КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ОКИСЛИТЕЛЬНОЙ ОКРАСКИ КЕРАТИНОВЫХ ВОЛОКОН, ВКЛЮЧАЮЩАЯ ОКСИАЛКИЛЕНКАРБОНОВУЮ КИСЛОТУ, АССОЦИАТИВНЫЙ ПОЛИМЕР И НЕНАСЫЩЕННЫЙ ЖИРНЫЙ СПИРТ Российский патент 2004 года по МПК A61K7/13 

Настоящее изобретение относится к композиции для окислительной окраски кератиновых волокон, в особенности кератиновых волокон человека, и, в частности, волос, включающей, в подходящей для окраски среде, по меньшей мере, один фиксирующийся при окислении краситель и, кроме того, по меньшей мере, одну полиоксиалкиленкарбоновую кислоту или одну из ее солей, по меньшей мере, один ассоциативный полимер и, по меньшей мере, один жирный (С₈-С₃₀) спирт, по меньшей мере, с одной ненасыщенной связью. Изобретение относится также к способам и устройствам для окраски, в случае которых используют вышеуказанную композицию.

Известно окрашивание кератиновых волокон и, в частности, волос человека с помощью композиций для окраски, содержащих предшественники фиксирующихся при окислении красителей, обычно называемые “окисляющимися основаниями”, в частности, о- или п-фенилендиамины, о- или п-аминофенолы и гетероциклические основания.

Предшественники фиксирующихся при окислении красителей представляют собой первоначально слегка окрашенные или неокрашенные соединения, которые проявляют свою красящую способность в случае волоса в присутствии окисляющих компонентов, приводя к образованию окрашенных соединений.

Образование таких окрашенных соединений происходит в результате либо окислительной конденсации “окисляющихся оснований” друг с другом, либо окислительной конденсации “окисляющихся оснований” с модификаторами окраски, или “краскообразующими компонентами”, которые обычно присутствуют в красящих композициях, используемых для окислительной окраски, и, в частности, представляют собой м-фенилендиамины, м-аминофенолы и м-дифенолы и некоторые гетероциклические соединения.

Разнообразие используемых молекул, которые представляют собой, с одной стороны, “окисляющиеся основания” и, с другой стороны, “краскообразующие компоненты”, позволяет получать очень богатую палитру цветов.

Такие окисляющиеся основания и эти краскообразующие компоненты находятся в виде препаративных форм в основах или носителях, которые можно наносить на кератиновые волокна после смешения с окисляющим компонентом.

Данные основы обычно являются водными и обычно включают одно или несколько поверхностно-активных веществ.

Так, уже было рекомендовано использование анионных поверхностно-активных веществ в сочетании с ассоциативными полимерами и насыщенными жирными спиртами. Указанные выше сочетания позволяют получать композиции для окислительной окраски, которые дают оттенки, обладающие очень хорошими красящими свойствами. Однако продолжается поиск носителей, в еще большей степени улучшающих свойства получаемых окрасок.

Так, в результате значительных изысканий, проводимых по данной проблеме, заявитель в настоящее время обнаружил, что можно получать композиции для окислительной окраски, которые позволяют достигать еще более интенсивных и более хроматических оттенков, путем введения в красящую композицию, по меньшей мере, одной полиоксиалкиленкарбоновой кислоты или одной из ее солей, по меньшей мере, одного ассоциативного полимера и, по меньшей мере, одного жирного (С₈-С₃₀) спирта, по меньшей мере, с одной ненасыщенной связью.

Данное открытие составляет основу настоящего изобретения.

Таким образом, объектом настоящего изобретения является композиция для окислительной окраски кератиновых волокон, в особенности кератиновых волокон человека, и, в частности, волос, включающая, в подходящей для окраски среде, по меньшей мере, один фиксирующийся при окислении краситель, отличающаяся тем, что она включает, кроме того, по меньшей мере, одну полиоксиалкиленкарбоновую кислоту или одну из ее солей, по меньшей мере, один ассоциативный полимер и, по меньшей мере, один жирный (С₈-С₃₀) спирт, по меньшей мере, с одной ненасыщенной связью.

Указанная выше композиция для окраски, кроме того, позволяет придавать препаративным формам, которые ее включают и которые являются жидкими, более прозрачный внешний вид. Получаемые оттенки, кроме того, обладают хорошей стойкостью.

Другим объектом изобретения является готовая к употреблению композиция для окислительной окраски кератиновых волокон, которая включает, в подходящей для окраски среде, по меньшей мере, одну композицию, такую как описанная выше, и, по меньшей мере, один окисляющий компонент.

Под выражением “готовая к употреблению композиция” в рамках настоящего изобретения понимают композицию, предназначенную для нанесения непосредственно на кератиновые волокна, то есть она может храниться такой, как она есть, перед использованием, или ее можно получать путем смешения перед самым употреблением двух или нескольких композиций.

Изобретение относится также к способу окислительной окраски кератиновых волокон и, в частности, кератиновых волокон человека, таких как волосы, состоящему в нанесении на волокна красящей композиции, включающей, в подходящей для окраски среде, по меньшей мере, один фиксирующийся при окислении краситель, причем цвет проявляют при щелочном, нейтральном или кислом значении рН с помощью окисляющей композиции, включающей, в подходящей для окраски среде, по меньшей мере, один окисляющий компонент, которую смешивают в момент употребления с красящей композицией или наносят после нее без промежуточного ополаскивания, причем красящая композиция и окисляющая композиция включают, кроме того, произвольным образом распределенные между ними обеими, по меньшей мере, одну полиоксиалкиленкарбоновую кислоту или одну из ее солей, по меньшей мере, один ассоциативный полимер и, по меньшей мере, один жирный (С₈-С₃₀) спирт, по меньшей мере, с одной ненасыщенной связью.

Согласно одному варианту вышеуказанного способа полиоксиалкиленкарбоновую кислоту (полиоксиалкиленкарбоновые кислоты) или ее (их) соли, ассоциативный полимер (ассоциативные полимеры) и жирный (С₈-С₃₀) спирт (жирные (С₈-С₃₀) спирты), по меньшей мере, с одной ненасыщенной связью объединяют в одной и той же красящей или окисляющей композиции и еще более предпочтительно в красящей композиции.

Объектом изобретения является также устройство для окраски с несколькими отделениями или “набор” для окислительной окраски кератиновых волокон, в особенности кератиновых волокон человека и, в частности, волос, которое (который) включает одно отделение, содержащее красящую композицию, которая включает, в подходящей для окраски среде, по меньшей мере, один фиксирующийся при окислении краситель, и другое отделение, содержащее окисляющую композицию, включающую, в подходящей для окраски среде, окисляющий компонент, причем красящая композиция и окисляющая композиция включают, кроме того, произвольным образом распределенные между ними обеими, по меньшей мере, одну полиоксиалкиленкарбоновую кислоту или одну из ее солей, по меньшей мере, один ассоциативный полимер и, по меньшей мере, один жирный (С₈-С₃₀) спирт, по меньшей мере, с одной ненасыщенной связью.

Согласно одному варианту устройство, полиоксиалкиленкарбоновую кислоту (полиоксиалкиленкарбоновые кислоты) или ее (их) соли, ассоциативный полимер (ассоциативные полимеры) и жирный (С₈-С₃₀) спирт (жирные (С₈-С₃₀) спирты), по меньшей мере, с одной ненасыщенной связью объединяют в одной и той же красящей или окисляющей композиции и еще более предпочтительно в красящей композиции.

Другие характеристики, аспекты, объекты и преимущества изобретения еще более ясно представлены в следующих ниже описании и примерах.

Оксиалкиленкарбоновые кислоты и их соли

Под оксиалкиленкарбоновой кислотой понимают любое соединение, отвечающее следующей формуле (I):

в которой:

R означает линейный или разветвленный алкил или алкенил с 8-22 атомами углерода или смесь указанных радикалов; (С₈-С₉)алкилфенил, радикал R’CONH-CH₂-CH₂-, где R’ означает линейный или разветвленный алкильный или алкенильный радикал с 11-21 атомами углерода;

n означает целое число или десятичную дробь от 2 до 24;

р означает целое число или десятичную дробь от 0 до 6;

А означает атом водорода или Na, K, Li, 1/2 Mg или остаток моноэтаноламина, аммония или триэтаноламина.

Оксиалкиленкарбоновые кислоты и их соли, предпочтительно используемые согласно настоящему изобретению, выбирают из соединений формулы (I), в которой R означает (С₁₂-С₁₄)алкил, олеил, цетил, стеарил или смесь указанных радикалов, нонилфенил или октилфенил; А означает атом водорода или атом натрия; р=0 и n составляет от 2 до 20 и предпочтительно означает 2-10.

Еще более предпочтительно используют соединения формулы (I), в которой R означает (С₁₂)алкил; А означает атом водорода или атом натрия; р=0 и n составляет от 2 до 10.

Из промышленных продуктов предпочтительно можно использовать продукты, выпускаемые фирмой CHEMY под названиями:

AKYPO®NP 70 (R=нонилфенил, n=7, p=0, A=H);

AKYPO®NP 40 (R=нонилфенил, n=4, p=0, A=H);

AKYPO®OP 40 (R=октилфенил, n=4, p=0, A=H);

AKYPO®OP 80 (R=октилфенил, n=8, p=0, A=H);

AKYPO®OP 190 (R=октилфенил, n=19, p=0, A=H);

AKYPO®RLM 38 (R=(С₁₂-С₁₄)алкил, n=3,8, p=0, A=H);

AKYPO®RLM 38 NV (R=(С₁₂-С₁₄)алкил, n=4, p=0, A=Na);

AKYPO®RLM 45 (R=(С₁₂-С₁₄)алкил, n=4,5, p=0, A=H);

AKYPO®RLM 45 NV (R=(С₁₂-С₁₄)алкил, n=4,5, p=0, A=Na);

AKYPO®RLM 100 (R=(С₁₂-С₁₄)алкил, n=10, p=0, A=H);

AKYPO®RLM 100 NV (R=(С₁₂-С₁₄)алкил, n=10, p=0, A=Na);

AKYPO®RLM 130 (R=(С₁₂-С₁₄)алкил, n=13, p=0, A=H);

AKYPO®RLM 160 NV (R=(С₁₂-С₁₄)алкил, n=16, p=0, A=Na);

AKYPO®RO 20 (R=олеил, n=2, p=0, A=H);

AKYPO®RO 90 (R=олеил, n=9, p=0, A=H);

AKYPO®RCS 60 (R=цетил/стеарил, n=6, p=0, A=H);

AKYPO®RS 60 (R=стеарил, n=6, p=0, A=H);

AKYPO®RS 100 (R=стеарил, n=10, p=0, A=H);

AKYPO®RO 50 (R=олеил, n=5, p=0, A=H);

или фирмой SANDOZ под названиями:

SANDOPAN ACA-48 (R=цетил/стеарил, n=24, p=0, A=H);

SANDOPAN DTC-Acid (R=(С₁₃)алкил, n=6, p=0, A=H);

SANDOPAN DTC (R=(С₁₃)алкил, n=6, p=0, A=Na);

SANDOPAN LS 24 (R=(С₁₂-C₁₄)алкил, n=12, p=0, A=Na);

SANDOPAN JA 36 (R=(С₁₃)алкил, n=18, p=0, A=H);

и в особенности продукты, выпускаемые под следующими названиями:

AKYPO® NP 70; AKYPO® NP 40; AKYPO®^{OP 40; AKYPO®OP 80; AKYPO®RLM 25; AKYPO®RLM 45; AKYPO®RLM 100; AKYPO®RO 20; AKYPO®RO 50; AKYPO®RLM 38.}

Оксиалкиленкарбоновые кислоты или их соли составляют около 2-15 мас.%, и предпочтительно около 3-10 мас.%, по отношению к общей массе композиции для окраски, и около 0,5-15 мас.%, и предпочтительно около 0,7-10 мас.%, по отношению к общей массе готовой к употреблению композиции (включающей окислитель).

Ассоциативные полимеры, используемые согласно изобретению

Ассоциативными полимерами являются водорастворимые полимеры, способные в водной среде обратимо ассоциироваться между собой или с другими молекулами.

Их химическая структура включает гидрофильные зоны и гидрофобные зоны, отличающиеся, по меньшей мере, одной жирной цепью.

Ассоциативные полимеры согласно изобретению могут быть анионного, катионного, амфотерного и предпочтительно неионного типа.

Их массовая концентрация в красящей композиции может составлять примерно от 0,01 мас.% до 10 мас.%, по отношению к общей массе композиции, и в готовой к употреблению композиции (включающей окислитель) примерно от 0,0025 мас.% до 10 мас.%, по отношению к общей массе композиции. Более предпочтительно это количество составляет примерно от 0,1 мас.% до 5 мас.% в красящей композиции и примерно от 0,025 мас.% до 10 мас.% в готовой к употреблению композиции.

Ассоциативные полимеры анионного типа

Из них можно назвать:

(I) ассоциативные полимеры анионного типа, включающие, по меньшей мере, одно гидрофильное звено и, по меньшей мере, одно звено простого аллилового эфира с жирной цепью, более предпочтительно полимеры, гидрофильное звено которых образовано анионным мономером с этиленовой связью, еще более предпочтительно винилкарбоновой кислотой и в особенности акриловой или метакриловой кислотой или их смесями, и звено простого аллилового эфира с жирной цепью, соответствующей мономеру следующей формулы (I):

в которой R’ означает атом водорода или СН₃; В означает этиленоксигруппу; n равно нулю или означает целое число от 1 до 100; R означает углеводородный радикал, выбираемый из алкила, арилалкила, арила, алкиларила, циклоалкила, включающий 8-30 атомов углерода, предпочтительно 10-24 атома углерода и еще более предпочтительно 12-18 атомов углерода. Особенно предпочтительным звеном формулы (I) является звено, в котором R’ означает атом водорода, n равно 10 и R означает стеарил (С₁₈).

Анионные ассоциативные полимеры такого типа описаны и их получают по способу эмульсионной полимеризации согласно Европейскому патенту 0216479.

Из данных анионных ассоциативных полимеров согласно изобретению особенно предпочтительны полимеры, образованные из 20-60 мас.% акриловой кислоты и/или метакриловой кислоты, 5-60 мас.% низших алкил(мет)акрилатов, 2-50 мас.% простого аллилового эфира с жирной цепью формулы (I) и 0-1 мас.% сшивающего агента, который представляет собой хорошо известный сополимеризующийся ненасыщенный полиэтиленовый мономер, такой как диаллилфталат, аллил(мет)акрилат, дивинилбензол, (поли)этиленгликольдиметакрилат и метилен-бис-акриламид.

Из последних особенно предпочтительны сшитые терполимеры метакриловой кислоты, этилакрилата, простого эфира полиэтиленгликоль (10 ОЕ этиленоксида) стеарилового спирта (стеарет-10), в частности, выпускаемые фирмой ALLIED COLLOIDS под названиями SALCARE SC 80®^{и SALCARE SC 90®, которые представляют собой водные 30%-ные эмульсии сшитого терполимера метакриловой кислоты, этилакрилата и простого стеарет-10-аллилового эфира (в соотношении 40:50:10);}

(II) ассоциативные полимеры анионного типа, включающие, по меньшей мере, одно гидрофильное звено типа ненасыщенной олефиновой карбоновой кислоты и, по меньшей мере, одно гидрофобное звено типа (С₁₀-С₃₀)алкилового эфира ненасыщенной карбоновой кислоты.

Такие полимеры предпочтительно выбирают из полимеров, в которых гидрофильное звено типа ненасыщенной олефиновой карбоновой кислоты соответствует мономеру следующей формулы (II):

в которой R₁ означает атом водорода или СН₃, или С₂Н₅, то есть звенья акриловой кислоты, метакриловой кислоты или этакриловой кислоты; и в которых гидрофобное звено типа (С₁₀-С₃₀)алкилового эфира ненасыщенной карбоновой кислоты соответствует мономеру следующей формулы (III):

в которой R₂ означает атом водорода или СН₃, или С₂Н₅ (то есть акрилатные, метакрилатные или этакрилатные звенья) и предпочтительно атом водорода (акрилатные звенья) или СН₃ (метакрилатные звенья); R₃ означает (С₁₀-С₃₀)алкил и предпочтительно (С₁₂-С₂₂)алкил.

(С₁₀-С₃₀)алкиловые эфиры ненасыщенных карбоновых кислот согласно изобретению включают, например, лаурилакрилат, стеарилакрилат, децилакрилат, изодецилакрилат, додецилакрилат и соответствующие метакрилаты: лаурилметакрилат, стеарилметакрилат, децилметакрилат, изодецилметакрилат и додецилметакрилат.

Анионные полимеры этого типа, например, описаны и их получают согласно патентам США 3915921 и 4509949.

Из такого типа анионных ассоциативных полимеров более предпочтительно используют полимеры, образованные из смеси мономеров, включающей:

(i) главным образом акриловую кислоту;

(ii) сложный эфир приведенной выше формулы (III), в которой R₂ означает атом водорода или СН₃; R₃ означает алкил с 12-22 атомами углерода;

(iii) сшивающий агент, который представляет собой хорошо известный сополимеризующийся ненасыщенный полиэтиленовый мономер, такой как диаллилфталат, аллил(мет)акрилат, дивинилбензол, (поли)этиленгликольдиметакрилат и метилен-бис-акриламид.

Из такого типа анионных ассоциативных полимеров в особенности используют соединения, образованные из 95-60 мас.% акриловой кислоты (гидрофильное звено), 4-40 мас.% (С₁₀-С₃₀)алкилакрилатов (гидрофобное звено) и 0-6 мас.% сшивающего полимеризующегося мономера, или соединения, образованные из 98-96 мас.% акриловой кислоты (гидрофильное звено), 1-4 мас.% (С₁₀-С₃₀)алкилакрилатов (гидрофобное звено) и 0,1-0,6 мас.% сшивающего полимеризующегося мономера, такого как описано выше.

Из указанных выше полимеров согласно изобретению особенно предпочтительны продукты, выпускаемые фирмой GOODRICH под торговыми названиями PEMULEN TR1®, PEMULEN TR2®, CARBOPOL 1382®, и еще более предпочтительно PEMULEN TR1®, и продукт, выпускаемый фирмой S.E.P.P.I.C. под названием COATEX SX®;

(III) терполимеры малеинового ангидрида, (С₃₀-С₃₈)-α-олефина и алкилмалеата, такие как продукт (сополимер малеинового ангидрида, (С₃₀-С₃₈)-α-олефина и изопропилмалеата), выпускаемый фирмой NEWPHASE TECHNOLOGIES под названием PERFORMA V 1608®;

(IV) акриловые терполимеры, включающие:

(а) около 20-70 мас.% карбоновой кислоты с α,β-моноэтиленовой ненасыщенностью;

(b) около 20-80 мас.% не являющегося поверхностно-активным веществом мономера с α,β-полиэтиленовой ненасыщенностью, отличного от (а);

(с) около 0,5-60 мас.% неионного моноуретана, который представляет собой продукт реакции содержащего один атом водорода поверхностно-активного вещества с моноизоцианатом с полиэтиленовой ненасыщенностью;

такие как терполимеры, описанные в заявке на Европейский патент 0173109, и более предпочтительно, полимер, описанный в примере 3, а именно терполимер метакриловой кислоты, метилакрилата и диметилметаизопропенилбензилизоцианата этоксилированного (40 ОЕ) бегенилового спирта в виде водной 25%-ной дисперсии;

(V) сополимеры, включающие в число своих мономеров карбоновую кислоту с α,β-полиэтиленовой ненасыщенностью и эфир карбоновой кислоты с α,β-полиэтиленовой ненасыщенностью и оксиалкиленированного жирного спирта.

Такие соединения предпочтительно также включают в качестве мономера эфир карбоновой кислоты с α,β-полиэтиленовой ненасыщенностью и (С₁-С₄) спирта.

В качестве примера такого типа соединения можно назвать ACULYN 22®, выпускаемый фирмой ROHM and HAAS, который представляет собой терполимер метакриловой кислоты, этилакрилата и оксиалкиленированного стеарилметакрилата.

Ассоциативные полимеры катионного типа

Из них можно назвать:

(I) катионные ассоциативные полиуретаны, семейство которых описано заявителем в заявке на патент Франции №0009609; оно может быть представлено следующей общей формулой (Ia):

в которой R и R’, одинаковые или различные, означают гидрофобную группу или атом водорода;

Х и X’, одинаковые или различные, означают группу, включающую аминогруппу, несущую или нет гидрофобную группу, или группу L’’;

L, L’ и L’’, одинаковые или различные, означают группу, происходящую от диизоцианата;

Р и P’, одинаковые или различные, означают группу, включающую аминогруппу, несущую или нет гидрофобную группу;

Y означает гидрофильную группу;

r означает целое число от 1 до 100, предпочтительно от 1 до 50 и в особенности от 1 до 25;

n, m и р, каждый, независимо друг от друга, варьируют в пределах от 0 до 1000;

причем молекула содержит, по меньшей мере, одну протонированную или кватернизированную аминогруппу и, по меньшей мере, одну гидрофобную группу.

Согласно предпочтительному варианту реализации таких полиуретанов единственными гидрофобными группами являются группы R и R’ на концах цепи.

Предпочтительным семейством катионных ассоциативных полиуретанов является семейство, соответствующее приведенной выше формуле (Ia), в которой

R и R’ оба независимо означают гидрофобную группу;

X, X’, каждый, означают группу L”;

n и р изменяются в пределах от 1 до 1000;

L, L’, L’’, P, P’, Y и m имеют указанное выше значение.

Другим предпочтительным семейством катионных ассоциативных полиуретанов является семейство, соответствующее приведенной выше формуле (Ia), в которой R и R’ оба независимо означают гидрофобную группу; Х, X’, каждый, означают группу L’’; n и р означают 0; и L, L’, L”, Y и m имеют указанное выше значение.

Случай, когда n и р равны 0, означает, что данные полимеры не включают звеньев, происходящих от мономера с аминогруппой, включаемого в полимер во время реакции поликонденсации. Протонированные аминогруппы данных полиуретанов получают, в избытке, на конце цепи в результате гидролиза изоцианатных групп, после чего осуществляют алкилирование образовавшихся первичных аминогрупп с помощью алкилирующих агентов с гидрофобной группой, то есть соединений типа RQ или R’Q, где R и R’ являются такими, как указано выше, и Q означает удаляемую группу, такую как галогенид, сульфат и т.д.

Еще одним другим предпочтительным семейством катионных ассоциативных полиуретанов является семейство, соответствующее приведенной выше формуле (Ia), в которой

R и R’ оба независимо означают гидрофобную группу;

Х и X’ оба независимо означают группу, включающую четвертичную аминогруппу;

n и р означают нуль;

L, L’, Y и m имеют указанное выше значение.

Среднечисловая молекулярная масса катионных ассоциативных полиуретанов составляет предпочтительно 400-500000, в особенности 1000-400000 и в идеале 1000-300000.

Под гидрофобной группой понимают радикал или полимер с насыщенной или ненасыщенной, линейной или разветвленной углеводородной цепью, которая может содержать один или несколько гетероатомов, таких как Р, О, N, S, или радикал с перфторированной или кремнийсодержащей цепью. Когда гидрофобная группа означает углеводородный радикал, она включает, по меньшей мере, 10 атомов углерода, предпочтительно 10-30 атомов углерода, в особенности 12-30 атомов углерода и более предпочтительно 18-30 атомов углерода. Углеводородная группа предпочтительно происходит от монофункционального соединения.

В качестве примера, гидрофобная группа может происходить от жирного спирта, такого как стеариловый спирт, додециловый спирт, дециловый спирт. Она также может означать углеводородный полимер, такой как, например, полибутадиен.

Когда Х и/или X’ означают группу, включающую третичную или четвертичную аминогруппу, Х и/или X’ могут отвечать одной из следующих формул:

в которых R₂ означает линейный или разветвленный алкиленовый радикал с 1-20 атомами углерода, включающий или нет насыщенный или ненасыщенный цикл; или ариленовый радикал, причем один или несколько атомов углерода могут быть заменены на гетероатом, выбираемый из N, S, O, P;

R₁ и R₃, одинаковые или различные, означают линейный или разветвленный алкил или алкенил с 1-30 атомами углерода, арил, причем, по меньшей мере, один из атомов углерода может быть заменен на гетероатом, выбираемый из N, S, O, P;

А^- означает физиологически приемлемый противоион.

Группы L, L’ и L’’ означают группу формулы:

в которой Z означает -О-, -S- или -NH-; и R₄ означает линейный или разветвленный алкиленовый радикал с 1-20 атомами углерода, включающий или нет насыщенный или ненасыщенный цикл; ариленовый радикал, причем один или несколько атомов углерода могут быть заменены гетероатомом, выбираемым из N, S, O, P.

Группы Р и P’, включающие аминогруппу, могут отвечать, по меньшей мере, одной из следующих формул:

в которых

R₅ и R₇ имеют такие же значения, как указано выше для R₂;

R₆, R₈ и R₉ имеют такие же значения, как указано выше для R₁ и R₃;

R₁₀ означает линейную или разветвленную, возможно ненасыщенную алкиленовую группу, которая может содержать один или несколько гетероатомов, выбираемых из N, O, S и Р; и

А^- означает физиологически приемлемый противоион.

В том, что касается значения Y, под гидрофильной группой понимают полимерную или нет водорастворимую группу.

Когда речь не идет о полимерах, в качестве примера можно назвать этиленгликоль, диэтиленгликоль и пропиленгликоль.

Когда, согласно предпочтительному варианту реализации, соединение является гидрофильным полимером, в качестве примера можно назвать простые полиэфиры, сложные сульфированные полиэфиры, сульфированные полиамиды или смеси указанных полимеров. Предпочтительным гидрофильным соединением является простой полиэфир и, в частности, полиэтиленоксид или полипропиленоксид.

Катионные ассоциативные полиуретаны формулы (Ia) согласно изобретению образованы из диизоцианатов и различных соединений, имеющих функциональные группы с подвижным атомом водорода. Функциональными группами с подвижным атомом водорода могут быть спиртовые группы, первичные или вторичные аминогруппы или тиольные группы, приводящие, после реакции с диизоцианатными группами, соответственно, к полиуретанам, полимочевинам и политиомочевинам. Термин “полиуретаны” согласно настоящему изобретению охватывает три таких типа полимеров, а именно собственно полиуретаны, полимочевины и политиомочевины, а также их сополимеры.

Первым типом соединений, используемых для получения полиуретана формулы (Ia), является соединение, включающее, по меньшей мере, одно звено с аминогруппой. Данное соединение может быть многофункциональным, однако предпочтительно соединение является бифункциональным, то есть согласно предпочтительному варианту реализации данное соединение включает два подвижных атома водорода, находящихся, например, в гидроксильной группе, первичной аминогруппе, вторичной аминогруппе или тиольной группе. Можно также использовать смесь многофункциональных и бифункциональных соединений, в которой процентное содержание многофункциональных соединений является незначительным.

Как указано выше, данное соединение может включать более одного звена с аминогруппой. Тогда оно является полимером, включающим повторение звена с аминогруппой.

Такой тип соединений может быть представлен одной из следующих формул:

в которых Z, P, P’, n и р имеют указанные выше значения.

В качестве примера соединения с аминогруппой можно назвать N-метилдиэтаноламин, N-трет-бутилдиэтаноламин, N-сульфоэтилдиэтаноламин.

Вторым соединением, используемым для получения полиуретана формулы (Ia), является диизоцианат, соответствующий формуле:

в которой R₄ имеет указанное выше значение.

В качестве примера можно назвать метилендифенилдиизоцианат, метиленциклогександиизоцианат, изофорондиизоцианат, толуолдиизоцианат, нафталиндиизоцианат, бутандиизоцианат, гександиизоцианат.

Третьим соединением, используемым для получения полиуретана формулы (Ia), является гидрофобное соединение, предназначенное для образования концевых гидрофобных групп полимера формулы (Ia). Данное соединение образовано гидрофобной группой и функциональной группой с подвижным атомом водорода, как, например, гидроксильная группа, первичная или вторичная аминогруппа или тиольная группа.

В качестве примера, таким соединением может быть жирный спирт, такой как, в частности, стеариловый спирт, додециловый спирт, дециловый спирт. Когда данное соединение включает полимерную цепь, оно может представлять собой, например, гидрированный полибутадиен с β-гидроксилом.

Гидрофобную группу полиуретана формулы (Ia) также можно получать в результате реакции кватернизации третичной аминогруппы соединения, включающего, по меньшей мере, одну третичную аминогруппу. Таким образом, гидрофобную группу вводят с помощью кватернизирующего агента. Таким кватернизирующим агентом является соединение типа RQ или R’Q, в котором R и R’ имеют указанное выше значение и Q означает удаляемую группу, такую как галогенид, сульфат и т.д.

Катионный ассоциативный полиуретан, кроме того, может включать гидрофильный блок (сегмент). Данный блок вводят за счет четвертого типа соединения, используемого для получения полимера. Такое соединение может быть многофункциональным. Предпочтительно оно является бифункциональным. Можно также использовать смесь, в которой процентное содержание многофункционального соединения является незначительным.

Функциональные группы с подвижным атомом водорода представляют собой спиртовую группу, первичную или вторичную аминогруппу или тиольную группу. Таким соединением может быть полимер, содержащий на концах цепей одну из указанных функциональных групп с подвижным атомом водорода.

В качестве примера, когда речь не идет о полимерах, можно назвать этиленгликоль, диэтиленгликоль и пропиленгликоль.

Когда речь идет о гидрофильном полимере, в качестве примера можно назвать простые полиэфиры, сложные сульфированные полиэфиры, сульфированные полиамиды или смесь данных полимеров. Предпочтительным гидрофильным соединением является простой полиэфир и, в частности, полиэтиленоксид или полипропиленоксид.

Гидрофильная группа, обозначаемая как Y в формуле (Ia), является необязательной. В самом деле, звеньев с четвертичной или протонированной аминогруппой может быть достаточно для придания растворимости или диспергируемости в воде, необходимой для данного типа полимера в водном растворе. Хотя наличие гидрофильной группы Y является необязательным, однако, предпочтительны катионные ассоциативные полиуретаны, включающие такую группу;

(II) производные кватернизированной целлюлозы и полиакрилаты с боковыми нециклическими аминогруппами.

Производными кватернизированной целлюлозы, в частности, являются:

- кватернизированные целлюлозы, модифицированные группами, включающими, по меньшей мере, одну жирную цепь, такими как алкильные, арилалкильные, алкиларильные группы, содержащие, по меньшей мере, 8 атомов углерода, или их смеси;

- кватернизированные гидроксиэтилцеллюлозы, модифицированные группами, включающими, по меньшей мере, одну жирную цепь, такими как алкильные, арилалкильные, алкиларильные группы, содержащие, по меньшей мере, 8 атомов углерода, или их смеси.

Алкильные радикалы, содержащиеся в указанных выше кватернизированных целлюлозах или гидроксиэтилцеллюлозах, включают предпочтительно 8-30 атомов углерода. Арильные радикалы предпочтительно означают фенильные, бензильные, нафтильные или антрильные группы.

В качестве примеров кватернизированных алкилгидроксиэтилцеллюлоз с жирными цепями, содержащими 8-30 атомов углерода, можно указать продукты QUATRISOFT LM 200®, QUATRISOFT LM-X 529-18-A®, QUATRISOFT LM-X 529-18-B® (алкил с 12 атомами углерода) и QUATRISOFT LM-X 529-8® (алкил с 18 атомами углерода), выпускаемые фирмой AMERCHOL, и продукты CRODACEL QM®, CRODACEL QL® (алкил с 12 атомами углерода) и CRODACEL QS® (алкил с 18 атомами углерода), выпускаемые фирмой CRODA;

(III) катионные поливиниллактамы, семейство которых описано заявителем в заявке на патент Франции 0101106.

Указанные выше полимеры включают:

а) по меньшей мере, один мономер типа виниллактама или алкилвиниллактама;

b) по меньшей мере, один мономер со следующими структурами (I) или (II):

в которых Х означает атом кислорода или радикал NR₆;

R₁ и R₆, независимо друг от друга, означают атом водорода или линейный или разветвленный (С₁-С₅)алкил;

R₂ означает линейный или разветвленный (С₁-С₄)алкил;

R₃, R₄ и R₅, независимо друг от друга, означают атом водорода, линейный или разветвленный (С₁-С₃₀)алкил или радикал формулы (III):

Y, Y₁ и Y₂, независимо друг от друга, означают линейный или разветвленный (С₂-С₁₆)алкиленовый радикал;

R₇ означает атом водорода или линейный или разветвленный (С₁-С₄)алкил или линейный или разветвленный гидрокси(С₁-С₄)алкил;

R₈ означает атом водорода или линейный или разветвленный (С₁-С₃₀)алкил;

р, q и r, независимо друг от друга, либо означают нуль, либо означают 1;

m и n, независимо друг от друга, означают целое число от 0 до 100;

х означает целое число от 1 до 100;

Z означает анион органической или неорганической кислоты;

при условии, что

по меньшей мере, один из заместителей R₃, R₄, R₅ или R₈ означает линейный или разветвленный (С₉-С₃₀)алкил;

если m и n отличаются от нуля, тогда q равно 1;

если m и n равны нулю, тогда р или q равно 0.

Катионные поливиниллактамы согласно изобретению могут быть сшитыми и несшитыми и также могут быть блоксополимерами.

Противоион Z^- мономеров формулы (I) предпочтительно выбирают из галогенид-, фосфат-, метосульфат-, тозилат-ионов.

Радикалы R₃, R₄ и R₅, независимо друг от друга, предпочтительно означают атом водорода или линейный или разветвленный (С₁-С₃₀)алкил.

Более предпочтительно мономер b) представляет собой мономер формулы (I), в которой еще более предпочтительно m и n равны нулю.

Мономер виниллактам или алкилвиниллактам предпочтительно представляет собой соединение структуры (IV):

в которой s означает целое число от 3 до 6;

R₉ означает атом водорода или (С₁-С₅)алкил;

R₁₀ означает атом водорода или (С₁-С₅)алкил;

при условии, что, по меньшей мере, один из радикалов R₉ и R₁₀ означает атом водорода.

Еще более предпочтительно мономером формулы (IV) является винилпирролидон.

Катионные поливиниллактамы согласно изобретению также могут содержать один или несколько дополнительных, предпочтительно катионных или неионных, мономеров.

В качестве особенно предпочтительных соединений согласно изобретению можно назвать следующие терполимеры, включающие, по меньшей мере:

(а) мономер формулы (IV);

(b) мономер формулы (I), в которой р=1; q=0; R₃ и R₄,

независимо друг от друга, означают атом водорода или (С₁-С₅)алкил; и R₅ означает (С₉-С₂₄)алкил;

(с) мономер формулы (II), в которой R₃ и R₄, независимо друг от друга, означают атом водорода или (С₁-С₅)алкил.

Еще более предпочтительно используют терполимеры, включающие 40-95 мас.% мономера (а), 0,1-55 мас.% мономера (с) и 0,25-50 мас.% мономера (b). Такие полимеры описаны в Международной заявке на патент WO-00/68282, содержание которой входит составной частью в изобретение.

В качестве катионных поливиниллактамов согласно изобретению используют, в частности, терполимеры винилпирролидона, диметиламинопропилметакриламида и додецилдиметилметакриламидопропиламмонийтозилата; терполимеры винилпирролидона, диметиламинопропилметакриламида и диметилметакриламидпропиламмонийтозилата жирных кислот кокосового масла; терполимеры винилпирролидона, диметиламинопропилметакриламида и лаурилдиметилметакриламидпропиламмонийтозилата или -хлорида.

Среднемассовая молекулярная масса катионных поливиниллактамов согласно настоящему изобретению предпочтительно составляет 500-20000000. Более предпочтительно она составляет 200000-2000000 и еще более предпочтительно она составляет 400000-800000.

Амфотерные ассоциативные полимеры

Их предпочтительно выбирают из полимеров, включающих, по меньшей мере, одно нециклическое катионное звено. Еще более предпочтительными являются полимеры, получаемые из или включающие 1-20 мол.% мономера, содержащего жирную цепь, и предпочтительно 1,5-15 мол.% и еще более предпочтительно 1,5-6 мол.%, по отношению к общему числу моль мономеров.

Предпочтительные согласно изобретению амфотерные ассоциативные полимеры состоят из, или их получают путем сополимеризации:

1) по меньшей мере, одного мономера формулы (Ia) или (Ib):

в которых R₁ и R₂, одинаковые или различные, означают атом водорода или метил;

R₃, R₄ и R₅, одинаковые или различные, означают линейный или разветвленный алкил с 1-30 атомами углерода;

Z означает группу NH или атом кислорода;

n означает целое число 2-5;

А^- означает анион, происходящий от органической или неорганической кислоты, такой как метосульфат-анион или галогенид-анион, такой как хлорид или бромид;

2) по меньшей мере одного мономера формулы (II):

в которой R₆ и R₇, одинаковые или различные, означают атом водорода или метил; и

3) по меньшей мере одного мономера формулы (III):

в которой R₆ и R₇, одинаковые или различные, означают атом водорода или метил; Х означает атом кислорода или азота и R₈ означает линейный или разветвленный алкил с 1-30 атомами углерода;

причем, по меньшей мере, один из мономеров формулы (Ia), (Ib) или (III) включает, по меньшей мере, одну жирную цепь.

Мономеры формул (Ia) и (Ib) согласно настоящему изобретению предпочтительно выбирают из группы, состоящей из диметиламиноэтилметакрилата, диметиламиноэтилакрилата, диэтиламиноэтилметакрилата, диэтиламиноэтилакрилата, диметиламинопропилметакрилата, диметиламинопропилакрилата, диметиламинопропилметакриламида, диметиламинопропилакриламида, причем данные мономеры могут быть кватернизированы, например, с помощью (С₁-С₄)алкилгалогенида или ди[(C₁-C₄)алкил]сульфата.

Более предпочтительно мономер формулы (Ia) выбирают из акриламидопропилтриметиламмонийхлорида и метакриламидопропилтриметиламмонийхлорида.

Мономеры формулы (II) согласно настоящему изобретению предпочтительно выбирают из группы, состоящей из акриловой кислоты, метакриловой кислоты, кротоновой кислоты и 2-метилкротоновой кислоты. Более предпочтительно мономером формулы (II) является акриловая кислота.

Мономеры формулы (III) согласно настоящему изобретению предпочтительно выбирают из группы, состоящей из (С₁₂-С₂₂)алкилакрилатов или -метакрилатов и более предпочтительно (С₁₆-С₁₈)алкилакрилатов или -метакрилатов.

Мономеры, образующие амфотерные полимеры, с жирной цепью согласно изобретению предпочтительно уже нейтрализованы и/или кватернизированы.

Отношение числа зарядов катионов к числу зарядов анионов предпочтительно равно примерно 1.

Амфотерные ассоциативные полимеры согласно изобретению предпочтительно включают 1-10 мол.%, и предпочтительно 1,5-6 мол.%, мономера, содержащего жирную цепь (мономер формулы (Ia), (Ib) или (III)).

Среднемассовые молекулярные массы амфотерных ассоциативных полимеров согласно изобретению могут изменяться от 500 до 50000000 и предпочтительно составляют 10000-5000000.

Амфотерные ассоциативные полимеры согласно изобретению также могут содержать другие мономеры, такие как неионные мономеры, и, в частности, такие как (С₁-С₄)алкилакрилаты или -метакрилаты.

Амфотерные ассоциативные полимеры согласно изобретению, например, описаны и их получают согласно Международной заявке на патент WO-98/44012.

Из амфотерных ассоциативных полимеров согласно изобретению предпочтительны терполимеры акриловой кислоты, (мет)акриламидпропилтриметиламмонийхлорида и стеарилметакрилата.

Ассоциативные полимеры неионного типа

Согласно изобретению их предпочтительно выбирают из:

(1) целлюлоз, модифицированных группами, включающими, по меньшей мере, одну жирную цепь; в качестве примера можно назвать:

- гидроксиэтилцеллюлозы, модифицированные группами, включающими, по меньшей мере, одну жирную цепь, такими как алкильные, арилалкильные, алкиларильные группы или их смеси, и в которых алкильные группы предпочтительно содержат 8-22 атомов углерода, такие как продукт NATROSOL PLUS GRADE 330 CS®^{(алкильные группы с 16 атомами углерода), выпускаемый фирмой AQUALON, или продукт BERMOCOLL EHM 100®, выпускаемый фирмой BEROL NOBEL;}

- гидроксиэтилцеллюлозы, модифицированные группами простого полиалкиленгликолевого эфира алкилфенола, такие как продукт AMERCELL POLYMER HM-1500®^{(простой полиэтиленгликолевый (с 15 моль этиленгликоля) эфир нонилфенола), выпускаемый фирмой AMERCHOL;}

(2) гидроксипропилгуаровых смол, модифицированных группами, включающими, по меньшей мере, одну жирную цепь, таких как продукт ESAFLOR HM 22® (алкильная цепь с 22 атомами углерода), выпускаемый фирмой LAMBERTI; продукты RE 210-18® (алкильная цепь с 14 атомами углерода) и RE 205-1® (алкильная цепь с 20 атомами углерода), выпускаемые фирмой RHONE POULENC;

(3) сополимеров винилпирролидона и гидрофобных мономеров с жирной цепью, из которых в качестве примера можно назвать:

- продукты ANTARON V 216®^{или GANEX V 216® (сополимер винилпирролидона и гексадецена), выпускаемые фирмой I.S.P.;}

- продукты ANTARON V 220®^{или GANEX V 220®(сополимер винилпирролидона и эйкозена), выпускаемые фирмой I.S.P.;}

(4) сополимеров (С₁-С₆)алкилметакрилатов или -акрилатов и амфифильных мономеров, включающих, по меньшей мере, одну жирную цепь, таких как, например, сополимер метилакрилата и оксиэтиленированного стеарилакрилата, выпускаемый фирмой GOLDSCHMIDT под названием ANTIL 208®;

(5) сополимеров гидрофильных метакрилатов или акрилатов и гидрофобных мономеров, включающих, по меньшей мере, одну жирную цепь, таких как, например, сополимер полиэтиленгликольметакрилата и лаурилметакрилата;

(6) простых полиэфирполиуретанов, включающих в своей цепи одновременно гидрофильные блоки чаще всего полиоксиэтиленовой природы и гидрофобные блоки, которые могут быть одними алифатическими цепями и/или циклоалифатическими и/или ароматическими цепями;

(7) полимеров со скелетом оксиаминопласта, по меньшей мере, с одной жирной цепью, таких как соединения PURE THIX®, предлагаемые фирмой SUD-CHEMIE.

Простые полиэфирполиуретаны предпочтительно включают, по меньшей мере, две углеводородные липофильные цепи с 6-30 атомами углерода, разделенные гидрофильным блоком, причем углеводородные цепи могут быть “висячими” цепями или цепями на конце гидрофильного блока. В частности, могут быть предусмотрены одна или несколько “висячих” цепей. Кроме того, полимер может включать углеводородную цепь на одном конце или на обоих концах гидрофильного блока.

Простые полиэфирполиуретаны могут быть многоблочными, в частности, могут быть в трехблочной форме. Гидрофобные блоки могут находиться на каждом конце цепи (например, трехблочный сополимер с центральным гидрофильным блоком) или могут находиться одновременно на концах и в цепи (например, многоблочный сополимер). Эти же самые сополимеры также могут быть привитыми или звездообразными.

Неионные простые полиэфирполиуретаны с жирной цепью могут представлять собой трехблочные сополимеры, гидрофильным блоком которых является полиоксиэтиленовая цепь с 50-1000 этиленоксидными группами. Неионные простые полиэфирполиуретаны включают уретановую связь между гидрофильными блоками, откуда происходит их название.

В широком смысле, также из неионных простых полиэфирполиуретанов с жирной цепью фигурируют таковые, гидрофильные блоки которых связаны с липофильными блоками с помощью других химических связей.

В качестве примеров неионных простых полиэфирполиуретанов с жирной цепью, используемых согласно изобретению, можно назвать также карбамидной группой, выпускаемый фирмой RHEOX, или еще 204 или 212, а также Acrysol RM 184®.

Можно также назвать продукт ELFACOS T210®^{с (С₁₂-С₁₄)алкильной цепью и продукт ELFACOS T212® с (С₁₈)алкильной цепью, выпускаемые фирмой AKZO.}

Также может быть использован выпускаемый фирмой ROHM and HAAS продукт DW 1206B® с (С₂₀)алкильной цепью и уретановой связью, предлагаемый в водной форме с 20% сухого вещества.

Можно также использовать растворы или дисперсии таких полимеров, в частности в воде или в водно-спиртовой среде. В качестве примера таких полимеров можно назвать и выпускаемые фирмой RHEOX. Можно также использовать продукты DW 1206F и DW 1206J, выпускаемые фирмой ROHM and HAAS.

Используемые согласно изобретению простые полиэфирполиуретаны представляют собой, в частности, соединения, описанные в статье G. Fonnum, J. Bakke и Fk. Hansen, Colloid Polym. Sci., 271, 380-389 (1993).

Согласно изобретению еще более предпочтительным является использование простого полиэфирполиуретана, который может быть получен путем реакции поликонденсации, по меньшей мере, трех соединений, включающих (i), по меньшей мере, один полиэтиленгликоль со 150-180 моль этиленоксида, (ii) стеариловый спирт или дециловый спирт и (iii), по меньшей мере, один диизоцианат.

Такие простые полиэфирполиуретаны, в частности, выпускаются фирмой ROHM and HAAS под названиями и Aculyn 44® [ACULYN 46® представляет собой поликонденсат полиэтиленгликоля со 150 или 180 моль этиленоксида, стеарилового спирта и метиленбис(4-циклогексилизоцианата) (SMDI) в концентрации 15 мас.% в матрице из 4% мальтодекстрина и 81% воды; ACULYN 44®^{представляет собой поликонденсат полиэтиленгликоля со 150 или 180 моль этиленоксида, децилового спирта и метиленбис(4-циклогексилизоцианата) (SMDI) в концентрации 35 мас.% в смеси из 39% пропиленгликоля и 26% воды].}

В предпочтительной согласно настоящему изобретению композиции ассоциативные полимеры выбирают из ассоциативных полимеров неионного или катионного типа и еще более предпочтительно из простых полиэфирполиуретанов с гидрофильными и гидрофобными блоками; полимеров с оксиаминопластовым скелетом, включающих, по меньшей мере, одну жирную цепь; катионных ассоциативных полиуретанов; производных кватернизированной целлюлозы, включающих, по меньшей мере, одну жирную цепь; и катионных поливиниллактамов.

В еще более предпочтительной композиции согласно изобретению ассоциативный полимер выбирают из кватернизированных (С₈-С₃₀)алкилгидроксиэтилцеллюлоз и, в частности, кватернизированной лаурилгидроксиэтилцеллюлозы.

Ненасыщенные жирные спирты

Согласно настоящему изобретению ненасыщенные жирные спирты выбирают из спиртов, углеродная цепь которых включает 8-30 атомов углерода, и предпочтительно 12-22 атомов углерода, и, по меньшей мере, одну ненасыщенную связь, и предпочтительно 1-3 ненасыщенные связи.

Из них, в частности, можно назвать линолевый спирт, ундециленовый спирт, пальмитинолеиновый спирт, линоленовый спирт, арахидоновый спирт и эруковый спирт. Еще более предпочтительным является использование олеинового спирта.

Ненасыщенный жирный спирт или ненасыщенные жирные спирты составляют около 0,5-15 мас.%, и предпочтительно около 1-10 мас.%, по отношению к общей массе композиции для окраски, и около 0,1-15 мас.%, и предпочтительно около 0,25-10 мас.%, по отношению к общей массе готовой к употреблению композиции (включающей окислитель).

Фиксирующиеся при окислении красители

Фиксирующиеся при окислении красители, используемые согласно изобретению, выбирают из окисляющихся оснований и/или краскообразующих компонентов.

Композиции согласно изобретению предпочтительно содержат, по меньшей мере, одно окисляющееся основание.

Используемые в рамках настоящего изобретения окисляющиеся основания выбирают из классически известных для окислительной окраски оснований, и из которых можно назвать, в частности, нижеследующие о- и п-фенилендиамины, двойные основания, о- и п-аминофенолы, гетероциклические основания, а также их аддитивные соли кислоты.

В частности, можно назвать:

(I) п-фенилендиамины следующей формулы (III) и их аддитивные соли кислоты:

в которой R₁ означает атом водорода, (С₁-С₄)алкил, моногидрокси(С₁-С₄)алкил, полигидрокси(С₂-С₄)алкил, (С₁-С₄)алкокси(С₁-С₄)алкил, (С₁-С₄)алкил, замещенный азотсодержащей группой, фенил или 4’-аминофенил;

R₂ означает атом водорода, (С₁-С₄)алкил, моногидрокси(С₁-С₄)алкил или полигидрокси(С₂-С₄)алкил, (С₁-С₄)алкокси(С₁-С₄)алкил или (С₁-С₄)алкил, замещенный азотсодержащей группой;

R₁ и R₂ вместе с атомом азота, заместителями которого они являются, также могут образовывать 5- или 6-членный азотсодержащий гетероцикл, возможно замещенный одной или несколькими алкильными, гидроксильными или уреидогруппами;

R₃ означает атом водорода, атом галогена, такой как атом хлора, (С₁-С₄)алкил, сульфогруппу, карбоксигруппу, моногидрокси(С₁-С₄)алкил или гидрокси(С₁-С₄)алкокси, ацетиламино(С₁-С₄)алкокси, мезиламино(С₁-С₄)алкокси или карбамоиламино(С₁-С₄)алкокси;

R₄ означает атом водорода, атом галогена или (С₁-С₄)алкил.

Из азотсодержащих групп в приведенной выше формуле (III) можно назвать, в частности, амино-, моно(С₁-С₄)алкиламино-, ди[(C₁-C₄)алкил]амино-, три[(C₁-C₄)алкил]амино-, моногидрокси(С₁-С₄)алкиламино-, имидазолиниевую и аммониевую группы.

Из п-фенилендиаминов приведенной выше формулы (III) в особенности можно назвать п-фенилендиамин, п-толуилендиамин, 2-хлор-п-фенилендиамин, 2,3-диметил-п-фенилендиамин,

2,6-диметил-п-фенилендиамин, 2,6-диэтил-п-фенилендиамин,

2,5-диметил-п-фенилендиамин, N,N-диметил-п-фенилендиамин,

N,N-диэтил-п-фенилендиамин, N,N-дипропил-п-фенилендиамин,

4-амино-N,N-диэтил-3-метиланилин,

N,N-бис(β-гидроксиэтил)-п-фенилендиамин,

4-N,N-бис(β-гидроксиэтил)амино-2-метиланилин,

4-N,N-бис(β-гидроксиэтил)амино-2-хлоранилин,

2-β-гидроксиэтил-п-фенилендиамин, 2-фтор-п-фенилендиамин,

2-изопропил-п-фенилендиамин,

N-(β-гидроксипропил)-п-фенилендиамин,

2-гидроксиметил-п-фенилендиамин,

N,N-диметил-3-метил-п-фенилендиамин,

N,N-(этил, β-гидроксиэтил)-п-фенилендиамин,

N-(β,γ-дигидроксипропил)-п-фенилендиамин,

N-(4’-аминофенил)-п-фенилендиамин, N-фенил-п-фенилендиамин,

2-β-гидроксиэтилокси-п-фенилендиамин,

2-β-ацетиламиноэтилокси-п-фенилендиамин,

N-(β-метоксиэтил)-п-фенилендиамин,

2-метил-1-N-β-гидроксиэтил-п-фенилендиамин,

N-(4-аминофенил)-3-гидроксипирролидин и их аддитивные соли кислоты.

Из п-фенилендиаминов приведенной выше формулы (III) в особенности предпочтительны п-фенилендиамин, п-толуилендиамин, 2-изопропил-п-фенилендиамин, 2-β-гидроксиэтил-п-фенилендиамин, 2-β-гидроксиэтилокси-п-фенилендиамин, 2,6-диметил-п-фенилендиамин, 2,6-диэтил-п-фенилендиамин, 2,3-диметил-п-фенилендиамин, N,N-бис(β-гидроксиэтил)-п-фенилендиамин, 2-хлор-п-фенилендиамин и их аддитивные соли кислоты;

(II) под двойными основаниями согласно изобретению понимают соединения, включающие, по меньшей мере, два ароматических ядра, которые в качестве заместителей содержат амино- и/или гидроксильные группы.

Из двойных оснований, используемых в качестве окисляющихся оснований в красящих композициях согласно изобретению, можно назвать, в частности, соединения, отвечающие следующей формуле (IV), и их аддитивные соли кислоты:

в которой Z₁ и Z₂, одинаковые или различные, означают гидроксил или группу -NH₂, которая может быть замещена (С₁-С₄)алкилом или связывающим фрагментом Y;

связывающий фрагмент Y означает линейную или разветвленную алкиленовую цепь с 1-14 атомами углерода, которая может быть прервана или заканчиваться одной или несколькими азотсодержащими группами и/или одним или несколькими гетероатомами, такими как атомы кислорода, серы или азота, и может быть замещена одним или несколькими гидроксильными или (С₁-С₆)алкоксильными радикалами;

R₅ и R₆ означают атом водорода или галогена, (С₁-С₄)алкил, моногидрокси(С₁-С₄)алкил, полигидрокси(С₂-С₄)алкил, амино(С₁-С₄)алкил или связывающий фрагмент Y;

R₇, R₈, R₉, R₁₀, R₁₁ и R₁₂, одинаковые или различные, означают атом водорода, связывающий фрагмент Y или (С₁-С₄)алкил;

при условии, что соединения формулы (IV) содержат только один связывающий фрагмент Y на молекулу.

Из азотсодержащих групп в приведенной выше формуле (IV) можно назвать, в частности, амино-, моно(С₁-С₄)алкиламино-, ди[(C₁-C₄)алкил]амино-, три[(C₁-C₄)алкил]амино-, моногидрокси(С₁-С₄)алкиламино-, имидазолиниевую и аммониевую группы.

Из двойных оснований приведенной выше формулы (IV) в особенности можно назвать

N,N’-бис(β-гидроксиэтил)-N,N’-бис(4’-аминофенил)-1,3-диаминопропанол,

N,N’-бис(β-гидроксиэтил)-N,N’-бис(4’-аминофенил)этилендиамин,

N,N’-бис(4-аминофенил)тетраметилендиамин,

N,N’-бис(β-гидроксиэтил)-N,N’-бис(4’-аминофенил)тетраметилендиамин,

N,N’-бис(4-метиламинофенил)тетраметилендиамин,

N,N’-бис(этил)-N,N’-бис(4’-амино-3’-метилфенил)этилендиамин,

1,8-бис(2,5-диаминофенокси)-3,5-диоксаоктан и их аддитивные соли кислоты.

Из таких двойных оснований формулы (IV) особенно предпочтительны N,N’-бис-(β-гидроксиэтил)-N,N’-бис(4’-аминофенил)-1,3-диаминопропанол, 1,8-бис(2,5-диаминофенокси)-3,5-диоксаоктан или одна из их аддитивных солей с кислотой;

(III) п-аминофенолы, отвечающие следующей формуле (V), и их аддитивные соли кислоты:

в которой R₁₃ означает атом водорода, атом галогена, такой как фтор, (С₁-С₄)алкил, моногидрокси(С₁-С₄)алкил, (С₁-С₄)алкокси(С₁-С₄)алкил или амино(С₁-С₄)алкил или гидрокси(С₁-С₄)алкиламино(С₁-С₄)алкил;

R₁₄ означает атом водорода или атом галогена, такой как фтор, (С₁-С₄)алкил, моногидрокси(С₁-С₄)алкил, полигидрокси(С₂-С₄)алкил, амино(С₁-С₄)алкил, циано(С₁-С₄)алкил или (С₁-С₄)алкокси(С₁-С₄)алкил.

Из п-аминофенолов приведенной выше формулы (V) в особенности можно назвать п-аминофенол, 4-амино-3-метилфенол, 4-амино-3-фторфенол, 4-амино-3-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метилфенол, 4-амино-2-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метоксиметилфенол, 4-амино-2-аминометилфенол, 4-амино-2-(β-гидроксиэтиламинометил)фенол, и их аддитивные соли кислоты;

(IV) о-аминофенолы, используемые в качестве окисляющихся оснований в рамках настоящего изобретения, выбирают, в частности, из 2-аминофенола, 2-амино-1-гидрокси-5-метилбензола, 2-амино-1-гидрокси-6-метилбензола, 5-ацетамидо-2-аминофенола и их аддитивных солей кислоты;

(V) из гетероциклических оснований, используемых в качестве окисляющихся оснований в красящих композициях согласно изобретению, в особенности можно назвать пиридиновые, пиримидиновые, пиразольные производные и их аддитивные соли кислоты.

Из пиридиновых производных в особенности можно назвать соединения, описанные, например, в патентах Великобритании 1026978 и 1153196, такие как 2,5-диаминопиридин, 2-(4-метоксифенил)амино-3-аминопиридин, 2,3-диамино-6-метоксипиридин, 2-(β-метоксиэтил)амино-3-амино-6-метоксипиридин, 3,4-диаминопиридин и их аддитивные соли кислоты.

Из пиримидиновых производных в особенности можно назвать соединения, описанные, например, в патенте ФРГ 2359399 или патентах Японии 88-169571 и 91-10659 или Международной заявке на патент WO-96/15765, такие как 2,4,5,6-тетрааминопиримидин, 4-гидрокси-2,5,6-триаминопиримидин, 2-гидрокси-4,5,6-триаминопиримидин, 2,4-дигидрокси-5,6-диаминопиримидин, 2,5,6-триаминопиримидин, и пиразолопиримидиновые производные, такие как производные, указанные в заявке на патент Франции А-2750048, и из которых можно назвать пиразоло[1,5-a]пиримидин-3,7-диамин;

2,5-диметилпиразоло[1,5-a]пиримидин-3,7-диамин;

пиразоло[1,5-a]пиримидин-3,5-диамин;

2,7-диметилпиразоло[1,5-a]пиримидин-3,5-диамин;

3-аминопиразоло[1,5-a]пиримидин-7-ол;

3-аминопиразоло[1,5-a]пиримидин-5-ол;

2-(3-аминопиразоло[1,5-a]пиримидин-7-иламино)этанол;

2-(7-аминопиразоло[1,5-a]пиримидин-3-иламино)этанол;

2-[(3-аминопиразоло[1,5-a]пиримидин-7-ил)(2-гидроксиэтил)амино]этанол;

2-[(7-аминопиразоло[1,5-a]пиримидин-3-ил)(2-гидроксиэтил)амино]этанол;

5,6-диметилпиразоло[1,5-a]пиримидин-3,7-диамин;

2,6-диметилпиразоло[1,5-a]пиримидин-3,7-диамин;

2,5,N7,N7-тетраметилпиразоло[1,5-a]пиримидин-3,7-диамин;

3-амино-5-метил-7-имидазолилпропиламинопиразоло[1,5-a]пиримидин;

их аддитивные соли и их таутомерные формы, когда существует таутомерное равновесие, и их аддитивные соли кислоты.

Из пиразольных производных в особенности можно назвать соединения, описанные в патентах ФРГ 3843892, 4133957 и Международных заявках на патенты WO 94/08969, WO 94/08970, заявке на патент Франции А-2733749 и патенте ФРГ 19543988, такие как 4,5-диамино-1-метилпиразол, 3,4-диаминопиразол,

4,5-диамино-1-(4’-хлорбензил)пиразол,

4,5-диамино-1,3-диметилпиразол,

4,5-диамино-3-метил-1-фенилпиразол,

4,5-диамино-1-метил-3-фенилпиразол,

4-амино-1,3-диметил-5-гидразинопиразол,

1-бензил-4,5-диамино-3-метилпиразол,

4,5-диамино-3-трет-бутил-1-метилпиразол,

4,5-диамино-1-трет-бутил-3-метилпиразол,

4,5-диамино-1-(β-гидроксиэтил)-3-метилпиразол,

4,5-диамино-1-(β-гидроксиэтил)пиразол,

4,5-диамино-1-этил-3-метилпиразол,

4,5-диамино-1-этил-3-(4’-метоксифенил)пиразол,

4,5-диамино-1-этил-3-гидроксиметилпиразол,

4,5-диамино-3-гидроксиметил-1-метилпиразол,

4,5-диамино-3-гидроксиметил-1-изопропилпиразол,

4,5-диамино-3-метил-1-изопропилпиразол,

4-амино-5-(2’-аминоэтил)амино-1,3-диметилпиразол,

3,4,5-триаминопиразол, 1-метил-3,4,5-триаминопиразол,

3,5-диамино-1-метил-4-метиламинопиразол,

3,5-диамино-4-(β-гидроксиэтил)амино-1-метилпиразол и их аддитивные соли кислоты.

Согласно настоящему изобретению окисляющиеся основания составляют предпочтительно около 0,0005-12 мас.%, по отношению к общей массе композиции без окислителя, и еще более предпочтительно около 0,005-8 мас.%, по отношению к данной массе.

Краскообразующими компонентами, используемыми в красящей композиции согласно изобретению, являются краскообразующие компоненты, обычно используемые в композициях для окислительной окраски, то есть м-аминофенолы, м-фенилендиамины, м-дифенолы, нафтолы, и гетероциклические краскообразующие компоненты, такие как, например, индольные производные, индолиновые производные, сезамол и его производные, пиридиновые производные, пиразолотриазольные производные, пиразолоны, индазолы, бензимидазолы, бензотиазолы, бензоксазолы, 1,3-бензодиоксолы, хинолины и их аддитивные соли кислоты.

Такие краскообразующие компоненты в особенности выбирают из 2,4-диамино-1-(β-гидроксиэтилокси)бензола, 2-метил-5-аминофенола,

5-N-(β-гидроксиэтил)амино-2-метилфенола, 3-аминофенола,

1,3-дигидроксибензола, 1,3-дигидрокси-2-метилбензола,

4-хлор-1,3-дигидроксибензола,

2-амино-4-(β-гидроксиэтиламино)-1-метоксибензола,

1,3-диаминобензола, 1,3-бис(2,4-диаминофенокси)пропана,

сезамола, 1-амино-2-метокси-4,5-метилендиоксибензола, α-нафтола,

6-гидроксииндола, 4-гидроксииндола,

4-гидрокси-N-β-гидроксиэтилиндола, 6-гидроксииндолина,

2,6-дигидрокси-4-метилпиридина, 1Н-3-метилпиразол-5-она,

1-фенил-3-метилпиразол-5-она, 2-амино-3-гидроксипиридина,

3,6-диметилпиразоло[3,2-c]-1,2,4-триазола,

2,6-диметилпиразоло[1,5-b]-1,2,4-триазола и их аддитивных солей кислоты.

Краскообразующие компоненты, когда они присутствуют, составляют предпочтительно около 0,0001-10 мас.%, по отношению к общей массе композиции без окислителя, и еще более предпочтительно около 0,005-5 мас.%.

Как правило, аддитивные соли кислоты окисляющихся оснований и краскообразующих компонентов выбирают, в частности, из гидрохлоридов, гидробромидов, сульфатов и тартратов, лактатов и ацетатов.

Красящая композиция согласно изобретению, кроме того, может включать один или несколько прямых красителей, в особенности для модификации оттенков путем обогащения их отливами. Такие прямые красители могут быть выбраны, в частности, из обычно используемых нейтральных, катионных или анионных нитрокрасителей, азокрасителей или антрахиноновых красителей, или красителей, описанных, в частности, в заявках на патенты Франции 2782450, 2782451, 2782452 и заявке на Европейский патент 1025834, в массовом количестве около 0,001-20 мас.%, и предпочтительно 0,01-10 мас.%, по отношению к общей массе композиции.

Готовая к употреблению композиция согласно изобретению может также включать в красящей и/или окисляющей композиции компоненты для регулирования реологии, такие как возможно оксиэтиленированные амиды жирных кислот (диэтанол- или моноэтаноламид жирных кислот копры, моноэтаноламид алкилоксиэтиленкарбоновой кислоты), загустители на основе целлюлозы (гидроксиэтилцеллюлоза, гидроксипропилцеллюлоза, карбоксиметилцеллюлоза), гуаровая смола и ее производные (гидроксипропилгуаровая смола), смолы микробиологического происхождения (ксантановая смола, склероглюкановая смола), сшитые гомополимеры акриловой кислоты или акриламидпропансульфокислоты.

Готовая к употреблению композиция согласно изобретению может также включать в красящей композиции и/или в окисляющей композиции, по меньшей мере, один катионный или амфотерный полимер.

Катионные полимеры

В рамках настоящего изобретения выражение “катионный полимер” означает любой полимер, содержащий катионные группы и/или группы, ионизируемые до катионных групп.

Используемые согласно настоящему изобретению катионные полимеры могут быть выбраны из всех катионных полимеров, известных как улучшающие косметические свойства волос, а именно, в частности, полимеров, описанных в заявке на Европейский патент ЕР-А-337354 и в патентах Франции 2270846, 2383660, 2598611, 2470596 и 2519863.

Предпочтительные катионные полимеры выбирают из полимеров, которые содержат звенья, включающие первичные, вторичные, третичные и/или четвертичные аминогруппы, которые либо входят в основную полимерную цепь, либо находятся у бокового заместителя, непосредственно связанного с ней.

Используемые катионные полимеры обычно имеют среднечисловую молекулярную массу примерно от 500 до 5·10⁶ и предпочтительно примерно от 10³ до 3·10⁶.

Из катионных полимеров более предпочтительно можно назвать полимеры типа полиамина, полиаминоамида и четвертичного полиаммония. Это известные продукты. Они, в частности, описаны в патентах Франции 2505348 или 2542997. Из указанных выше полимеров можно назвать:

(1) гомополимеры или сополимеры, происходящие от эфиров или амидов акриловых или метакриловых кислот и включающие, по меньшей мере, одно из звеньев следующих формул (V), (VI), (VII) или (VIII):

в которых R₃, одинаковые или различные, означают атом водорода или группу СН₃;

А, одинаковые или различные, означают линейный или разветвленный алкил с 1-6 атомами углерода, предпочтительно с 2 или 3 атомами углерода, или гидроксиалкил с 1-4 атомами углерода;

R₄, R₅, R₆, одинаковые или различные, означают алкил с 1-18 атомами углерода или бензил и предпочтительно алкил с 1-6 атомами углерода;

R₁ и R₂, одинаковые или различные, означают атом водорода или алкил с 1-6 атомами углерода и предпочтительно метил или этил;

Х означает анион, происходящий от неорганической или органической кислоты, такой как метосульфат-анион или галогенид-анион, такой как хлорид- или бромид-анион.

Полимеры семейства (1) могут содержать, кроме того, одно или несколько звеньев, происходящих от сомономеров, которые могут быть выбраны из семейства акриламидов, метакриламидов, диацетонакриламидов, акриламидов и метакриламидов, замещенных по атому азота низшими алкильными группами с 1-4 атомами углерода, акриловых или метакриловых кислот или их эфиров, виниллактамов, таких как винилпирролидон или винилкапролактам, сложных виниловых эфиров.

Так, из таких полимеров семейства (1) можно назвать:

- сополимеры акриламида и диметиламиноэтилметакрилата, кватернизированного диметилсульфатом или диметилгалогенидом, такие как сополимер, выпускаемый фирмой HERCULES под названием HERCOFLOC®;

- сополимеры акриламида и метакрилоилоксиэтилтриметиламмонийхлорида, описанные, например, в заявке на Европейский патент ЕР-А-080976 и выпускаемые фирмой CIBA GEIGY под названием BINA QUAT P 100®;

- сополимер акриламида и метакрилоилоксиэтилтриметиламмонийметосульфата, выпускаемый фирмой HERCULES под названием RETEN®;

- сополимеры винилпирролидона и диалкиламиноалкилакрилата или -метакрилата, кватернизированные или нет, такие как продукты, выпускаемые фирмой ISP под названием “GAFQUAT®”, как, например, “GAFQUAT® 34” или “GAFQUAT® 755”, или же продукты, называемые “COPOLYMER®^{845, 958 и 937”. Данные полимеры подробно описаны в патентах Франции 2077143 и 2393573;}

- терполимеры диметиламиноэтилметакрилата, винилкапролактама и винилпирролидона, такие как продукт, выпускаемый фирмой ISP под названием GAFFIX® VC 713;

- сополимеры винилпирролидона и метакриламидопропилдиметиламина, выпускаемые, в частности, фирмой ISP под названием STYLEZE® CC 10; и

- кватернизированные сополимеры винилпирролидона и диметиламинопропилметакриламида, такие как продукт, выпускаемый фирмой ISP под названием “GAFQUAT® HS 100”;

(2) производные простых эфиров целлюлозы, включающие четвертичные аммониевые группы, которые описаны в патенте Франции 1492597, и, в частности, полимеры, выпускаемые фирмой Union Carbide Corporation под названиями “JR®” (JR 400, JR 125, JR 30M) или “LR®” (LR 400, LR 30М). Данные полимеры также определены в словаре Ассоциации по парфюмерно-косметическим товарам и душистым веществам (CTFA) как четвертичные аммониевые производные гидроксиэтилцеллюлозы, прореагировавшей с замещенным триметиламмониевой группой эпоксидом;

(3) катионные производные целлюлозы, такие как сополимеры целлюлозы или производные целлюлозы, к которым привит водорастворимый четвертичный аммониевый мономер, описанные, в частности, в патенте США 4131576, такие как гидроксиалкилцеллюлозы, например, гидроксиметил-, гидроксиэтил- или гидроксипропилцеллюлозы, к которым привита, в частности, метакрилоилэтилтриметиламмониевая, метакриламидопропилтриметиламмониевая, диметилдиаллиламмониевая соль. Имеющимися в продаже продуктами, отвечающими такому определению, являются, в частности, продукты, выпускаемые фирмой National Starch под названием “Celquat® L 200” и “Celquat® H 100”;

(4) катионные полисахариды, описанные в особенности в патентах США 3589578 и 4031307, такие как гуаровые смолы, содержащие катионные триалкиламмониевые группы. Используют, например, гуаровые смолы, модифицированные 2,3-эпоксипропилтриметиламмониевой солью (например, хлоридом).

Такие продукты выпускаются, в частности, фирмой MEYHALL под товарными названиями JAGUAR® 13 S, JAGUAR® C 15, JAGUAR® 17 или JAGUAR® C 162;

(5) полимеры, образованные пиперазинильными звеньями и двухвалентными алкиленовыми или гидроксиалкиленовыми радикалами с линейными или разветвленными цепями, которые могут быть прерваны атомами кислорода, серы, азота или ароматическими циклами или гетероциклами, а также продукты окисления и/или кватернизации данных полимеров. Такие полимеры описаны, в частности, в патентах Франции 2162025 и 2280361;

(6) водорастворимые полиаминоамиды, получаемые, в частности, путем реакции поликонденсации соединения кислотного характера с полиамином; данные полиаминоамиды могут быть сшиты с помощью эпигалогенгидрина, диэпоксида, диангидрида, ненасыщенного диангидрида, бис-ненасыщенного производного, бис-галогенгидрина, бис-азетидиния, бис-галогенацилдиамина, алкил-бис-галогенида или с помощью олигомера, получающегося в результате реакции бифункционального соединения, реакционноспособного по отношению к бис-галогенгидрину, бис-азетидинию, бис-галогенацилдиамину, алкил-бис-галогениду, эпигалолгенгидрину, диэпоксиду или бис-ненасыщенному производному, причем сшивающий агент используют в количествах от 0,025 до 0,35 моль на аминогруппу полиаминоамида; такие полиаминоамиды могут быть алкилированы или они включают одну или несколько кватернизированных третичных аминогрупп. Такие полимеры, в частности, описаны в патентах Франции 2252840 и 2368508;

(7) производные полиаминоамидов, получаемые в результате реакции конденсации полиалкиленполиаминов с поликарбоновыми кислотами с последующим алкилированием с помощью бифункциональных агентов. Можно назвать, например, сополимеры адипиновой кислоты и диалкиламиногидроксиалкилдиалкилентриамина, в которых алкильный радикал включает 1-4 атома углерода и предпочтительно означает метил, этил, пропил. Такие сополимеры описаны, в частности, в патенте Франции 1583363.

Из указанных производных можно в особенности назвать сополимеры адипиновой кислоты и диметиламиногидроксипропилдиэтилентриамина, выпускаемые фирмой Sandoz под названием “Cartaretine® F, F4 или F8”;

(8) полимеры, получаемые путем реакции полиалкиленполиамина, включающего две первичные аминогруппы и, по меньшей мере, одну вторичную аминогруппу, с дикарбоновой кислотой, выбираемой из дигликолевой кислоты и насыщенных алифатических дикарбоновых кислот с 3-8 атомами углерода, причем молярное соотношение между полиалкиленполиамином и дикарбоновой кислотой составляет от 0,8:1 до 1,4:1; взаимодействия полученного в результате полиаминоамида с эпихлоргидрином в молярном отношении эпихлоргидрина ко вторичной аминогруппе полиаминоамида, составляющем от 0,5:1 до 1,8:1. Такие полимеры описаны, в частности, в патентах США 3227615 и 2961347.

Полимеры данного типа, в частности, выпускаются фирмой Hercules Inc. под названием “Hercosett® 57” или же фирмой Hercules под названием “PD 170” или “Delsette® 101” в случае сополимера адипиновой кислоты и эпоксипропилдиэтилентриамина;

(9) циклополимеры алкилдиаллиламина или диалкилдиаллиламмония, такие как гомополимеры или сополимеры, включающие в качестве основного компонента цепи звенья, отвечающие формулам (IX) или (X):

в которых k и t равны 0 или 1, причем сумма (k+t) равна 1; R₉ означает атом водорода или метил; R₇ и R₈, независимо друг от друга, означают алкил с 1-6 атомами углерода, гидроксиалкил, в котором алкильная часть предпочтительно содержит 1-5 атомов углерода, амидо(низший алкил) (с 1-4 атомами углерода), или R₇ и R₈ вместе с атомом азота, с которым они связаны, могут означать гетероциклические группы, такие как пиперидинил или морфолинил; R₇ и R₈, независимо друг от друга, предпочтительно означают алкил с 1-4 атомами углерода; Y^- означает анион, такой как бромид, хлорид, ацетат, борат, цитрат, тартрат, бисульфат, бисульфит, сульфат, фосфат. Данные полимеры описаны, в частности, в патенте Франции 2080759 и дополнительном свидетельстве к нему 2190406.

Из указанных выше полимеров в особенности можно назвать гомополимер диметилдиаллиламмонийхлорида, выпускаемый фирмой Calgon под названием “Merquat®100” (и его гомологи с небольшой среднемассовой молекулярной массой), и сополимеры диаллилдиметиламмонийхлорида и акриламида, выпускаемые под названием “MERQUAT®^550”;

(10) полимер четвертичного диаммония, содержащий повторяющиеся звенья, отвечающие формуле (XI):

в которой R₁₀, R₁₁, R₁₂ и R₁₃, одинаковые или различные, означают алифатические, алициклические или арилалифатические радикалы с 1-20 атомами углерода или низшие гидроксиалкилалифатические радикалы, или R₁₀, R₁₁, R₁₂ и R₁₃, вместе или раздельно, с атомами азота, с которыми они связаны, образуют гетероциклы, которые могут содержать второй гетероатом, отличный от атома азота, или R₁₀, R₁₁, R₁₂ и R₁₃ означают линейный или разветвленный алкил с 1-6 атомами углерода, замещенный цианогруппой, сложноэфирной группой, ацилом, амидогруппой или группой -СО-О-R₁₄-D или -CO-NH-R₁₄-D, где R₁₄ означает алкиленовую группу и D означает четвертичную аммониевую группу;

А₁ и В₁ означают полиметиленовые группы с 2-20 атомами углерода, которые могут быть линейными или разветвленными, насыщенными или ненасыщенными и могут содержать связанные с основной цепью или включенные в нее один или несколько ароматических циклов или один или несколько атомов кислорода, серы или одну или несколько сульфоксидных, сульфоновых, дисульфидных, амино-, алкиламино-, гидроксильных, четвертичных аммониевых, уреидо-, амидо- или сложноэфирных групп; и

Х^- означает анион, происходящий от неорганической или органической кислоты;

А₁, R₁₀ и R₁₂ вместе с двумя атомами азота, с которыми они связаны, могут образовывать пиперазиновый цикл; кроме того, если А₁ означает линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный алкиленовый или гидроксиалкиленовый радикал, В₁ также может означать группу (СН₂)_n-CO-D-OC-(CH₂)_n-, в которой D означает:

а) остаток гликоля формулы -O-Z-O-, где Z означает линейный или разветвленный углеводородный радикал или группу, отвечающую одной из следующих формул:

-(СН₂-СН₂-О)_х-СН₂-СН₂-;

-[CH₂-CH(CH₃)-O]_y-CH₂-CH(CH₃)-,

где х и у означают целое число 1-4, представляющее собой определенную и единственную степень полимеризации, или любое число 1-4, означающее среднюю степень полимеризации;

b) остаток диамина с двумя вторичными аминогруппами, такого как производное пиперазина;

с) остаток диамина с двумя первичными аминогруппами формулы -NH-Y-NH-, где Y означает линейный или разветвленный углеводородный радикал, или двухвалентный радикал

-СН₂-СН₂-S-S-CH₂-CH₂-;

d) уреиленовую группу формулы -NH-CO-NH-.

Х^- предпочтительно означает анион, такой как хлорид- или бромид-анион.

Такие полимеры имеют среднечисловую молекулярную массу, обычно составляющую 1000-100000.

Полимеры данного типа описаны, в частности, в патентах Франции 2320330, 2270846, 2316271, 2336434 и 2413907 и патентах США 2273780, 2375853, 2388614, 2454547, 3206462, 2261002, 2271378, 3874870, 4001432, 3929990, 3966904, 4005193, 4025617, 4025627, 4025653, 4026945 и 4027020.

В особенности можно использовать полимеры, которые образованы повторяющимися звеньями, отвечающими следующей формуле (XII):

в которой R₁₀, R₁₁, R₁₂ и R₁₃, одинаковые или различные, означают алкил или гидроксиалкил примерно с 1-4 атомами углерода; n и р означают целые числа примерно от 2 до 20; и Х^- означает анион, происходящий от неорганической или органической кислоты;

(11) четвертичные полиаммониевые полимеры, образованные повторяющимися звеньями формулы (XIII):

в которой р означает целое число, составляющее примерно от 1 до 6; D может отсутствовать или может означать группу -(СН₂)_r-CO-, в которой r означает число, равное 4 или 7; Х^- означает анион.

Такие полимеры могут быть получены согласно способам, описанным в патентах США 4157388, 4702906, 4719282. Они, в частности, описаны в заявке на Европейский патент ЕР-А-122324.

Из них можно, например, назвать продукты “Mirapol®A 15”, “Mirapol® AD1”, “Mirapol® AZ 1” и “Mirapol® 175”, выпускаемые фирмой Miranol;

(12) кватернизированные полимеры винилпирролидона и винилимидазола, такие как, например, продукты, выпускаемые фирмой B.A.S.F. под названиями Luviquat®^{FC 905, FC 550 и FC 370;}

(13) полиамины, такие как Polyquart® H, выпускаемый фирмой HENKEL, указанный под названием “POLYETHYLENEGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE” (полиэтиленгликоль(15 моль этиленгликоля)полиамид таллового жира) в словаре Ассоциации по парфюмерно-косметическим товарам и душистым веществам (CTFA);

(14) сшитые полимеры метакрилоилокси(С₁-С₄)алкилтри[(C₁-C₄)алкил]аммониевых солей, такие как полимеры, получаемые путем гомополимеризации кватернизированного метилхлоридом диметиламиноэтилметакрилата или путем сополимеризации акриламида с кватернизированным с помощью метилхлорида диметиламиноэтилметакрилатом, причем после гомо- или сополимеризации следует сшивка с помощью ненасыщенного олефинового соединения, в частности, с помощью метилен-бис-акриламида. В особенности можно использовать сшитый сополимер акриламида и метакрилоилоксиэтилтриметиламмонийхлорида (в массовом соотношении 20:80) в форме дисперсии, содержащей 50 мас.% вышеуказанного сополимера в минеральном масле. Данная дисперсия выпускается фирмой ALLIED COLLOIDS под названием “SALCARE® SC 92”. Также можно использовать сшитый гомополимер метакрилоилоксиэтилтриметиламмонийхлорида в форме дисперсии, содержащей около 50 мас.% гомополимера в минеральном масле или в жидком сложном эфире. Такие дисперсии выпускаются фирмой ALLIED COLLOIDS под названиями “SALCARE® SC 95” и “SALCARE®^{SC 96”.}

Используемыми в рамках изобретения другими катионными полимерами являются полиалкиленимины, в частности, полиэтиленимины; полимеры содержащие винилпиридиновые или винилпиридиниевые звенья; конденсаты полиаминов и эпихлоргидрина; кватернизированные полиуреилены и производные хитина.

Из всех катионных полимеров, которые могут быть использованы в рамках настоящего изобретения, применяют предпочтительно полимеры семейств (1), (9), (10), (11), (12) и (14) и еще более предпочтительно полимеры с повторяющимися звеньями следующих формул (W) и (U):

и, в частности, тех из них, молекулярная масса которых, определенная путем гельпроникающей хроматографии, составляет 9500-9900;

и, в частности, тех из них, молекулярная масса которых, определенная путем гельпроникающей хроматографии, составляет около 1200.

Концентрация катионного полимера в композиции согласно настоящему изобретению может составлять от 0,01 мас.% до 10 мас.%, предпочтительно от 0,05 мас.% до 5 мас.% и еще более предпочтительно от 0,1 мас.% до 3 мас.%, по отношению к общей массе композиции.

Амфотерные полимеры

Используемые согласно настоящему изобретению амфотерные полимеры могут быть выбраны из полимеров, включающих звенья К и М, статистически распределенные в полимерной цепи, где К означает звено, происходящее от мономера, включающего, по меньшей мере, один основной атом азота, и М означает звено, происходящее от мономера с кислотным характером, включающего одну или несколько карбоксильных групп или сульфогрупп, или же К и М могут означать группы, происходящие от цвиттерионных мономеров карбоксибетаинов или сульфобетаинов;

К и М также могут означать катионную полимерную цепь, включающую первичные, вторичные, третичные или четвертичные аминогруппы, в которой, по меньшей мере, одна из аминогрупп содержит карбоксильную группу или сульфогруппу, связанную через посредство углеводородного радикала, или же К и М входят в полимерную цепь с этилен-α,β-дикарбоксильным звеном, одна из карбоксильных групп которого прореагировала с полиамином, содержащим одну или несколько первичных или вторичных аминогрупп.

В особенности предпочтительные амфотерные полимеры, отвечающие приведенному выше определению, выбирают из следующих полимеров:

(1) полимеры, получаемые в результате реакции сополимеризации мономера, происходящего от винилового соединения с карбоксильной группой, такого как, в особенности, акриловая кислота, метакриловая кислота, малеиновая кислота, α-хлоракриловая кислота, и основного мономера, происходящего от замещенного винилового соединения, содержащего, по меньшей мере, один основной атом, такого как, в особенности, диалкиламиноалкилметакрилаты и -акрилаты, диалкиламиноалкилметакриламиды и -акриламиды. Такие соединения описаны в патенте США 3836537. Можно также назвать сополимер акрилата натрия и акриламидопропилтриметиламмонийхлорида, выпускаемый фирмой HENKEL под названием POLYQUART® KE 3033.

Виниловым соединением также может быть соль диалкилдиаллиламмония, такая как диметилдиаллиламмонийхлорид. Сополимеры акриловой кислоты и последнего мономера предлагаются фирмой CALGON под названиями MERQUAT® 280, MERQUAT® 295 и MERQUAT® PLUS 3330;

(2) полимеры, включающие звенья, происходящие:

а) от, по меньшей мере, одного мономера, выбираемого из акриламидов или метакриламидов, замещенных по атому азота алкилом;

b) от, по меньшей мере одного сомономера с кислотным характером, содержащего одну или несколько реакционноспособных карбоксильных групп; и

с) от, по меньшей мере, одного основного сомономера, такого как эфиры с первичными, вторичными, третичными и четвертичными аминогруппами в качестве заместителей акриловой и метакриловой кислот и продукт кватернизации диметиламиноэтилметакрилата с помощью диметил- или диэтилсульфата.

В особенности предпочтительные согласно изобретению N-замещенные акриламиды или метакриламиды представляют собой группы, алкильные радикалы которых содержат 2-12 атомов углерода, и в особенности N-этилакриламид, N-трет-бутилакриламид, N-трет-октилакриламид, N-октилакриламид, N-децилакриламид, N-додецилакриламид, а также соответствующие метакриламиды.

Сомономеры с кислотным характером выбирают в особенности из акриловой, метакриловой, кротоновой, итаконовой, малеиновой, фумаровой кислот, а также сложных (С₁-С₄)алкиловых моноэфиров малеиновой или фумаровой кислот или малеинового или фумарового ангидридов.

Предпочтительными основными сомономерами являются аминоэтилметакрилат, бутиламиноэтилметакрилат,

N,N’-диметиламиноэтилметакрилат,

N-трет-бутиламиноэтилметакрилат.

Предпочтительно используют сополимеры, называемые в словаре CTFA (4-е издание, 1991 г.) как сополимер октилакриламида, акрилатов и бутиламиноэтилметакрилата, такие как продукты, выпускаемые фирмой NATIONAL STARCH под названием AMPHOMER® или LOVOCRYL® 47;

(3) сшитые и частично или полностью алкилированные полиаминоамиды, происходящие от полиаминоамидов общей формулы (ХIV):

в которой R₁₉ означает двухвалентный радикал, происходящий от насыщенной дикарбоновой кислоты, алифатической моно- или дикарбоновой кислоты с этиленовой связью, эфира низшего алканола с 1-6 атомами углерода указанных кислот или радикала, образующегося в результате реакции присоединения любой из указанных выше кислот с амином с двумя первичными или двумя вторичными аминогруппами, и Z означает радикал полиалкиленполиамина с двумя первичными, одной или двумя вторичными аминогруппами и предпочтительно означает:

а) в количествах 60-100 мол.%, радикал формулы (ХV):

где х=2 и р=2 или 3, или же х=3 и р=2; причем данный радикал, происходит от диэтилентриамина, триэтилентетраамина или дипропилентриамина;

b) в количествах 0-40 мол.%, радикал приведенной выше формулы (XV), в которой х=2 и р=1, и который происходит от этилендиамина, или радикал, происходящий от пиперазина:

с) в количествах 0-20 мол.%, радикал -NH-(CH₂)₆-NH-, происходящий от гексаметилендиамина;

причем указанные полиаминоамины сшиты путем добавления бифункционального сшивающего агента, выбираемого из эпигалогенгидринов, диэпоксидов, диангидридов, производных с двумя ненасыщенными связями, с помощью 0,025-0,35 моль сшивающего агента на аминогруппу полиаминоамида, и алкилированы путем воздействия акриловой кислоты, хлоруксусной кислоты или алкансультона или их солей.

Насыщенные карбоновые кислоты выбирают предпочтительно из кислот с 6-10 атомами углерода, таких как адипиновая кислота, 2,2,4-триметиладипиновая кислота и 2,4,4-триметиладипиновая кислота, терефталевая кислота, кислоты с этиленовой связью, как, например, акриловая, метакриловая и итаконовая кислоты.

Алкансультоны, используемые при алкилировании, предпочтительно представляют собой пропан- или бутансультон, соли алкилирующих агентов предпочтительно представляют собой натриевые или калиевые соли;

(4) полимеры, включающие цвиттерионные звенья формулы (XVI):

в которой R₂₀ означает ненасыщенную полимеризующуюся группу, такую как акрилатная, метакрилатная, акриламидная или метакриламидная группа; у и z означают целое число от 1 до 3; R₂₁ и R₂₂ означают атом водорода, метил, этил или пропил; R₂₃ и R₂₄ означают атом водорода или алкил, так, что сумма атомов углерода в радикалах R₂₃ и R₂₄ не превышает 10.

Полимеры, включающие такие звенья, также могут содержать звенья, происходящие от нецвиттерионных мономеров, таких как диметил- или диэтиламиноэтилакрилат или -метакрилат или алкилакрилаты или -метакрилаты, акриламиды или метакриламиды или винилацетат.

В качестве примера можно назвать сополимер метилметакрилата и метилдиметилкарбоксиметиламмонийэтилметакрилата, такой как продукт, выпускаемый фирмой SANDOZ под названием DIAFORMER®Z301;

(5) полимеры, происходящие от хитозана, включающие мономерные звенья, отвечающие следующим формулам (XVII), (XVIII), (XIX):

причем звено (XVII) присутствует в количествах, составляющих 0-30%; звено (XVIII) присутствует в количествах, составляющих 5-50%; и звено (XIX) присутствует в количествах, составляющих 30-90%, при условии, что в данном звене (XIX) R₂₅ означает радикал формулы:

в которой q=0 или 1;

если q=0, R₂₆, R₂₇ и R₂₈, одинаковые или различные, означают атом водорода, метил, гидроксил, ацетоксигруппу или аминогруппу, остаток моноалкиламина или остаток диалкиламина, возможно прерываемые одним или несколькими атомами азота и/или возможно замещенные одной или несколькими аминогруппами, гидроксильными группами, карбоксильными группами, алкилтиогруппами, сульфогруппами; алкилтио-остаток, алкильная группа которого содержит аминогруппу, причем, по меньшей мере, один из радикалов R₂₆, R₂₇ и R₂₈ означает в этом случае атом водорода; или

если q=1, R₂₆, R₂₇ и R₂₈ означают атом водорода;

а также соли, образуемые указанными соединениями с основаниями или с кислотами;

(6) полимеры, происходящие от N-карбоксиалкилирования хитозана, такие как N-карбоксиметилхитозан или N-карбоксибутилхитозан, выпускаемый фирмой JAN DEKKER под названием “EVALSAN®”;

(7) полимеры, отвечающие общей формуле (XX), такие как полимеры, описанные, например, в патенте Франции 1400366:

в которой R₂₉ означает атом водорода, радикал СН₃О, СН₃СН₂О, фенил; R₃₀ означает атом водорода или низший алкил, такой как метил, этил; R₃₁ означает атом водорода или низший алкил, такой как метил, этил; R₃₂ означает низший алкил, такой как метил, этил, или радикал, отвечающий формуле: -R₃₃-N(R₃₁)₂, где R₃₃ означает группу -СН₂-СН₂-, -СН₂-СН₂-СН₂-, -СН₂-СН(СН₃)-, а R₃₁ имеет указанные выше значения;

а также высшие гомологи указанных радикалов, содержащие вплоть до 6 атомов углерода;

r является таким, что молекулярная масса составляет 500-6000000 и предпочтительно 1000-1000000;

(8) амфотерные полимеры типа -D-X-D-X, выбираемые из:

а) полимеров, получаемых путем воздействия хлоруксусной кислоты или хлорацетата натрия на соединения, включающие, по меньшей мере, одно звено формулы:

где D означает радикал

и Х означает символ Е или E’, причем Е или E’, одинаковые или различные, означают двухвалентный радикал, которым является алкиленовый радикал с прямой или разветвленной цепью, включающий вплоть до 7 атомов углерода в основной цепи, незамещенной или замещенной гидроксильными группами и которая может содержать, кроме того, атомы кислорода, азота, серы, 1-3 ароматических цикла и/или гетероцикла; причем атомы кислорода, азота и серы присутствуют в виде простых эфирных, простых тиоэфирных, сульфоксидных, сульфоновых, сульфониевых, алкиламино-, алкениламино-, гидроксильных, бензиламино-, аминоксидных, четвертичных аммониевых, амидных, имидных, спиртовых, сложноэфирных и/или уретановых групп;

b) полимеров формулы:

где D означает радикал

и Х означает символ Е или E’ и, по меньшей мере, один раз E’; причем Е имеет указанное выше значение, а E’ означает двухвалентный радикал, которым является алкиленовый радикал с прямой или разветвленной цепью, включающий вплоть до 7 атомов углерода в основной цепи, незамещенной или замещенной одной или несколькими гидроксильными группами и содержащей один или несколько атомов азота, причем атом азота замещен алкильной цепью, возможно прерываемой атомом кислорода и обязательно включающей одну или несколько карбоксильных групп или одну или несколько гидроксильных групп, бета-инизированных путем реакции с хлоруксусной кислотой или хлорацетатом натрия;

(9) сополимеры простого (С₁-С₅)алкилвинилового эфира и малеинового ангидрида, частично модифицированного путем неполного амидирования с помощью N,N-диалкиламиноалкиламина, такого как N,N-диметиламинопропиламин, или путем неполной этерификации с помощью N,N-диалканоламина. Данные сополимеры также могут включать виниловые сомономеры, такие как винилкапролактам.

Особенно предпочтительными согласно изобретению амфотерными полимерами являются полимеры семейства (1).

Согласно изобретению амфотерный полимер или амфотерные полимеры могут находиться в количестве 0,01-10 мас.%, предпочтительно 0,05-5 мас.% и еще более предпочтительно 0,1-3 мас.%, по отношению к общей массе композиции.

Среда

Подходящей для окраски средой красящей композиции является предпочтительно водная среда, которая образована водой и преимущественно может содержать приемлемые в косметическом плане органические растворители, в том числе, в частности, спирты или диолы, такие как этиловый спирт, изопропиловый спирт, гексиленгликоль (2-метилпентан-2,4-диол), неопентилгликоль и 3-метил-1,5-пентандиол, бензиловый спирт и фенилэтиловый спирт, или гликоли или простые эфиры гликолей, такие как, например, монометиловый, моноэтиловый и монобутиловый эфиры этиленгликоля, пропиленгликоль или его простые эфиры, такие как, например, монометиловый эфир пропиленгликоля, бутиленгликоль, дипропиленгликоль, а также алкиловые эфиры диэтиленгликоля, как, например, моноэтиловый эфир или монобутиловый эфир диэтиленгликоля. Растворители тогда могут присутствовать, каждый, в концентрациях примерно 0,5-20 мас.% и предпочтительно примерно 2-10 мас.%, по отношению к общей массе композиции.

Красящая композиция согласно изобретению может также включать другие поверхностно-активные вещества и в особенности оксиэтиленированные или глицеринированные неионные поверхностно-активные вещества, хорошо известные специалисту в данной области, в количестве около 2-40 мас.%, по отношению к общей массе композиции.

Согласно изобретению предпочтительно используют:

1) жирные спирты с 8-22 атомами углерода, оксиэтиленированные с помощью 1-10 моль этиленоксида. Из них можно в особенности назвать лауриновый спирт 2 ОЕ, лауриновый спирт 3 ОЕ, дециловый спирт 3 ОЕ и дециловый спирт 5 ОЕ;

2) моно- или полиглицеринированные жирные спирты, которые можно представить формулой (II): RO-[CH₂-CH(CH₂OH)-O]_m-H, в которой R означает насыщенный или ненасыщенный, линейный или разветвленный радикал с 8-40 атомами углерода и предпочтительно с 10-30 атомами углерода; m означает число от 1 до 30 и предпочтительно от 1 до 10. Из моно- или полиглицеринированных жирных спиртов в особенности используют С₈/С₁₀ спирт с 1 моль глицерина, С₁₀/С₁₂ спирт с 1 моль глицерина и (С₁₂) спирт с 1,5 моль глицерина.

Другие добавки

Красящая композиция согласно изобретению также может еще включать эффективное количество других компонентов, известных из уровня техники в области окислительной окраски, представляющих собой различные обычные добавки, такие как комплексообразователи, например, этилендиаминтетрауксусная кислота и этидроновая кислота, ультрафиолетовые фильтры, воски; летучие или нелетучие, циклические или линейные или разветвленные, органомодифицированные (в частности, с помощью аминогрупп) или нет силиконы; консерванты, керамиды, псевдокерамиды; растительные, минеральные или синтетические масла; витамины или провитамины, такие как пантенол; мостирующие компоненты, и т.д.

Указанная выше композиция также может включать восстановители или антиоксиданты. Они могут быть выбраны, в частности, из сульфита натрия, тиогликолевой кислоты, тиомолочной кислоты, бисульфита натрия, дегидроаскорбиновой кислоты, гидрохинона, 2-метилгидрохинона, трет-бутилгидрохинона и гомогентизиновой кислоты, и тогда они обычно присутствуют в количествах примерно 0,05-3 мас.%, по отношению к общей массе композиции.

Разумеется, специалист должен выбирать возможное или возможные дополнительные соединения, указанные выше, так, чтобы не ухудшались или существенно не ухудшались, за счет предусматриваемого или предусматриваемых добавлений, полезные свойства, присущие готовой к употреблению композиции согласно изобретению.

Окислитель

В окисляющей композиции окисляющий компонент предпочтительно выбирают из пероксида водорода, пероксида мочевины, броматов или гексацианоферриатов щелочных металлов, персолей, таких как пербораты и персульфаты. Особенно предпочтительным является использование пероксида водорода. Такой окисляющий компонент преимущественно представляет собой раствор пероксида водорода, титр которого может составлять, в частности, примерно от 1 до 40 объемов, и еще более предпочтительно примерно от 5 до 40 объемов.

В качестве окисляющего компонента можно также использовать один или несколько ферментов окисления-восстановления, таких как лакказы, пероксидазы и оксидоредуктазы с 2 электронами (такие как уриказа), в случае необходимости, в присутствии их донора или соответствующего кофактора.

Величина рН готовой к употреблению и наносимой на кератиновые волокна композиции [композиция, получаемая в результате смешения красящей композиции и окисляющей композиции] обычно составляет от 3 до 12, включительно. Предпочтительно она составляет 8,5-11, включительно, и может быть установлена при желаемом значении с помощью подкисляющих или подщелачивающих компонентов, хорошо известных в уровне техники для окраски кератиновых волокон.

Из подщелачивающих компонентов в качестве примера можно назвать гидроксид аммония, карбонаты щелочных металлов, алканоламины, такие как моно-, ди- и триэтаноламины, а также их производные, гидроксиалкиламины и оксиэтиленированные и/или оксипропиленированные этилендиамины, гидроксиды натрия или калия и соединения следующей формулы:

в которой R означает пропиленовый остаток, возможно замещенный гидроксильной группой, или (С₁-С₄)алкил; R₃₈, R₃₉, R₄₀ и R₄₁, одинаковые или различные, означают атом водорода, (С₁-С₄)алкил или гидрокси(С₁-С₄)алкил.

Подкисляющие компоненты обычно представляют собой, в качестве примера, неорганические или органические кислоты, такие как соляная кислота, ортофосфорная кислота, карбоновые кислоты, такие как винная кислота, лимонная кислота, молочная кислота, или сульфокислоты.

Способ окраски согласно изобретению предпочтительно состоит из нанесения готовой к употреблению композиции, приготовляемой перед самым употреблением из указанных выше красящей и окисляющей композиций, на сухие или влажные кератиновые волокна и выдерживания в течение времени, предпочтительно примерно 1-60 минут и более предпочтительно в течение примерно 10-45 минут, ополаскивания волокон, затем, в случае необходимости, мытья шампунем, затем повторного ополаскивания и высушивания.

Ниже приводятся поясняющие изобретение конкретные примеры, не ограничивающие его объема охраны.

Пример 1

Приготовляли следующую композицию для окраски:

Красящая композиция

(данные выражены в граммах активного вещества)

Лаурилоксикарбоновая кислота 4,5 ОЕ этиленоксида (Akypo® RLM 45, выпускаемый фирмой CHEMY) 7

Лауриновый спирт 2 ОЕ (Dehydol® LS-2-DEO-N, выпускаемый фирмой COGNIS) 4

Дециловый спирт 5 ОЕ (Empilan® KA-5/90-FL, выпускаемый фирмой ALBRIGHT and WILSON) 8

Олеиновый спирт 3

Моноэтаноламид (С₁₃/С₁₅) алкилоксикарбоновой кислоты с 2 моль этиленоксида 5

Катионный ассоциативный полимер (Quatrisoft LM 200®, выпускаемый фирмой AMERCHOL) 1

Моноэтаноламин 2

Polyquaternium 6 (Merquat®^{100, выпускаемый фирмой CALGON) 1,5}

Этанол 11

Пропиленгликоль 5

Дипропиленгликоль 5

1,3-дигидроксибензол (резорцин) 0,3

П-фенилендиамин 0,3

Восстановители,

антиоксиданты достаточное количество

Комплексообразователь достаточное количество

Отдушка достаточное количество

Гидроксид аммония (с 20,5% аммиака) 1,6

Деминерализованная вода до общего количества 100

В момент употребления, в пластиковой чашке в течение 2 минут красящую композицию смешивали с окисляющей композицией, имеющей титр 20 объемов пероксида водорода, из расчета 1 часть красящей композиции на 1,5 части окисляющей композиции.

Полученную смесь наносили на пряди волос с 90% седых волос и оставляли на время выдержки 30 минут. Затем пряди ополаскивали водой, мыли шампунем, снова ополаскивали водой, затем высушивали и расчесывали. Получали зелено-коричневый оттенок.

Пример 2

Приготовляли следующую композицию для окраски:

Красящая композиция

(данные выражены в граммах активного вещества)

Гексиленгликоль (2-метилпентан-2,4-диол) 5

Дипропиленгликоль 6

Лаурилоксикарбоновая кислота

(4,5 ОЕ) 5,0

Оксиэтиленированный (4 ОЕ) амид кислот рапса 7

Олеиновый спирт 4

Оксиэтиленированный (3 ОЕ) лауриновый спирт 2

Полиглицеринированный (4 моль) лауриновый спирт 7

Диуретан (HMDI) оксиэтиленированных (66 ОЕ) и оксипропиленированных (14 ОР) (С₁₆/С₁₈) спиртов 1

Этиловый спирт

денатурированный, 96° 9,0

Поликонденсат тетраметилгексаметилендиамина и 1,3-дихлорпропилена в виде водного раствора 2,0

3-метил-1-фенилпиразол-5-он 0,15

1,3-дигидроксибензол (резорцин) 0,0055

1-гидрокси-3-аминобензол 0,03

1,4-диаминобензол 0,4

Эриторбовая кислота (или D-изоаскорбиновая кислота) 0,12

Этилендиаминтетрауксусная кислота 0,2

Аммонийтиолактат в виде

водного 58%-ного раствора

(50% тиомолочной кислоты) 0,8

Моноэтаноламин, чистый 0,7

Отдушка 0,75

Гидроксид аммония (стандартная концентрация 20%) 8

Деионизированная вода до общего количества 100

В момент употребления, в пластиковой чашке в течение 2 минут красящую композицию смешивали с окисляющей композицией, имеющей титр 20 объемов пероксида водорода, из расчета 1 часть красящей композиции на 1,5 части окисляющей композиции.

Полученную смесь наносили на пряди волос с 90% седых волос и оставляли на время выдержки 30 минут. Затем пряди ополаскивали водой, мыли шампунем, снова ополаскивали водой, затем высушивали и расчесывали. Получали зелено-коричневый оттенок.

Изобретение относится к композиции для окислительной окраски кератиновых волокон, в частности волос, включающей, в подходящей для окраски среде, фиксирующийся при окислении краситель, она, кроме того, включает полиоксиалкиленкарбоновую кислоту или одну из ее солей, ассоциативный полимер и жирный (С₈-С₃₀) спирт, с одной ненасыщенной связью. Изобретение относится также к способам и к наборам для окраски, которые используют указанную композицию. Изобретение получает композиции более интенсивных и хроматических оттенков. 6 с. и 36 з.п. ф-лы.

1. Композиция для окислительной окраски кератиновых волокон, в частности волос, включающая в подходящей для окраски среде по меньшей мере один фиксирующийся при окислении краситель, отличающаяся тем, что она включает, кроме того, по меньшей мере одну полиоксиалкиленкарбоновую кислоту или одну из ее солей, по меньшей мере один ассоциативный полимер и по меньшей мере один жирный (С₈-С₃₀) спирт по меньшей мере с одной ненасыщенной связью.2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что полиоксиалкиленкарбоновые кислоты и их соли отвечают следующей формуле (I):

в которой R означает линейный или разветвленный алкил или алкенил с 8-22 атомами углерода или смесь этих радикалов; (С₈-С₉)алкилфенил, радикал R’CONH-CH₂-CH₂-, где R’ означает линейный или разветвленный алкильный или алкенильный радикал с 11-21 атомами углерода;

n означает целое число или десятичную дробь от 2 до 24;

р означает целое число или десятичную дробь от 0 до 6;

А означает атом водорода, или Na, K, Li, 1/2 Mg, или остаток моноэтаноламина, аммония или триэтаноламина.

в которой R₁ означает атом водорода, (С₁-С₄)алкил, моногидрокси (С₁-С₄)алкил, полигидрокси (С₂-С₄)алкил, (С₁-С₄)алкокси (С₁-С₄)алкил, (С₁-С₄)алкил, замещенный азотсодержащей группой, фенил или 4`-аминофенил;

R₂ означает атом водорода, (С₁-С₄)алкил, моногидрокси (С₁-С₄)алкил или полигидрокси (С₂-С₄)алкил, (С₁-С₄)алкокси (С₁-С₄)алкил или (С₁-С₄)алкил, замещенный азотсодержащей группой;

R₁ и R₂ вместе с атомом азота, заместителями которого они являются, также могут образовывать 5- или 6-членный азотсодержащий гетероцикл, возможно замещенный одной или несколькими алкильными, гидроксильными или уреидогруппами;

R₃ означает атом водорода, атом галогена, (С₁-С₄)алкил, сульфогруппу, карбоксил, моногидрокси(С₁-С₄)алкил или гидрокси(С₁-С₄)алкоксил, ацетиламино(С₁-С₄)алкоксил, мезиламино(С₁-С₄)алкоксил или карбамоиламино(С₁-С₄)алкоксил;

R₄ означает атом водорода, атом галогена или (С₁-С₄)алкил.

в которой Z₁ и Z₂, одинаковые или различные, означают гидроксил или группу -NH₂, которая может быть замещена (С₁-С₄)алкилом или связывающим фрагментом Y;

связывающий фрагмент Y означает линейную или разветвленную алкиленовую цепь с 1-14 атомами углерода, которая может быть прервана или заканчиваться одной или несколькими азотсодержащими группами и/или одним или несколькими гетероатомами, такими, как атомы кислорода, серы или азота, и может быть замещена одним или несколькими гидроксильными или (С₁-С₆)алкоксилрадикалами;

R₅ и R₆ означают атом водорода или галогена, (С₁-С₄)алкил, моногидрокси (С₁-С₄)алкил, полигидрокси(С₂-С₄)алкил, амино(С₁-С₄)алкил или связывающий фрагмент Y;

R₇, R₈, R₉, R₁₀, R₁₁ и R₁₂, одинаковые или различные, означают атом водорода, связывающий фрагмент Y или (С₁-С₄)алкил,

при условии, что соединения формулы (IV) содержат только один связывающий фрагмент Y на молекулу.

в которой R₁₃ означает атом водорода, атом галогена, (С₁-С₄)алкил, моногидрокси(С₁-С₄)алкил, (С₁-С₄)алкокси(С₁-С₄)алкил или амино(С₁-С₄)алкил или гидрокси(С₁-С₄)алкиламино (С₁-С₄)алкил;

R₁₄ означает атом водорода или атом галогена, (С₁-С₄)алкил, моногидрокси(С₁-С₄)алкил, полигидрокси(С₂-С₄)алкил, амино(С₁-С₄)алкил, циано(С₁-С₄)алкил или (С₁-С₄)алкокси (С₁-С₄)алкил.