СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНОГО АЗОТНО-ФОСФОРНОГО УДОБРЕНИЯ Российский патент 2008 года по МПК C05C1/00 C05G1/00 

Изобретение относится к способам получения сложного азотно-фосфорного минерального удобрения на основе нитрата аммония с добавкой фосфатов для сельского хозяйства.

Известно сложное азотно-фосфорное минеральное удобрение и способ его получения путем азотно-кислотного разложения природных фосфатов, аммонизации полученного раствора, сушки и грануляции продукта. Получаемое удобрение содержит 15-20% азота и 30-40% фосфора в пересчете на Р₂О₅, причем лишь 14-16% от указанного количества фосфора находится в водорастворимой форме (авт. св. №68488, МПК 7 С05В 11/06, опубл. 30.09.1979). Недостатком способа является низкое содержание водорастворимой формы фосфора и относительно невысокое содержание азота, что снижает его агрохимическую ценность.

Известен способ получения сложного азотно-фосфорного минерального удобрения, наиболее близкого к заявляемому по совокупности существенных признаков, путем ступенчатой нейтрализации аммиаком азотной кислоты с добавкой фосфорной и серной кислот, упарки нейтрализованного раствора и грануляции целевого продукта (пат. РФ №2174970, МПК 7 С05С 1/00, G 1/06, опубл. 20.10.2001). Известное удобрение представляет собой нитрат аммония с добавкой в виде аммонийных солей фосфорной и серной кислот. Соотношение питательных компонентов в удобрении составляет N - 33±1; Р₂О₅ - 2-6 мас.%. Недостаток известного способа заключается в снижении пожаровзрывобезопасности продукта в присутствии хлоридов.

Технической задачей, решаемой заявленным способом, является устранение указанного недостатка, т.е. повышение пожароврывобезопасности удобрения, а также повышение агрохимической ценности удобрения путем увеличения содержания в нем фосфора.

Поставленная техническая задача решается тем, что в способе получения сложного азотно-фосфорного удобрения на основе нитрата аммония с добавкой фосфата в пересчете на Р₂О₅ в количестве 2-9 мас.%, включающем ступенчатую нейтрализацию аммиаком азотной кислоты, упарку нейтрализованного раствора, введение фосфатной добавки и грануляцию продукта, согласно изобретению в качестве фосфатной добавки используют фосфорсодержащие соединения кальция.

В качестве фосфорсодержащих соединений кальция используют осадок фосфатов кальция, полученный при разделении предварительно аммонизированной пульпы, образующейся при азотно-кислотном вскрытии апатитового концентрата [Комплексная азотно-кислотная переработка фосфатного сырья. Под ред. А.Л.Гольдинова, Б.А.Копылева. Л.: Химия, 1982 г., стр.122]. Также возможно использование в качестве фосфатной добавки осадка фосфатов кальция, полученных соляно-кислотным вскрытием апатитового концентрата.

Содержание фосфатов в удобрении в пересчете на Р₂О₅ составляет 2-9 мас.%, N - 27-32 мас.%.

Фосфатная добавка вводится в плав аммиачной селитры.

Пример 1

В опытах используют плав аммиачной селитры, полученный путем ступенчатой аммонизации аммиаком азотной кислоты с добавкой серной кислоты и упарки нейтрализованного раствора до остаточной влажности не более 0,5% (здесь и далее мас.%). Содержание хлоридов в плаве составляет 0,02%. (В соответствии с директивой ЕС 80/876/ЕЕС и Законом ЕС об удобрениях №2003/2003 от 13.10.2003 в части обеспечения безопасности обращения содержание хлоридов в аммиачной селитре не должно превышать 0,02%.)

В качестве фосфорсодержащих соединений кальция используют осадок, образующийся при разделении предварительно аммонизированной пульпы, полученной после азотно-кислотного разложении апатитового концентрата и отделения части кальция в виде тетрагидрата нитрата кальция (степень выделения кальция 60%). Осадок после разделения высушивают до остаточной влажности около 1%.

Компонентный состав осадка, %: Са - 33, Р₂О₅ - 40, N - 2, F - 6, Н₂О - 1.

Расчетный солевой состав осадка, %: CaHPO₄ - 46, Са₃(PO₄)₂ - 35, CaF₂ - 12, NH₄NO₃ - 6, H₂O - 1.

92 г плава аммиачной селитры смешивают с 8 г осадка фосфатов кальция, предварительно нагретого до температуры 80-90°С, полученного вышеописанным способом. Смешанный плав гранулируют и определяют устойчивость продукта к термическому разложению. Этот параметр - термическая устойчивость - определяет пожаровзрывобезопасность полученного удобрения.

Содержание питательных компонентов в полученном удобрении составляет: N - 32,2%, Р₂О₅ - 3,2%, содержание хлоридов в готовом продукте - 0,02%.

Анализ состава осадка и полученного удобрения проводился согласно методикам, приведенным в нормативной документации на удобрения:

- массовая доля кальция - по ГОСТ 24596.4 комплексно-метрическим методом;

- массовая доля фосфатов в пересчете на оксид фосфора - ГОСТ 2085.2-75 «Удобрения минеральные. Методы анализа» дифференциальным фотометрическим методом по образованию желтоокрашенного фосфорно-ванадиево-молибденового комплекса;

- массовая доля воды - по ГОСТ 20851.4, разд. 1;

- массовая доля хлор-иона - по ГОСТ 5382-91 п.18.3 фототурбидиметрическим методом;

- массовая доля фторид-иона - по ГОСТ 24596.7-81;

- массовая доля суммарного азота - по ГОСТ 30181.1-94.

Термическую устойчивость удобрения оценивают по времени до начала разложения испытуемого образца при температуре 190°С. Максимальное время выдержки образца 3 часа.

Результаты эксперимента приведены в таблице.

Пример 2

Проводят серию опытов, аналогичных вышеописанному, в которых изменяют содержание питательных компонентов в удобрении в диапазоне: N - 27-32%, Р₂О₅ - 2-9%, содержание хлоридов в гранулированном удобрении: 0,01-0,02%.

Результаты опытов приведены в таблице.

Пример 3

Проводят опыт, аналогичный примеру 1, в котором в качестве фосфорсодержащих соединений кальция используют осадок, полученный после соляно-кислотного разложения апатита 20%-ным раствором соляной кислоты и нейтрализации соляно-кислотной вытяжки суспензией карбоната кальция до рН=3.

Компонентный состав осадка, %: Са - 32, Р₂O₅ - 43, F - 3, СО₃ - 6, Cl - 0,1, Н₂O - 1.

Расчетный солевой состав осадка, %: CaHPO₄ - 82%, CaF₂ - 6,8, СаСО₃ - 10, CaCl₂ -0,2, Н₂О - 1%.

Массовую долю карбонат-иона определяли волюмометрическим методом на кальциметре.

Содержание хлора в плаве аммиачной селитры составляет 0,001%.

Расход компонентов составляет: 23 г осадка на 77 г плава.

Соотношение питательных компонентов в полученном удобрении составляет: N - 27,0%, Р₂O₅ - 9,2%, содержание хлоридов - 0,02%.

Для полученного удобрения определяют термическую устойчивость.

Результаты приведены в таблице.

Примеры 4, 5 приведены в таблице.

Пример 6 (по прототипу)

Проводят ступенчатую нейтрализацию аммиаком азотной кислоты с добавкой фосфорной и серной кислот, упарку нейтрализованного раствора до остаточной влажности 0,5% и грануляцию готового продукта.

Содержание компонентов в готовом продукте составляет: N - 32%, Р₂О₅ - 3%, S - 0,2%, содержание хлоридов - 0,02%.

Термическая устойчивость полученного образца удобрения приведена в таблице.

ТаблицаТермическая устойчивость NP-удобрений№ п/пСодержание компонентов в удобрении, %Время до начала разложения, минNР₂O₅Cl132,23,20,02120229,86,00,02150329,86,00,015170429,86,00,01более 180527,09,20,02180Прототип63230,0230

Как видно из представленных в таблице данных, введение в качестве фосфатной добавки фосфорсодержащих соединений кальция увеличивает термическую устойчивость удобрения.

Нижний предел содержания P₂O₅ в удобрении определяется агрохимическими требованиями: при содержании Р₂О₅ менее 2% падает агрохимическая ценность удобрения. Верхний предел содержания указанного компонента обуславливается технологическими сложностями: затрудняется процесс гранулирования смешанного плава и снижается прочность гранул.

Введение фосфатной добавки в раствор аммиачной селитры приводит к осложнениям при упаривании смешанного раствора.

Изобретение относится к способам получения сложного азотно-фосфорного минерального удобрения на основе нитрата аммония с добавкой фосфатов для сельского хозяйства. В способе получения сложного азотно-фосфорного удобрения на основе нитрата аммония с добавкой фосфата, включающем ступенчатую нейтрализацию аммиаком азотной кислоты, упарку нейтрализованного раствора, введение фосфатной добавки и грануляцию продукта, согласно изобретению в качестве фосфатной добавки используют осадок фосфатов кальция, полученный при разделении предварительно аммонизированной пульпы, образующейся при азотнокислотном или солянокислотном вскрытии апатитового концентрата. Содержание фосфатов в удобрении в пересчете на P₂O₅ составляет 2-9 мас.%, азота - 27-32 мас.%. Технический результат заключается в том, что введение в качестве фосфатной добавки фосфорсодержащих соединений кальция увеличивает пожаровзрывобезопасность удобрения, а также позволяет получить удобрение с высоким содержанием фосфора. 1 з.п. ф-лы, 1 табл.

1. Способ получения сложного азотно-фосфорного удобрения на основе нитрата аммония с добавкой фосфата, включающий ступенчатую нейтрализацию аммиаком азотной кислоты, упарку нейтрализованного раствора, введение фосфатной добавки и грануляцию продукта, отличающийся тем, что в качестве фосфатной добавки используют фосфорсодержащие соединения кальция, образующиеся при разделении предварительно аммонизированной пульпы, полученной при азотно-кислотном или соляно-кислотном вскрытии апатитового концентрата.2. Способ по п.1, отличающийся тем, что содержание фосфатов в пересчете на Р₂O₅ в удобрении составляет 2-9 мас.%, азота - 27-32 мас.%.