculyn 46® является продуктом поликонденсации полиэтиленгликоля со 150 или 180 моль этиленоксида, стеарилового спирта и метилен-бис(4-циклогексилизоцианата) (SMDI), включенного в концентрации 15 мас.% в матрицу из мальтодекстрина (4%) и воды (81%); Aculyn 44® является продуктом поликонденсации полиэтиленгликоля со 150 или 180 моль этиленоксида, децилового спирта и метилен-бис(4-циклогексилизоцианата) (SMDI), введенного в концентрации 35 мас.% в смесь пропиленгликоля (39%) и воды (26%)].

Готовая к применению композиция по изобретению может также содержать в красящей композиции и/или окислительной композиции по меньшей мере один катионный или амфотерный полимер.

Катионные полимеры

В рамках настоящего изобретения выражение “катионный полимер” означает любой полимер, содержащий катионные группы и/или группы, способные ионизоваться с образованием катионных групп.

Катионные полимеры, пригодные для использования в соответствии с настоящим изобретением, могут быть выбраны из всех уже известных самих по себе полимеров, улучшающих косметические свойства волос, в частности из тех, которые описаны в патентной заявке ЕР-А-337354 и во французских патентах FR-2270846, 2383660, 2598611, 2470596 и 2519863.

Предпочтительные катионные полимеры выбирают из тех катионных полимеров, которые содержат звенья, включающие первичные, вторичные, третичные и/или четвертичные аминогруппы, которые могут быть либо частью главной полимерной цепи, либо быть присоединенными к боковым ответвлениям, непосредственно соединенным с главной полимерной цепью.

Используемые катионные полимеры имеют обычно среднечисленную молекулярную массу в пределах приблизительно от 500 до 5•10⁶ и предпочтительно приблизительно от 10³ до 3•10⁶.

Более конкретно, из катионных полимеров могут быть названы полимеры полиаминного, полиаминоамидного и поличетвертичноаммониевого типа.

Эти полимеры являются известными продуктами. В частности, они описаны во французских патентах №2505348 и 2542997. Из этих полимеров могут быть названы:

(1) Гомополимеры или сополимеры, являющиеся производными эфиров или амидов акриловой и метакриловой кислот и содержащие по меньшей мере одно структурное звено приведенных ниже формул V, VI, VII или VIII:

в которых:

R₃, одинаковые или разные, обозначают атом водорода или радикал СН₃;

А, одинаковые или разные, обозначают нормальную или разветвленную алкильную группу с 1-6 атомами углерода, преимущественно с 2 или 3 атомами углерода, или гидроксиалкильную группу с 1-4 атомами углерода;

R₄, R₅ и R₆, одинаковые или разные, обозначают алкильную группу, имеющую от 1 до 18 атомов углерода, или бензил, преимущественно алкильную группу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода;

R₁ и R₂, одинаковые или разные, обозначают водород или алкильную группу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода, преимущественно метил или этил;

Х обозначает анион минеральной или органической кислоты, такой как метосульфат-анион или галогенид, такой как хлорид или бромид.

Полимеры семейства (1) могут, кроме того, содержать одно или несколько структурных звеньев, образованных сомономерами, которые могут быть выбраны из семейства акриламидов, метакриламидов, диацетон-акриламидов, акриламидов и метакриламидов, замещенных по азоту низшими (С₁-С₄)_{алкилами, акриловых или метакриловых кислот или их эфиров, виниллактамов таких как винилпирролидон или винилкапролактам и сложных виниловых эфиров.}

В частности, из полимеров семейства (1) могут быть названы:

- сополимеры акриламида и диметиламиноэтилового эфира метакриловой кислоты, кватернизованного диметилсульфатом или диметилгалогенидом, например, таким, который выпускает фирма HERCULES под названием HERCOFLOC®;

- сополимеры акриламида и хлорида метакрилоилоксиэтил-(триметил)аммония, описанные в примере в патентной заявке ЕР-А-080976 и выпускаемые фирмой CIBA GEIGY под названием BINA QUAT P 100®;

- сополимер акриламида и метосульфата метакрилоилоксиэтил(триметил)аммония, выпускаемый фирмой HERCULES под названием RETEN®;

- сополимеры винилпирролидона с кватернизованными или некватернизованными диалкиламиноалкиловыми эфирами акриловой или метакриловой кислот, такие как продукты, выпускаемые фирмой ISP под названием “GAFQUAT® 734” или “GAFQUAT® 755”, или продукты под названиями “COPOLYMER® 845, 958 и 937”. Эти полимеры детально описаны во французских патентах 2077143 и 2393573;

- тройные сополимеры диметиламиноэтилового эфира метакриловой кислоты с винилкапролактамом и винилпирролидоном, такие как продукт фирмы ISP под названием GAFFIX® VC 713;

- сополимер винилпирролидон/метакриламидопропил(диметил)-амин, поставляемый фирмой ISP, в частности под названием STYLEZE® CC 10; и

- кватернизованные сополимеры винилпирролидона с кватернизованным диметиламинопропиловым производным метакриламида, таким как продукт, выпускаемый фирмой ISP под названием GAFQUAT® HS 100”.

(2) Производные простых эфиров целлюлозы, содержащие четвертичные аммониевые группы, описанные во французском патенте 1492597, в частности полимеры, поставляемые фирмой Union Carbide Corporation под названиями “JR®” (JR 400, JR 125, JR 30M) или “LR®” (LR 400, LR 30M). Эти полимеры определены также в словаре CTFA как четвертичноаммониевые производные гидроксиэтилцеллюлозы, прореагировавшей с эпоксидом, замещенным триметиламмониевой группой.

(3) Катионные производные целлюлозы, такие как сополимеры целлюлозы или производные целлюлозы, привитые водорастворимым мономером четвертичного аммония, описанные, в частности, в патенте US 4131576, такие как гидроксиалкилцеллюлозы, например, гидроксиметил-, гидроксиэтил- или гидроксипропилцеллюлозы, привитые, в частности, солью метакрилоилэтил(триметил)аммония, метакриламидопропил(триметил)аммония и диметилдиаллиламмония.

Соответствующими данному определению промышленными продуктами являются, в частности, продукты, выпускаемые фирмой National Starch под названиями “Celquat® L 200” и “Celquat® H 100”.

(4) Катионные полисахариды, описанные, в частности, в патентах US 3589578 и 4031307, такие как гуаровые смолы, содержащие катионные триалкиламмониевые группы. Используются, например, гуаровые смолы, модифицированные солью (например, хлоридом) 2,3-эпоксипропил(триметил)аммония.

Такие продукты поставляются, в частности, фирмой MEYHALL под товарными названиями JAGUAR® C 13 S, JAGUAR® C 15, JAGUAR® C 17 или JAGUAR® C 162.

(5) Полимеры, образованные звеньями пиперазинила и двухвалентных алкиленовых или гидроксиалкиленовых радикалов с прямыми или разветвленными цепями, в которые могут быть встроены атомы кислорода, серы, азота или ароматические или гетероциклические кольца, а также продукты окисления и/или кватернизации этих полимеров. Такие полимеры описаны, в частности, во французских патентах 2162025 и 2280361.

(6) Водорастворимые полиаминоамиды, получаемые, в частности, поликонденсацией кислотных соединений с полиаминами. Эти полиаминоамиды могут быть поперечно сшиты эпигалогенгидрином, диэпоксидом, диангидридом, ненасыщенным диангидридом, бис-ненасыщенным производным, бис-галогенгидрином, бис-азетидинием, бис-галогенацилдиамином, алкил-бис-галогенидом или олигомером, образующимся при реакции бифункционального соединения, реакционноспособного по отношению к бис-галогенгидрину, бис-азетидинию, бис-галогенацилдиамину, алкил-бис-галогениду, эпигалогенгидрину, диэпоксиду или к бис-ненасыщенному производному; причем сшивающий агент используют в количествах от 0,025 до 0,35 моль на одну аминогруппу полиаминоамида, а полиаминоамиды могут быть алкилированы или, если они содержат одну или несколько третичных аминных функций, кватернизованы. Такие полимеры описаны, в частности, во французских патентах 2252840 и 2368508.

(7) Производные полиаминоамидов, образующиеся при конденсации полиалкилен-полиаминов с поликарбоновыми кислотами с последующим алкилированием бифункциональными агентами. В качестве примера могут быть названы полимеры адипиновая кислота/диалкиламиногидроксиалкилдиалкилентриамин, в которых радикал алкил содержит от 1 до 4 атомов углерода и является преимущественно метилом, этилом или пропилом. Такие полимеры описаны, в частности, во французском патенте 1583363.

Из этих производных можно, в частности, особо выделить полимеры адипиновая кислота/диметиламиногидроксипропилдиэтилентриамин, выпускаемые фирмой Sandoz под названием “Cartaretine® F, F4 или F8”.

(8) Полимеры, получаемые реакцией полиалкиленполиамина, содержащего две первичные аминогруппы и по меньшей мере одну вторичную аминогруппу, с дикарбоновой кислотой, выбранной из дигликолевой кислоты и насыщенных алифатических дикарбоновых кислот, имеющих от 3 до 8 атомов углерода. Поскольку молярное отношение полиалкиленполиамина к дикарбоновой кислоте составляет от 0,8:1 до 1,4:1, образующийся при этом полиаминоамид вовлекается в реакцию с эпихлоргидрином при молярном отношении последнего к вторичной группе полиаминоамида от 0,5:1 до 1,8:1. Такие полимеры описаны, в частности, в американских патентах 3227615 и 2961347.

Полимеры этого типа поставляются, в частности, фирмой Hercules inc. под названием “Hercosett® 57” или же в случае сополимера адипиновая кислота/эпоксипропил/диэтилентриамин фирмой Hercules под названием "PD 170®" или “Delsette® 101”.

(9) Циклические полимеры алкилдиаллиламина или диалкилдиаллиламмония, такие как гомополимеры или сополимеры, содержащие в качестве главного компонента цепи звенья, соответствующие формулам IX или X:

в которых k и t равны 0 или 1 при сумме k+t, равной 1; R₉ обозначает атом водорода или метил; R₇ и R₈, независимо один от другого, обозначают алкильную группу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода, гидроксиалкил, в котором алкил преимущественно содержит от 1 до 5 атомов углерода, амидонизший(С₁-С₄) алкил, или же R₇ и R₈, совместно с атомом азота, к которому они присоединены, могут образовывать гетероциклические группы, такие как пиперидинил или морфолинил; R₇ и R₈, независимо один от другого, обозначают преимущественно алкильную группу, имеющую от 1 до 4 атомов углерода, и Y^- обозначает анион, такой как бромид, хлорид, ацетат, борат, цитрат, тартрат, бисульфат, бисульфит, сульфат, фосфат. Эти полимеры описаны, в частности, во французском патенте 2080759 и в дополнительном свидетельстве к нему 2190406.

Из определенных выше полимеров можно выделить гомополимер хлорида диметилдиаллиламмония, выпускаемый фирмой Calgon под названием “Merquat® 100” (и его гомологи с низкой средневесовой молекулярной массой), и сополимеры хлорида диаллилдиметиламмония, поставляемые под названием “MERQUAT® 550”.

(10) Четвертично-аммониевый полимер, содержащий повторяющиеся звенья, соответствующие формуле:

в которой:

R₁₀, R₁₁, R₁₂ и R₁₃, одинаковые или разные, обозначают алифатические, алициклические или арилалифатические радикалы, содержащие от 1 до 20 атомов углерода, или низшие гидроксиалкилалифатические радикалы, или же R₁₀, R₁₁, R₁₂ и R₁₃, совместно или по отдельности, образуют вместе с атомами азота, к которым они присоединены, гетероциклы, которые могут содержать второй гетероатом, отличный от азота, или же R₁₀, R₁₁, R₁₂ и R₁₃ обозначают нормальный или разветвленный С₁-С₆-алкильный радикал, замещенный нитрильной, сложноэфирной, ацильной, амидной группой или группой -CO-O-R₁₄-D или -CO-NH-R₁₄-D, где R₁₄ является алкиленом, а D четвертичной аммониевой группой;

А₁ и В₁ обозначают полиметиленовые группы, содержащие от 2 до 20 атомов углерода, которые могут быть нормальными или разветвленными, насыщенными или ненасыщенными и могут содержать, связанные с главной цепью или включенные в нее, один или несколько ароматических циклов или один или несколько атомов кислорода, серы или групп: сульфоксидных, сульфоновых, дисульфидных, амино, алкиламино, гидроксильных, четвертично-аммониевых, уреидо, амидных или сложноэфирных; и

X^- обозначает анион минеральной или органической кислоты;

А₁, R₁₀ и R₁₂ вместе с двумя атомами азота, к которым они присоединены, могут образовывать пиперазиновый цикл, и кроме того, если А₁ обозначает линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный алкиленовый или гидроксиалкиленовый радикал, то В₁ может также обозначать группу (CH₂)_n-CO-D-OC-(CH₂)_n-, в которой D обозначает:

a) остаток гликоля формулы: -O-Z-O-, где Z обозначает линейный или разветвленный углеводородный радикал или группу, отвечающую одной из следующих формул:

-(CH₂-CH₂-O)_x-CH₂-CH₂-

-[CH₂-CH(CH₃)-O]_y-CH₂-CH(CH₃)-

где x и y обозначают целое число от 1 до 4, будучи степенью полимеризации индивидуальных полимеров, или любое число от 1 до 4, будучи средней степенью полимеризации;

b) остаток бис-вторичного диамина, такой как производное пиперазина;

с) остаток бис-первичного диамина формулы: -NH-Y-NH-, где Y обозначает нормальный или разветвленный углеводородный радикал или же двухвалентный радикал:

-CH₂-CH₂-S-S-CH₂-CH₂-;

d) уреиленовую группу формулы -NH-CO-NH-;

X^- преимущественно обозначает анион, такой как хлорид или бромид.

Эти полимеры имеют среднечисленную молекулярную массу обычно в пределах от 1000 до 100000.

Полимеры этого типа описаны, в частности, во французских патентах 2320330, 2270846, 2316271, 2336434 и 2413907 и патентах US 2273780, 2375853, 2388614, 2454547, 3206462, 2261002, 2271378, 3874870, 4001432, 3929990, 3966904, 4005193, 4025617, 4025627, 4025653, 4026945 и 4027020.

Более конкретно, могут быть использованы полимеры, которые образованы структурными звеньями, отвечающими приведенной ниже формуле XII:

в которой R₁₀, R₁₁, R₁₂ и R₁₃, одинаковые или разные, обозначают алкильный или гидроксиалкильный радикал, имеющий приблизительно от 1 до 4 атомов углерода, n и p обозначают целые числа в пределах приблизительно от 2 до 20 и X^- обозначает анион минеральной или органической кислоты.

(11) Поличетвертичноаммониевые полимеры, образованные структурными звеньями формулы XIII:

в которой р обозначает целое число в пределах приблизительно от 1 до 6, D может быть нулем или обозначать группу -(CH₂)_r-CO-, в которой r обозначает число, равное 4 или 7, и X^- обозначает анион.

Такие полимеры могут быть получены с помощью способов, описанных в патентах US 4157388, 4702906, 4719282. Они описаны, в частности, в патентной заявке ЕР-А-122324.

Из их числа можно назвать, например, выпускаемые фирмой Miranol продукты “Mirapol ® A 15”, “Mirapol ® AD1”, “Mirapol ® AZ1”, “Mirapol ® 175”.

(12) Четвертичные полимеры винилпирролидона и винилимидазола, поставляемые фирмой B.A.S.F. под названиями Luviquat FC 905, FC 550 и FC 370.

(13) Полиамины, такие как Polyquart ® H, выпускаемый фирмой HENKEL и имеющий в словаре CTFA название POLYETHYLENEGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE.

(14) Сшитые полимеры солей метакрилоилокси-С₁-С₄-алкил(три-С₁-С₄-алкил)аммония, такие как полимеры, получаемые гомополимеризацией четвертичноаммониевой соли диметиламиноэтилметакрилата с метилхлоридом или сополимеризацией акриламида с четвертичноаммониевой солью диметиламиноэтилметакрилата с метилхлоридом с последующей в обоих случаях поперечной сшивкой с помощью соединения с олефиновой ненасыщенностью, в частности, с помощью метилен-бис-акриламида. Более конкретно, может быть использован сшитый сополимер акриламида с хлоридом метакрилоилоксиэтил(триметил)аммония (20/80 по массе) в виде дисперсии, содержащей 50 мас.% названного сополимера в минеральном масле. Такая дисперсия поставляется фирмой ALLIED COLLOIDS под названием SALCARE® SC92. Можно также использовать сшитый гомополимер хлорида метакрилоилоксиэтил(триметил)аммония, содержащий приблизительно 50 мас.% этого гомополимера в минеральном масле или в жидком сложном эфире. Такие дисперсии поставляются фирмой ALLIED COLLOIDS под названиями SALCARE® SC95 и SALCARE® SC96.

Другими пригодными для использования в рамках изобретения катионными полимерами являются полиалкиленимины, в частности полиэтиленимины, полимеры, содержащие винилпиридиновые или винилпиридиниевые звенья, продукты конденсации полиаминов с эпихлоргидрином, четвертичные полиуреилены и производные хитина.

Из всех катионных полимеров, пригодных для использования в рамках настоящего изобретения, предпочтительно использование полимеров семейств (1), (9), (10), (11), (12) и (14) и из них более предпочтительны полимеры со структурными звеньями приведенных ниже формул W и U:

и, в частности, те из них, молекулярная масса которых, определенная с помощью гельпроникающей хроматографии, составляет от 9500 до 9900;

и, в частности, те из них, молекулярная масса которых, определенная с помощью гельпроникающей хроматографии, равна приблизительно 1200.

Концентрация катионного полимера в композиции по изобретению может варьироваться от 0,01 до 10, преимущественно от 0,05 до 5 и более предпочтительно от 0,1 до 3% от общей массы композиции.

Амфотерные полимеры

Амфотерные полимеры, пригодные для использования в соответствии с настоящим изобретением, могут быть также выбраны из полимеров, содержащих статистически распределенные в полимерной цепи звенья К и М, где К обозначает звено, образованное из мономера, содержащего по меньшей мере один основный атом азота, и М обозначает звено, образованное из кислотного мономера, содержащего одну или несколько карбоксильных или сульфонильных групп, или же К и М могут обозначать группы, образованные из цвиттерионных мономеров карбоксибетаинов или сульфобетаинов;

К и М могут также обозначать катионную полимерную цепь, содержащую первичные, вторичные, третичные или четвертичные аминогруппы, из которых по меньшей мере одна замещена карбоксильной или сульфонильной группой, присоединенной через углеводородный радикал, или же К и М составляют часть полимерной цепи с α,β-дикарбоксиэтиленовыми структурными звеньями, в которых одна из карбоксильных групп была введена в реакцию с полиамином, содержащим одну или несколько первичных или вторичных аминогрупп.

Особо предпочтительные амфотерные полимеры, отвечающие данному выше определению, выбирают из следующих полимеров:

(1) Полимеры, образующиеся в результате сополимеризации мономера, образованного от винильного соединения, содержащего карбоксильную группу, такого, в частности, как акриловая кислота, метакриловая кислота, малеиновая кислота и α-хлоракриловая кислота, и основного мономера, образованного из замещенного винильного соединения, содержащего по меньшей мере один основный атом, такого как диалкиламиноалкиловые эфиры метакриловой и акриловой кислот, диалкиламиноалкилметакриламида и -акриламида. Такие соединения описаны в американском патенте №3836537. Можно также упомянуть сополимер акрилата натрия/хлорид акриламидопропил(триметил)аммония, выпускаемый фирмой HENKEL под названием POLYQUART ® KE 3033.

Винильным соединением может быть также соль диалкилдиаллиламмония, такая как хлорид диэтилдиаллиламмония. Сополимеры акриловой кислоты и последнего мономера предлагаются фирмой под CALGON названиями MERQUAT® 280, MERQUAT® 295 и MERQUAT® PLUS 3330.

(2) Полимеры, содержащие структурные звенья, образованные из:

a) по меньшей мере одного мономера, выбранного из акриламидов и метакриламидов, замещенных по азоту алкильным радикалом;

b) по меньшей мере одного кислотного сомономера, содержащего одну или несколько реакционноспособных карбоксильных групп; и

c) по меньшей мере одного основного сомономера, такого как эфиры замещенных первичными, вторичными, третичными и четвертичными аминогруппами акриловой и метакриловой кислот и четвертичноаммониевой соли диметиламиноэтилметакрилата с диметил- или диэтилсульфатом.

Более предпочтительные в соответствии с изобретением N-замещенные акриламиды и метакриламиды являются группами, алкильные радикалы в которых содержат от 2 до 12 атомов углерода, и из них более предпочтительными являются N-этилакриламид, N-трет-бутилакриламид, N-трет-октилакриламид, N-октилакриламид N-децилакриламид, N-додецилакриламид, а также соответствующие метакриламиды.

Более предпочтительные кислотные сомономеры выбирают из кислот: акриловой, метакриловой, кротоновой, итаконовой, малеиновой и фумаровой, а также моно-С₁-С₄-алкиловых эфиров малеиновой и фумаровой кислот или их ангидридов.

Более предпочтительными основными сомономерами являются аминоэтиловый, бутиламиноэтиловый, N,N’-диметиламиноэтиловый и N-трет-бутиламиноэтиловый эфиры метакриловой кислоты.

Преимущественно используют сополимеры, имеющие следующее название в словаре CTFA (4-е издание, 1991 г.): Octylacrylamide/acrylates/butylaminoethylmethacrylate copolymer, такие как продукты, продаваемые фирмой NATIONAL STARCH под названием AMPHOMER® или LOVOCRYL® 47.

(3) Сшитые и частично или полностью алкилированные полиаминоамиды, являющиеся производными полиаминоамидов общей формулы:

в которой R₁₉ обозначает двухвалентный радикал, образованный из насыщенной дикарбоновой кислоты, моно- или дикарбоновой алифатической кислоты с этиленовой двойной связью, эфира этих кислот с низшим алканолом, имеющим от 1 до 6 атомов углерода, или радикал, образующийся при соединении какой-либо из названных выше кислот с бис-первичным амином или бис-вторичным амином, а Z обозначает бис-первичный-амино-, моно- или бис-вторичный-аминорадикал полиалкилен-полиамина и преимущественно представляет собой:

a) составляющий от 60 до 100 мол.% радикал

где x равно 2 и p равно 2 или 3 или же x равно 3 и p равно 2;

причем этот радикал образуется из диэтилентриамина, триэтилентетрамина или дипропилентриамина;

b) составляющий от 0 до 40 мол.% приведенный выше радикал XV, в котором x равно 2 и p равно 1 и который образован из этилендиамина, или радикал, образованный из пиперазина:

c) составляющий от 0 до 20 мол.% радикал -NH-(CH₂)₆-NH-,

образованный из гексаметилендиамина; причем названные полиаминоамиды сшиваются при добавлении бифункционального сшивающего агента, выбираемого из эпигалогенгидринов, диэпоксидов, диангидридов, дважды ненасыщенных производных в количестве от 0,025 до 0,35 моль сшивающего агента на одну аминогруппу полиаминоамида и алкилируются действием акриловой кислоты, хлоруксусной кислоты или алкансультона или их солей.

Насыщенные карбоновые кислоты выбирают преимущественно из кислот, имеющих от 6 до 10 атомов углерода, таких как адипиновая, 2,2,4-триметиладипиновая, 2,4,4-триметиладипиновая, терефталевая кислота, кислоты с этиленовой двойной связью, такие, например, как акриловая, метакриловая и итаконовая кислота.

Используемые при алкилировании алкансультоны являются преимущественно пропансультоном или бутансультоном, а солями алкилирующих агентов являются преимущественно натриевая или калиевая соли.

(4) Полимеры, содержащие цвиттерионные структурные звенья формулы:

в которой R₂₀ обозначает_{ненасыщенную способную участвовать в полимеризации группу, такую как группа акрилата, метакрилата, акриламида или метакриламида, y и z обозначают целое число от 1 до 3, R21 иR22 обозначают атом водорода, метил, этил или пропил, R23 и R24 обозначают атом водорода или алкил, таким образом, что сумма атомов углерода в R23 и R24 не превышает 10.}

Полимеры, содержащие такие звенья, могут также включать звенья, образованные из нецвиттерионных мономеров, таких как диметил- или диэтиламиноэтиловый эфир акриловой или метакриловой кислоты, алкилакрилаты или -метакрилаты, акриламиды или метакриламиды или винилацетат.

В качестве примера можно назвать сополимер метилметакрилата с метиловым эфиром диметил(карбокси)(метил)аммоний-этилметакриловой кислоты, такой как продукт, выпускаемый фирмой SANDOZ под названием DIAFORMER® Z301.

(5) Полимеры - производные хитозана, содержащие мономерные звенья, соответствующие приведенным ниже формулам XVII, XVIII и XIX:

из которых звено XVII присутствует в количестве от 0 до 30%, звено XVIII в количестве от 5 до 50% и звено XIX в количестве от 30 до 90%, причем в звене XIX R₂₅ обозначает радикал формулы:

в которой q обозначает ноль или 1;

если q равно 0, R₂₆,_{R27 и R28, одинаковые или разные, обозначают атом водорода, метил, гидроксил, ацетокси или амино, остаток моноалкиламина или диалкиламина, в которые могут быть встроены один или несколько атомов азота и/или которые могут быть замещены одной или несколькими из следующих групп: амино, гидроксил, карбоксил, алкилтио, сульфоновая, остаток алкилтио, в котором алкильная группа замещена аминогруппой, причем по меньшей мере один из радикалов R26,R27 и R28 является в этом случае атомом водорода;}

или если q равно 1, R₂₆,_{R27 и R28 обозначают атом водорода,}

а также соли названных соединений с основаниями или кислотами.

(6) Полимеры, образованные при N-карбоксиалкилировании хитозана, такие как N-карбоксиметилхитозан или N-карбоксибутилхитозан, выпускаемые фирмой JAN DEKKER под названием “EVALSAN®”.

(7) Полимеры, отвечающие общей формуле XX, такие, например, которые описаны во французском патенте 1400366:

в которой R₂₉ обозначает атом водорода, радикал CH₃О, CH₃CH₂О или фенил, R₃₀ обозначает атом водорода, низший алкильный радикал, такой как метил или этил, R₃₁ обозначает атом водорода, низший алкильный радикал, такой как метил или этил, R₃₂ обозначает низший алкильный радикал, такой как метил или этил, или радикал, отвечающий формуле -R₃₃-N(R₃₁)₂, где R₃₃ обозначает группу -CH₂-CH₂-, -CH₂-CH₂-CH₂- или -CH₂-CH(CH₃)-, а R₃₁ имеет значения, указанные выше;

а также высшие гомологи этих радикалов, содержащие до 6 атомов углерода и

r является таким, что молекулярная масса составляет от 500 до 6000000, преимущественно от 1000 до 1000000.

(8) Амфотерные полимеры типа -D-X-D-X-, выбираемые из:

a) полимеров, получаемых действием хлоруксусной кислоты или хлорацетата натрия на соединения, содержащие по меньшей мере одно звено формулы:

-D-X-D-X-D- (XХI),

где D обозначает радикал

а X обозначает символ E или E’, где E и E’, одинаковые или разные, обозначают двухвалентный радикал, представляющий собой алкилен с нормальной или разветвленной цепью, содержащий до 7 атомов углерода в главной цепи, незамещенной или замещенной гидроксильными группами, который может также содержать атомы кислорода, азота, серы, 1-3 ароматических и/или гетероциклических кольца; причем атомы кислорода, азота и серы присутствуют в виде групп: простой эфирной, простой тиоэфирной, сульфоксидной, сульфоновой, сульфониевой, алкиламино, алкениламино, гидроксильной, бензиламиновой, аминоксидной, четвертичноаммониевой, амидной, имидной, спиртовой, сложноэфирной и/или уретановой;

b) полимеров формулы:

-D-X-D-X- (XХII),

где D обозначает радикал

а X обозначает символ E или E’ и по меньшей мере один раз E’, причем E имеет указанное выше значение, а E’ является двухвалентным радикалом, представляющим собой алкилен с нормальной или разветвленной цепью, содержащий до 7 атомов углерода в главной цепи, незамещенной или замещенной одним или несколькими гидроксильными радикалами, и содержащий один или несколько атомов азота, где атом азота замещен алкильной цепью, в которую может быть встроен атом кислорода, и обязательно содержит одну или несколько карбоксильных функций или одну или несколько гидроксильных функций, бетаинизированные реакцией с хлоруксусной кислотой или с хлорацетатом натрия.

(9) Сополимеры С₁-С₅-алкилвинилового эфира с малеиновым ангидридом, частично модифицированным полуамидированием N,N-диалкиламиноалкиламином, таким как N,N-диметиламинопропиламин или полуэтерификацией N,N-диалканоламином. Эти сополимеры могут также содержать другие винильные сомономеры, такие как винилкапролактам.

Особенно предпочтительными в соответствии с изобретением амфотерными полимерами являются полимеры семейства (1).

Согласно изобретению, амфотерный полимер или полимеры могут составлять от 0,01 до 10, преимущественно от 0,05 до 5 и еще предпочтительнее от 0,1 до 3% от общей массы композиции.

Среда

Подходящая для окрашивания среда красящей композиции является преимущественно водной средой, состоящей из воды, которая может содержать приемлемые в косметическом отношении органические растворители, к числу которых преимущественно относятся спирты или диолы, такие как этиловый спирт, изопропиловый спирт, бензиловый спирт, фенилэтиловый спирт, гексиленгликоль(2-метил-2,4-пентандиол), неопентилгликоль и 3-метил-1,5-пентандиол или гликоли или простые гликолеые эфиры, такие, например, как монометиловые, моноэтиловые и монобутиловые эфиры этиленгликоля, пропиленгликоль или его простые эфиры, такие, например, как монометиловый эфир пропиленгликоля, бутиленгликоль, дипропиленгликоль, а также алкиловые эфиры диэтиленгликоля, такие, например, как моноэтиловый эфир или монобутиловый эфир диэтиленгликоля. Растворители могут в этом случае содержаться, каждый, в концентрациях в пределах приблизительно от 0,5 до 20 и преимущественно приблизительно от 2 до 10% от общей массы композиции.

Красящая композиция по изобретению может также содержать ненасыщенные жирные спирты, в частности олеиновый спирт, в количестве от 0,5 до 15 и преимущественно приблизительно от 1 до 10% от общей массы композиции.

Другие специфические добавки

Композиция по изобретению может также содержать эффективное количество других агентов, уже известных в области окислительного окрашивания, таких как различные специальные добавки, пригодные в качестве хелатирующих агентов, например ЭДТА и этидроновая кислота, УФ фильтры, воски, летучие или нелетучие, циклические, линейные или разветвленные, органо-модифицированные (в частности аминогруппами) или не модифицированные силиконы, консерванты, керамиды, псевдокерамиды, растительные, минеральные или синтетические масла, витамины или провитамины, такие как пантенол, матирующие агенты и т.д.

Названная композиция может также содержать восстанавливающие агенты или антиоксиданты. Они могут быть, в частности, выбраны из сульфита натрия, тиогликолевой кислоты, тиомолочной кислоты, бисульфита натрия, дегидроаскорбиновой кислоты, гидрохинона, 2-метилгидрохинона, трет-бутилгидрохинона и гомогентизиновой кислоты и обычно содержатся в количествах приблизительно от 0,05 до 3% от общей массы композиции.

Разумеется, специалисту следует подбирать названные выше дополнительные соединения таким образом, чтобы полезные свойства, изначально присущие готовой к применению композиции по изобретению, не были бы ухудшены или существенно ухудшены предполагаемыми добавками.

Окислитель

Окисляющий агент в окислительной композиции выбирают преимущественно из перекиси водорода, перекиси мочевины, броматов или феррицианидов щелочных металлов, надсолей, таких как пербораты и персульфаты. Особенно предпочтительно использование перекиси водорода. Этот окисляющий агент представляет собой преимущественно раствор перекиси водорода, титр которого может варьироваться предпочтительно приблизительно от 1 до 40 объемов и еще более предпочтительно от 5 до 40 объемов.

В качестве окисляющего агента можно также использовать один или несколько окислительно-восстановительных ферментов, таких как лакказы, пероксидазы и двухэлектронные оксидоредуктазы (например, уриказа), которые в некоторых случаях используют в присутствии их донора или соответствующего кофактора.

рН готовой к применению композиции, наносимой на кератиновые волокна (композиции, образующейся при смешении красящей композиции и окислительной композиции) обычно находится в пределах от 3 до 12 включительно и преимущественно в пределах от 8,5 до 11 включительно и может быть доведен до желаемого значения с помощью подкисляющих или подщелачивающих агентов, хорошо известных из уровня техники в практике окрашивания кератиновых волокон.

Из числа подщелачивающих агентов в качестве примера могут быть названы аммиак, карбонаты щелочных металлов, алканоламины такие как моно-, ди- и триэтаноламины, а также их производные, оксиэтиленированные и/или оксипропиленированные гидроксиалкиламины и этилендиамины, гидроксиды натрия и калия и соединения приведенной ниже формулы:

в которой R обозначает пропиленовый остаток, который может быть замещен гидроксильной группой или С₁-С₄-алкильным радикалом, а R₃₈, R₃₉, R₄₀ и R₄₁, одинаковые или разные, обозначают атом водорода, С₁-С₄-алкил или гидрокси-С₁-С₄-алкил.

Подкисляющими агентами традиционно являются, например, такие минеральные или органические кислоты как хлористо-водородная и ортофосфорная и карбоновые кислоты, такие как винная, лимонная, молочная, а также сульфоновые кислоты.

Способ окрашивания по изобретению преимущественно состоит в нанесении готовой к применению композиции, приготовляемой непосредственно перед применением из описанных выше красящей и окислительной композиций, на сухие или влажные кератиновые волокна, оставлении ее на варьируемый период времени, преимущественно приблизительно от 1 до 60 мин и предпочтительнее приблизительно от 10 до 45 мин, ополаскивании волокон, с последующим возможным промыванием шампунем и повторным ополаскиванием, и сушке.

Ниже приведены конкретные иллюстрирующие изобретение примеры, не ограничивающие объема изобретения.

ПРИМЕРЫ

Пример 1

Приготовляют следующую композицию:

Непосредственно перед применением красящую композицию перемешивали в течение 2 мин в пластиковой чашке с окислительной композицией с титром 20 объемов перекиси водорода в расчете 1 часть красящей композиции на 1,5 части окисляющей композиции.

Полученная смесь была нанесена на пряди волос с 90% седины и оставлена на 30 мин.

После этого пряди были ополоснуты водой, промыты шампунем, снова ополоснуты водой, высушены и расчесаны.

Получен черный оттенок.

Пример 2

Приготовляют следующую композицию:

Непосредственно перед применением красящую композицию перемешивали в течение 2 мин в пластиковой чашке с окислительной композицией с титром 20 объемов перекиси водорода в расчете 1 часть красящей композиции на 1,5 части окисляющей композиции.

Полученная смесь была нанесена на пряди волос с 90% седины и оставлена на 30 мин.

После этого пряди были ополоснуты водой, промыты шампунем, снова ополоснуты водой, высушены и расчесаны.

Получен черный оттенок.

Изобретение относится к композиции для окислительного окрашивания кератиновых волокон, в частности волос, содержащая в подходящей для окрашивания среде один окислительный краситель, кроме того, она содержит одну полиоксиалкиленированную карбоновую кислоту с простой эфирной группой или одну из ее солей, моно- или полиглицеринированный поверхностно-активный агент и неионогенный оксиалкиленированный поверхностно-активный агент. Изобретение позволяет получать оттенки с хорошими красящими свойствами. 6 н. и 32 з.п.ф-лы, 2 табл.

1. Композиция для окислительного окрашивания кератиновых волокон, в частности, волос, содержащая в подходящей для окрашивания среде по меньшей мере один окислительный краситель в форме гидрохлорида или сульфата, отличающаяся тем, что она, кроме того, содержит по меньшей мере одну полиоксиалкиленированную карбоновую кислоту с простой эфирной группой или одну из ее солей, по меньшей мере один неионогенный моно- или полиглицеринированный поверхностно-активный агент и по меньшей мере один неионогенный оксиалкиленированный поверхностно-активный агент.2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что полиоксиалкиленированная карбоновая кислота с простой эфирной группой и ее соли имеют следующую формулу (I):

в которой R обозначает нормальный или разветвленный алкильный или алкенильный радикал С₈-С₂₂ или смесь этих радикалов, С₈-С₉-алкилфенил, радикал R′CONH-CH₂-CH₂-, где R′ обозначает нормальный или разветвленный алкильный или алкенильный радикал С₁₁-С₂₁;

n есть целое число или десятичная дробь от 2 до 24;

р есть целое число или десятичная дробь от 0 до 6;

А обозначает атом водорода или Na, K, Li, 1/2 Mg или остаток моноэтаноламина, аммония или триэтаноламина.

в которой R обозначает насыщенный или ненасыщенный, линейный или разветвленный радикал, содержащий от 8 до 40 атомов углерода, преимущественно от 10 до 30 атомов углерода;

m обозначает целое число от 1 до 30, преимущественно от 1 до 10.

в которой R₁ обозначает атом водорода, С₁-С₄-алкил, моногидрокси- С₁-С₄-алкил, полигидрокси- С₂-С₄-алкил, С₁-С₄-алкокси- С₁-С₄-алкил, С₁-С₄-алкил, замещенный азотсодержащей группой, фенил или 4′-аминофенил;

R₂ обозначает атом водорода, С₁-С₄-алкил, моногидрокси- С₁-С₄-алкил, полигидрокси- С₂-С₄-алкил, С₁-С₄-алкокси- С₁-С₄-алкил или С₁-С₄-алкил, замещенный азотсодержащей группой;

R₁ и R₂, вместе с атомом азота, к которому они присоединены, могут также образовывать азотсодержащий 5- или 6-членный гетероцикл, возможно замещенный одной или несколькими алкильными, гидрокси или уреидо-группами;

R₃ обозначает атом водорода, атом галогена, С₁-С₄-алкил, сульфо, карбокси, моногидрокси- С₁-С₄-алкил или гидрокси- С₁-С₄-алкокси, ацетиламино- С₁-С₄-алкокси, мезиламино- С₁-С₄-алкокси или карбамоиламино- С₁-С₄-алкокси; и

R₄ обозначает атом водорода, галоген или С₁-С₄-алкил.

в которой Z₁ и Z₂, одинаковые или разные, обозначают гидроксил или - NH₂, которые могут быть замещены С₁-С₄-алкильным радикалом или связкой Y;

связка Y обозначает линейную или разветвленную алкиленовую цепь, содержащую от 1 до 14 атомов углерода, которая может быть прервана или завершена одной или несколькими азотсодержащими группами и/или одним или несколькими гетероатомами, такими как кислород, сера или азот, и возможно замещена одним или несколькими гидроксильными радикалами или С₁-С₆-алкоксигруппами;

R₅ и R₆ обозначают атом водорода или галогена, С₁-С₄-алкил, моногидрокси- С₁-С₄-алкил, полигидрокси- С₂-С₄-алкил, амино- С₁-С₄-алкил или связку Y;

R₇, R₈, R₉, R₁₀, R₁₁ и R₁₂, одинаковые или разные, обозначают атом водорода, связку Y или С₁-С₄-алкил;

при условии, что соединения формулы IV содержат только одну связку Y на молекулу.

в которой R₁₃ обозначает атом водорода, атом галогена, С₁-С₄-алкил, моногидрокси- С₁-С₄-алкил, С₁-С₄-алкокси- С₁-С₄-алкил, амино- С₁-С₄-алкил или гидрокси- С₁-С₄-алкиламино- С₁-С₄-алкил;

R₁₄ обозначает атом водорода или атом галогена, С₁-С₄-алкил, моногидрокси- С₁-С₄-алкил, полигидрокси- С₂-С₄-алкил, амино- С₁-С₄-алкил, циано- С₁-С₄-алкил или С₁-С₄-алкокси- С₁-С₄-алкил.