ПРОИЗВОДНЫЕ 2-АМИНО-1,3,5-ТРИАЗИНА, ГЕРБИЦИДНОЕ СРЕДСТВО НА ИХ ОСНОВЕ И СПОСОБ БОРЬБЫ С ВРЕДНЫМИ РАСТЕНИЯМИ Российский патент 2005 года по МПК C07D251/18 C07D407/12 A01N43/68 

Изобретение относится к области техники средств защиты растений, как, например, гербициды и регуляторы роста растений, особенно гербициды для селективной борьбы с вредными растениями в технических культурах.

Известно, что 2-амино-4-(N-фенилалкил-амино)-1,3,5-триазины, замещенные в положении 6, которые могут быть замещены еще далее, обладают гербицидными свойствами и регулируют рост растений; см. международную заявку WO 97/08156 и приведенные там ссылки, международную заявку WO 98/15537 и приведенные там ссылки; также международную заявку WO 97/00254 и приведенные там ссылки.

При использовании известных биологически активных веществ имеют место такие недостатки, как недостаточное гербицидное действие против вредных растений, слишком низкий спектр вредных растений, который может бороться с активным веществом, или слишком низкая селективность в технических культурах. Экономичное получение других активных веществ в промышленном масштабе невозможно вследствие сложного получения первичных продуктов и реагентов, или полученные биологически активные вещества обладают непродолжительной химической стабильностью.

Задачей предложенного изобретения является получение альтернативных активных веществ типа 2,4-диамино-1,3,5-триазинов, которые наиболее предпочтительно могут быть использованы в качестве гербицидов и регуляторов роста растений.

Предметом предложенного изобретения являются соединения формулы (I) и их соли

в которой

R¹ является арилом, который незамещен или замещен и действующие заместители имеют предпочтительно 6-30 атомов углерода, или циклоалкилом с 3-9 атомами углерода, который незамещен или замещен и действующие заместители имеют предпочтительно 3-30 атомов углерода, или гетероциклилом, который замещен или незамещен и действующие заместители предпочтительно имеют 2-30 атомов углерода, или алкилом с 1-6 атомами углерода, алкенилом с 2-6 атомами углерода или алкинилом с 2-6 атомами углерода,

причем каждый из трех последних названных радикалов незамещен или замещен одним или несколькими радикалами из группы галогена, гидрокси, циано, нитро, тиоцианато, алкокси с 1-4 атомами углерода, галоалкокси с 1-4 атомами углерода, алкенилокси с 2-4 атомами углерода, галоалкенилокси с 2-4 атомами углерода, алкилтио с 1-4 атомами углерода, алкилсульфинила с 1-4 атомами углерода, алкилсульфонила с 1-4 атомами углерода, галоалкилсульфинила с 1-4 атомами углерода, галоалкилсульфонила с 1-4 атомами углерода и

циклоалкила с 3-9 атомами углерода, который незамещен или замещен, и фенилом, который незамещен или замещен, и гетероциклом, который незамещен или замещен, и радикалами формул R’-C(=Z’), R’-C(=Z’)-Z-, R’-Z-C(=Z’)-, R’R’’N-C(=Z’)-, R’-Z-C(=Z’)-O-, R’R"N-C(=Z’)-Z-, R’-Z-C(=Z’)-NR’’- и R’R’’N-C(=Z’)-NR’"-, где R’, R’’ и R’’’ независимо являются алкилом с 1-6 атомами углерода, арилом, арил(С₁-С₆)алкилом, циклоалкилом с 3-9 атомами углерода или (С₃-С₉)-циклоалкил-(С₁-С₆)алкилом, причем каждый из пяти последних названных радикалов незамещен или замещен, и Z и Z’ независимо являются атомом кислорода или серы,

и действующие заместители имеют предпочтительно 1-30 атомов углерода,

R² является циклоалкилом с 3-9 атомами углерода, который незамещен или замещен, циклоалкенилом с 4-9 атомами углерода, который незамещен или замещен, гетероциклилом, который незамещен или замещен, или фенилом, который незамещен или замещен, причем действующие заместители R² имеют предпочтительно до 30 атомов углерода, или

R³ является водородом, алкилом с 1-6 атомами углерода, арилом или циклоалкилом с 3-9 атомами углерода, причем каждый из трех последних названных радикалов незамещен или замещен, или радикалом формулы –N(B¹-D¹)(B²-D²) или -NR’-N(B¹-D¹)(B²-D²), где В¹, В², D¹ и D² такие, как определено ниже, и R’ является водородом, алкилом с 1-6 атомами углерода или [(С₁-С₄)алкил]-карбонилом, причем действующие заместители R³ имеют предпочтительно до 20 атомов углерода,

R⁴ является радикалом формулы –В³-D³, причем В³ и D³ такие, как определено ниже, и действующие заместители R⁴ имеют предпочтительно до 20 атомов углерода,

А¹ является прямым алкиленом с 1-5 атомами углерода или прямым алкениленом или алкиниленом с 2-5 атомами углерода, причем каждый из трех последних названных дирадикалов незамещен или замещен одним или несколькими радикалами из группы галогена, нитро, циано, тиоцианато и радикалами формулы –B⁴-D⁴, причем В⁴ и D⁴ такие, как определено ниже,

А² является прямой связью или прямым алкиленом с 1-4 атомами углерода или прямым алкениленом или алкиниленом с 2-5 атомами углерода, причем каждый из трех последних названных дирадикалов незамещен или замещен одним или несколькими радикалами из группы галогена, нитро, циано, тиоцианато и радикалами формулы -B⁵D⁵; или дивалентным радикалом формулы V¹, V², V³, V⁴ или V⁵,

-CR⁶R⁷-W*-CR⁸R⁹- (V¹)

-CR¹⁰R¹¹-W*-CR¹²R¹³-CR¹⁴R¹⁵- (V²)

-CR¹⁶R¹⁷-CR¹⁸R¹⁹-W*-CR²⁰R²¹- (V³)

-CR²²R²³-CR²⁴R²⁵-W*- (V⁴)

-CR²⁶R²⁷-W*- (V⁵)

причем каждый из радикалов R⁶-R²⁷ независимо является водородом, галогеном, нитро, циано, тиоцианато или радикалом формулы –B⁶-D⁶, W* является атомом кислорода, серы или группой формулы N-(B⁷-D⁷) и

В⁵, В⁶, В⁷, D⁵, D⁶ и D⁷ такие, как определено ниже,

В¹, В², В³ и В⁷ независимо являются непосредственной связью или дивалентной группой формул -C(=Z*)-, -C(=Z*)-Z**-, -C(=Z*)-NH- или -C(=Z*)-NR*-, причем Z* является атомом кислорода или серы, Z** является атомом кислорода или серы и R* является алкилом с 1-6 атомами углерода, арилом, арил-(С₁-С₆)алкилом, циклоалкилом с 3-9 атомами углерода или (С₃-С₉)циклоалкил-(С₁-С₆)алкилом, причем каждый из пяти последних названных радикалов незамещен или замещен и действующие заместители предпочтительно имеют до 20 атомов углерода,

В⁴, В⁵ и В⁶ независимо являются прямой связью или дивалентной группой формул -О-, -S(O)_p-, -S(O)_p-O-. -O-S(O)_p-, -СО-, -O-СО-, -СО-O-, -S-CO-, -CO-S-, -S-CS-, -CS-S-, -O-CO-O-, -NR^o-, -O-NR^o-, -NR^o-O-, -NR^o-CO-, -CO-NR^o-, -O-CO-NR^o- или -NR^o-CO-O-, причем р равно целому числу 0, 1 или 2 и R° является водородом, алкилом с 1-6 атомами углерода, арилом, арил-(С₁-С₆)алкилом, циклоалкилом с 3-9 атомами углерода или (С₃-С₉)циклоалкил-(С₁-С₆)алкилом, причем каждый из пяти последних названных радикалов незамещен или замещен, и действующие заместители предпочтительно имеют до 20 атомов углерода,

D¹, D², D³, D⁴, D⁵ и D⁶ независимо являются водородом, алкилом с 1-6 атомами углерода, арилом, арил-(С₁-С₆)алкилом, циклоалкилом с 3-9 атомами углерода или (С₃-С₉)циклоалкил-(С₁-С₆)алкилом, причем каждый из пяти последних названных радикалов незамещен или замещен, и действующие заместители предпочтительно имеют до 20 атомов углерода; или два радикала D⁵ из двух групп –B⁵-D⁵, которые связаны атомом углерода, соединены друг с другом и образуют группу алкилена с 2-4 атомами углерода, которая незамещена или замещена одним или несколькими радикалами из группы алкила с 1-4 атомами углерода и алкокси с 1-4 атомами углерода,

(X)_n - n заместителей X, и при этом Х независимо является галогеном, гидрокси, амино, нитро, формилом, карбокси, циано, тиоцианато, аминокарбонилом или алкилом с 1-6 атомами углерода, алкокси с 1-6 атомами углерода, алкилтио с 1-6 атомами углерода, моно(С₁-С₆)алкиламино, ди(С₁-С₄)алкиламино, алкенилом с 2-6 атомами углерода, алкинилом с 2-6 атомами углерода, [(С₁-С₆)алкил]карбонилом, [(С₁-С₆)алкокси]карбонилом, моно(С₁-С₆)алкиламино-карбонилом, ди(С_1-С₄)алкиламино-карбонилом, N-(С₁-С₆)алканоил-амино или N-(С₁-С₄)алканоил-N-(С₁-С₄)алкил-амино,

причем каждый из 13 последних названных радикалов незамещен или замещен, предпочтительно незамещен или замещен одним или несколькими радикалами из группы галогена, гидрокси, амино, нитро, формила, карбокси, циано, тиоцианато, алкокси с 1-4 атомами углерода, галоалкокси с 1-4 атомами углерода, алкилтио с 1-4 атомами углерода, галоалкилтио с 1-4 атомами углерода, моно(С₁-С₄)алкиламино, ди(С₁-С₄)алкиламино, циклоалкила с 3-9 атомами углерода, (С₃-С₉)циклоалкил-амино, [(С₁-С₄)алкил]карбонила, [(С₁-С₄)алкокси]карбонила, аминокарбонила, моно(С₁-С₄)алкиламино-карбонила, ди(С₁-С₄)алкиламино-карбонила, фенила, фенокси, фенилтио, фенилкарбонила, гетероциклила, гетероциклилокси, гетероциклилтио и гетероциклиламино, причем каждый из 8 последних названных радикалов незамещен или имеет один или несколько заместителей из группы галогена, нитро, циано, алкила с 1-4 атомами углерода, алкокси с 1-4 атомами углерода, алкилтио с 1-4 атомами углерода, галоалкила с 1-4 атомами углерода, галоалкокси с 1-4 атомами углерода, формила, (С₁-С₄)алкилкарбонила и (С₁-С₄)алкокси-карбонила, или циклоалкилом с 3-9 атомами углерода, циклоалкокси с 3-9 атомами углерода, циклоалкиламино с 3-9 атомами углерода, фенилом, фенокси, фенилтио, фенилкарбонилом, гетероциклилом, гетероциклилокси, гетероциклилтио или гетероциклиламино,

причем каждый из 11 последних названных заместителей незамещен или замещен, предпочтительно незамещен или замещен одним или несколькими радикалами из группы галогена, гидрокси, амино, нитро, формила, карбокси, циано, тиоцианато, алкила с 1-4 атомами углерода, галоалкила с 1-4 атомами углерода, алкокси с 1-4 атомами углерода, галоалкокси с 1-4 атомами углерода, алкилтио с 1-4 атомами углерода, галоалкилтио с 1-4 атомами углерода, моно(С₁-С₄)алкиламино, ди(С₁-С₄)алкиламино, циклоалкила с 3-9 атомами углерода, [(С₁-С₄)алкил]карбонила, [(С₁-С₄)алкокси]карбонила, амино-карбонила, моно(С₁-С₄)алкиламино-карбонила и ди(С₁-С₄)алкиламино-карбонила,

или два соседних радикала Х вместе являются неконденсированным циклом с 4-6 кольцевыми атомами, который является карбоксильным, или содержит кольцевые гетероатомы из группы О, S и N, и который незамещен или замещен одним или несколькими радикалами из группы галогена, алкила с 1-4 атомами углерода и оксо,

n равно 0, 1, 3, 4 или 5, предпочтительно 0, 1, 2, 3 или 4, наиболее предпочтительно 1 или 2, и

гетероциклил в вышеуказанных радикалах независимо является гетероциклическим радикалом с 3-7 кольцевыми атомами и 1-3 гетероатомами из группы N, О и S,

причем

а) общая сумма атомов углерода в радикалах А¹ и A²-R² составляет, по крайней мере, 6 атомов углерода или

б) общая сумма атомов углерода в радикалах А¹ и A²-R² составляет 5 атомов углерода и А¹ является группой формулы –CH₂- или -СН₂СН₂-, а также R¹ является алкилом с 1-4 атомами углерода, галоалкилом с 1-4 атомами углерода, галоалкенилом с 2-6 атомами углерода или циклоалкилом с 3-9 атомами углерода, который незамещен или замещен.

Если не указано более подробно, то дивалентные радикалы, например В¹=-C(=Z*)-Z**-, определяют таким образом, чтобы в составленных группах, например -B¹-D¹, такая связь дивалентных радикалов была соединена с группой D¹, которая в формуле для дивалентного радикала записана справа, то есть –B¹-D¹ является группой формулы -C(=Z*)-Z**-D¹; соответственно определяют аналогичные дивалентные радикалы.

Соединения формулы (I) могут образовывать соли путем присоединения подходящей неорганической или органической кислоты, например НСl, НВr, H₂SO₄ или НNО₃, а также щавелевой кислоты или сульфоновых кислот к основной группе, например амино или алкиламино. Подходящие заместители, которые находятся в депротонированной форме, например сульфоновой кислоты или карбоновой кислоты, могут образовывать внутренние соли с группами, способными к протонированию, например аминогруппами. Соли также могут быть образованы способом, по которому при подходящих заместителях, например сульфоновых или карбоновых кислотах, водород заменяют на катион, подходящий для использования в сельском хозяйстве. Этими солями являются, например, соли металлов, предпочтительно соли щелочных металлов или соли щелочно-земельных металлов, предпочтительно соли натрия и калия, но также соли аммония, соли с органическими аминами или четвертичные соли аммония.

В формуле (I) и всех нижеследующих формулах радикалы алкил, алкокси, галоалкил, галоалкокси, алкиламино и алкилтио, а также соответствующие ненасыщенные и/или замещенные радикалы в углеродном скелете могут быть прямыми или разветвленными. Если специально не указано, при этих радикалах предпочтительными являются низшие углеродные скелеты, например, с 1-6 атомами углерода или, при ненасыщенных группах, с 2-6 атомами углерода. Радикалы алкила, также в значении алкокси, галоалкила и других являются, например, метилом, этилом, н- или изо-пропилом, н-, изо-, трет- или 2-бутилом, пентилами, гексилами, например н-гексилом, изо-гексилом и 1,3-диметилбутилом, гептилами, например н-гептилом, 1-метилгексилом и 1,4-диметилпентилом; радикалы алкенила и алкинила являются ненасыщенными радикалами, соответствующими радикалам алкила; алкенил является, например, аллилом, 1-метилпроп-2-ен-1-илом, 2-метил-проп-2-ен-1-илом, бут-2-ен-1-илом, бут-3-ен-1-илом, 1-метил-бут-3-ен-1-илом и 1-метил-бут-2-ен-1-илом; алкинил является, например, пропаргилом, бут-2-ин-1-илом, бут-3-ин-1-илом, 1 -метил-бут-3-ин-1 -илом.

Циклоалкилом является карбоциклическое, насыщенное кольцо предпочтительно с 3-8 атомами углерода, например циклопропил, циклобутил, циклопентил или циклогексил. Замещенный циклоалкил является циклической системой с заместителями, причем заместители соединены двойной связью с радикалом циклоалкила, например, группой алкилидена, например метилиденом. Замещенный циклоалкил также является многоциклической алифатической системой, например бицикло[1.1.0]бутан-1-илом, бицикло[1.1.0]бутан-2-илом, бицикло[2.1.0]пентан-1-илом, бицикло[2.1.0]пентан-2-илом, бицикло-[2.1.0]пентан-5-илом, адамантан-1-илом и адамантан-2-илом.

Циклоалкенил является карбоциклическим, не ароматическим, частично ненасыщенным кольцом предпочтительно с 4-8 атомами углерода, например 1-циклобутенилом, 2-циклобутенилом, 1-циклопентенилом, 2-циклопентенилом, 3-циклопентенилом, 1-циклогексенилом, 2-циклогексенилом, 3-циклогексенилом, 1,3-циклогексадиенилом или 1,4-циклогексадиенилом. В случае использования замещенного циклоалкенила используют определения замещенного циклоалкила.

Галоген является, например, фтором, хлором, бромом или йодом. Галоалкил, галоалкенил и галоалкинил являются алкилом, алкенилом или алкинилом, например моногалоалкилом (=моногалогеналкилом), пергалоалкилом, СF₃, CHF₂, CH₂F, CF₃CF₂, CH₂FCHCl, ССl₃, СНСl₂, СН₂СН₂Сl, частично или полностью замещенными галогеном, предпочтительно фтором, хлором и/или бромом, наиболее предпочтительно фтором или хлором; галоалкокси является, например, ОСF₃, OCHF₂, OCH₂F, СF₃СF₂O, ОСН₂СF₃ и ОСН₂СН₂Сl; данные определения соответствуют галоалкенилу и другим радикалам, замещенным галогеном.

Арил является моно-, би- или полициклической ароматической системой, например фенилом, нафтилом, тетрагидронафтилом, инденилом, инданилом, пенталенилом, фторенилом и подобными, предпочтительно фенилом.

Гетероцикличный радикал или кольцо (гетероциклил) может быть насыщенным, ненасыщенным или гетероароматическим; предпочтительно он содержит один или несколько, предпочтительно 1, 2 или 3, гетероатомов в гетероциклическом кольце, предпочтительно из группы N, О и S; предпочтительно он является алифатическим радикалом гетероциклила с 3-7 кольцевыми атомами или гетероароматическим радикалом с 5 или 6 кольцевыми атомами. Гетероциклический радикал может являться, например, гетероароматическим радикалом или кольцом (гетероарилом), например, моно-, би- или полициклической ароматической системой, в которой, по крайней мере, 1 кольцо содержит один или несколько гетероатомов, например пиридил, пиримидил, пиридазинил, пиразинил, триазинил, тиенил, тиазолил, тиадиазолил, оксазолил, изоксазолил, фурил, пирролил, пиразолил, имидазолил и триазолил, или является частично или полностью гидрированным радикалом, например оксиранилом, оксетанилом, оксоланилом (=тетрагидрофурилом), оксанилом, пирролидилом, пиперидилом, пиперазинилом, диоксоланилом, оксазолинилом, изоксазолинилом, оксазолидинилом, изоксазолидинилом и морфолинилом. В качестве заместителей замещенного гетероциклического радикала используют ниженазванные заместители, также дополнительно оксо. Оксогруппы также могут находиться у гетероатомов кольца, которые могут присутствовать на различных стадиях окисления, например у атомов N и S.

Замещенные радикалы, например замещенный радикал алкила, алкенила, алкинила, арила, фенила, бензила, гетероциклила и гетероарила, являются, например, замещенным радикалом, производным от незамещенной основы, причем заместители являются, например, одним или несколькими, предпочтительно 1, 2 или 3, радикалами из группы галогена, алкокси, галоалкокси, алкилтио, гидрокси, амино, нитро, крабокси, циано, азидо, алкоксикарбонила, алкилкарбонила, формила, карбамоила, моно- и диалкиламинокарбонила, замещенного амино, например ациламино, моно- и диалкиламино, и алкилсульфинила, галоалкилсульфинила, алкилсульфонила, галоалкилсульфонила и, в случае использования циклических радикалов, алкила и галоалкила; понятие “замещенные радикалы”, например замещенный алкил, в качестве заместителей дополнительно с названными насыщенными радикалами, содержащими углеводород, включает соответствующие ненасыщенные алифатические и ароматические радикалы, например, в данном случае, замещенный алкенил, алкинил, алкенилокси, алкинилокси, фенил, фенокси. Замещенными циклическими радикалами с алифатическими составляющими кольца также являются циклические системы с такими заместителями, которые связаны с кольцом двойной связью, например группой алкилидена, например метилиденом или этилиденом.

При радикалах с атомами углерода предпочтительными являются радикалы с 1-4 атомами углерода, наиболее предпочтительно с 1 или 2 атомами углерода. Предпочтительными заместителями, как правило, являются, например, заместители из группы галогена, например фтора и хлора, алкила с 1-4 атомами углерода, предпочтительно метила или этила, галоалкила с 1-4 атомами углерода, предпочтительно трифторметила, алкокси с 1-4 атомами углерода, предпочтительно метокси или этокси, (С₁-С₄)галоалкокси с 1-4 атомами углерода, нитро и циано. Наиболее предпочтительными заместителями являются метил, метокси и хлор.

Моно- или дизамещенный амино является химически стабильным радикалом из группы замещенных радикалов амино, которые являются N-замещенными, например одним или двумя одинаковыми или различными радикалами из группы алкила, алкокси, ацила и арила; предпочтительно моноалкиламино, диалкиламино, ациламино, ариламино, N-алкил-N-ариламино, а также N-гетероцикленом; причем наиболее предпочтительными являются радикалы алкила с 1-4 атомами углерода; причем арил предпочтительно является фенилом или замещенным фенилом; причем ацилом являются нижеуказанные определения, предпочтительно (С₁-С₄)алканоил. Соответственно определяют замещенный гидроксиламино или гидразино.

В данном случае замещенный фенил предпочтительно является фенилом, который незамещен или один раз или многократно, предпочтительно до трех раз, замещен одинаковыми или различными радикалами из группы галогена, алкила с 1-4 атомами углерода, алкокси с 1-4 атомами углерода, галогеналкила с 1-4 атомами углерода, галогеналкокси с 1-4 атомами углерода и нитро, например о-, м- и п-толил, диметилфенилы, 2-, 3- и 4-хлорфенил, 2-, 3- и 4-трифтор- и -трихлорфенил, 2,4-, 3,5-, 2,5- и 2,3-дихлорфенил, о-, м- и п-метоксифенил.

Радикалом арила является радикал органической кислоты, например радикал карбоновой кислоты и радикалы ее производных, например тиокарбоновая кислота, в данном случае N-замещенные иминокарбоновые кислоты или радикал сложного моноэфира угольной кислоты, в данном случае N-замещенная карбаминовая кислота, сульфоновые кислоты, сульфиновые кислоты, фосфоновые кислоты, фосфиновые кислоты. Ацил является, например, формилом, алкилкарбонилом, например, [(С₁-С₄)алкил]-карбонилом, фенил-карбонилом, алкилоксикарбонилом, фенилоксикарбонилом, бензилоксикарбонилом, алкилсульфонилом, алкилсульфинилом, N-алкил-1-иминоалкилом и другими радикалами органических кислот. Причем радикалы в части алкила или фенила могут быть замещены еще далее, например, в части алкила одним или несколькими радикалами из группы галогена, алкокси, фенила и фенокси; заместителями в части фенила являются уже вышеуказанные заместители для замещенного фенила.

Предметом изобретения также являются все стереоизомеры, которые содержит формула (I), и их смеси. Такие соединения формулы (I) содержат один или несколько асимметричных атомов углерода или двойные связи, которые указаны в формуле (I). Формула (I) содержит стереоизомеры, определенные их специфической стереохимической формой, например энантиомеры, диастереомеры, Z и Е изомеры, которые могут быть получены по обычным методикам из смесей стереоизомеров или путем стереоселективной реакции в комбинации с использованием стереохимических чистых исходных веществ.

Предложенные соединения указанной формулы (I) или их соли, прежде всего, являются наиболее предпочтительными по причине более высокого гербицидного действия, улучшенной селективности и/или более простого получения, в которых отдельные радикалы уже указаны или указаны в следующих предпочтительных определениях, или особенно предпочтительными соединениями являются такие, в которых могут быть использованы комбинации из одного или нескольких уже названных или следующих названных предпочтительных определений.

R¹ предпочтительно является фенилом, который незамещен или замещен одним или несколькими радикалами из группы галогена, гидрокси, амино, нитро, формила, карбокси, сульфо, циано, тиоцианато, алкила с 1-4 атомами углерода, галоалкила с 1-4 атомами углерода, алкокси с 1-4 атомами углерода, галоалкокси с 1-4 атомами углерода, алкилтио с 1-4 атомами углерода, галоалкилтио с 1-4 атомами углерода, моно(С₁-С₄)алкиламино, ди(С₁-С₄)алкиламино, (С₃-С₉)циклоалкила, [(С₁-С₄ )алкил]карбонила, [(С₁-С₄)алкокси]карбонила, аминокарбонила, моно(С₁-С₄)алкиламино-карбонила, ди(С₁-С₄)алкиламино-карбонила, (С₁-С₄)алкилсульфонила и (С₁-С₄)-галоалкилсульфонила, и действующие заместители имеют 6-30 атомов углерода, предпочтительно 6-20 атомов углерода, наиболее предпочтительно 6-15 атомов углерода.

R¹ также предпочтительно является циклоалкилом с 3-9 атомами углерода, который незамещен или замещен одним или несколькими радикалами из группы галогена, гидрокси, амино, циано, тиоцианато, алкила с 1-4 атомами углерода, галоалкила с 1-4 атомами углерода, алкокси с 1-4 атомами углерода, галоалкокси с 1-4 атомами углерода, алкилтио с 1-4 атомами углерода, галоалкилтио с 1-4 атомами углерода, моно(С₁-С₄)алкиламино и ди(С₁-С₄)алкиламино, и действующие заместители имеют 3-30 атомов углерода, предпочтительно 3-20 атомов углерода, наиболее предпочтительно 3-15 атомов углерода.

R¹ также предпочтительно является гетероциклилом, который незамещен или замещен одним или несколькими радикалами из группы галогена, гидрокси, амино, нитро, формила, карбокси, сульфонила, циано, тиоцианато, алкила с 1-4 атомами углерода, галоалкила с 1-4 атомами углерода, алкокси с 1-4 атомами углерода, галоалкокси с 1-4 атомами углерода, алкилтио с 1-4 атомами углерода, галоалкилтио с 1-4 атомами углерода, моно(С₁-С₄)алкиламино, ди(С₁-С₄)алкиламино, циклоалкила с 3-9 атомами углерода, [(С₁-С₄)алкил]карбонила, [(С₁-С₄)алкокси]карбонила, амино-карбонила, моно(С₁-С₄)алкиламино-карбонила, ди(С₁-С₄)алкиламино-карбонила, (С₁-С₄)алкилсульфонила и (С₁-С₄)галоалкилсульфонила, и действующие заместители имеют 2-30 атомов углерода, предпочтительно 2-20 атомов углерода, наиболее предпочтительно 2-15 атомов углерода.

Причем также и в других радикалах гетероциклил предпочтительно является гетероциклическим радикалом с 3-7, предпочтительно с 3-6, кольцевыми атомами и одним гетероатомом из группы N, О и S, например пиридилом, тиенилом, фурилом, пирролилом, оксиранилом, оксетанилом, оксоланилом (=тетрагидрофурилом), оксанилом, пирролидилом, пиперидилом, или гетероциклическим радикалом с двумя или тремя гетероатомами из группы пиримидила, пиридазинила, пиразинила, триазинила, тиенила, тиазолила, тиадиазолила, оксазолила, изоксазолила, пиразолила, триазолила, пиперазинила, диоксоланила, оксазолинила, изоксазолинила, оксазолидинила, изоксазолидинила, морфолинила.

R¹ также предпочтительно является алкилом с 1-6 атомами углерода, алкенилом с 2-6 атомами углерода или алкинилом с 2-6 атомами углерода, причем каждый из трех последних названных радикалов незамещен или замещен одним или несколькими радикалами из группы галогена, гидрокси, циано, нитро, тиоцианато, алкокси с 1-4 атомами углерода, галоалкокси с 1-4 атомами углерода, алкенилокси с 2-4 атомами углерода, галоалкенилокси с 2-4 атомами углерода, алкилтио с 1-4 атомами углерода, алкилсульфинила с 1-4 атомами углерода, (С₁-С₄)алкилсульфонила, гало-алкилсульфинила с 1-4 атомами углерода, галоалкилсульфонила с 1-4 атомами углерода, и циклоалкилом с 3-9 атомами углерода, который незамещен или замещен одним или несколькими радикалами из группы галогена, гидрокси, амино, циано, тиоцианато, алкила с 1-4 атомами углерода, галоалкила с 1-4 атомами углерода, алкокси с 1-4 атомами углерода, галоалкокси с 1-4 атомами углерода, алкилтио с 1-4 атомами углерода, галоалкилтио с 1-4 атомами углерода, моно(С₁-С₄)алкиламино и ди(С₁-С₄)алкиламино; и фенилом и гетероциклилом, причем каждый из двух последних названных радикалов незамещен или замещен одним или несколькими радикалами из группы галогена, гидрокси, амино, нитро, формила, карбокси, сульфонила, циано, тиоцианато, алкила с 1-4 атомами углерода, галоалкила с 1-4 атомами углерода, алкокси с 1-4 атомами углерода, галоалкокси с 1-4 атомами углерода, алкилтио с 1-4 атомами углерода, галоалкилтио с 1-4 атомами углерода, моно(С₁-С₄)алкиламино, ди(С₁-С₄)алкиламино, циклоалкила с 3-9 атомами углерода, [(С₁-С₄)алкил]карбонила, [(С₁-С₄)алкокси]карбонила, аминокарбонила, моно(С₁-С₄)алкиламино-карбонила, ди(С₁-С₄)алкиламино-карбонила, алкилсульфонила с 1-4 атомами углерода и галоалкилсульфонила с 1-4 атомами углерода; и радикалами формул R’-C(=Z’)-, R’-C(=Z’)-Z-, R’-Z-C(=Z’)-, R’R’’N-C(=Z’)-, R’-Z-C(=Z’)-O-, R’R’’N-C(=Z’)-Z-, R’-Z-C(=Z’)-NR’’- и R’R’’N-C(=Z’)-NR’’’-, где R’, R’’ и R’’’ независимо являются алкилом с 1-4 атомами углерода, фенилом, фенил(С₁-С₄)алкилом, циклоалкилом с 3-6 атомами углерода или (С₃-С₆)-циклоалкил-(С₁-С₄)алкилом, причем каждый из пяти последних названных радикалов незамещен или замещен одним или несколькими радикалами из группы галогена, гидрокси, амино, нитро, формила, циано, тиоцианато, алкокси с 1-4 атомами углерода, алкилтио с 1-4 атомами углерода, моно(С₁-С₄)алкиламино, ди(С₁-С₄)алкиламино, алкенила с 2-4 атомами углерода, алкинила с 2-4 атомами углерода, циклоалкила с 3-6 атомами углерода, и в случае циклического радикала, также алкила с 1-4 атомами углерода и галоалкила с 1-4 атомами углерода, a Z и Z’ независимо являются атомом кислорода или серы, и действующие заместители имеют предпочтительно 1-20 атомов углерода, наиболее предпочтительно 1-15 атомов углерода.

R¹ предпочтительно является алкилом с 1-4 атомами углерода, который незамещен или замещен одним или нескольким радикалами из группы галогена, алкокси с 1-4 атомами углерода, алкилтио с 1-4 атомами углерода, алкилсульфонила с 1-4 атомами углерода, циклоалкила с 3-9 атомами углерода, который незамещен или замещен; и фенилом, который незамещен или замещен одним или несколькими радикалами из группы галогена, алкила с 1-4 атомами углерода и галоалкила с 1-4 атомами углерода, алкокси с 1-4 атомами углерода, галоалкокси с 1-4 атомами углерода, алкилтио с 1-4 атомами углерода, амино, моно- и ди[(С₁-С₄)алкил]амино, (C₁-С₄)алканоиламино, бензоиламино, нитро, циано, [(С₁-С₄)алкил]карбонила, формила, карбамоила, моно- и ди[(С₁-С₄)алкил]аминокарбонила и алкилсульфонила с 1-4 атомами углерода; и гетероциклилом с 3-6 кольцевыми атомами и 1-3 кольцевыми гетероатомами из группы N, О и S, причем кольцо незамещено или замещено одним или несколькими радикалами из группы галогена, алкила с 1-4 атомами углерода и оксо; или фенилом, который незамещен или замещен одним или несколькими радикалами из группы галогена, гидрокси, амино, нитро, формила, карбокси, сульфонила, циано, тиоцианато, алкила с 1-4 атомами углерода, галоалкила с 1-4 атомами углерода, алкокси с 1-4 атомами углерода, галоалкокси с 1-4 атомами углерода, алкилтио с 1-4 атомами углерода, галоалкилтио с 1-4 атомами углерода, моно(С₁-С₄)алкиламино, ди(С₁-С₄)алкиламино, циклоалкила с 3-9 атомами углерода, [(С₁-С₄)алкил]карбонила, [(С₁-С₄)алкокси]карбонила, аминокарбонила, моно(С₁-С₄)алкиламино-карбонила, ди(С₁-С₄)алкиламино-карбонила, алкилсульфонила с 1-4 атомами углерода и галоалкилсульфонила с 1-4 атомами углерода, и действующие заместители имеют 2-30 атомов углерода, предпочтительно 2-20 атомов углерода, наиболее предпочтительно 2-15 атомов углерода.

R¹ также предпочтительно является алкилом с 1-4 атомами углерода, галоалкилом с 1-4 атомами углерода, бензилом или [(С₃-С₆)циклоалкил]-(C₁-С₂)алкилом, предпочтительно алкилом с 1-4 атомами углерода, галоалкилом с 1-4 атомами углерода или [(С₃-С₆)циклоалкил]-метилом, предпочтительно –СН₃, -CH₂F, -CHF₂, -СF₃, -CH₂Cl, -CHCl₂, -ССl₃ -СН₂Вr, -СНВr₂, -СН₂СН₃, -CH₂CH₂F, -CF₂CHF₂, -СН₂СН₂Сl, -СН₂СН₂Вr, -СН(СН₃)₂, -CF(СН₃)₂, -С(СН₃)₂Сl, -CH₂CH₂CH₂F, -СН₂СН₂СН₂Сl или циклопропилметилом.

Независимо от радикалов R¹, R³, R⁴, A¹, А² и (Х)_n и предпочтительно в комбинации с предпочтительными значениями одного или нескольких этих радикалов наиболее предпочтительными являются следующие значения R²:

R² предпочтительно является циклоалкилом с 3-9 атомами углерода, который незамещен или замещен одним или нескольким радикалами из группы А), Б), В) и Г), причем

группа А) состоит из радикалов галогена, гидрокси, амино, нитро, формила, карбокси, аминокарбонила, сульфо, циано, тиоцианато и оксо,

группа Б) состоит из радикалов алкила с 1-6 атомами углерода, алкокси с 1-6 атомами углерода, алкилтио с 1-6 атомами углерода, моно(С₁-С₆)алкиламино, ди(С₁-С₄)алкиламино, алкенила с 2-6 атомами углерода, алкинила с 2-6 атомами углерода, циклоалкила с 3-9 атомами углерода, циклоалкенила с 4-9 атомами углерода, алкилидена с 1-6 атомами углерода, циклоалкилидена с 4-9 атомами углерода, радикалов формул R’-C(=Z’)-, R’-C(=Z’)-Z-, R’-Z-C(=Z’)-, R’R’’N-C(=Z’)-, R’-Z-C(=Z’)-O-, R’R’’N-C(=Z’)-Z-, R’-Z-C(=Z’)-NR’’- и R’R’’N-C(=Z’)-NR’’’-, где R’, R’’ и R’’’ независимо являются алкилом с 1-6 атомами углерода, фенилом, фенил(С₁-С₆)алкилом, циклоалкилом с 3-9 атомами углерода или (С₃-С₉)-циклоалкил-(С₁-С₆)алкилом, и Z и Z’ независимо являются атомом кислорода или серы,

группа В) состоит из радикалов группы Б), причем каждый радикал замещен одним или несколькими радикалами из группы галогена, гидрокси, амино, нитро, формила, карбокси, сульфо, циано, тиоцианато, алкокси с 1-4 атомами углерода, галоалкокси с 1-4 атомами углерода, алкилтио с 1-4 атомами углерода, галоалкилтио с 1-4 атомами углерода, моно(С₁-С₄)алкиламино, ди(С₁-С₄)алкиламино, циклоалкила с 3-9 атомами углерода, циклоалкилена с 4-9 атомами углерода, циклоалкилидена с 4-9 атомами углерода, [(С₁-С₄)алкил]карбонила, [(С₁-С₄)алкокси]карбонила, аминокарбонила, моно(С₁-С₄)алкиламино-карбонила, ди(С₁-С₄)алкиламино-карбонила, фенила, фенокси, фенилтио, фенил-карбонила, гетероциклила, гетероциклилокси, гетероциклилтио и гетероциклиламино,

причем каждый из 21 последнего названного радикала незамещен или замещен одним или несколькими радикалами из группы галогена, нитро, циано, алкокси с 1-4 атомами углерода, алкилтио с 1-4 атомами углерода, галоалкокси с 1-4 атомами углерода, формила, (С₁-С₄)алкил-карбонила и (С₁-С₄)алкокси-карбонила и, в случае циклических радикалов, также алкила с 1-4 атомами углерода, галоалкила с 1-4 атомами углерода и алкилидена с 1-6 атомами углерода,

и, в случае циклических радикалов, также алкила с 1-6 атомами углерода, галоалкила с 1-6 атомами углерода и алкилидена с 1-6 атомами углерода, и

группа Г) состоит из дивалентных и тривалентных алифатических мостиков с 1-6, предпочтительно 1-4, атомами углерода, которые, в случае дивалентных мостиков, связывают два атома углерода циклической основы или, в случае тривалентных мостиков, связывают три атома углерода циклической основы, и радикал R² является радикалом бицикла или трицикла, причем каждый из этих мостиков незамещен или замещен одним или нескольким заместителями из группы галогена, нитро, циано, алкила с 1-4 атомами углерода, алкокси с 1-4 атомами углерода, алкилтио с 1-4 атомами углерода, галоалкила с 1-4 атомами углерода, галоалкокси с 1-4 атомами углерода, формила, (С₁-С₄)алкил-карбонила, (С₁-С₄)алкокси-карбонила и оксо, и причем действующие заместители R² имеют 3-20 атомов углерода, предпочтительно 3-15 атомов углерода. Причем в качестве радикала циклоалкила с 3-9 атомами углерода предпочтительными являются циклопропил, циклобутил, циклопентил или циклогексил, наиболее предпочтительными являются циклопропил, циклобутил или циклопентил.

R² также предпочтительно является циклоалкенилом с 4-9 атомами углерода, который незамещен или замещен одним или несколькими радикалами из группы радикалов А), Б), В) и Г), например, они определены как радикалы в случае, если R² = циклоалкил с 3-9 атомами углерода, и при этом действующие заместители предпочтительно имеют 4-20 атомов углерода, наиболее предпочтительно 4-15 атомов углерода. Причем в качестве радикала циклоалкенила с 4-9 атомами углерода предпочтительными являются 1-циклобутенил, 2-циклобутенил, 1-циклопентенил, 2-циклопентенил и 3-циклопентенил.

R² также предпочтительно является гетероциклилом, который незамещен или замещен одним или несколькими радикалами из группы радикалов А), Б), В) и Г), например, они определены как радикалы в случае, если R² = циклоалкил с 3-9 атомами углерода. Причем гетероциклил предпочтительно является гетероциклическим радикалом с 3-6 кольцевыми атомами из группы пиридила, тиенила, фурила, пирролила, оксиранила, 2-оксетанила, 3- оксетанила, оксоланила (=тетрагидрофурила), пирролидила, пиперидила, предпочтительно оксиранила, 2-оксетанила, 3- оксетанила или оксоланила; или гетероциклическим радикалом с двумя или тремя гетероатомами, например, пиримидинила, пиридазинила, пиразинила, триазинила, тиенила, тиазолила, тиадиазолила, оксазолила, изоксазолила, пиразолила, триазолила, пиперазинила, диоксоланила, оксазолинила, изоксазолинила, оксазолидинила, изоксазолидинила или морфолинила.

R² также предпочтительно является фенилом, который незамещен или замещен одним или несколькими радикалами из группы радикалов А), Б), В) и Г), например, они определены как радикалы в случае, если R² = циклоалкил с 3-9 атомами углерода.

Действующие заместители R² имеют предпочтительно до 20 атомов углерода, предпочтительно до 15 атомов углерода, наиболее предпочтительно до 10 атомов углерода.

R² также предпочтительно является циклоалкилом с 3-9 атомами углерода, который незамещен или замещен одним или нескольким радикалами из группы А), Б), В) и Г), причем

группа А) состоит из радикалов галогена, гидрокси, амино, нитро, формила, аминокарбонила, циано и тиоцианато,

группа Б) состоит из радикалов алкила с 1-4 атомами углерода, алкокси с 1-4 атомами углерода, алкилтио с 1-4 атомами углерода, моно(С₁-С₄)алкиламино, ди(С₁-С₄)алкиламино, алкенила с 2-4 атомами углерода, алкинила с 2-4 атомами углерода, циклоалкила с 3-6 атомами углерода, циклоалкенила с 4-6 атомами углерода, алкилидена с 1-4 атомами углерода, циклоалкилидена с 4-6 атомами углерода, радикалов формул R’-C(=Z’)-, R’-C(=Z’)-Z-, R’-Z-C(=Z’)-, R’R’’N-C(=Z’)-, R’-Z-C(=Z’)-O-, R’R’’N-C(=Z’)-Z-, R’-Z-C(=Z’)-NR’’- и R’R’’N-C(=Z’)-NR’’’-, где R’, R’’ и R’’’ независимо являются алкилом с 1-4 атомами углерода, фенилом, фенил(С₁-С₄)алкилом, циклоалкилом с 3-6 атомами углерода или (С₃-С₆)-циклоалкил-(С₁-С₆)алкилом, и Z и Z’ независимо являются атомом кислорода или серы,

группа В) состоит из радикалов группы Б), причем каждый радикал замещен одним или несколькими радикалами из группы галогена, алкокси с 1-4 атомами углерода, галоалкокси с 1-4 атомами углерода, алкилтио с 1-4 атомами углерода, галоалкилтио с 1-4 атомами углерода, моно(С₁-С₄)алкиламино, ди(С₁-С₄)алкиламино, циклоалкила с 3-6 атомами углерода, [(С₁-С₄)алкил]карбонила, [(С₁-С₄)алкокси]карбонила, аминокарбонила, моно(С₁-С₄)алкиламино-карбонила, ди(С₁-С₄)алкиламино-карбонила, фенила, фенокси, фенилтио, фенилкарбонила, гетероциклила, гетероциклилокси, гетероциклилтио и гетеро-циклиламино,

причем каждый из 8 последних названных радикалов незамещен или замещен радикалами из группы галогена, нитро, циано, алкила с 1-4 атомами углерода, алкокси с 1-4 атомами углерода, алкилтио с 1-4 атомами углерода, галоалкила с 1-4 атомами углерода, галоалкокси с 1-4 атомами углерода, (С₁-С₄)алкил-карбонила и (С₁-С₄)алкокси-карбонила, и

группа Г) состоит из дивалентных алифатических мостиков, которые связывают два атома углерода циклической основы, и вследствие этого радикал R² является радикалом бицикла, например бицикло[1.1.0]бутан-1-илом, бицикло[1.1.0]бутан-2-илом, бицик-ло[2.1.0]пентан-1-илом, бицикло[2.1.0]пентан-2-илом или бицикло[2.1.0]пентан-5-илом, причем каждый из мостиков незамещен или замещен одним или нескольким заместителями из группы галогена, алкила с 1-4 атомами углерода, алкокси с 1-4 атомами углерода, алкилтио с 1-4 атомами углерода, галоалкила с 1-4 атомами углерода, галоалкокси с 1-4 атомами углерода, (С₁-С₄)алкил-карбонила, (С₁-С₄)алкокси-карбонила и оксо.

R² наиболее предпочтительно является циклоалкилом с 3-9 атомами углерода, который незамещен или замещен одним или нескольким радикалами из группы галогена, гидрокси, циано, тиоцианато, алкила с 1-4 атомами углерода, галоалкила с 1-4 атомами углерода, алкокси с 2-4 атомами углерода, галоалкокси с 1-4 атомами углерода, алкилтио с 1-4 атомами углерода, галоалкилтио с 1-4 атомами углерода, алкилидена с 1-4 атомами углерода, моно(С₁-С₄)алкиламино и ди(С₁-С₄)алкиламино; или гетероциклилом или фенилом, причем каждый из двух последних названных радикалов незамещен или замещен одним или несколькими радикалами из группы галогена, гидрокси, амино, нитро, формила, карбокси, сульфонила, циано, тиоцианато, алкила с 1-4 атомами углерода, галоалкила с 1-4 атомами углерода, алкокси с 1-4 атомами углерода, галоалкокси с 1-4 атомами углерода, алкилтио с 1-4 атомами углерода, галоалкилтио с 1-4 атомами углерода, моно(С₁-С₄)алкиламино, ди(С₁-С₄)алкиламино, циклоалкила с 3-6 атомами углерода, гетероциклила с 3-6 кольцевыми атомами, [(С₁-С₄)алкил]карбонила, [(С₁-С₄)алкокси]карбонила, аминокарбонила, моно(С₁-С₄)алкиламино-карбонила, ди(С₁-С₄)алкиламино-карбонила, алкилсульфонила с 1-4 атомами углерода и галоалкилсульфонила с 1-4 атомами углерода.

Независимо от радикалов R¹, R², R⁴, A¹, А² и (Х)_n и предпочтительно в комбинации с предпочтительными значениями одного или нескольких этих радикалов наиболее предпочтительными являются следующие значения R³:

R³ является, например, водородом, алкилом с 1-4 атомами углерода, который незамещен или замещен одним или несколькими радикалами из группы галогена, гидрокси, амино, циано, тиоцианато, алкокси с 1-4 атомами углерода, галоалкокси с 1-4 атомами углерода, алкилтио с 1-4 атомами углерода, галоалкилтио с 1-4 атомами углерода, моно(С₁-С₄)алкиламино и ди(С₁-С₄)алкиламино; или фенилом или циклоалкилом с 3-6 атомами углерода, причем каждый из двух последних названных радикалов незамещен или замещен одним или несколькими радикалами из группы галогена, гидрокси, амино, нитро, формила, карбокси, сульфонила, циано, тиоцианато, алкила с 1-4 атомами углерода, галоалкила с 1-4 атомами углерода, алкокси с 1-4 атомами углерода, галоалкокси с 1-4 атомами углерода, алкилтио с 1-4 атомами углерода, галоалкилтио с 1-4 атомами углерода, моно(С₁-С₄)алкиламино, ди(С₁-С₄)алкиламино, циклоалкила с 3-9 атомами углерода, [(С₁-С₄)алкил]карбонила, [(С₁-С₄)алкокси]карбонила, аминокарбонила, моно(С₁-С₄)алкиламино-карбонила, ди(С₁-С₄)алкиламино-карбонила, алкилсульфонила с 1-4 атомами углерода и галоалкилсульфонила с 1-4 атомами углерода; или радикалом формулы N(B¹-D¹)(B²-D²), причем В¹, В², D¹ и D² такие, как уже определено, или предпочтительно такие, как определено далее, предпочтительно амино.

Независимо от радикалов R¹-R³, А¹, А² и (Х)_n и предпочтительно в комбинации с предпочтительными значениями одного или нескольких этих радикалов наиболее предпочтительными являются следующие значения R⁴:

R⁴ является, например, радикалом формулы -В³-D³, причем В³ и D³ предпочтительно такие, как определено ниже.

R⁴ предпочтительно является водородом, алкилом с 1-4 атомами углерода, фенилом или циклоалкилом с 3-6 атомами углерода, причем каждый из 3 последних названных радикалов незамещен или замещен одним или несколькими радикалами из группы галогена, гидрокси, амино, нитро, формила, карбокси, сульфонила, циано, тиоцианато, алкокси с 1-4 атомами углерода, галоалкокси с 1-4 атомами углерода, алкилтио с 1-4 атомами углерода, галоалкилтио с 1-4 атомами углерода, моно(С₁-С₄)алкиламино, ди(С₁-С₄)алкиламино, циклоалкила с 3-9 атомами углерода, [(С₁-С₄)алкил]карбонила, [(С₁-С₄)алкокси]карбонила, аминокарбонила, моно(С₁-С₄)алкиламино-карбонила, ди(С₁-С₄)алкиламино-карбонила, алкилсульфонила с 1-4 атомами углерода и галоалкилсульфонила с 1-4 атомами углерода и также, в случае циклического радикала, алкила с 1-4 атомами углерода и галоалкила с 1-4 атомами углерода; или является формилом, [(С₁-С₄)алкил]карбонилом, [(С₁-С₄)алкокси]карбонилом, аминокарбонилом, моно(С₁-С₄)алкиламино-карбонилом, ди(С₁-С₄)алкиламино-карбонилом; предпочтительно водородом, метилом, этилом, н-пропилом или изопропилом; наиболее предпочтительно водородом.

Независимо от радикалов R¹-R⁴, А² и (Х)_n и предпочтительно в комбинации с предпочтительными значениями одного или нескольких этих радикалов наиболее предпочтительными являются следующие значения А¹:

А¹ является прямым алкиленом с 1-5 атомами углерода или прямым алкениленом или алкиниленом с 2-5 атомами углерода, причем каждый из трех последних названных дирадикалов незамещен или замещен одним или несколькими радикалами из группы галогена, нитро, циано, тиоцианато и радикалом формулы –B⁴-D⁴,

В⁴ является непосредственной связью или дивалентной группой формул -О-, -SO₂-, -СО-,-O-СО-, -NR^o-, -NR^o-CO-, -CO-NR^o-, -O-CO-NR^o- или -NR^o-CO-O-, причем

R^o и D⁴ независимо являются водородом, (С₁-С₄)алкилом с 1-4 атомами углерода, фенилом, фенил-(С₁-С₄)алкилом, циклоалкилом с 3-6 атомами углерода или (С₃-С₆)циклоалкил-(С₁-С₄)алкилом, причем каждый из пяти последних названных радикалов незамещен или замещен одним или несколькими радикалами из группы галогена, гидрокси, амино, нитро, формила, карбокси, сульфонила, циано, тиоцианато, алкокси с 1-4 атомами углерода, галоалкокси с 1-4 атомами углерода, алкилтио с 1-4 атомами углерода, галоалкилтио с 1-4 атомами углерода, моно(С₁-С₄)алкиламино, ди(С₁-С₄)алкиламино, циклоалкила с 3-9 атомами углерода, [(С₁-С₄)алкил]карбонила, [(С₁-С₄)алкокси]карбонила, аминокарбонила, моно(С₁-С₄)алкиламино-карбонила, ди(С₁-С₄)алкиламино-карбонила, алкилсульфонила с 1-4 атомами углерода и галоалкилсульфонила с 1-4 атомами углерода и также, в случае циклического радикала, алкила с 1-4 атомами углерода и галоалкила с 1-4 атомами углерода.

А¹ предпочтительно является радикалом формулы -СН₂-, -СН₂СН₂-, -СН₂СН₂СН₂-, -СН₂СН₂СН₂СН₂- или -СН₂СН₂СН₂СН₂СН₂-, который незамещен. Также предпочтительным является один из вышеуказанных радикалов, который замещен одним или несколькими указанными радикалами –B⁴-D⁴. А¹ наиболее предпочтительно является радикалом формулы -СН₂СН₂- или -СН₂СН₂СН₂-, который незамещен или замещен одним или двумя радикалами гидрокси, алкила с 1-4 атомами углерода или алкокси с 1-4 атомами углерода.

Независимо от радикалов R¹-R⁴, А¹ и (Х)_n и предпочтительно в комбинации с предпочтительными значениями одного или нескольких этих радикалов следующие значения А² являются наиболее предпочтительными:

А² предпочтительно является непосредственной связью или группой формулы -СН₂-, -СН₂СН₂-, -СН₂СН₂СН₂- или -СН₂СН₂СН₂СН₂-, причем каждый из 4 последних названных дирадикалов незамещен или замещен одним или несколькими радикалами из группы галогена, нитро, циано, тиоцианато и радикалами формулы –B⁵-D⁵, или является дивалентным радикалом формулы V¹, V², V³, V⁴ или V⁵,

-CR⁶R⁷-W*-CR⁸R⁹- (V¹)

-CR¹⁰R¹¹-W*-CR¹²R¹³-CR¹⁴R¹⁵- (V²)

-CR¹⁶R¹⁷-CR¹⁸R¹⁹-W*-CR²⁰R²¹- (V³)

-CR²²R²³-CR²⁴R²⁵-W*- (V⁴)

-CR²⁶R²⁷-W*- (V⁵)

причем каждый из радикалов R⁶-R²⁷ независимо является водородом, галогеном, нитро, циано, тиоцианато или радикалом формулы –B⁶-D⁶, W* является атомом кислорода, серы или группой формулы N(B⁷-D⁷) и В⁵, В⁶, В⁷, D⁵, D⁶ и D⁷ такие, как определено ниже,

А² наиболее предпочтительно является прямой связью или группой формулы –СН₂-, -СН₂СН₂-, -СН₂СН₂СН₂-, -СН₂СН₂СН₂СН₂-, -СН₂-O-СН₂-, -СН₂-O-СН₂-СН₂-, -СН₂-СН₂-O-СН₂-, -CH₂-S-CH₂-, -CH₂-S-CH₂-CH₂-, -CH₂-CH₂-S-CH₂-, -CH₂-NH-CH₂-, -CH₂-NH-CH₂-CH₂-, -CH₂-CH₂-NH-СН₂-, -СН₂-N(СН₃)-СН₂-, -CH₂-N(CH₃)-CH₂-CH₂- или -CH₂-CH₂-N(CH₃)-CH₂-.

В¹, В², В³ и В⁷ предпочтительно независимо являются непосредственной связью или дивалентной группой формул -C(=Z*)-, -C(=Z*)-Z**-, -C(=Z*)-NH- или -C(=Z*)-NR*-, причем Z* является атомом кислорода или серы, Z** является атомом кислорода или серы и R* является алкилом с 1-4 атомами углерода, фенилом, фенил-(С₁-С₄)алкилом, циклоалкилом с 3-6 атомами углерода или (С₃-С₆)циклоалкил-(С₁-С₄)алкилом, причем каждый из пяти последних названных радикалов незамещен или замещен, предпочтительно незамещен или замещен одним или несколькими радикалами из группы галогена, гидрокси, амино, нитро, формила, карбокси, сульфо, циано, тиоцианато, алкокси с 1-4 атомами углерода, галоалкокси с 1-4 атомами углерода, алкилтио с 1-4 атомами углерода, галоалкилтио с 1-4 атомами углерода, моно(С₁-С₄)алкиламино, ди(С₁-С₄)алкиламино, циклоалкила с 3-9 атомами углерода, [(С₁-С₄)алкил]карбонила, [(С₁-С₄)-алкокси]карбонила, аминокарбонила, моно(С₁-С₄)алкиламино-карбонила, ди(С₁-С₄)алкиламино-карбонила, алкилсульфонила с 1-4 атомами углерода и галоалкилсульфонила с 1-4 атомами углерода и также, в случае циклического радикала, алкила с 1-4 атомами углерода и галоалкила с 1-4 атомами углерода;

также предпочтительно В¹, В², В³ и В⁷ независимо являются непосредственной связью или дивалентной группой формул -C(=Z*)-, -C(=Z*)-Z**-, -C(=Z*)-NH- или -C(=Z*)-NR*-, причем Z* является атомом кислорода или серы, Z** является атомом кислорода или серы и R* является алкилом с 1-4 атомами углерода, фенилом, фенил-(С₁-С₄)алкилом, циклоалкилом с 3-6 атомами углерода или (С₃-С₆)циклоалкил-(С₁-С₄)алкилом, причем каждый из пяти последних названных радикалов незамещен или замещен одним или несколькими радикалами из группы галогена, гидрокси, амино, формила, алкокси с 1-4 атомами углерода, галоалкокси с 1-4 атомами углерода, алкилтио с 1-4 атомами углерода, моно(С₁-С₄)алкиламино, ди(С₁-С₄)алкиламино, циклоалкила с 3-9 атомами углерода, [(С₁-С₄)алкил]карбонила, [(С₁-С₄)алкокси]карбонила, аминокарбонила, моно(С₁-С₄)алкиламино-карбонила, ди(С₁-С₄)алкиламино-карбонила и также, в случае циклического радикала, алкила с 1-4 атомами углерода и галоалкила с 1-4 атомами углерода, предпочтительно R* = алкил с 1-4 атомами углерода или циклоалкил с 3-9 атомами углерода, или предпочтительно R* = фенил или фенил-(С₁-С₄)алкил, причем каждый из 2 последних названных радикалов в части фенила незамещен или замещен одним или несколькими радикалами из группы галогена, алкила с 1-4 атомами углерода, галоалкила с 1-4 атомами углерода, алкокси с 1-4 атомами углерода и галоалкокси с 1-4 атомами углерода.

В⁴, В⁵ и В⁶ предпочтительно независимо являются непосредственной связью или дивалентной группой формул -О-, -S(O)_p-, -S(O)_p-O-. -O-S(O)_p-, -СО-, -O-СО-, -СО-O-, -S-CO-, -CO-S-, -S-CS-, -CS-S-, -O-CO-O-, -NR^o-, -O-NR^o-, -NR^o-O-, -NR^o-CO-, -CO-NR^o-, -O-CO-NR^o- или -NR^o-CO-O-, причем р равно целому числу 0, 1 или 2 и R° является водородом, алкилом с 1-4 атомами углерода, фенилом, фенил-(С₁-С₄)алкилом, циклоалкилом с 3-6 атомами углерода или (С₃-С₆)циклоалкил-(С₁-С₄)алкилом, причем каждый из пяти последних названных радикалов незамещен или замещен одним или несколькими радикалами из группы галогена, гидрокси, амино, нитро, формила, карбокси, сульфо, циано, тиоцианато, алкокси с 1-4 атомами углерода, галоалкокси с 1-4 атомами углерода, алкилтио с 1-4 атомами углерода, галоалкилтио с 1-4 атомами углерода, моно(С₁-С₄)алкиламино, ди(С₁-С₄)алкиламино, циклоалкила с 3-9 атомами углерода, [(С₁-С₄)алкил]карбонила, [(С₁-С₄)алкокси]карбонила, аминокарбонила, моно(С₁-С₄)алкиламино-карбонила, ди(С₁-С₄)алкиламино-карбонила, алкилсульфонила с 1-4 атомами углерода и галоалкилсульфонила с 1-4 атомами углерода и также, в случае циклического радикала, алкила с 1-4 атомами углерода и галоалкила с 1-4 атомами углерода, и предпочтительно R^o является водородом, алкилом с 1-4 атомами углерода или циклоалкилом с 3-6 атомами углерода, или предпочтительно R° является фенилом или фенил-(С₁-С₄)алкилом, причем каждый из обоих последних названных радикалов в части фенила незамещен или замещен одним или несколькими радикалами из группы галогена, алкила с 1-4 атомами углерода, галоалкила с 1-4 атомами углерода, алкокси с 1-4 атомами углерода или галоалкокси с 1-4 атомами углерода.

В⁴, В⁵ и В⁶ также предпочтительно независимо являются непосредственной связью или дивалентной группой формул -О-, -S(O)_p-, -СО-, -O-СО-, -СО-O-, -S-CO-, -CO-S-, -NR^o-, -NR^o-CO-, -CO-NR^o-, -O-CO-NR^o- или –NR^o-CO-O-, причем р равно целому числу 0, 1 или 2, предпочтительно 0 или 2, и R^o такое, как указано выше, наиболее предпочтительно является водородом или алкилом с 1-4 атомами углерода.

D¹, D², D³, D⁴, D⁵ и D⁶ предпочтительно независимо являются водородом, алкилом с 1-6 атомами углерода, фенилом, фенил-(С₁-С₄)алкилом, циклоалкилом с 3-6 атомами углерода или (С₃-С₆)циклоалкил-(С₁-С₄)алкилом, причем каждый из пяти последних названных радикалов незамещен или замещен, предпочтительно незамещен или замещен одним или несколькими радикалами из группы галогена, гидрокси, амино, нитро, формила, карбокси, сульфо, циано, тиоцианато, алкокси с 1-4 атомами углерода, галоалкокси с 1-4 атомами углерода, алкилтио с 1-4 атомами углерода, галоалкилтио с 1-4 атомами углерода, моно(С₁-С₄)алкиламино, ди(С₁-С₄)алкиламино, циклоалкила с 3-9 атомами углерода, [(С₁-С₄)алкил]карбонила, [(С₁-С₄)алкокси]карбонила, аминокарбонила, моно(С₁-С₄)алкиламино-карбонила, ди(С₁-С₄)алкиламино-карбонила, алкилсульфонила с 1-4 атомами углерода и галоалкилсульфонила с 1-4 атомами углерода и также, в случае циклического радикала, алкила с 1-4 атомами углерода и галоалкила с 1-4 атомами углерода.

Также предпочтительно D¹, D², D³, D⁴, D⁵ и D⁶ независимо являются алкилом с 1-4 атомами углерода, фенилом, фенил-(С₁-С₄)алкилом, циклоалкилом с 3-6 атомами углерода или (С₃-С₆)циклоалкил-(С₁-С₄)алкилом, причем каждый из пяти последних названных радикалов незамещен или замещен одним или несколькими радикалами из группы галогена, гидрокси, амино, формила, алкокси с 1-4 атомами углерода, галоалкокси с 1-4 атомами углерода, алкилтио с 1-4 атомами углерода, моно(С₁-С₄)алкиламино, ди(С₁-С₄)алкиламино, циклоалкила с 3-9 атомами углерода, [(С₁-С₄)алкил]карбонила, [(С₁-С₄)алкокси]карбонила, аминокарбонила, моно(С₁-С₄)алкиламино-карбонила, ди(С₁-С₄)алкиламино-карбонила и также, в случае циклического радикала, алкила с 1-4 атомами углерода и галоалкила с 1-4 атомами углерода, и предпочтительно является алкилом с 1-4 атомами углерода или циклоалкилом с 3-6 атомами углерода или фенилом или фенил-алкилом с 1-4 атомами углерода, причем каждый из обоих последних названных радикалов в части фенила незамещен или замещен одним или несколькими радикалами из группы галогена, алкила с 1-4 атомами углерода, галоалкила с 1-4 атомами углерода, алкокси с 1-4 атомами углерода или галоалкокси с 1-4 атомами углерода.

Независимо от радикалов R¹-R⁴, А¹ и А² и предпочтительно в комбинации с предпочтительными значениями одного или нескольких этих радикалов наиболее предпочтительными являются следующие значения (Х)_n:

(Х)_n обозначает n заместителей X и при этом Х независимо является галогеном, гидрокси, амино, нитро, формилом, карбокси, циано, тиоцианато, аминокарбонилом или алкилом с 1-4 атомами углерода, алкокси с 1-4 атомами углерода, алкилтио с 1-4 атомами углерода, моно(С₁-С₄)алкиламино, ди(С₁-С₄)алкиламино, алкенилом с 2-4 атомами углерода, алкинилом с 2-4 атомами углерода, [(С₁-С₄)алкил]карбонилом, [(С₁-С₄)алкокси]карбонилом, моно(С₁-С₄)алкиламино-карбонилом, ди(С₁-С₄)алкиламино-карбонилом, N-(С₁-С₆)алканоиламино или N-(С₁-С₄)алканоил-N-(С₁-С₄)алкиламино,

причем каждый из 13 последних названных радикалов незамещен или замещен, предпочтительно незамещен или замещен одним или несколькими радикалами из группы галогена, гидрокси, амино, циано, тиоцианато, алкокси с 1-4 атомами углерода, галоалкокси с 1-4 атомами углерода, алкилтио с 1-4 атомами углерода, моно(С₁-С₄)алкиламино, ди(С₁-С₄)алкиламино, циклоалкила с 3-6 атомами углерода, (С₃-С₆)циклоалкил-амино, [(С₁-С₄)алкил]карбонила, [(С₁-С₄)алкокси]карбонила, аминокарбонила, моно(С₁-С₄)алкиламино-карбонила, ди(С₁-С₄)-алкиламино-карбонила, фенила, фенокси, фенилтио, фенилкарбонила, гетероциклила, гетероциклилокси, гетероциклилтио и гетероциклиламино, причем каждый из 8 последних названных радикалов незамещен или имеет один или несколько заместителей из группы галогена, нитро, циано, алкила с 1-4 атомами углерода, алкокси с 1-4 атомами углерода, алкилтио с 1-4 атомами углерода, галоалкила с 1-4 атомами углерода, галоалкокси с 1-4 атомами углерода, формила, (С₁-С₄)алкил-карбонила и (С₁-С₄)алкокси-карбонила,

или является циклоалкилом с 3-9 атомами углерода, фенилом, фенокси, фенилтио, фенилкарбонилом, гетероциклилом, гетероциклилокси, гетероциклилтио или гетероциклиламино,

причем каждый из 9 последних названных заместителей незамещен или замещен, предпочтительно незамещен или замещен одним или несколькими радикалами из группы галогена, гидрокси, амино, нитро, формила, карбокси, циано, тиоцианато, алкила с 1-4 атомами углерода, галоалкила с 1-4 атомами углерода, алкокси с 1-4 атомами углерода, галоалкокси с 1-4 атомами углерода, алкилтио с 1-4 атомами углерода, галоалкилтио с 1-4 атомами углерода, моно(С₁-С₄)алкиламино, ди(С₁-С₄)алкиламино, циклоалкила с 3-6 атомами углерода, [(С₁-С₄)алкил]карбонила, [(С₁-С₄)алкокси]карбонила, амино-карбонила, моно(С₁-С₄)алкиламино-карбонила и ди(С₁-С₄)алкиламино-карбонила,

или два соседних радикала Х вместе являются неконденсированным циклом с 4-6 кольцевыми атомами, который является карбоксильным или содержит кольцевые гетероатомы из группы О, S и N и который незамещен или замещен одним или несколькими радикалами из группы галогена, алкила с 1-4 атомами углерода и оксо,

n равно 0, 1, 2 или 3, предпочтительно 1 или 2.

(Х)_n также предпочтительно обозначает n заместителей X и при этом Х независимо является галогеном, гидрокси, амино, нитро, формилом, карбокси, циано, тиоцианато, алкилом с 1-4 атомами углерода, циано (С₁-С₄)алкилом, алкокси с 1-4 атомами углерода, (С₁-С₄)алкиламино, ди[(С₁-С₄)алкил]-амино, гало (С₁-С₄)алкилом, гидрокси-алкилом с 1-4 атомами углерода, (С₁-С₄)алкокси(С₁-С₄)алкилом, гало(С₁-С₄)алкокси(С₁-С₄)алкилом, алкилтио с 1-4 атомами углерода, гало-алкилтио с 1-4 атомами углерода, алкенилом с 2-6 атомами углерода, галоалкенилом с 2-6 атомами углерода, алкинилом с 2-6 атомами углерода, галоалкинилом с 2-6 атомами углерода, (С_1-С₄)алкиламино-( С₁-С₄)алкилом, ди-[(С₁-С₄)алкил]-амино-(С_1-С₄)алкилом, (С₃-С₆)циклоалкиламино-(С₁-С₄)алкилом, цикло-алкилом с 3-9 атомами углерода, гетероциклил(С₁-С₄)алкилом с 3-9 членами кольца, причем циклические группы в 3 последних названных радикалах незамещены или замещены одним или несколькими радикалами, предпочтительно до 3 радикалов, из группы алкила с 1-4 атомами углерода, галогена и циано или являются фенилом, фенокси, фенилкарбонилом, фенилкарбонил-(С₁-С₄)алкилом, (С₁-С₄)алкокси-карбонил-(С₁-С₄)алкилом, (С₁-С₄)алкиламино-карбонил-(С₁-С₄)алкилом, (С₁-С₄)алкил-карбонилом, (С₁-С₄)алкокси-карбонилом, аминокарбонилом, (С₁-С₄)алкиламино-карбонилом, фенокси-(С₁-С₄)алкилом, фенил-(С₁-С₄)алкилом, гетероциклилом, гетероциклиламино, гетероциклилокси, гетероциклилтио или одним из 16 последних названных радикалов, который в ациклической части или, предпочтительно, в циклической части замещен одним или несколькими радикалами из группы галогена нитро, циано, алкила с 1-4 атомами углерода, алкокси с 1-4 атомами углерода, алкилтио с 1-4 атомами углерода, галоалкила с 1-4 атомами углерода, галоалкокси с 1-4 атомами углерода, формила, (С₁-С₄)алкил-карбонила, (С₁-С₄)алкокси-карбонила, причем в этих радикалах гетероциклил содержит 3-9 кольцевых атомов и 1-3 кольцевых гетероатомов из группы N, О и S, или

два соседних радикала Х вместе являются неконденсированным циклом с 4-6 кольцевыми атомами, который является карбоцикличным или содержит кольцевые гетероатомы из группы О, S и N и который незамещен или замещен одним или несколькими радикалами из группы галогена, алкила с 1-4 атомами углерода и оксо.

(Х)_n наиболее предпочтительно обозначает n заместителей X и при этом Х независимо является галогеном, ОН, NO₂, CN, SCN, алкилом с 1-6 атомами углерода, алкокси с 1-6 атомами углерода, (С₁-С₄)алкилкарбонилом или (С₁-С₄)алкоксикарбонилом, причем 4 последних названных радикалов незамещены или замещены галогеном или алкокси с 1-4 атомами углерода, и

наиболее предпочтительно обозначает n заместителей X, и причем Х независимо является галогеном, гидрокси, алкилом с 1-4 атомами углерода или алкокси с 1-4 атомами углерода.

В вышеуказанных или нижеуказанных радикалах гетероциклил независимо является предпочтительно гетероциклическим радикалом с 3-7 кольцевыми атомами и 1-3 гетероатомами из группы N, О и S, предпочтительно гетероароматическим радикалом из группы пиридила, пиримидила, пиридазинила, пиразинила, триазинила, тиенила, тиазолила, тиадиазолила, оксазолила, изоксазолила, фурила, пирролила, пиразолила, имидазолила и триазолила, или является частично или полностью гидрированным гетероциклическим радикалом из группы оксиранила, оксетанила, оксоланила (=тетрагидрофурила), оксанила, пирролидила, пиперидила, пиперазинила, диоксоланила, оксазолинила, изоксазолинила, оксазолидинила, изоксазолидинила и морфолинила. Гетероциклил наиболее предпочтительно является гетероциклическим радикалом с 3-6 кольцевыми атомами и одним гетероатомом из группы N, О и S, причем предпочтительно гетероароматическим радикалом с 5 или 6 кольцевыми атомами или насыщенным или частично ненасыщенным гетероциклическим (не гетероароматическим) радикалом с 3-6 кольцевыми атомами.

Кроме этого, гетероциклил предпочтительно является гетероциклическим радикалом с 5 или 6 кольцевыми атомами и 2 или 3 гетероатомами из группы N, О и S, предпочтительно пиримидинилом, пиридазинилом, пиразинилом, триазинилом, тиазолилом, тиадиазолилом, оксазолилом, изоксазолилом, пиразолилом, имидазолилом, триазолилом или пиперазинилом, диоксоланилом, оксазолинилом, изоксазолинилом, оксазолидинилом, изоксазолидинилом или морфолинилом.

Количество атомов углерода из суммы атомов углерода обоих радикалов А¹ и A²-R² предпочтительно составляет:

а) по крайней мере, 6 атомов углерода, предпочтительно 6-20 атомов углерода, наиболее предпочтительно 6-12 атомов углерода, или

б) 5 атомов углерода, причем в этом случае А¹ является группой формулы -СН₂- или –CH₂CH₂-, a R¹ является алкилом с 1-4 атомами углерода, галоалкилом с 1-4 атомами углерода, галоалкенилом с 2-6 атомами углерода или циклоалкилом с 3-9 атомами углерода, который незамещен или замещен, предпочтительно R¹ является алкилом с 1-4 атомами углерода, галоалкилом с 1-4 атомами углерода или циклоалкилом с 3-6 атомами углерода, который незамещен или замещен одним или несколькими радикалами из группы алкила с 1-4 атомами углерода.

Общее количество атомов углерода в радикалах А¹ и A²R² предпочтительно альтернативно указанному варианту а).

Указанная группа -A²-R² предпочтительно является циклопропилом (“с-Рr”), СН₂-с-Рr, -(СН₂)₂-с-Рr, циклобутилом (“с-Вu”), СН₂-с-Вu, -(СН₂)₂-с-Вu, оксиранилом, оксиранил-метилом или 2-(оксиранил)-эт-1-илом.

Предметом предложенного изобретения также является способ получения соединений общей формулы (I) или их солей, отличающийся тем, что

а) соединение формулы (II),

R¹-Fu (II),

где Fu является функциональной группой из группы сложного эфира карбоновой кислоты, сложного ортоэфира карбоновой кислоты, хлорида карбоновой кислоты, амида карбоновой кислоты, ангидрида карбоновой кислоты и трихлометила,

подвергают взаимодействию с соединением формулы (III) или его солью, образуемой в результате присоединения кислоты,

или б) соединение формулы (IV)

где Z¹ является радикалом, способным к обмену, или боковой группой, например хлором, трихлорметилом, алкилсульфонилом с 1-4 атомами углерода и незамещенным или замещенным фенил-( С₁-С₄)алкилсульфонилом или (С₁-С₄)алкилфенилсульфонилом, подвергают взаимодействию с подходящим амином формулы (V) или его солью, образуемой в результате присоединения кислоты,

причем в формулах (II), (III), (IV) и (V) радикалы R¹, R², R³, R⁴, A¹, А² и X, а также n такие, как в формуле (I).

Взаимодействие соединений формулы (II) и (III) проводят предпочтительно посредством катализа основаниями в инертном органическом растворителе, например тетрагидрофуране, диоксане, ацетонитриле, диметилформамиде, метаноле и этаноле, при температуре между -10°С и точкой кипения используемого растворителя, предпочтительно при температуре 20-60°С; в случае использования солей, образуемых в результате присоединения кислоты, формулы (III), как правило, проводят их выделение при помощи основания in situ. В качестве оснований или основных катализаторов подходящими являются гидроксиды щелочи, гидриды щелочи, карбонаты щелочи, алкоголяты щелочи, гидроксиды щелочноземельных металлов, гидриды щелочноземельных металлов, карбонаты щелочноземельных металлов или органические основания, например триэтиламин или 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундек-7-ен. Причем количество используемого основания находится, например, в пределе 0,1-3 молярных эквивалентов относительно соединения формулы (III). Соединение формулы (II) можно использовать, например, в эквимолярном отношении или с избытком до 2 молярных эквивалентов к соединению формулы (III). Соответствующие способы более подробно описаны в известной литературе (см. Comprehensive Heterocyclic Chemistry, A.R. Katritzky, C.W. Rees, Pergamon Press, Oxford, New York, 1984, Vol. 3; Part 2B; ISBN 0-08-030703-5, S. 290).

Превращение соединений формул (IV) и (V) проводят предпочтительно посредством катализа основаниями в инертном органическом растворителе, например тетрагидрофуране, диоксане, ацетонитриле, диметилформамиде, метаноле и этаноле, при температуре между -10°С и точкой кипения используемого растворителя, предпочтительно при температуре 20-60°С; причем в случае использования соединения формулы (V) в виде соли, образуемой в результате присоединения кислоты, как правило, проводят его выделение при помощи основания in situ. В качестве оснований или основных катализаторов подходящими являются гидроксиды щелочи, гидриды щелочи, карбонаты щелочи, алкоголяты щелочи, гидроксиды щелочноземельных металлов, гидриды щелочноземельных металлов, карбонаты щелочноземельных металлов или органические основания, например триэтиламин или 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундек-7-ен. Причем количество используемого основания находится, например, в пределе 1-3 молярных эквивалентов относительно соединения формулы (IV). Соединение формулы (IV) можно использовать в эквимолярном отношении или с избытком до 2 молярных эквивалентов к соединению формулы (V). Соответствующие способы более подробно описаны в известной литературе (см. Comprehensive Heterocyclic Chemistry, A.R. Katritzky, C.W. Rees, Pergamon Press, Oxford, New York, 1984, Vol. 3; Part 2B; ISBN 0-08-030703-5, S. 482).

Эдукты формул (II), (III), (IV) и (V) являются или коммерчески доступными или могут быть получены по или аналогично способам, описанным в известной литературе. Отдельные соединения формул (III) и (V) являются новыми и также являются предметом данного изобретения. Эти соединения также могут быть получены, например, по одному из нижеследующих описанных способов.

Соединение формулы (IV) или его непосредственную предварительную стадию получают, например, следующим способом:

1. Путем взаимодействия соединения формулы (II) с производным амидино-тиомочевины формулы (VI),

где Z² является (С₁-С₄)-алкилом или фенил-(С₁-С₄)-алкилом и R³ такое, как в формуле (I),

получают соединения формулы (IV), в которых Z¹=-SZ².

2. Путем взаимодействия амидина формулы (VII) или его соли, образуемой в результате присоединения кислоты,

H₂N-CR¹=NH (VII),

где R¹ такое, как в формуле (I),

с N-цианодитиоиминокарбонатом формулы (VIII),

NC-N=C(S-Z³)₂ (VIII),

где Z³ является алкилом с 1-4 атомами углерода или фенил-(С₁-С₄)-алкилом,

получают соединения формулы (IV), где Z¹=-S-Z².

3. Путем взаимодействия дицианамида щелочи с производным карбоновой кислоты указанной формулы (II) получают соединения формулы (IV), где

Z¹=NH₂.

4. Путем взаимодействия трихлорацетонитрила с нитрилом формулы (IX),

R¹-CN (IX),

где R¹ такое, как в формуле (I),

вначале получают соединения формулы (X)

где Z¹ и Z⁴ являются ССl₃,

которые затем превращают с соединениями формулы H-R³ (R³ такое, как в формуле (I)) до получения соединений формулы (IV), где Z¹=ССl₃.

Превращение производных карбоновой кислоты формулы (II) с производными амидино-тиомочевины формулы (VI) проводят предпочтительно посредством катализа основаниями в органическом растворителе, например ацетоне, тетрагидрофуране, диоксане, ацетонитриле, диметилформамиде, метаноле и этаноле, при температуре между -10°С и точкой кипения используемого растворителя, предпочтительно при температуре 0-20°С. Также проведение взаимодействия возможно в воде или в водных смесях растворителей с одним или несколькими вышеуказанными органическими растворителями. В случае использования соединения формулы (IV) в виде соли, образуемой в результате присоединения кислоты, возможно его выделение при помощи основания in situ. В качестве оснований или основных катализаторов подходящими являются гидроксиды щелочи, гидриды щелочи, карбонаты щелочи, алкоголяты щелочи, гидроксиды щелочноземельных металлов, гидриды щелочноземельных металлов, карбонаты щелочноземельных металлов или органические основания, например триэтиламин или 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундек-7-ен. Причем количество используемого основания находится, например, в пределе 1-3 молярных эквивалентов относительно соединения формулы (VI). Соединения формул (II) и (VI) можно использовать в эквимолярном отношении или с избытком до 2 молярных эквивалентов к соединению формулы (II). Соответствующие способы более подробно описаны в известной литературе (см. Н. Eilingsfeld, H.Scheuermann, Chem. Ber.; 1967, 100, 1874), соответствующие промежуточные продукты формулы (IV) являются новыми.

Взаимодействие амидинов формулы (VII) с N-цианодитиоиминокарбонатами формулы (VIII) проводят предпочтительно посредством катализа основаниями в инертном органическом растворителе, например ацетонитриле, диметилформамиде, диметилацетамиде, N-метилпирролидоне, метаноле и этаноле, при температуре между -10°С и точкой кипения используемого растворителя, предпочтительно при температуре 20-80°С. В случае использования соединения формулы (VII) в виде соли, образуемой в результате присоединения кислоты, возможно его выделение при помощи основания in situ. В качестве оснований или основных катализаторов подходящими являются гидроксиды щелочи, гидриды щелочи, карбонаты щелочи, алкоголяты щелочи, гидроксиды щелочноземельных металлов, гидриды щелочноземельных металлов, карбонаты щелочноземельных металлов или органические основания, например триэтиламин или 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундек-7-ен. Причем количество используемого основания находится, например, в пределе 1-3 молярных эквивалентов относительно соединения формулы (VIII). Соединения формул (VII) и (VIII) можно использовать в эквимолярном отношении или с избытком в 2 молярных эквивалента к соединению формулы (VII). Соответствующие способы более подробно описаны в известной литературе (см. Т.А. Riley, W.J. Henney, N.K. Dalley, B.E. Wilson, R.K. Robins; J. Heterocyclic Chem.; 1986, 23(6), 1706-1714), соответствующие промежуточные продукты формулы (IV) являются новыми.

Получение промежуточных продуктов формулы (X), где Z’ является хлором, возможно путем взаимодействия дицианамида щелочи с производным карбоновой кислоты формулы (II), причем в этом случае Fu предпочтительно является функциональной группой хлорида карбоновой кислоты или амида карбоновой кислоты. Превращение реакционных компонентов проводят, например, посредством кислотного катализа в инертном органическом растворителе, например толуоле, хлорбензоле, хлорированных углеводородах, при температуре между -10°С и точкой кипения используемого растворителя, предпочтительно при температуре 20-80°С, причем возможно хлорирование полученных промежуточных продуктов in situ при помощи подходящего реагента хлорирования, например фосфороксихлорида. Подходящими кислотами являются, например, галогенводородные кислоты, например НСl, или также кислоты Льюиса, например, АlСl₃ или ВF₃ (см. патент США А-5095113, Du Pont).

Получение промежуточных продуктов формулы (X), где Z’, Z⁴ являются три-галогенметилом, возможно путем взаимодействия соответствующих нитрилов тригалогенуксусной кислоты с нитрилом карбоновой кислоты формулы (IX). Превращение реакционных компонентов проводят предпочтительно посредством кислотного катализа в инертном органическом растворителе, например толуоле, хлорбензоле, хлорированных углеводородах, при температуре между -40°С и точкой кипения используемого растворителя, предпочтительно при температуре от -10 до 30°С. Подходящими кислотами являются, например, галогенводородные кислоты, например НСl, или также кислоты Льюиса, например, АlСl₃ или ВF₃ (см. европейский патент А-130939, Ciba Geigy).

Промежуточные продукты формулы (IV), где Z¹ является (С₁-С₄)алкилмеркапто или незамещенным фенил-(С₁-С₄)алкилмеркапто, подвергают взаимодействию в инертном органическом растворителе, например толуоле, хлорбензоле, хлорированных углеводородах и др., при температуре между -40°С и точкой кипения используемого растворителя, предпочтительно при температуре 20-80°С, с подходящим реагентом хлорирования, например обыкновенным хлором или фосфороксихлоридом, до получения способных к превращению хлортриазинов формулы (IV), где Z¹ является хлором (см. J.K. Chakrabarti, D.E. Tupper; Tetrahedron 1975, 31(16). 1879-1882).

Промежуточные продукты формулы (IV), где Z¹ является (С₁-С₄)алкилмеркапто или незамещенным или замещенным фенил-(С₁-С₄)алкилмеркапто или (С₁-С₄)алкилфенилтио, могут быть подвергнуты окислению в инертном органическом растворителе, например хлорированных углеводородах, уксусной кислоте, воде, спиртах, ацетоне или их смесях, при температуре между 0°С и точкой кипения используемого растворителя, предпочтительно при температуре 20-80°С, с подходящим реагентом окисления, например м-хлорпербензойной кислотой, пероксидом водорода, пероксомоносульфатом калия (см. Т.A. Riley, W.J. Henney, N.K. Dalley, B.E. Wilson, R.K. Robins; J. Heterocyclic Chem.; 1986, 23 (6), 1706-1714).

Для получения солей соединения формулы (I), образуемых в результате присоединения кислот, используют следующие кислоты: галогенводородные кислоты, например соляную кислоту или бромистоводородную кислоту, другую фосфорную кислоту, азотную кислоту, серную кислоту, моно- или бифункциональные карбоновые кислоты и гидроксикарбоновые кислоты, например уксусную кислоту, малеиновую кислоту, янтарную кислоту, фумаровую кислоту, винную кислоту, лимонную кислоту, салициловую кислоту, сорбиновую кислоту или молочную кислоту, а также сульфоновые кислоты, например п-толуолсульфоновую кислоту или 1,5-нафталиндисульфоновую кислоту. Соединения формулы (I), образуемые в результате присоединения кислоты, могут быть получены простым способом по обычным методикам образования солей, например соединения формулы (I) растворяют в подходящем органическом растворителе, например метаноле, ацетоне, метиленхлориде или бензине, и затем проводят присоединение кислоты при температуре 0-100°С, и выделяют известным способом, например путем фильтрования, и, в данном случае, очищают при помощи инертного органического растворителя путем промывания.

Получение солей соединений формулы (I), образуемых в результате присоединения оснований, проводят предпочтительно в инертном органическом растворителе, например воде, метаноле или ацетоне, при температуре 0-100°С. Подходящими основаниями для получения предложенных солей являются, например, карбонаты щелочи, например карбонат калия, гидроксиды щелочных и щелочноземельных металлов, например NaOH или КОН, гидриды щелочных и щелочноземельных металлов, например NaH, алкоголяты щелочи и щелочноземельных металлов, например метанолат натрия, третичный бутират калия или аммиак или этаноламин. Четвертичные соли аммония могут быть получены, например, путем взаимодействия или конденсации с четвертичными солями аммония фоомулы [NRR’R’’R’’’]⁺X^-, где R, R’, R’’ и R’’’ независимо являются алкилом с 1-4 атомами углерода, фенилом или бензилом, и Х^- является анионом, например Сl^- или ОН^-.

Под “инертным растворителем”, указанным в предложенных вариантах осуществления предложенного способа, понимают растворитель, который является инертным в реакционных условиях. Однако этот растворитель не должен быть инертным при любых реакционных условиях.

Предложенные соединения формулы (I) и их соли, в дальнейшем вместе обозначаемые как (предложенные) соединения формулы (I), демонстрируют прекрасную гербицидную активность в отношении широкого спектра экономически важных сорных растений семейств однодольных и двудольных. Также активные вещества являются подходящими для борьбы с многолетними сорняками. При этом не играет никакой роли способ введения предложенной субстанции: перед посевом, перед всходом или после всхода растений.

В частности, например, называют отдельных представителей флоры сорных трав семейств однодольных и двудольных, которые можно контролировать через использование предложенных соединений без ограничения по определенным видам.

Сорняками семейства однодольных являются, например, овес, плевел, лисохвост, канареечник, ежовник, росичка, щетинник, а также отдельные виды сыти; многолетними видами семейства однодольных являются, например, житняк, свинорой, а также сорго и отдельные виды сыти. В двудольных сорных травах спектр действия предложенных соединений распространяется на такие виды, как, например, подмаренник, фиалка, вероника, яснотка, звездчатка, амарант, горчица, ипомеа, матрикария, абутилон и сида, а также на многолетние виды, как, например, вьюнок, бодяк, щавель и полынь. Также предложенные активные вещества являются эффективными в отношении сорняков, размножающихся побегами в специфических условиях, как, например, стрелолист, частуха, болотница, камышь и сыть.

Предложенные соединения наносят на поверхность земли перед прорастанием растений, таким образом, полностью сокращают всходы ростков сорных растений, или сорняки подрастают до стадии появления листов, однако затем их рост прекращается и они полностью отмирают через 3-4 недели.

При нанесении активных веществ на зеленые части растений после всхода также наступает очень быстрое характерное прекращение роста, и сорняковые растения останавливаются на стадии роста в момент обработки или отмирают после определенного времени, таким образом, сорняки, вредные для культурных растений, ликвидируют на очень ранней стадии и на продолжительное время.

Также предложенные соединения демонстрируют отличную гербицидную активность в отношении однодольных и двудольных сорняков, однако не оказывают большого влияния или являются совершенно безвредными для культурных растений, имеющих важное экономическое значение, например пшеницы, ржи, риса, кукурузы, сахарной свеклы, хлопка и сои. Таким образом, предложенные соединения являются прекрасно подходящими для селективной борьбы с ростом нежелательных растений в сельскохозяйственных технических и декоративных культурах.

Кроме этого, предложенные субстанции демонстрируют великолепные свойства, регулирующие рост культурных растений. Они регулируют обмен веществ растений и могут оказывать определенное воздействие на баланс веществ растений и повышение урожайности. Кроме этого, предложенные субстанции также являются подходящими для основного контроля и замедления нежелательного вегететивного роста, причем без отмирания растений. Замедление вегетативного роста играет большую роль в однодольных и двудольных культурах, так как в результате этого можно понизить или полностью сократить время выдержки.

Активные вещества на основе своих гербицидных и регулирующих рост растений свойств также могут быть использованы для борьбы с вредными растениями в известных или еще изменяющихся вследствие геноинженерного развития культурах. Трансгенные растения отличаются, как правило, наиболее предпочтительными свойствами, например стойкостью к известным пестицидам, прежде всего, известным гербицидам, стойкостью к заболеваниям растений или возбудителям заболеваний растений, как, например, грибы, бактерии или вирусы.

Другими особенными свойствами являются, например, получение определенного количества урожая, качество, стойкость при хранении, состав и специальные ингредиенты. Таким образом, становятся известными трансгенные растения с повышенной силой или измененным качеством силы или другим составом жирных кислот.

Предпочтительным является использование предложенных соединений формулы (I) или их солей в технических и декоративных трансгенных культурах, имеющих экономическое значение, как, например, пшеница, ячмень, рожь, овес, просо, рис и кукуруза, а также сахарная свекла, хлопок, соя, рапс, картофель, томаты, горох и другие виды овощей. Соединения формулы (I) предпочтительно используют в качестве гербицидов в технических культурах, которые являются стойкими, или которые делают стойкими в результате генно-технических изменений, к фототоксичному действию гербицидов.

Традиционные способы получения новых растений, которые по сравнению с до сих пор получаемыми культурами обладают модифицированными свойствами, заключаются, например, в классических способах разведения и получения мутантов. Возможно альтернативное получение новых культур с измененными свойствами при использовании генно-инженерных способов (см. европейский патент ЕР-А-0221044, европейский патент ЕР-А-0131624). Для примера описывают несколько возможных вариантов

- генно-инженерные изменения технических растений с целью модификации синтезирующей силы (см. международную заявку WO 92/11376, международную заявку WO 92/14827, международную заявку WO 91/19806).

- трансгенные культурные растения, которые являются стойкими к известным гербицидам, тип глюфозинаты (см. европейский патент ЕР-А-0242236, европейский патент ЕР-А-242246) или глифозаты (международная заявка WO 92/00377) или сульфонилмочевина (европейский патент ЕР-А-0257993, патент США А-5013659).

- трансгенные культурные растения, например хлопок, со способностью к получению Bacillus thuringiensis-Toxine (Bt-токсины), которые способствуют стойкости растений к определенным вредителям (европейский патент ЕР-А-0142924. европейский патент ЕР-А-0193259).

- трансгенные культурные растения с модифицированным составом жирной кислоты (международная заявка WO 91/13972).

Многочисленные молекулярно-биологические методики, при использовании которых возможно получение трансгенных растений с измененными свойствами, в принципе являются известными; см., например, Sambrook et al., 1989, Molecular Cloning, A Laboratory Manual, 2 Aufl. Cold Spring Harbor Laboratory Press, Gold Spring Harbor, NY; или Winnacker “Gene und Klone”, VCH Weinheim 2. Auflage 1996 или Christou, Trends in Plant Science” 1 (1996), 423-431).

При проведении генно-инженерных технологий такого рода возможно введение молекулы нуклеиновой кислоты в плазмиды, которые способствуют мутагенезу или последовательному изменению путем рекомбинации последовательностей ДНК. При использовании вышеуказанных основных способов возможно проведение, например, замены оснований, удаление части последовательностей или добавление натуральных или синтетических последовательностей. Для соединения фрагментов ДНК друг с другом могут быть использованы адаптеры или линкеры.

Получение растительных клеток с пониженной активностью генного продукта проводят путем экспрессии, по крайней мере, одной антисмысловой РНК, одной смысловой РНК для получения косупрессионного эффекта или экспрессии, по крайней мере, одного соответствующего рибозима, который отделяет специфический транскрипт вышеуказанного генного продукта.

К тому же возможно использование молекул ДНК, которые содержат всю кодирующую последовательность генного продукта, включая возможно существующие фланкирующие последовательности, а также использование молекул ДНК, которые содержат только части кодирующей последовательности, причем эти части должны быть достаточно длинными, чтобы активировать антисмысловое действие в клетках. Также является возможным использование последовательностей ДНК, которые имеют высокую степень однородности с кодирующими последовательностями генного продукта, однако не являются полностью идентичными.

При экспрессии молекул нуклеиновой кислоты в растениях возможна локализация синтезированного протеина в определенной части растительной клетки. Чтобы получить локализацию в определенной части возможно, например, соединение кодирующей области с последовательностями ДНК, которые способствуют локализации в определенной части. Такие последовательности известны специалисту в данной области (например, см. Braun et al., EMBO J. 11 (1992), 3219-3227; Wolter et. al., Proc. Natl. Acad. Sci. USA 85 (1988), 846-850; Sonnewald et. al.. Plant J. 1 (1991), 95-106).

Трангенные растительные клетки могут быть регенерированы по известным методикам до целых растений. Причем речь идет о любом виде трансгенных растений, то есть как об однодольных, так и о двудольных растениях.

Таким образом, получают трансгенные растения, которые обладают измененными свойствами вследствие переэкспрессии, супрессии или торможении гомологичных (естественных) генов или генных последовательностей, или экспрессии гетерологичных (посторонних) генов или генных последовательностей.

Предпочтительно предложенные соединения формулы (I) могут быть использованы в трансгенных культурах, которые являются стойкими к гербицидам из группы сульфонилмочевины, глюфозинат-аммонию или глифозат-изопропиламмонию и аналогичным активным веществам.

Кроме эффективного действия предложенных активных веществ в отношении сорняков в трансгенных культурах, в других культурах также наблюдают оптимальные действия при введении предложенных активных веществ, например борьба с измененным или специально расширенным спектром сорных трав, изменение количества расхода предложенных активных веществ, предпочтительно хорошая сочетаемость с гербицидами, к которым являются стойкими трансгенные культуры, а также влияние на рост и урожай трансгенных культурных растений.

Поэтому предметом предложенного изобретения также является использование предложенных соединений (I) в качестве гербицидов для борьбы с вредными растениями в трансгенных культурных растениях.

Предложено использование для борьбы с вредными растениями или для регулирования роста растений, в котором активное вещество формулы (I) или его соль перед нанесением на растения, в растения или на почву образуют из первичной субстанции (просубстанции).

Предложенные соединения могут быть использованы в виде распыляемых порошков, эмульгирующих концентратов, разбрызгиваемых растворов, опыляющих агентов или гранулированных продуктов в обычной готовой форме. Поэтому предметом данного изобретения также является гербицидный и регулирующий рост растений агент, который содержат соединения формулы (I).

Соединения формулы (I) могут быть представлены различными формами, в зависимости от заданных биологических и/или химико-физических параметров.

Возможными формами являются, например, распыляемый порошок, водорастворимый порошок, водорастворимые концентраты, эмульгирующие концентраты, эмульсии, например, типа “масло в воде” и “вода в масле”, разбрызгиваемые растворы, суспензионные концентраты, дисперсии на масляной или водной основе, смешиваемые с маслом растворы, суспензии в капсулах, опыляющий агент, агент для травления, гранулированные продукты для нанесения разбрызгиванием или введением в почву, гранулированные продукты в виде микрогранулированных продуктов, гранулированные продукты для распыления, адсорбционные гранулированные продукты, диспергируемые в воде гранулированные продукты, водорастворимые гранулированные продукты, ультрафиолетовые формы, микрокапсулы и воск.

Эти отдельные виды форм в принципе являются известными и описаны, например, в Winnacker-Kuchler, “Chemische Technologie”, Band 7, С. Hauser Verlag Munchen, 4. Aufl. 1986, Wade van Valkenburg, “Pesticide Formulations”, Marcel Dekker, N.Y., 1973; К. Martens, “Spray Drying” Handbook, 3rd Ed. 1979, G. Goodwin Ltd. London.

Необходимые добавки для составления препаративных форм, например инертные материалы, поверхностно-активные вещества, растворители и другие добавки, также являются известными и описаны, например, в Watkins, “Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers”, 2nd Ed., Darland Books, Caldwell N. J., H.v.; Olphen, “Introduction to Clay Colloid Chemistry”; 2nd Ed., J. Wiley & Sons, N.Y.; C. Marsden, “Solvents Guide”; 2nd Ed., Interscience, N.Y. 1963; McCutchen’s “Detergents and Emulsifiers Annual”, MC Publ. Corp., Ridgewood N.J., Sisley and Wood, “Encyclopedia of Surface Active Agents”, Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schonfeldt, “Grenzflachenaktive Athylenoxidad-dukte”, Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1976; Winnacker-Kuchler, “Chemische Technologie”, Band 7, С. Hauser Verlag Munchen, 4. Aufl. 1986.

На основе этих форм также возможно получение комбинаций с другими веществами, действующими как пестициды, например с инсектицидами, гербицидами, фунгицидами, а также с удобрениями и/или регуляторами роста, например, в виде готовой формы или через смешивание в резервуаре.

Распыляемые порошки являются препаратами, равномерно диспергируемыми в воде, которые, наряду с активным веществом, за исключением разбавителя или инертного вещества, содержат дополнительно ионнные и/или неионные поверхностно-активные вещества (смачивающий агент, диспергирующий агент), например полиоксиэтилированные алкилфенолы, полиоксетилированные жирные спирты, полиоксетилированные жирные амины, полигликольэфирсульфаты жирных спиртов, алкансульфонаты, алкилбензолсульфонаты, сульфонат лигнина натрия, 2,2’-динафтилметан-6,6’-дисульфонат натрия, дибутилнафталинсульфонат натрия или натрий олеилметилтауриновой кислоты. Для получения распыляемых порошков гербицидные активные вещества измельчают, например, в обычной аппаратуре, например молотковых мельницах, пневматических мельницах и воздухоструйных мельницах, и одновременно или непосредственно после смешивают с добавкой для получения формы.

Эмульгирующие концентраты получают путем растворения активного вещества в органическом растворителе, например бутаноле, циклогексаноне, диметилформамиде, ксилоле или высококипящих ароматических углеводородах или углеродородах, или смесях органического растворителя с одним или несколькими ионными и/или неионными поверхностно-активными веществами (эмульгаторами). В качестве эмульгаторов возможно, например, использование: солей кальция алкиларилсульфоновой кислоты, например додекилбензолсульфоната кальция, или неионных эмульгаторов, например, сложного полигликолевого эфира жирной кислоты, простого алкиларилполигликолевого эфира, простого полигликолевого эфира жирной кислоты, продуктов конденсации оксида пропилена и оксида этилена, простого алкилполиэфира, сложных сорбитановых эфиров, например сложного эфира полиоксиэтиленсорбитановой жирной кислоты.

Опыляющий агент получают путем измельчения активного вещества с мелко распределенными твердыми веществами, например тальком, натуральными глинами, как, например, бетонит и пирофиллит, или диатомовой землей.

Суспензионные концентраты могут быть на водной или масляной основе. Они могут быть получены, например, путем измельчения увлаженного материала при помощи коммерчески доступных бисерных мельниц и, в данном случае, с добавлением поверхностно-активных веществ, таких, например, которые приведены выше для других видов форм.

Эмульсии, например, “масло в воде” получают, например, при помощи мешалок, коллоидных мельниц и/или статических смесителей при использовании водных органических растворителей и, в данном случае, поверхностно-активных веществ, таких, например, которые приведены выше для других видов форм.

Гранулированные продукты могут быть получены или путем вспенивания активного вещества на способном к адсорбированию, гранулированном инертном материале, или путем нанесения концентратов активных веществ при помощи клеящего агента, например поливинилового спирта, полиакрилата натрия, или также минеральных масел на поверхность носителя, например песка, каолинитов, или инертного материала. Также поверхностно-активные вещества могут быть гранулированы обычным способом получения гранулированных продуктов удобрений, предпочтительно при смешивании с удобрением.

Гранулированные продукты, диспергируемые в воде, получают, как правило, обычным способом, как, например, сушка распылением, гранулирование в вихревом слое, гранулирование на тарелке, смешивание высокоскоростными смесителями и экструзия без использования твердых инертных материалов. Для получения гранулированных продуктов на тарелке, в кипящем слое, в экструдере и распылительной сушилке, см., например, “Spray-Drying Handbook”, 3rd ed. 1979, G. Goodwin Ltd. London; J.E.Browning, “Agglomeration”, Chemical and Engineering 1967, Seiten 147 ff; “Perry’s Chemical Engineer’s Handbook”, 5th Ed„ McGraw-Hill, New York 1973. S. 8-57.

Другие детали составления форм агентов для защиты растений описаны, например, в G.C. Klingman, “Weed Control as a Science”, John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, Seiten 81-96 и J.D. Freyer, S.A. Ewans, “Weed Control Handbook”, 5th Ed., Blackwell Scientific Publicationc, Oxford, 1968, Seiten 101-103.

Агрохимические формы содержат, как правило, 0,1-99% масс., предпочтительно 0,1-95% масс. активного вещества формулы (I). Концентрация активного вещества в распыляемых порошках составляет, например, около 10-90% масс. радикала, на 100% состоящего из обычных составляющих формы. Концентрация активного вещества в эмульгирующих концентратах может составлять около 1-90, предпочтительно 5-80% масс. Пылевидные препаративные формы содержат 1-30% масс. активного вещества, предпочтительно, по крайней мере, 5-20% масс. активного вещества. Разбрызгивающие растворы содержат около 0,05-80, предпочтительно 2-50% масс. активного вещества. В гранулированных продуктах, диспергируемых в воде, содержание активного вещества зависит от того, в твердом или жидком состоянии находится предложенное активное соединение, и какие используют гранулированные добавки, наполнители и другие. В гранулированных продуктах, диспергируемых в воде, содержание активного вещества составляет, например, 1-95, предпочтительно 10-80% масс.

Кроме этого, указанные формы активных веществ, в данном случае, содержат обычные адгезионные агенты, смачивающие агенты, диспергирующие агенты, эмульгирующие агенты, проникающие агенты, стабилизирующие агенты, морозозащищающие агенты и растворители, наполнители, носители и красители, антивспениватели, ингибиторы испарения и агенты, оказывающие воздействие на уровень рН и вязкость.

В качестве комбинационных партнеров для предложенных активных веществ в смешанных формах или смешиваемых в резервуаре используют, например, известные вещества, которые описаны, например, в Weed Research 26, 441-445 (1986) или в “The Pesticide Manual”, 10th edition, The British Crop Protection Council and the Royal Soc. Of Chemistry, 1994 и приведенные там ссылки. Известными из специальной литературы гербицидами, которые могут быть комбинированы с соединениями формулы (I), являются следующие активные вещества (примечание: соединения дают под “общепринятыми наименованиями” согласно международной организации по стандартизации (ИСО) или под химическими наименованиями, в данном случае, с обычным кодовым номером): ацетохлор; ацифторфен; АКН 7088, то есть [[[1-[5-[2-хлоро-4-(трифторометил)-фенокси]-2-нитрофенил]-2-метоксиэтилилен]-амино]-окси]-уксусная кислота и сложный метиловый эфир [[[1-[5-[2-хлоро-4-(трифторометил)-фенокси]-2-нитрофенил]-2-метоксиэтилидене]-амино]-окси]-уксусной кислоты; алахлор; аллоксидим; аметрин; амидосульфурон; амитрол; AMS, то есть сульфамат аммония; анилофос; асулам; атразин; азимсульфурон (DPX-A8947); азипротрин; барбан; BAS 516 Н, то есть 5-хлор-2-фенил-4Н-3,1-бензоксазин-4-он; беназолин; бенфлюралин; бенфурезат; бенсульфуронметил; бенсулид; бентазон; бензофенап; бензофтор; бензоилпроп-этил; бензтиазурон; биалафос; бифенокс; бромацил; бромобутид; бромофеноксим; бромоксинил; бромурон; буминафос; бузоксинон; бутахлор; бутамифос; бутенахлор; бутидазолы; бутралин; бутилат; кафенстрол (СН-900); карбетамид; кафентразон (ICI-A0051); CDAA, то есть 2-хлор-N,N-ди-2-пропенилацетамид; CDEC, то есть сложный 2-хлораллиловый эфир диэтилдитиокарбамидиновой кислоты; хлометоксифен; хлорамбен; хлоразифоп-бутил, хлормезулон (ICI-A0051); хлорбромурон; хлорбуфам; хлорфенак; хлорфлюрекол-метил; хлоридазон; хлоримурон этил; хлорнитрофен; хлоротолурон; хлороксурон; хлорпрофам; хлорсульфурон; хлортал-диметил; хлортиамид; цинметилин; циносульфурон; клетодим; клодинафор и производные его эфиров (например, клодинафоп-пропаргил); кломазоны; кломепроп; клопроксидим; клопиралид; кумилурон (JC 940); цианазин; циклоат; циклосульфамурон (АС 104); циклоксидим; циклурон; цигалофоп и производные его сложных эфиров (например, сложный бутиловый эфир, DEH-112); циперкуат; ципразин; ципразол; даимурон; 2,4-DB; далапон; десмедифам; десметрин; ди-аллат; дикамба; дихлобенил; дихлорпроп; диклофоп и производные его сложных эфиров, например диклофоп-метил; диэтатил; дифеноксурон; дифензокуат; дифлюфеникан; димефурон; диметахлор; диметаметрин; диметенамид (SAN-582H); диметазоны; кломазон; диметипин; диметрасульфурон; динитрамины; диносеб; динотерб; дифенамид; дипропетрин; дикуат; дитиопир; диурон; DNOC; эглиназин-этил; EL 77, то есть 5-циано-1-(1,1-диметилэтил)-N-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид; эндотал; ЕРТС; эспрокарб; эталфлюралин; этаметсульфурон-метил; этидимурон; этиозин; этофумезаты; F5231, то ecть -N-[2-хлор-4-фтор-5-[4-(3-фторпропил)-4,5-дигидро-5-оксо-1Н-тетразол-1-ил]-фенил]-этансульфонамид; этоксифен и его сложные эфиры (например, сложный этиловый эфир, HN-252); этобензанид (HW 52); фенопроп; феноксан; феноксапроп и феноксапроп-Р, а также его сложные эфиры, например флуазифоп-бутил и флуазифоп-Р-бутил; флюхлоралин; флюметсулам; флюметурон; флюмиклорак и его сложные эфиры (например, сложный пентиловый эфир, S-23031); флюмиоксазин (S-482); флюмипропин; флюпоксам (KNW-739); фтородифен; фторогликофен-этил; флюпропацил (UBIC-4243); флюридон; флюро-хлоридон; флюроксипур; флюртамон; фомезафен; фозамин; фурилоксифен; глюфозинаты; глифозаты; галозафен; галосульфурон и его сложные эфиры (например, сложный метиловый эфир, NC-319); галоксифоп и его сложные эфиры; галоксифоп-Р (R-галоксифоп) и его сложные эфиры; гексазинон; имазаметабенз-метил; имазапур; имазакуин и соли, например соль аммония; имазатаметапур; имазетапур; имазосульфурон; иоксинил; изокарбамид; изопропалин; изопротурон; изоурон; изоксабен; изоксапирифоп; карбутилат; лактофен; ленацил; линурон; МСРА; МСРВ; мекопроп; мефенацет; мефлуидид; метамитрон; метазахлор; метабензтиазурон; метам; метазол; метоксифенон; метилдимрон; метабензурон; метобензурон; метобромурон; метолахлор; метосулам (XRD 511); метоксурон; метрибузин; метсульфурон-метил; МH; молинат; моналид; монокарбамид дигидрогенсульфаты; монолинурон; монурон; МТ 128, то есть 6-хлор-N-(3-хлор-2-пропенил)-5-метил-N-фенил-3-пиридазинамин; МТ 5950, то есть N-[3-хлор-4-(1-метилэтил)-фенил]-2-метилпентанамид; напроанилид; напропамид; напталам; NC 310, то есть 4-(2,4-дихлорбензоил)-1-метил-5-бензилоксипиразол; небурон; никосульфурон; нипираклофен; нитралин; нитрофен; нитрофторфен; норфлюразон; орбенкарб; оризалин; оксадиаргил (RP-020630); оксадиазон; оксифторфен; пара-кват; пебулат; пендиметалин; перфлюидон; фенизофам; фенмедифам; пиклорам; пиперофос; пирибутикарб; пирифеноп-бутил; претилахлор; примисульфурон-метил; проциазин; продиамин; профлюралин; проглиназин-этил; прометон; прометрин; пропахлор; пропанил; пропакуизафоп и его сложные эфиры; пропазин; профам; пропизохлор; пропизамид; просульфалин; просульфокарб; просульфурон (CGA 152005); принахлор; пиразолинат; пиразон; пиразосульфурон-этил; пиразоксифен; пиридат; пиритиобак (KIH-2031); пироксофоп и его сложные эфиры (например, сложный пропаргиловый эфир); куинклорак; куинмерак; куинофоп и призводные его сложных эфиров; куизалофоп и куизалофоп-Р и призводные их сложных эфиров, например куизалофоп-этил; куизалофоп-Р-тефурил и куизалофоп-Р-этил; ренридурон; римсульфурон (DPX-E 9636); S 275, то есть 2-[4-хлор-2-фтор-5-(2-пропинилокси)-фенил]-4,5,6,7-тетрагидро-2Н-индазол; секбуметон; сетоксидим; сидурон; симазин; симетрин; SN 106279, то есть 2-[[7-[2-хлор-4-(трифтор-метил)-фенокси]-2-нафталенил]-окси]-пропановая кислота и сложный метиловый эфир 2-[[7-[2-хлор-4-(трифтор-метил)-фенокси]-2-нафталенил]-окси]-пропановой кислоты; сульфентразон (FMC-97285, F-6285); сульфазурон; сульфометурон-метил; сульфозат (ICI-A0224); ТСА; тебутам (GCP-5544); тебутиурон; тербакил; тербукарб; тербухлор; тербуметон; тербутилазин; тербутрин; TFH 450, то есть N,N-диэтил-3-[(2-этил-6-метилфенил)-сульфонил]-1Н-1,2,4-триазол-1 -карбоксамид; тенилхлор (NSK-850); тиазафлюрон; тизопур (Моп-13200); тидиазимин (SN-24085); тифенсульфурон-метил; тиобенкарб; тиокарбазил; тралкоксидим; три-аллат; триасульфурон; триазофенамид; трибенурон-метил; триклопур; тридифан; триэтазины; трифлюралин; трифлюсульфурон и его сложные эфиры (например, сложный метиловый эфир, DPX-66037); триметурон; тситодеф; вернолат; WL 110547, то есть 5-фенокси-1-[3-(трифторметил)-фенил]-1Н-тетразол; UBH-509; D-489; LS 82-556; КРР-300; NC-324; NC-330; КН-218; DPX-N8189; SC-0774; DOWCO-535; DK-8910; V-53482; РР-600; МВН-001; KIH-9201; ET-751; KIH-6127 и KIH-2023.

При применении коммерчески доступные формы обычным способом разбавляют водой, например, при применении распыляемых порошков, эмульгирующих концентратов, дисперсий и гранулированных продуктов, диспергируемых в воде. Пылеобразные готовые формы, гранулированные продукты для разбрызгивания или введения в почву, а также разбрызгиваемые растворы перед применением обычно немного разбавляют другими инертными веществами. Необходимый расход соединения формулы (I) варьируют в зависимости от внешних условий, например температуры, влажности, вида используемых гербицидов и другие. Расход активной субстанции может составлять, например, 0,01-10,0 кг/га или больше, предпочтительно 0,05-5 кг/га.

В следующих примерах ссылка идет на количественные данные (также процентные данные), поскольку специально не указаны другие.

А. Химические примеры

Пример А1

2-Амино-4-(1-фтор-1-метил-этил)-6-(3-фенил-1-циклобутил-1-пропиламино)-1,3,5-триазин (см. таблицу 4, пример 4-2)

К 1,90 г (0,00613 моль) 3-фенил-1-циклобутил-1-(бигуанидино)-пропан-гидрохлорида в 30 мл метанола и 2 г молекулярного сита 3 ангстрема добавляют раствор, полученный из 0,32 (0,014 моль) натрия и 10 мл метанола. К смеси по каплям добавляют 1,10 г (0,0092 моль) сложного метилового эфира 1-фтор-1-метил-пропионовой кислоты и затем перемешивают в течение 2 часов при температуре 25°С и в течение 4 часов при температуре 65°С. Реакционную смесь фильтруют, фильтрат концентрируют и остаток поглощают в сложном уксусном эфире. Затем смесь промывают водой и сушат при помощи сульфата натрия. Осушитель удаляют и растворитель выпаривают в вакууме. После очистки через хроматографию на колонке (растворитель: сложный этиловый эфир уксусной кислоты) получают 1,66 г (79% по теории) 2-амино-4-(1-фтор-1-метил-этил)-6-(3-фенил-1-циклобутил-1-пропиламино)-1,3,5-триазина.

Пример А2

2-Амино-4-(1-фтор-1-метил-этил)-6-(1-фенил-4-циклобутил-4-бутиламино)-1,3,5-триазин (см. пример 22-12, таблица 22)

1,52 г (0,008 моль) 2-амино-4-хлор-6-(1-фтор-1-метил-этил)-1,3,5-триазина и 1,64 г (0,012 моль) карбоната кальция помещают в 30 мл ацетонитрила. К этому раствору по каплям добавляют 1,50 г (0,008 моль) 4-фенил-1-циклопропил-1-бутанамина, растворенного в 10 мл ацетонитрила. Затем раствор в течение 3 часов кипятят на флегме. Затем твердые составляющие удаляют и фильтрат пропускают через центрифугу. Остаток очищают через хроматографию на колонке (растворитель: сложный метиловый эфир уксусной кислоты). Получают 2,36 г (86% по теории) 2-амино-4-(1-фтор-1-метил-этил)-6-(1-фенил-4-циклобутил-4-бутиламино)-1,3,5-триазина.

Пример A3

2-Амино-4-(фтор-1-метил-этил)-6-[3-(3,5-диметилфенил)-1-циклобутил-1-пропиламино]-1,3,5-триазин (см. таблицу 9, пример 9-17)

К 8,1 г (0,025 моль) 3-(3,5-диметилфенил)-1-циклопропил-1-(бигуанидино)-пропан-гидрохлорида в 50 мл метанола и 7 г измельченного молекулярного сита 3 ангстрема добавляют раствор метанола, полученный из 1,2 г (0,05 моль) натрия и 100 мл метанола. К смеси по каплям добавляют 5,4 г (0,045 моль) сложного метилового эфира 1-фтор-1-метил-пропионовой кислоты, и затем перемешивают в течение 2 часов при температуре 25°С и в течение 4 часов при температуре 65°С. Реакционную смесь фильтруют, фильтрат концентрируют и остаток поглощают в сложном уксусном эфире. Затем смесь промывают водой и сушат при помощи сульфата натрия. Осушитель удаляют и растворитель выпаривают в вакууме. После очистки через хроматографию на колонке (растворитель: сложный этиловый эфир уксусной кислоты) получают 7,4 г (83% по теории) 2-амино-4-(фтор-1-метил-этил)-6-[3-(3,5-диметилфенил)-1-циклобутил-1-пропиламино]-1,3,5-триазина.

Пример А4

2-Амино-6-метил-4-[3-(3-метилфенил)-1-циклобутил-1-пропиламино]-1,3,5-триазин (см. таблицу 4, пример 4-29)

2,2 г (0,015 моль) 2-амино-4-хлор-6-метил-этил)-1,3,5-триазина и 4,1 г (0,03 моль) карбоната кальция помещают в 50 мл ацетонитрила. К этому раствору по каплям добавляют 2,5 г (0,015 моль) 3-(3-метилфенил)-1-циклобутил-1-пропиламина, растворенного в 20 мл ацетонитрила. Затем раствор в течение 3 часов кипятят на флегме. Затем твердые составляющие удаляют и фильтрат пропускают через центрифугу. Остаток очищают через хроматографию на колонке (растворитель: сложный этиловый эфир уксусной кислоты). Получают 4,3 г (92% по теории) 2-амино-6-метил-4-[3-(3-метилфенил)-1-циклобутил-1-пропиламино]-1,3,5-триазина.

Пример А5

2-Амино-4-(1-фтор-1-метил-этил)-6-[4-(3,5-диметилфенил)-1-циклопропил-1-бутиламино]-1,3,5-триазин (см. таблицу 22, пример 22-28)

К 8,4 г (0,025 моль) 4-(3,5-диметилфенил)-1-циклопропил-1-(1-бигуанидино)-бутан-гидрохлорида в 50 мл метанола и 7 г измельченного молекулярного сита 3 ангстрема добавляют раствор метанола, полученный из 1,2 г (0,05 моль) натрия и 100 мл метанола. К смеси по каплям добавляют 5,4 г (0,045 моль) сложного метилового эфира 1-фтор-1-метил-пропионовой кислоты, и затем перемешивают в течение 2 часов при температуре 25°С и в течение 4 часов при температуре 65°С. Реакционную смесь фильтруют, фильтрат концентрируют и остаток поглощают в сложном уксусном эфире. Затем смесь промывают водой и сушат при помощи сульфата натрия. Осушитель удаляют и растворитель выпаривают в вакууме. После очистки через хроматографию на колонке (растворитель: сложный этиловый эфир уксусной кислоты) получают 7,7 г (83% по теории) 2-амино-4-(1-фтор-1-метил-этил)-6-[4-(3,5-диметилфенил)-1-циклопропил-1-бутиламино]-1,3,5-триазина.

Соединения, описанные в следующих таблицах 1-44, получают согласно или аналогично указанным примерам А1-А5 или другим общим вышеуказанным методикам.

Сокращения, приведенные в таблицах, обозначают:

Me=метил

Et=этил

Рr=пропил

i-Pr=изопропил

c-Pr=циклопропил

c-Bu=циклобутил

t-Bu=третичный бутил

с-гексил=циклогексил

A1=(CH₂)₁=-СН₂-

А2=(СН₂)₂=-СН₂СН₂-

А3=(СН₂)₃=-СН₂СН₂СН₂-

А4=(СН₂)₄=-СН₂СН₂СН₂СН₂-

Ас=СОСН₃=ацетил

Ох==оксиранил

Ph=фенил

(Х)_n=“-” соответствует n=0

Таблицы 1-41 комментируют общую формулу (I)

Таблица 1№R¹-A²-R²А¹(Х)_nФизические данные1-1CH₂-i-PrCH₂-c-PrАl-масло1-2CFMe₂CH₂-c-PrАl-масло1-3i-PrCH₂-c-PrАl-масло1-4i-PrCH₂-c-BuАl- 1-5CFMe₂CH₂-c-BuАl- 1-6MeCH₂-c-BuАl- 1-7CFMe₂CH₂-c-BuАl3-Ме 1-8CFMe₂СН₂СН₂-с-РrАl  1-9i-PrСН₂СН₂-с-РrАl  1-10CFMe₂СН₂СН₂-с-ВuАl  1-11i-PrСН₂СН₂-с-ВuАl  Таблица 2№R¹-A²-R²A¹(X)_nФизические данные2-1c-Pr2,2-Cl₂-c-PrA23-C1, 5-F 2-2CFMe₂2,2-Cl₂-c-PrA23-Me 2-3ССlМе₂2,2-Cl₂-c-PrA23-Me 2-4CFMe₂2,2-Cl₂-c-PrA23-Cl 2-5i-Pr2,2-Cl₂-c-PrA23-Cl 2-6CFMe₂2,2-Cl₂-c-PrA23-F 2-7CHF₂2,2-Cl₂-c-PrA23-F 2-8CFMe₂2,2-Cl₂-c-PrA23-OMe 2-9ССlМе₂2,2-Cl₂-c-PrA23-OMe 2-10CFMe₂2,2-Cl₂-c-PrCH₂CHMe- 2-11СсlМе₂2,2-Cl₂-c-PrCH₂CHMe- 

Таблица 3№R¹-A²-R²A¹(X)nФизические данные3-1CFMe₂2-OMe-c-PrA2- 3-2CFMe₂2-OEt-c-PrA2- 3-3CF₃2,2-(OMe)₂-c-PrA2- 3-4CH₂F2,2-(OEt)₂-c-PrA2- Таблица 4№R¹-A²-R²A¹(X)nФизические данные4-1i-Prc-BuA2-масло4-2CFMe₂c-BuA2-масло4-3Mec-BuA2-масло4-4Etc-BuA2- 4-5Prc-BuA2- 4-6Buc-BuA2- 4-7Phc-BuA2- 4-8СН₂-С₆Н₅c-BuA2- 4-9c-Prc-BuA2- 4-10i-Prc-BuA23-Clмасло4-11CFMe₂c-BuA23-Clмасло4-12CF₃c-BuA23-Cl 4-13CF₃c-BuA2- 4-14i-Prc-BuA23-Meмасло4-15CFMe₂c-BuA23-Meмасло4-16СF₃c-BuA23-Me 4-17ССl₃c-BuA23-Me 4-18Mec-BuA22-Me 

 
4-19Etc-BuA22-Me 4-20CH₂-i-Prc-BuA22-Me 4-21С₆Н₅c-BuA22,4-Cl₂ 4-22CH₂-Phc-BuA24-NO₂ 4-23i-Рrc-BuA23-OMeмасло4-24СFМе₂c-BuA23-OMeмасло4-25CFMe₂c-BuA22-Meмасло4-26i-Prc-BuA22-Meмасло4-27i-Pr,c-BuA23-Fмасло4-28CFMe₂c-BuA23-Fмасло4-29Mec-BuA23-Meмасло

Таблица 5№R¹-A²-R²A¹(X)nФизические данные5-1CFMe₂2,2,3,3-F₄-c-BuA2- 5-2CHFMe2,2,3,3-F₄-c-BuA2- 5-3СF(СF₃)₂2,2,3,3-F₄-c-BuA2- 5-4ССlМе₂2,2,3,3-F₄-c-BuA2- 5-5i-Pr2,2,3,3-F₄-c-BuA2- Таблица 6№R¹-A²-R²A¹(X)nФизические данные6-1CFMe₂3-OH-c-BuA2- 6-2i-Pr3-OH-c-BuA2- 6-3CFMe₂3-OH-c-BuA23-Me 6-4СF₃3-OH-c-BuA23-Me 6-5Et3-OH-c-BuA23,5-Me₂ 

6-6Et3-OH-c-BuA23,5-Me₂ 6-7CFMe₂3-Ac-c-BuA2- 6-8CFMe₂3-ОСН₃-С₆Н₄-с-ВuA2- 6-9Me3,3-F₂-c-BuA2- 6-10Pr3,3-F₂-c-BuA2- 6-11CFMe₂3,3-F₂-c-BuA2- 6-12Et3,3-F₂-c-BuA2- 6-13СF₃3,3-F₂-c-BuA2- 6-14CH₂F3-Me-c-BuA2- 6-15СF₃3-Me-c-BuA2- Таблица 7№R¹-A²-R²A¹(X)nФизические данные7-1CFMe₂A2- 7-2i-PrA2- 7-3CF₃A2- 7-4CH₂FA2- 7-5CclMe₂A2- Таблица 8№R¹-A²-R²А¹(X)nФизические данные8-1i-Prс-пентилA2-масло8-2CFMe₂с-пентилA2-масло

Таблица 9№R¹-A²-R²A¹(X)nФизические данные9-1CH₂-i-Prc-PrA2-масло9-2Etc-PrA2-масло9-3Mec-PrA2-масло9-4CMe₂CsNc-PrA2-масло9-5CFMe₂c-PrA23-Fмасло9-6CFMe₂c-PrA23-CF₃масло9-7i-Prc-PrA23-Clмасло9-8CFMe₂c-PrA23-Clмасло9-9i-Prc-PrA2-масло9-10CFMe₂c-PrA2-масло9-11i-Prc-PrA23-СF₃масло9-12i-Prc-PrA23-Meмасло9-13i-Prc-PrA23-OMeмасло9-14CFMe₂c-PrA23-OMeмасло9-15CH₂-i-Prc-PrA23-Meмасло9-16CFMe₂c-PrA23-Meмасло9-17CFMe₂c-PrA23,5-Me₂масло9-18i-Prc-PrA23,5-Me₂масло9-19С₆Н₅c-PrA2-масло9-20CFMe₂c-Pr-CH₂-CO--масло9-21i-Prc-Pr-CH₂-CO--масло9-22CF(CF₃)₂c-Pr-CH₂-CO--масло

Таблица 10№R¹-А²-R²А¹(Х)nФизические данные10-1CFMe₂2,2-Ме₂-с-РrА2-масло10-2i-Pr2,2-Ме₂-с-РrА2- 10-3CFMe₂2,2-Ме₂-с-РrА23-Сl 10-4С(F)(ОМе)-СF₃2,2-Ме₂-с-РrА23-Сl 10-5СН₃2,2-Ме₂-с-РrА22,3-Cl₂ 10-6CFMe₂2,2-Ме₂-с-РrА23,5-F₂ 10-7CFMe₂2,2-Мe₂-с-РrА23-F 10-8i-Pr2,2-Ме₂-с-РrА23-F 10-9CFMe₂2,2-Ме₂-с-РrА23-OMe 10-10СF₃2,2-Ме₂-с-РrА23-ОМе 10-11CFMe₂2,2-Ме₂-с-РrА23-Ме 10-12CH₂CHF₂2,2-Ме₂-с-РrА23-Ме 10-13CFMe₂2,2-Ме₂-с-Рr- 10-14СF₃2,2-Ме₂-с-Рr- 10-15CHF₂2,2-Ме₂-с-РrСН₂-СНМе-- 10-16CclMe₂2,2-Ме₂-с-РrCH₂-CHMe-- 

Таблица 11№R¹-A²-R²A¹(X)nФизические данные11-1CFMe₂2,2-F₂-c-PrA2- 11-2СН₃2,2-F₂-c-PrA2- 11-3CFMe₂2,2-F₂-c-PrA23-Cl 11-4i-Pr2,2-F₂-c-PrA23-Cl 11-5CFMe₂2,2-F₂-c-PrA23-F 11-6СF(СF₃)₂2,2-F₂-c-PrA23-F 11-7CFMe₂2,2-F₂-c-PrA23-OMe 11-8CH₂-i-Pr2,2-F₂-c-PrA23-OMe 11-9CFMe₂2,2-F₂-c-PrA23-СF₃ 11-10CFMe₂2,2-F₂-c-PrA23-ССl₃ 11-11CFMe₂2,2-F₂-c-Pr-CH₂CHOH-- 11-12C(OMe)Me₂2,2-F₂-c-Pr-CH₂CHOH-- 11-13CClMe₂2,2-F₂-c-Pr-CH₂CHOAc-- 11-14Me2,2-F₂-c-Pr-CH₂CHOAc-- Таблица 12№R¹-A²-R²А¹(Х)nФизические данные12-1CFMe₂2,2-Br₂-c-PrA2- 12-2CF₂CHF₂2,2-Br₂-c-PrA2- 

Таблица 13№R¹-A²-R²А¹(Х)nФизические данные13-1Meс-гексилА2- 13-2CH₂Fс-гексилА2- 13-3СF₃с-гексилА23-OH 13-4ССl₃с-гексилА23-OEt 13-5CHFMeс-гексилА23-OPh 13-6c-Prс-гексилА2- 13-7СН₂-С₆Н₅с-гексилА2- Таблица 14№R¹-A²-R²A¹(X)nФизические данные14-1MeOxA2- 14-2EtOxA2- 14-3PrOxA2- 14-4i-PrOxA2- 14-5CFMe₂OxA2- 14-6СF₃OxA23-Cl 14-7CFMe₂OxA23-Cl 14-8i-PrOxA23-Cl 14-9CFMe₂OxA23-OMe 14-10i-PrOxA23-OMe 14-11CFMe₂OxA23-F 14-12i-PrOxA23-F 

Таблица 15№R¹-A²-R²A¹(X)nФизические данные15-1CFMe1-Me-OxA2- 15-2i-Рr1-Me-OxA2- 15-3Me1-Me-OxA2- 15-4c-Pr1-Me-OxA2- 15-5Ox1-Me-OxA22-NO₂ Таблица 16№R¹-A²-R²A¹(Х)nФизические данные16-1n-Pr1,2-Ме₂-ОхA23-OH 16-23,5-Сl₂-С₆Н₃1,2-Ме₂-ОхA24-ОН 16-3c-Pr2-Ме-ОхA25-OEt 16-4СН₂-4-С1-С₆Н₄2-Ме-ОхA25-SMe Таблица 17№R¹-A²-R²A¹(X)nФизические данные17-1CFMe₂A2- 17-2CF₂CHF₂A2- 17-3CH₂PhA2- 

Таблица 18№R¹-A²-R²А¹(Х)nФизические данные18-1CFMe₂3-фурилА2-масло18-2i-Pr3-фурилА2-масло18-3CFMe₂С₆Н₅А2-масло18-4i-PrС₆Н₅А2-масло

Таблица 19№R¹-A²-R²А¹(Х)nФизические данные19-1А22-ОН 19-2CH₂-c-PrА2- 19-3А2- 19-4С(Н)(СН₃)-С₂Н₅А2- 19-5CFMe₂А2-масло19-6i-PrА2-масло

Таблица 20№R¹-A²-R²A¹(X)nФизические данные20-1CFMe₂A2-масло20-2i-PrA2-маслоТаблица 21№R¹-A²-R²А¹(Х)nФизические данные21-1MeA2- 21-2СF₃A2- 21-3CHFMeA2- 21-4CFMe₂A2- 21-5СClМе₂A2- 21-6CFMe₂A2- 21-7CF₂Cl₃A2- 

Таблица 22№R¹-A²-R²A¹(X)nФизические данные22-1CHClMec-PrA3- 22-2CHClMec-PrA3- 22-3CHFMec-PrA3-масло22-4CF₂CF₃c-PrA3- 22-5CF₂CHF₂c-PrA33-NO₂ 22-6СF₃c-PrA32,4-Cl₂масло22-7ССl₃c-PrA3- 22-8Mec-PrA3-масло22-9Etc-PrA3-масло22-10Prc-PrA3- 22-11i-Prc-PrA3-масло22-12CFMe₂c-PrA3-масло22-13С₆Н₅c-PrA3- 22-14CFMe₂c-PrA32-Cl 22-15i-Prc-PrA32-Cl 22-16CFMe₂c-PrA32,4-Cl₂ 22-17i-Prc-PrA32,4-Cl₂ 22-18CFMe₂c-PrA33-Clмасло22-19i-Prc-PrA33-Cl 22-20i-Prc-PrA33,5-Cl₂ 22-21CFMe₂c-PrA33,5-Cl₂ 22-23CFMe₂c-PrA32-F 22-24CFMe₂c-PrA33-Fмасло22-25i-Prc-PrA33-Fмасло22-26i-Prc-PrA33-Meмасло22-27CFMe₂c-PrA33-Meмасло22-28CFMe₂c-PrA33,5-Me₂масло

22-29i-Prc-PrA33-OMeмасло22-30CFMe₂c-PrA33-OMeмасло22-31СF₃c-PrA3-маслоТаблица 23№R¹-A²-R²А¹(Х)nФизические данные23-1CFMe₂A3- 23-2ССlМе₂A3- 23-3CHFMeA3- Таблица 24№R¹-A²-R²A¹(X)nФизические данные24-1CFMe₂2,2-F₂-c-PrA3- 24-2i-Pr2,2-F₂-c-PrA3- 24-3CFMe₂2,2-F₂-c-PrA33-Cl 24-4CFMe₂2,2-F₂-c-PrA33,5-Cl₂ 24-5CFMe₂2,2-F₂-c-PrA33-Me 24-6CFMe₂2,2-F₂-c-PrA33-Br 24-7CFMe₂2,2-F₂-c-PrA33-F 24-8CFMe₂2,2-F₂-c-PrA33,5-F₂ 24-9CFMe₂2,2-F₂-c-PrA33-OMe 24-10CFMe₂2,2-F₂-c-PrA33-OH 

Таблица 25№R¹-A²-R²А¹(X)nФизические данные25-1CFMe₂2,2-Cl₂-c-PrA3- 25-2CFMe₂2,2-Cl₂-c-PrA33-Cl Таблица 26№R¹-A²-R²A¹(X)nФизические данные26-1CFMe₂2,2-Me₂-c-PrA3- 26-2CFMe₂2,2-Me₂-c-PrA3- 26-3CFMe₂2,2-Me₂-c-PrA33-F 26-4CFMe₂2,2-Me₂-c-PrA33-Me 26-5CFMe₂2,2-Me₂-c-PrA33-OMe 26-6CFMe₂2,2-Me₂-c-PrA33-Cl Таблица 27№R¹-A²-R²A¹(X)nФизические данные27-1Me2,2,3,3-F₄-c-BuA3- 27-2(СН₂)₄-СН₃2,2,3,3-F₄-c-BuA3- 27-3CFMe₂2,2,3,3-F₄-c-BuA3- 

Таблица 28№R¹-A²-R²A¹(X)nФизические данные28-1Mec-BuA3- 28-2Etc-BuA3- 28-3Prc-BuA3- 28-4i-Prc-BuA3-масло28-5i-Buc-BuA3-масло28-6CH₂-i-Ptc-BuA3- 28-7CF₃c-BuA3- 28-8CH₂Fc-BuA3- 28-9CF₂CHF₂c-BuA3- 28-10CFMe₂c-BuA3-масло28-11i-Prc-BuA34-NO₂ 28-12CFMe₂c-BuA32-СF₃ 28-13i-Prc-BuA33-Clмасло28-14CFMe₂c-BuA33-Clмасло28-15i-Prc-BuA33-СF₃ 28-16CFMe₂c-BuA3З-СF₃ 28-17i-Prc-BuA33-Meмасло28-18CFMe₂c-BuA33-Meмасло28-18i-Prc-BuA33-F 28-19CFMe₂c-BuA33-F 28-20i-Prc-BuA33-OMeмасло28-21CFMe₂c-BuA33-OMeмасло28-22CFMe₂c-Bu-CH₂CHNMe₂-- 28-23CFMe2c-Bu-CH₂CHNMe₂-- 

Таблица 29№R¹-A²-R²A^’(X)nФизические данные29-1CFMe₂OxA3- 29-2i-PrOxA3- 29-3CFMe₂OxA33-Cl 29-4c-PrOxA33-Cl 29-5CFMe₂OxA33,5-Cl₂ 29-6CFMe₂OxA33-F 29-7CFMe₂OxA33-Me 29-8CFMe_-OxA33-OMe 29-9CFMe₂OxA33-F 29-10CFMe₂OxA33,5-F₂ Таблица 30№R¹-A²-R²А¹(X)nФизические данные30-1i-Prc-PrА4-масло30-2CFMe₂c-PrА4-масло30-3CFMe₂2,2-Cl₂-c-PrА4- 30-4СF₃2,2-F₂-c-PrА4- Таблица 31№R¹-A²-R²A¹(X)nФизические данные31-1CFMe₂c-BuA4-масло31-2СF₃c-BuA4- 31-3i-Prc-BuA4-масло

Таблица 32№R¹-A²-R²A¹(X)nФизические данные32-1i-PrСН₂-С-РrA2-масло32-2CFMe₂СН₂-С-РrA2-масло32-3i-PrСН₂-С-РrA23-Br 32-4CFMe₂СН₂-С-РrA23-Br 32-5i-PrСН₂-С-РrA23-Clмасло32-6CFMe₂СН₂-С-РrA23-Clмасло32-7i-PrСН₂-С-РrA23-F 32-8CFMe₂СН₂-С-РrA23-F 32-9i-PrСН₂-С-РrA23-Meмасло32-10CFMe₂СН₂-С-РrA23-Meмасло32-11i-PrСН₂-С-РrA23-OMeмасло32-12CFMe₂СН₂-С-РrA23-OMeмасло32-13CFMe₂СН₂-С-Рr-CH₂-CHOMe-- 32-14СF₃СН₂-С-Рr-CH₂-CHOEt-- 32-15CH₂FСН₂-С-Рr-CH₂-CHOAc-- 32-16CHF₂СН₂-С-Рr-CH₂-CHOMe-- 32-17CHF₂СН₂-С-Рr-CH₂-CH(OCOEt)-- 32-18CFMe₂СН₂-С-Рr-CH₂-CHSMe-2-Cl 32-19CClMe₂СН₂-С-Рr-CH₂-CHSEt-2,5-Cl₂ Таблица 33№R¹-A²-R²A¹(X)nФизические данные33-13,5-Сl₂-С₆Н₃CH₂-2,2-F₂-c-PrA2- 33-2CFMe₂CH₂-2,2-F₂-c-PrA2-масло33-3i-PrCH₂-2,2-F₂-c-PrA2-масло

33-4EtCH₂-2,2-F₂-c-PrA2- 33-5CFMe₂CH₂-2,2-F₂-c-PrA23-Cl 33-6i-PrCH₂-2,2-F₂-c-PrA23-Cl 33-7CFMe₂CH₂-2,2-F₂-c-PrA23-OMe 33-8CFMe₂CH₂-2,2-F₂-c-PrA23-Me 33-9CFMe₂CH₂-2,2-F₂-c-PrA23-F 33-10CFMe₂CH₂-2,2-F₂-c-PrA23-I 33-12CFMe₂CH₂-2,2-F₂-c-PrA23-Br 33-13CFMe₂CH₂-2,2-F₂-c-PrA23-Cl,3-F Таблица 34№R¹-А²-R²A¹(X)nФизические данные34-1CFMe₂CH₂-(2,2-Cl₂-c-Pr)A2- 34-2i-PrCH₂-(2,2-Cl₂-c-Pr)A2- 34-3CFMe₂CH₂-(2,2-Cl₂-c-Pr)A23-F 34-4CF(CF₃)₂CH₂-(2,2-Cl₂-c-Pr)A23-F 34-5CFMe₂CH₂-(2,2-Cl₂-c-Pr)A23-Cl 34-6СClМе₂CH₂-(2,2-Cl₂-c-Pr)A23-Cl 34-7CFMe₂CH₂-(2,2-Cl₂-c-Pr)A23-Me 34-8MeCH₂-(2,2-Cl₂-c-Pr)A23-Me Таблица 35№R¹-A²-R²A¹(X)nФизические данные35-1CFMe₂CH₂-c-BuA2- 35-2i-PrCH₂-c-BuA2- 35-3СН₃CH₂-c-BuA2- 35-4СF₃CH₂-c-BuA2- 

35-5СClМе₂CH₂-c-BuА2- 35-6CHFMeCH₂-c-BuА2- Таблица 36№R¹-AWA¹(X)nФизические данные36-1CF₂CF₃-CHOH-c-PrA2- 36-2CF₂CHF₂-CHOH-c-PrA2- 36-3CFCl₂-CHOH-c-PrA2- 36-4CFMe₂-CHOH-c-PrA2- 36-5CFMe₂-CHOH-c-PrA23-Cl 36-7i-Pr-CHOH-c-BuA2- 36-8CFMe₂-CHOH-c-BuA2- 36-9Me-CHOMe-c-PrA2- 36-10CF₃-CHOMe-c-BuA2- Таблица 37№R¹-A²-R²A¹(X)nФизические данные37-1СF₃СН₂-ОхA2- 37-2CFMe₂CH₂-OxA2- 37-3i-PrСН₂-ОхA2- 

Таблица 38№R¹-A²-R²А’(Х)nФизические данные38-1CH₂FА2- 38-2CHF₂А2- 38-3CClF₂А2- 38-4CFMe₂А2- 38-5i-PrА2- 38-6CFMe₂А2- 38-7CFMe₂А2- 38-8i-PrА2- Таблица 39№R¹-A²-R²A¹(X)nФизические данные39-1С(D)(ОМе)-СF₃A24-CN 39-2CF(OEt)CF₃A23-ОСН₃ 39-3CFMe₂A23-Cl 

39-4CFMe₂A2- 39-5EtA2- Таблица 40№R¹-A²-R²А¹(Х)nФизические данные40-1CFMe₂СН₂-ОхA33-Сl 40-2CFMe₂СН₂-ОхA33-Ме 40-3CFMe₂СН₂-ОхA33-СF_з 40-4CFMe₂СН₂-ОхA33-F Таблица 41№R¹-A²-R²А¹(Х)nФизические данные41-1CHMeEtСН₂-СН₂-ОХA23,5-F2 41-2CFMe₂СН₂-СН₂-ОХA2- 41-3CFMe₂(СН₂)₂-с-РrA2- 41-4c-Pr(СН₂)₂-с-РrA22,4-Br₂ 41-5СН₃CH₂CHOH-c-BuA2- 41-6СН₂СlСН₂СНОН-с-ВuA2- 41-7CH₂FA2- 41-8CFMe₂СН₂ CH₂-c-BuA2- 41-9CFMe₂A2- 

41-10CFMe₂А2- 41-11CFMe₂А2- 41-12CFMe₂А2- 41-13CFMe₂А2- 41-14CFMe₂А2- 41-15CFMe₂А2- 41-16CFMe₂А2- 41-17CFMe₂А2- 41-18CFMe₂А2- 

Таблица 42: соединения формулы (II)№R¹-A²-R²R³A¹(X)nФизические данные42-1MeOxMeA2- 42-2CFMe₂c-PrEtA22.4-Cl₂ 42-3CFMe₂c-Pri-PrA2- 42-4i-Prc-BuNH-MeA2- 42-5i-Prc-BuNH-EtA2- 42-6MeCH₂-c-BuNme₂A34-Cn 42-7EtCH₂-c-BuNEt₂A34-Et 42-8Mec-BuHA34-i-Pr 42-9Etc-BuHA34-c-Pr 42-10CFMe₂CH₂-c-PrNHAcA2- 42-11CClMe₂СН₂-с-РrNHCOEtA2- 42-12CH₂-c-PrCH₂-c-BuNHCOPhA2- 

Таблица 43: соединения формулы (III)№R¹-A²-R²R³R⁴A¹(X)nФизические данные43-1СН(ОМе)Мес-пентилNH₂NHAcA2- 43-2CH(OEt)Meс-пентилNH₂NHCHOA2- 43-3CMe₂CNc-BuNH₂NHCOEtA2- 43-4CMe₂-SMec-BuNH₂EtA2- 43-5CFMe₂c-BuNH₂MeA2- 43-6CHFMec-PrNH₂n-PrA3- 43-7CHClMec-PrNH₂n-BuA3- Таблица 44: соединения формулы (IV)

 
№R¹-A²-R²(X)nZФизические данные44-1CFMe₂c-Pr-Hмасло44-2i-Prc-Pr-Hмасло44-3Mec-Pr-H 44-4CFMe₂c-Pr3-ClH 44-5i-Prc-Pr3-ClH 44-6CFMe₂c-Pr3-СН₃H 44-7CFMe₂c-Pr3-СН₃H 44-8CFMe₂c-Pr-Br 44-9CFMe₂c-Pr-Br 44-10i-Prc-Pr-Br 44-11CFMe₂c-Pr-Cl 44-12i-Prc-Pr-Cl 44-13СНFСН₃c-Pr-Cl 44-14CFMe₂c-Bu-H 44-15i-Prc-Bu-H 44-16CFMe₂i-Bu-Cl 44-17CFMe₂c-Bu-Br 44-18СНFСН₃t-Bu-Cl 44-19СНFСНзt-Bu-Br 44-20CFMe₂c-Pr-Me 44-21СН₃c-Pr-Me 44-22CFMe₂c-Bu-Me 

Данные ядерно-магнитного резонанса для отдельных примеров:

для примера 4-2:

 ¹Н-ЯМР (DMSO-d₆):δ=1,5 (синглет, 3Н), 1,6 (синглет, 3Н), 1,5-2,0 (мультиплет), 2,4-2,6 (мультиплет), 4,0 (мультиплет, 1Н), 7,2 (мультиплет, 5Н)

Пример 4-28:

 ¹Н-ЯМР (CDCl₃): δ=1,6 (s, 3H), 1,7 (s, 3H), 1,5-1,9 (m), 2,4 (m, 2H), 2,6-2,7 (m, 2H), 4,1 (m, 1H), 4,1 (m, 1H), 6,8-7,0 (m, 3H), 7,2 (m, 1H)

Пример 4-27:

 ¹Н-ЯМР (CDCl₃): δ=1,6 (s, 3H), 1,7 (s, 3H), 1,7-1,9 (m, 6H), 2,6 (m, 2H), 4,0 (m, 1H), 6,9 (m, 3H), 7,2 (m, 1H)

Пример 8-2:

 ¹Н-ЯМР (CDCl₃): δ=1,6 (s, 3H), 1,7 (s, 3H), 1,5-1,8 (m, 10H), 2,6 (m, 2H), 4,0 (m, 1H), 7,2 (m, 5H)

Пример 9-1:

 ¹Н-ЯМР (CDCl₃): δ=0,2-0,6 (m, 4H), 0,9 (m, 1H), 1,2 (m, 3H), 2,7 (m, 1H), 3,5 (m, 1H), 7,2 (m, 5H)

Пример 9-8:

 ¹Н-ЯМР (CDCl₃): δ=0,2-0,6 (m, 4H), 0,9 (m, 1Н), 1,6 (s, 3H), 1,7 (s, 3H), 2,0 (m, 2H), 2,7 (m, 2H), 3,5 (m, 1H), 7,2 (m, 4H)

Пример 9-14:

 ¹Н-ЯМР (CDCl₃): δ=0,2-0,6 (m, 4H), 0,9 (m, 1Н), 1,6 (m, 1Н), 1,6 (s, 3H), 1,7 (s, 3H), 2,7 (m, 2H), 3,5 (m, 1H), 3,9 (s, 3H), 6,8 (s, 4H)

Пример 9-18:

 ¹Н-ЯМР (CDCl₃): δ=1,2 (m, 6H), 2,3 (s, 6H), 2,7 (m, 2H), 3,5 (m, 1 Н), 6,8 (m, 3H)

Пример 20-1:

 ¹Н-ЯМР (CDCl₃): δ=1,6 (s, 3H), 1,7 (s, 3H), 1,7-2,0 (m, 4H), 2,7 (m, 2H), 3,6-3,9 (m, 4H), 4,1 (m, 1H), 7,2 (m, 5H)

Пример 18-1:

 ¹Н-ЯМР (ДМСО-d₆): δ=1,5 (s, 3Н), 1,6 (s, 3Н), 1,7-2,1 (m, 2H), 2,5-2,6 (m, 2Н), 5,0 (m, 1H), 7,2-7,7 (m, 8H)

Пример 22-3:

 ¹Н-ЯМР (ДМСО-d₆): δ=0,1 (m, 1Н), 0,3 (m, 2H), 0,4 (m, 1Н), 0,9 (m, 1Н), 1,5 (s, 3Н), 1,6 (s, 3H), 3,5 m (1H), 7,1-7,3 (m, 5H)

Пример 22-8:

 ¹Н-ЯМР (ДМСО-d₆): δ=0,1-0,5 (m, 4H), 0,9 (m, 1Н), 2,0 (s, 3H), 3,5 (m, 1Н), 7,2 (m, 5H)

Пример 22-18:

 ¹Н-ЯМР (CDCl₃): δ=0,2-0,6 (m, 4H), 0,9 (m, 1Н), 1,6 (s, 3H), 1,7 (s, 3H), 2,8 (m, 2H), 3,5 (m, 1H), 7,2 (m, 4H)

Пример 22-25:

 ¹Н-ЯМР (CDCl₃): δ=0,2-0,6 (m, 4H), 0,8 (m, 1H), 1,2 (d, 6H), 1,6-1,8 (m, 4H), 2,5-2,7 (m, 2H), 3,5 (m, 1H), 6,9 (m, 3H), 7,2 (m, 1H)

Пример 22-27:

 ¹Н-ЯМР (CDCl₃): δ=0,2-0,5 (m, 4H), 0,9 (m, 1Н), 1,5 (s, 3H), 1,6 (s, 3H), 2,3 (s, 3H), 2,5 (m, 2H), 3,5 (m, 1H), 7,0 (m, 3H), 7,1 (m, 1H)

Пример 28-10:

 ¹Н-ЯМР (ДМСО-d₆): δ=1,5 (s, 3H), 1,6 (s, 3H), 1,5-1,9 (m), 2,6 (m), 4,0 (m, 1H), 7,1-7,3 (m, 5H)

Пример 30-2:

 ¹Н-ЯМР (CDCl₃): δ=0,2-0,6 m (4H), 0,8-1,0 (m, 3H), 1,4 (m, 2H), 1,5 (s, 3H), 1,7 (s, 3H), 2,6 (t, 2H), 3,5 (m, 1Н), 7,1-7,3 (m, 5H)

Пример 31-1:

 ¹Н-ЯМР (CDCl₃): δ=1,6 (s, 3Н), 1,7 (s, 3H), 1,7-2,0 (m, 6H), 2,6 (m, 2H), 4,0 (m, 1H), 7,2 (m, 5H)

Пример 32-2:

 ¹Н-ЯМР (ДМСО-d₆): δ=0,1 (m, 2H), 0,4 (m, 2H), 0,7 (m, 1Н), 1,5 (s, 3H), 1,6 (s, 3H), 1,8 (m, 2H), 2,6 (m, 2H), 4,0 (m, 1H), 7,2 (m, 5H)

Пример 32-9:

 ¹Н-ЯМР (ДМСО-d₆): δ=0,1 (m, 2H), 0,4 (m, 2H), 0,7 (m, 1H), 1,1 (d, 6H), 1,6 (m, 2H), 1,8 (m, 2H), 2,3 (s, 3H), 4,0 (m, 1H), 7,0 (m, 3H), 7,2 (m, 1H)

Пример 32-10:

 ¹Н-ЯМР (ДМСО-d₆): δ=0,1 (m, 2H), 0,4 (m, 2H), 0,7 (m, 1Н), 1,5 (s, 3H), 1,6 (s, 3H), 1,8 (m, 2H), 2,3 (s, 3H), 4,0 (m, 1H), 7,0 (m, 3H), 7,2 (m, 1H)

Пример 32-12:

 ¹Н-ЯМР (ДМСО-d₆): δ=0,1 (m, 2H), 0,4 (m, 2H), 0,7 (m, 1Н), 1,2 (d, 6H), 1,4 (m, 3H), 1,8 (m, 2H), 2,5-2,7 (m, 2H), 3,7 (m, 3H), 4,0 (m, 1H), 6,7 (m,3H), 7,2 (m, 1H)

Пример 33-3:

 ¹Н-ЯМР (ДМСО-d₆): δ=1,1 (d, 6H), 1,5-1,9 (m), 2,5-2,7 (m), 4,1 (m, 1H), 7,1-7,3 (m, 5H)

Пример 44-1

 ¹Н-ЯМР (ДМСО-d₆): δ=0,2-0,5 (m, 4H), 1,5 (s, 3H), 1,6 (s, 3H), 4,2 (m, 2H), 6,3 (dd 1H), 6,5 (d, 1H), 7,2 (m, 5H)

Пример 4-1:

 ¹Н-ЯМР (ДМСО-d₆): δ=1,2 (s, 6H), 1,5-2,0 (m, 6Н), 2,4-2,7 (m, 2H), 4,0 (m, 1H), 7,2 (m, 5H)

Пример 4-10:

 ¹Н-ЯМР (ДМСО-d₆): δ=1,2 (s, 6H), 1,5-1,9 (m, 6H), 2,4-2,6 (m, 2H), 4,0 (m, 1Н), 7,2 (m, 4H)

Пример 4-11:

 ¹Н-ЯМР (CDCl₃): δ=1,5 (s, 3H), 1,6 (s, 3H), 1,7-2,0 (m, 6H), 2,6 (m, 2H), 4,0 (m, 1H), 7,2 (m, 4H)

Б. Примеры составления форм

а) Смешивают 10% масс. соединения формулы (I) и 90% масс. талька (в качестве инертного вещества), смесь измельчают в молотковой мельнице и получают опыляющий агент.

б) Смешивают 25% масс. соединения формулы (I), 64% масс. кварца, содержащего каолин (в качестве инертного вещества), 10% масс. калия лигнинсульфоновой кислоты и 1% масс. натрия олеилметилтауриновой кислоты (в качестве смачивающего и диспергирующего агента), обрабатывают в стержневой мельнице и получают смачиваемый порошок, легко диспергируемый в воде.

в) Смешивают 20% масс. соединения формулы (I) с 6% масс. простого ал-килфенолполигликолевого эфира (8ЕО) и 71% масс. парафинового минерального масла (температура кипения, например, около 255-277°С), обрабатывают в фрикционной шаровой мельнице с измельчением меньше 5 микрон и получают дисперсный концентрат, легко диспергируемый в воде.

г) Смешивают 15% масс. соединения формулы (I), 75% масс. циклогексанона (в качестве растворителя) и 10% масс. оксетилированного нонилфенола (в качестве эмульгатора) и получают эмульгирующий концентрат.

д) Смешивают

75% масс. соединения формулы (I),

10% масс. кальция лигнинсульфоновой кислоты,

5% масс. лаурилсульфоната натрия,

3% масс. поливинилового спирта и

7% масс. каолина,

обрабатывают в стержневой мельнице, порошок гранулируют в вихревом слое путем разбрызгивания воды (в качестве гранулирующего раствора) и получают гранулированный продукт, диспергируемый в воде.

е) 25% масс. соединения формулы (I),

5% масс. натрия 2,2’-динафталинметан-6,6’-дисульфоновой кислоты,

2% масс. натрия олеилметилтауриновой кислоты,

1% масс. поливинилового спирта,

17% масс. карбоната кальция и

50% масс. воды

гомогенизируют и измельчают в коллоидной мельнице, затем обрабатывают в бисерной мельнице, полученную таким образом суспензию пульверизируют и сушат в скруббере при помощи однокомпонентного сопла и получают гранулированный продукт, диспергируемый в воде.

В. Биологические примеры

1. Обработка сорняков перед всходом

Семена крестоцветовых и злаковых сорняков укладывают в пластмассовые горшки с супесоком и засыпают землей. Предложенные соединения (составленные как смачиваемые порошки или эмульсионные концентраты) вводят в виде водных суспензий или эмульсий в различных дозах при расходе воды 600-800 л/га на поверхность, покрытую землей. После обработки горшки помещают в оранжерею и регулируют условия, благоприятные для роста сорняков.

Через 3-4 недели после всхода опытных растений проводят визуальный анализ повреждения растений или всходов по сравнению с необработанными контрольными образцами. Как показывают результаты исследования, предложенные соединения демонстрируют хорошую гербицидную активность при предвсходовом способе обработки в отношении широкого спектра трав и сорняков. При исследовании примеры, например, № 4-1, 4-2, 4-3, 4-10, 4-11, 4-14, 4-15, 4-23, 4-24, 4-25, 4-26, 4-27, 4-28, 4-29, 8-1, 8-2, 9-1, 9-2, 9-3, 9-4, 9-5, 9-6, 9-7, 9-8, 9-9, 9-10, 9-11, 9-12, 9-13, 9-14, 9-15, 9-16, 9-17, 9-18, 9-19, 10-1, 18-1, 18-2, 18-3, 18-4, 19-5, 19-6, 20-1, 20-2, 22-3, 22-6, 22-8, 22-9, 22-11, 22-12, 22-18, 22-24, 22-25, 22-26, 22-27, 22-28, 22-29, 22-30, 22-31, 28-4, 28-5, 28-10, 28-13, 28-14, 28-17, 28-18, 28-20, 28-21, 30-1, 30-2, 31-1, 31-2, 31-3, 32-1, 32-2, 32-5, 32-6, 32-9, 32-10, 32-11, 32-12, 33-2, 33-4, 44-1 и 44-2 (см. таблицы 1-44) в предвсходовом способе обработки демонстрируют прекрасную гербицидную активность в отношении вредных растений, как, например, звездчатка средняя, плевел райграс многоукосный, амарант запрокинутый, горчица белая, овес посевной и щетинник зеленый, при расходе активной субстанции 1 кг или меньше на гектар. (см. Таблицу В.1).

2. Обработка сорняков после всхода.

Семена однодольных и двудольных сорняков укладывают в пластмассовые горшки с супеском, засыпают землей и помещают в оранжерею, где регулируют условия, благоприятные для роста сорняков. Через три недели после посева предложенными соединениями обрабатывают опытные растения, которые находятся в стадии 3 листов. Предложенные соединения, составленные в виде порошка или эмульсионных концентратов, в различных дозах распыляют на зеленые части растений при расходе воды 600-800 л/га. Около 3-4 недель опытные растения выдерживают в оранжерее при оптимальных условиях для роста, и затем проводят визуальный анализ действия препарата по сравнению с необработанными контрольными образцами. При послевсходовом способе обработки предложенный агент также демонстрирует хорошую гербицидную активность в отношении широкого спектра трав и сорняков. При исследовании примеры, например, №4-1,4-2, 4-3, 4-10,4-11, 4-14, 4-15, 4-23, 4-24, 4-25, 4-26, 4-27, 4-28, 4-29, 8-1, 8-2, 9-1, 9-2, 9-3, 9-4, 9-5, 9-6, 9-7, 9-8, 9-9, 9-10, 9-11, 9-12, 9-13, 9-14. 9-15, 9-17, 9-18, 9-19, 10-1, 18-1, 18-2, 18-3. 18-4, 19-6, 20-1, 20-2, 22-3, 22-6, 22-8, 22-9, 22-11, 22-12, 22-18, 22-24, 22-25, 22-26, 22-27, 22-28, 22-29, 22-30, 22-31, 28-4, 28-5, 28-10, 28-13, 28-14, 28-17, 28-18, 28-20, 28-21, 30-1, 30-2, 31-1, 31-2, 31-3, 32-1, 32-2, 32-5, 32-6, 32-9, 32-10, 32-11, 32-12, 33-2, 33-4, 44-1 и 44-2 (см. таблицы 1-44) в послевсходовом способе обработки демонстрируют прекрасную гербицидную активность в отношении вредных растений, как, например, горчица белая, ежовник куриное просо, плевел райграс многоукосный, звездчатка средняя, сыть, амарант запрокинутый, щетинник зеленый и овес посевной, при расходе активной субстанции 1 кг и меньше на гектар.

3. Обработка побегов вредных растений.

Высаженные и взошедшие побеги типичных трав и сорняков в закрытых пластмассовых горшках помещают в оранжерею до достижения стадии 3 листов (ежовник куриное просо 1,5 листа) при условии, чтобы высота воды над растениями составляла 2-3 см. Затем проводят обработку предложенными соединениями. Для этого составленные активные вещества суспендируют в воде, растворяют или эмульгируют и в различных дозах методом полива вводят в воду над опытными растениями. После такой обработки опытные растения помещают в оранжерею при условиях оптимального роста и выдерживают в течение всего времени испытания.

Примерно через три недели после обработки прводят оптический анализ повреждений растений по сравнению с необработанными контрольными образцами. Предложенные соединения демонстрируют прекрасную гербицидную активность в отношении вредных растений. При исследовании, например, соединения примеров № 4-1,4-2, 4-14, 4-15, 4-23, 4-24, 9-4, 9-5, 9-9, 9-7 и 9-10 (см. таблицы 1-44) демонстрируют прекрасную гербицидную активность в отношении вредных растений, которые являются типичными для таких культур, как, например, сыть, ежовник куриное просо и стрелолист.

4. Совместимость предложенных соединений с культурными растениями.

В следующих опытах в оранжерее семена культурных растений (в большем количестве) и сорняков закладывают в супесок и засыпают землей. Часть горшков сразу обрабатывают как описывают в разделе 1, другие помещают в оранжерею, пока растения не достигнут стадии 2-3 листа, и затем, как описывают в разделе 2, распыляют предложенную субстанцию формулы (I) в различных дозах. Через 4-5 недель после обработки и выдержки в оранжерее проводят оптический анализ, который показывает, что предложенные соединения при предвсходовой или послевсходовой обработке и при высоких дозах активного вещества являются безвредными для двудольносеменных культур, например сои, хлопка, рапса, сахарной свеклы и картофеля. Кроме этого, отдельные субстанции способствуют сохранению таких злаковых культур, как, например, ячмень, пшеница, рожь, сорго, кукуруза и рис. Отчасти соединения формулы (I) демонстрируют высокую селективность и поэтому являются подходящими для борьбы с ростом нежелательных растений в сельскохозяйственных культурах.

Биологические данные

Приведенные в нижеследующей табл. В.1 данные получают указанным в примере

В.1 образом (см. стр. 100-101).

Таблица В.1: обработка сорняков перед всходомПример. №норма расхода в г/гастепень поражения в %  STEMELOLMUSETVIAMAREECHCG4-13201001001001001004-23201001001001001004-103201001001001001004-113201001001001001004-173201001001001001004-283201001001001001008-23201001001001001009-23201001001001001009-83201001001001001009-143201001001001001009-1832010010010010010018-132010010010010010020-132010010010010010022-332010010010010010022-832010010010010010022-1832010010010010010022-2532010010010010010022-2732010010010010010028-1032010010010010010030-232010010010010010031-132010010010010010032-232010010010010010032-932010010010010010032-1032010010010010010032-1232010010010010010033-332010010010010010044-1320100100100100100сокращения:
STEME = Stellaria media, LOLMU = Lolium multiflorum, SETVI = Setaria viridis, AMARE = Amaranthus retroflexus, ECHCG = Echinochloa crus-galli.

Описываются производные 2-амино-1,3,5-триазина формулы (I)

в которой R¹ означает фенил или алкил с 1 до 6 атомами углерода, который может быть замещен одним или несколькими радикалами из группы галогена и циано, R² означает циклопропил, циклобутил или циклопентил, незамещенные или замещенные радикалами из группы галогена и алкила с 1 до 4 атомами углерода, или фурил или тетрагидрофурил, R³ означает радикал формулы –N(B¹-D¹)(B²-D²), R⁴ означает радикал формулы –В³-D³, А¹ означает прямой алкилен с 1-5 атомами углерода или прямой алкенилен с 2-5 атомами углерода, А² означает непосредственную связь или прямой алкилен с 1-4 атомами углерода, В¹, В² и В³ означают непосредственную связь, D¹, D² и D³ означают водород, (Х)_n обозначает число заместителей X, при этом Х независимо означает галоген, нитро или алкил с 1-6 атомами углерода, незамещенный или замещенный одним или несколькими радикалами из группы галогена и алкокси с 1-6 атомами углерода, n равно 0, 1 или 2, причем общая сумма атомов углерода в радикалах А¹ и A²-R² составляет, по крайней мере, 6 атомов углерода. Описываются также гербицидное средство, содержащее соединение формулы (I), и добавки, обычные в области защиты растений, и способ борьбы с вредными растениями, использующий эффективное количество соединения формулы (I) для обработки растений или посевной поверхности. Технический результат - получение эффективных гербицидов. 3 н. и 4 з.п. ф-лы, 45 табл.

1. Производные 2-амино-1,3,5-триазина формулы (I)

в которой R¹ означает фенил или алкил с 1 до 6 атомами углерода, который может быть замещен одним или несколькими радикалами из группы галогена и циано;

R² означает циклопропил, циклобутил, или циклопентил, незамещенные или замещенные радикалами из группы галогена и алкила с 1 до 4 атомами углерода, или фурил, или тетрагидрофурил;

R³ означает радикал формулы –N(B¹-D¹)(B²-D²), где В¹, В², D¹ и D² имеют значения, приведенные ниже;

R⁴ означает радикал формулы –B³-D³, причем В³ и D³ имеют значения, приведенные ниже;

А¹ означает прямой алкилен с 1-5 атомами углерода или прямой алкенилен с 2-5 атомами углерода;

А² означает непосредственную связь или прямой алкилен с 1-4 атомами углерода;

В¹, В² и В³ независимо означают непосредственную связь;

D¹, D², и D³ независимо означают водород;

(Х)_nn обозначает число заместителей X, при этом Х независимо означает галоген, нитро или алкил с 1-6 атомами углерода, незамещенный или замещенный одним или несколькими радикалами из группы галогена и алкокси с 1-6 атомами углерода;

n равно 0, 1 или 2,

причем общая сумма атомов углерода в радикалах А¹ и А²-R² составляет, по крайней мере, 6 атомов углерода.