СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГРАНУЛИРОВАННОГО МИНЕРАЛЬНОГО УДОБРЕНИЯ, СОДЕРЖАЩЕГО АЗОТ И ФОСФОР, И ГРАНУЛИРОВАННОЕ МИНЕРАЛЬНОЕ УДОБРЕНИЕ Российский патент 2005 года по МПК C05B7/00 C05G1/06 C05C1/02 

Изобретение относится к химической промышленности и может быть использовано в производстве гранулированного минерального азотнофосфорного удобрения, содержащего азот в виде нитрата аммония и фосфор в виде моноаммонийфосфата и дикальцийфосфата.

Известен способ получения минерального азотнофосфорного удобрения путем нейтрализации аммиаком азотной кислоты с добавкой термической фосфорной и серной кислот, упарки нейтрализованного раствора и грануляции плава [Производство аммиачной селитры в агрегатах большой единичной мощности под ред. В.М.Олевского, изд.2, М.: Химия, 1990, с.130-164]. Недостаток известного способа заключается в невысоком содержании фосфора в получаемом удобрении (по 0,5% Р₂O₅), что обесценивает его потребительские свойства.

Наиболее близким по совокупности существенных признаков и достигаемому результату к предлагаемому изобретению является способ получения гранулированного минерального удобрения, содержащего азот и фосфор, включающий нейтрализацию азотной кислоты аммиаком, введение раствора аммофоса в качестве фосфатной добавки, упарку нейтрализованного раствора и грануляцию плава. Фосфатную добавку вводят из расчета содержания Р₂O₅ до 7% в целевом продукте [пат. РФ №2169720, МПК 7 С 05 В 7/00, С 05 G 1/06, опубл. 27.06.2001].

Недостаток известного способа заключается в высокой коррозионной агрессивности технологической среды. Раствор аммофоса (основной компонент раствора - моноаммонийфосфат), как и все фосфорсодержащие удобрения, полученные кислотной переработкой природных кальций фосфатов, содержит примеси фтора (до 0,8% по отношению к Р₂О₅), которые при выпарке частично переходят в газовую фазу, обуславливая ее высокую коррозионную агрессивность. В промышленных условиях это проявляется в коррозионном поражении стенок газоходов сокового пара и необходимости устранения возникающих "течей".

Технической задачей настоящего изобретения является уменьшение коррозионной агрессивности технологической среды.

Поставленная задача решается тем, что в способе получения сложного гранулированного минерального удобрения на основе нитрата аммония и фосфатной добавки, содержащей моноаммонийфосфат, включающем смешение фосфатной добавки с нитратом аммония, грануляцию плава, согласно изобретению в качестве фосфатной добавки используют гранулированное минеральное двойное удобрение, содержащее одновременно нитрат аммония, моноаммонийфосфат и фосфаты кальция при общем содержании усвояемого фосфора 13-21% в пересчете на Р₂О₅, а введение фосфатной добавки осуществляют путем ее расплавления и подмешивания полученного расплава в плав нитрата аммония.

В качестве фосфатной добавки используют нитроаммофосфат с массовым соотношением питательных веществ N:Р₂О₅, равным 23:21 или 26:13.

Расплав фосфатной добавки предварительно полностью или частично отделяют от неплавкой твердой фазы.

Фосфатную добавку вводят в количестве 2-6% в пересчете на Р₂О₅ от массы готового продукта.

Вместе с фосфатной добавкой по предлагаемому способу вводится некоторое количество сульфата аммония, присутствующего как примесь в нитроаммофосфате, используемом в качестве фосфатной добавки. Однако наличие сульфатов в качестве примеси возможно во многих видах удобрений, поэтому присутствие сульфата аммония в целевом продукте, полученном по заявляемому способу, не является существенным признаком.

В гранулированном минеральном удобрении, содержащем нитрат аммония и моноаммонийфосфат с общим содержанием усвояемых Р₂О₅ в пределах 2-6%, 0,4-28,6 отн.% Р₂О₅ присутствует в виде дикальцийфосфата.

Пример 1

Для получения азотнофосфорного удобрения берут 1000 г плава нитрата аммония с влажностью 0,1 мас.% и 190 г гранулированного минерального двойного удобрения - нитроаммофосфата 23:21, содержащего, мас.%:

нитрат аммония 57,0

моноаммонийфосфат 24,3

дикальцийфосфат 11,5

сульфат аммония 1,5

балластные примеси (соединения

железа, алюминия, титана, диоксид

кремния) 5,0

в т.ч. фтор - 1,3

вода 0,7

Нитроаммофосфат расплавляют при 140°С, смешивают с плавом нитрата аммония и полученную смесь гранулируют на лабораторном грануляторе. При этом получают 1190 г целевого продукта, содержащего, мас.%:

нитрат аммония93,05моноаммонийфосфат3,88дикальцийфосфат1,84сульфат аммония0,24балластные примеси0,80вода0,19

Массовое соотношение питательных веществ в целевом продукте: азот 33,1; пятиокись фосфора 3,35, в том числе в виде моноаммонийфосфата 2,39 (71,5 отн.%).

Пример 2

В отличие от примера 1, на 1000 г плава нитрата аммония берут 250 г нитроаммофосфата (состав - как в примере 1), который расплавляют, и полученный расплав перед смешиванием с плавом нитрата аммония предварительно фильтруют через металлическую сетку с размером ячейки 0,2 (0,2 мм. При этом получают 61,0 г влажного осадка, который в промышленных условиях утилизируется в производстве нитроаммофосфата, и 189 г фильтрата следующего состава:

нитрат аммония63,86моноаммонийфосфат27,22сульфат аммония1,68дикальцийфосфат3,81балластные примеси2,65вода0,78

Указанный фильтрат смешивают с плавом нитрата аммония, смесь гранулируют и получают 1189 г целевого продукта. Его состав, мас.%:

нитрат аммония94,17моноаммонийфосфат4,32дикальцийфосфат0,60сульфат аммония0,27балластные примеси9,42вода0,22

Массовое соотношение питательных веществ: азот 33,5; пятиокись фосфора 3,0, в том числе в виде моноаммонийфосфата 2,67 (88,9 отн.%).

Пример 3

К 1000 г плава нитрата аммония добавляют соответственно 106, 236 и 400 г расплава нитроаммофосфата, смесь гранулируют и получают целевой продукт в количестве 1106 г (опыт I), 1236 г (опыт II) и 1400 г (опыт III) следующего состава, мас.%:

 IIIIIIнитрат аммония95,7991,7187,64моноаммонийфосфат2,334,646,94дикальцийфосфат1,102,203,29сульфат аммония0,140,290,43балластные примеси0,480,951,43вода0,160,210,27Массовое соотношение питательных веществ:азот33,832,731,6пятиокись фосфора,2,04,06,0,в т.ч. Р₂О₅ в виде моноаммонийфосфата1,442,864,28 (71,9 отн.%)(71,51 отн.%)(71,4 отн.%)

Пример 4

Для получения целевого продукта используют 1000 г плава, содержащего, мас.%: 99,1 нитрата аммония, 0,8 сульфата аммония и 0,1 воды, и 300 г нитроаммофосфата N:Р₂O₅ 23:21. Нитроаммофосфат расплавляют, фильтруют через сетку 0,1·0,1 мм, при этом получают 98 г влажного осадка, утилизируемого в промышленных условиях в производстве нитроаммофосфата, и 202 г фильтрата следующего состава, мас.%:

нитрат аммония67,38моноаммонийфосфат28,76дикальцийфосфат0,74сульфат аммония1,78балластные примеси0,50вода0,84

Массовое соотношение питательных веществ: азот 27,5; пятиокись фосфора 18,2.

Фильтрат смешивают с плавом, смесь гранулируют и получают 1202 г целевого продукта, содержащего, мас.%:

нитрат аммония93,78моноаммонийфосфат4,84дикальцийфосфат0,12сульфат аммония0,96балластные примеси0,08вода0,22

Массовое соотношение питательных веществ: азот 33,6; пятиокись фосфора 3,0, в том числе в виде моноаммонийфосфата 2,99 (более 99,6 отн.%).

Пример 5

В качестве фосфатной добавки используют гранулированное минеральное удобрение - нитроаммофосфат марки 26:13 следующего состава, мас.%:

нитрат аммония71,33моноаммонийфосфат16,2дикальцийфосфат7,67сульфат аммония1,0балластные примеси3,1вода0,7

К плаву нитрата аммония в количестве 1000 г с содержанием воды 0,1 мас.% добавляют 214 г нитроаммофосфата 26:13, полученную смесь гранулируют и получают 1214 г целевого продукта следующего состава, мас.%:

нитрат аммония94,86моноаммонийфосфат2,86дикальцийфосфат1,34сульфат аммония0,18балластные примеси0,56вода0,20

Массовое соотношение питательных веществ: азот 33,6; пятиокись фосфора 2,47, в том числе в виде моноаммонийфосфата 1,77 (71,5 отн.%).

Для наглядности данные по составу удобрения, полученного в примерах 1-5, сведены в таблицу. В колонке 9 таблицы указана доля Р₂O₅ в удобрении в виде дикальцийфосфата.

При проведении опытов отбирали пробу газовой фазы над плавом нитрата аммония с фосфатной добавкой и анализировали ее на содержание соединений фтора. Во всех опытах соединения фтора отсутствуют. Отсутствие соединений фтора в газовой фазе означает, что она не обладает коррозионной агрессивностью.

Был проведен также специальный опыт, в котором завесили образцы из стали 12Х18Н10Т и титана в газовую фазу над плавом нитрата аммония с фосфатной добавкой в виде нитроаммофосфата 23:21. Исследования образцов после выдержки в течение 24 ч показали, что коррозия отсутствует.

Снижение коррозионной агрессивности обусловлено тем, что фосфатную добавку вводят в виде плава в плав аммиачной селитры, т.е. отсутствует упарка смеси, содержащей фосфатную добавку, а следовательно, и отсутствуют условия, способствующие выделению соединений фтора в газовую фазу. По известному же способу фосфатную добавку вводят в виде раствора в 85-90%-ный раствор аммиачной селитры с последующей нейтрализацией и упаркой нейтрализованной смеси, что создает условия для выделения соединений фтора в газовую фазу.

Для образцов удобрения, полученных в примерах 1-5, были определены некоторые физико-механические показатели. Прочность гранул на раздавливание составляет не менее 2,5 кг на гранулу, слеживаемость отсутствует. Полученное удобрение по указанным показателям заметно превосходит известные удобрения на основе нитрата аммония.

Приведенные данные показывают, что предложенный способ позволяет устранить коррозионную агрессивность технологической среды и получать удобрение с высокой питательной ценностью, которое по физико-механическим свойствам (слеживаемость, прочность гранул) не уступает известным удобрениям, при этом технология его получения не осложнена вводом и удалением воды при внесении фосфатной добавки, а в качестве добавки использовать доступный и недорогой продукт - двойное азотнофосфорное удобрение с содержанием Р₂О₅ 13-21%. Использование двойного удобрения с иным содержанием Р₂О₅ обусловит технологические сложности с введением фосфатной добавки в плав нитрата аммония и потому нецелесообразно.

Изобретение относится к получению гранулированного минерального азотнофосфорного удобрения. Сущность способа получения сложного гранулированного минерального удобрения состоит в смешении нитрата аммония и фосфатной добавки, содержащей моноаммонийфосфат, при этом в качестве фосфатной добавки используют гранулированное минеральное двойное удобрение, содержащее одновременно нитрат аммония, моноаммонийфосфат и фосфаты кальция при общем содержании усвояемого фосфора 13-21% в пересчете на Р₂О₅, а введение фосфатной добавки осуществляют путем ее расплавления и подмешивания полученного расплава в плав нитрата аммония. В качестве фосфатной добавки используют нитроаммофосфат с массовым соотношением питательных вещества N:P₂O₅, равным 23:21 или 26:13, а расплав фосфатной добавки предварительно полностью или частично отделяют от неплавкой твердой фазы и вводят фосфатную добавку в количестве 2-6% в пересчете на Р₂O₅ от массы готового продукта. Гранулированное минеральное удобрение содержит нитрат аммония и моноаммонийфосфат с общим содержанием усвояемых Р₂О₅ в пределах 2-6%, при этом 0,4-28,6 отн.% Р₂O₅ присутствует в виде дикальцийфосфата. Технический результат - уменьшение коррозионной агрессивности технологической среды и получение удобрения с высокой питательной ценностью, не уступающее по физико-механическим свойствам известным удобрениям при упрощении технологии получения. 2 с. и 3 з.п. ф-лы, 1 табл.

1. Способ получения сложного гранулированного минерального удобрения на основе нитрата аммония и фосфатной добавки, содержащей моноаммонийфосфат, включающий смешение фосфатной добавки с нитратом аммония, грануляцию плава, отличающийся тем, что в качестве фосфатной добавки используют гранулированное минеральное двойное удобрение, содержащее одновременно нитрат аммония, моноаммонийфосфат и фосфаты кальция при общем содержании усвояемого фосфора 13÷21% в пересчете на Р₂O₅, а введение фосфатной добавки осуществляют путем ее расплавления и подмешивания полученного расплава в плав нитрата аммония.2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве фосфатной добавки используют нитроаммофосфат с массовым соотношением питательных веществ N:Р₂O₅, равным 23:21 или 26:13.3. Способ по п.1, отличающийся тем, что расплав фосфатной добавки предварительно полностью или частично отделяют от неплавкой твердой фазы.4. Способ по п.1, отличающийся тем, что фосфатную добавку вводят в количестве 2÷6% в пересчете на P₂O₅ от массы готового продукта.5. Гранулированное минеральное удобрение, содержащее нитрат аммония и моноаммонийфосфат с общим содержанием усвояемых P₂O₅ в пределах 2÷6%, отличающееся тем, что 0,4÷28,6 отн.% P₂O₅ присутствует в виде дикальцийфосфата.