КАТАЛИЗАТОР И СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АММИАКА Российский патент 2005 года по МПК B01J23/46 B01J23/58 B01J23/63 B01J21/00 B01J27/24 C01C1/04 

Описание патента на изобретение RU2247600C2

Настоящее изобретение относится к технологии синтеза аммиака, в частности к катализатору и способу получения аммиака.

Известен катализатор для получения аммиака, содержащий рутений в качестве активного каталитического материала, нанесенный на углерод, например углерод, содержащий графит. Дополнительно вышеупомянутый углеродный носитель может содержать промотор, например щелочной металл (смотри патент США №4 600 571, C 01 C 1/04, 15.07.1986).

Получение аммиака осуществляют контактированием синтез-газа с вышеупомянутым катализатором в условиях образования аммиака. Обычно синтез аммиака проводят под давлением в пределах 100-400 бар и при температуре между 300°С и 600°С.

Серьезный недостаток этого известного технического решения заключается в том, что используемый носитель на основе углерода является чувствительным к гидрогенизации в промышленных условиях. Углеродный носитель медленно превращается в метан, что приводит к постепенной потере носителя и, в конечном счете, к затруднениям в работе.

Объектом настоящего изобретения является предоставление рутениевого катализатора, имеющего носитель, который стабилен в промышленных условиях синтеза аммиака.

Решение этой задачи достигается предложенным катализатором для получения аммиака, содержащим рутений в качестве активного каталитического материала, нанесенный на нитрид бора и/или нитрид кремния.

BN или Si3N4 могут быть получены либо из коммерческих источников, либо приготовлены согласно способам, известным в данной области техники. Площадь поверхности нитридного носителя предпочтительно составляет свыше 25 м2/г. Альтернативно нитридный носитель может быть получен из Si и В предшественника, который будет трансформироваться в нитрид во время обработки аммиаком.

И BN, и Si3N4 могут быть сформированы в требуемые носители способами, известными на данном уровне техники.

Рутений наносят на носитель обычными способами, например пропиткой подходящим соединением, содержащим рутений, таким как хлорид или ацетат.

Рутениевый катализатор, нанесенный на BN или Si3N4, может быть также промотирован.

Перед промотированием катализатор может быть восстановлен обработкой восстанавливающим газом, таким как водород или синтез-газ.

Промотирование может проводиться пропиткой солями промоторов. Промоторы выбирают из известных промоторов катализатора синтеза аммиака, например щелочных или щелочно-земельных металлов или редкоземельных металлов.

Промоторы могут вводиться последовательно или вместе.

Еще одним объектом настоящего изобретения является способ получения аммиака из синтез-газа для производства аммиака посредством контактирования синтез-газа с вышеупомянутым описанным катализатором в условиях образования аммиака.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1

Получение катализаторов

Носитель из нитрида бора (гексагональный, площадь поверхности 85 м2/г, размер кристалла, определенный порошковой дифракцией рентгеновских лучей, составляет 7,5 нм), пропитан нитрозонитратом рутения с получением концентрации рутения 5 мас.%. Пропитанный образец высушивают при 80°С и восстанавливают в потоке водорода при 450°С. Этот образец обозначают 5RuBN.

Другой образец получают также, но с содержанием рутения 7 мас.%. Этот образец обозначают 7RuBN. Плотность катализатора равняется приблизительно 1,5 г/мл.

Пример 2

Промотирование катализаторов цезием

5RuBN и 7RuBN пропитывают водными растворами нитрата цезия с получением концентрации цезия 3 мас.%. Эти образцы обозначают 3Cs5RuBN и 3Cs7RuBN соответственно.

Пример 3

Промотирование катализаторов барием

5RuBN и 7RuBN пропитывают водными растворами нитрата бария с получением концентрации бария 3 мас.%. Эти образцы обозначают 3Ba5RuBN и 3Ba7RuBN соответственно.

Пример 4

Испытание катализаторов

Катализаторы проверяют в изотермическом реакторе с поршневым потоком при рабочем режиме 100 бар и 400°С. Входящий газ содержит 4,5% аммиака в смеси 3:1 водорода/азота. Поток регулируют для получения 12% аммиака на выходе. При этих условиях катализаторы производят аммиак при различных скоростях, выраженных в мл аммиака, полученных на грамм катализатора в час:

Катализатор мл НН3/(г·ч)

5RuBN 140

7RuBN 190

3Cs5RuBN 1150

3Cs7RuBN 1320

3Ba5RuBN 4600

3Ba7RuBN 4930

Пример 5

Термостабильность катализаторов

Для определения стабильности катализаторов 3Ba5RuBN и 3Ba7RuBN нагревают в реакторе при 550°С в течение 1000 ч. При этих условиях концентрация аммиака на выходе составляет приблизительно 7,0%. После этой обработки катализатор вновь тестируют:

Катализатор мл NН3/(г·ч)

3Ba5RuBN 4580

3Ba7RuBN 4960

Пример 6

Пассивация и регенерация

Определяют, может ли катализатор регенерироваться после пассивации. Катализатор из примера 5 (3Ba5RuBN) обрабатывают 1000 частями на миллион кислорода в азоте в течение 10 часов и затем подвергают воздействию окружающей среды. Затем его снова загружают в реактор и проверяют в идентичных условиях:

Катализатор мл NН3/(г·ч)

3Ba5RuBN 4610

Похожие патенты RU2247600C2

название год авторы номер документа
МОЛЕКУЛЯРНО-СИТОВЫЙ КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ОЧИСТКИ ОТРАБОТАВШЕГО ГАЗА 2015
  • Ривас-Кардона Алехандра
  • Чэнь Хай-Ин
  • Федейко Джозеф
RU2723648C2
КАТАЛИЗАТОР СИНТЕЗА АММИАКА И СПОСОБ ЕГО РЕГЕНЕРАЦИИ 2001
  • Мулер Мартин
  • Хинриксен Олаф
  • Биелава Хуберт
  • Якобсен Клаус Й.Х.
RU2267353C2
AFX ЦЕОЛИТ 2015
  • Ривас-Кардона, Алехандра
  • Чэнь, Хай-Ин
  • Лобо, Рауль
  • Пхам, Тронг
  • Федейко, Джозеф
RU2732126C2
КАТАЛИЗАТОР СИНТЕЗА ФИШЕРА-ТРОПША, СОДЕРЖАЩИЙ НИТРИДНЫЙ НОСИТЕЛЬ, И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ, И ЕГО ПРИМЕНЕНИЕ 2018
  • Чзан Чэнхуа
  • Ли Юнван
  • Ян Юн
  • Ван Хулинь
  • Ван Сяньчжоу
  • Сян Хунвэй
RU2760904C2
КАТАЛИЗАТОР И СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АММИАКА 2000
  • Якобсен Клаус Й.Х.
  • Брорсон Микаэль
  • Зехестед Йенс
  • Тойниссен Херман
  • Торнквист Эрик О.
RU2271249C2
СМЕШАННЫЕ ЦЕОЛИТНЫЕ КАТАЛИЗАТОРЫ ДЛЯ ОЧИСТКИ ВЫХЛОПНЫХ ГАЗОВ 2014
  • Чэндлер Гай Ричард
  • Грин Александр Николас Майкл
  • Филипс Пол Ричард
RU2669556C2
ПРОЦЕСС ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСИ АЛКОКСИЛИРОВАННЫХ СПИРТОВ 2004
  • Диркзвагер Хендрик
  • Фенуй Лоран Ален
  • Вирсма Рендерт Ян
RU2358965C2
БИМЕТАЛЛИЧЕСКИЕ МОЛЕКУЛЯРНОСИТОВЫЕ КАТАЛИЗАТОРЫ 2016
  • Чэнь Хай-Ин
  • Ривас-Кардона Алехандра
  • Федейко Джозеф Майкл
RU2726118C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ УКСУСНОЙ КИСЛОТЫ 2007
  • Миллер Эндрью Джон
  • Пейн Марк Джон
RU2463287C2
ОДНОСЛОЙНЫЙ ИЛИ ДВУХСЛОЙНЫЙ КАТАЛИЗАТОР УСТРАНЕНИЯ ПРОСКОКА АММИАКА 2016
  • Ларссон Микаэль
  • Микаллеф Дэвид
  • Лу Цзин
RU2743125C2

Реферат патента 2005 года КАТАЛИЗАТОР И СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АММИАКА

Настоящее изобретение относится к технологии синтеза аммиака, в частности к катализатору и способу получения аммиака. Описан катализатор для получения аммиака, содержащий рутений в качестве активного каталитического материала, нанесенный на носитель из нитрида бора и/или нитрида кремния. Этот катализатор может быть промотирован одним или более металлами, выбранными из щелочных или щелочно-земельных металлов или редкоземельных металлов. Описан также способ получения аммиака из синтез-газа для производства аммиака посредством контактирования синтез-газа с вышеупомянутым катализатором в условиях образования аммиака. Технический эффект - повышение термостабильности катализатора в промышленных условиях синтеза амиака. 2 н. и 2 з.п.ф-лы.

Формула изобретения RU 2 247 600 C2

1. Катализатор для получения аммиака, содержащий рутений в качестве активного каталитического материала, нанесенный на носитель, отличающийся тем, что в качестве носителя содержит нитрид бора и/или нитрид кремния.2. Катализатор по п.1, отличающийся тем, что он промотирован одним или более металлами, выбранными из щелочных или щелочно-земельных металлов или редкоземельных металлов.3. Способ получения аммиака из синтез-газа для производства аммиака посредством контактирования синтез-газа с катализатором, содержащим рутений в качестве активного каталитического материала, нанесенный на носитель, в условиях образования аммиака, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют катализатор, содержащий рутений в качестве активного каталитического материала, нанесенный на носитель из нитрида бора и/или нитрида кремния.4. Способ по п.3, отличающийся тем, что используют катализатор, промотированный одним или более металлами, выбранными из щелочных или щелочно-земельных металлов или редкоземельных металлов.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2005 года RU2247600C2

US 4600571 A, 15.07.1986
КАТАЛИЗАТОР СИНТЕЗА АММИАКА, СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА И СПОСОБ СИНТЕЗА АММИАКА 1998
  • Носков А.С.
  • Добрынкин Н.М.
  • Цырульников П.Г.
  • Шитова Н.Б.
  • Полухина И.А.
  • Лихолобов В.А.
  • Мороз Б.Л.
  • Дуплякин В.К.
  • Савельева Г.Г.
  • Шур В.Б.
  • Юнусов Сафар Мухтар Оглы
RU2130337C1
1971
SU417926A3
Барабан для лебедок 1972
  • Таркин Иван Тимофеевич
  • Литвинов Иван Макарович
  • Зарипов Анас Мухаметимнович
SU459424A1

RU 2 247 600 C2

Авторы

Якобсен Клаус Я. Х.

Даты

2005-03-10Публикация

2000-10-27Подача