СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕР-ПОЛИОЛА, ПОЛИОЛЬНОЙ ДИСПЕРСНОЙ КОМПОЗИЦИИ Российский патент 2005 года по МПК C08G65/329 C08G18/48 C08L71/02 C08L51/06 

Описание патента на изобретение RU2265031C1

Изобретение относится к способу получения полимерных полиолов с высоким содержанием сухого вещества, к получению полиольных дисперсных композиций, которые пригодны для получения высокоэластичных пеноуретанов. Эластичные пеноуретаны широко используются в основном в автомобильной и мебельной промышленности.

Известны способы получения полимер-полиола и полиольной дисперсии для эластичного пеноуретана (заявка RU №95113718, кл. С 08 G 18/40, 18/32, 20.03.97, Бюл. №8); в котором дисперсия полиола, модифицированная полимером, содержит полиаддитивный продукт, диспергированный в полиоле. Полиаддитивный продукт присутствует в количестве приблизительно 25-75 масс.% из расчета на общую массу полиаддитивного продукта и полиола. Дисперсия имеет вязкость приблизительно 4000-50000 МПа*с, и эта вязкость остается практически той же после получения дисперсии полиола, модифицированной полимером.

Дисперсия полиола и способ ее получения ориентированы на получение полиуретанового полимера в полиоле, что не всегда удобно в технологии и удорожает стоимость дисперсии ввиду высокой стоимости компонентов.

Наиболее близким по технической сути является полиольная композиция, эластичный латексоподобный пенополиуретан и формованное изделие (пат. RU №2166516, кл. С 08 G 18/48, C 08L 71/00, 71/02, 75/08, от 10.05.2001).

Полиольная композиция включает полиол с диспергированным в нем полимер-полиолом. Полимер-полиол получают растворением при ламинарном перемешивании в полиоле полимера или сополимера в количестве до 40 м.ч. при повышенных температуре и давлении.

Композиция содержит: (а) 80-99,5 м. ч. полимерного полиола, содержащего основной полиол. Имеющий молекулярную массу в пределах 2500-6500, первичное гидроксильное содержание не менее 40% и стабильный диспергированный в нем полимер до общей массы 100 м.ч.; (в) 0,5-20 м.ч. гидрофильного полиола, имеющего молекулярную массу в пределах 2000-5500 и первичное гидроксильное содержание не менее 50%. В качестве полимера в полиоле используют полистирол, стиролакрилонитрильный сополимер (САН) или полиуретановый полимер. Однако процесс получения полимер-полиола с большим количеством полимера связан с длительностью растворения полимера, а полученные частицы полимера в полиоле имеют большой разброс по размеру, что не способствует стабильности свойств получаемой пены и формованного изделия.

Технической задачей изобретения является получение стабильной дисперсии, снижение времени технологического цикла получения полимер-полиола и уменьшение энергозатрат на процесс.

Поставленная задача решается тем, что способ получения полимер-полиола включающий две стадии, где на первой стадии смешивают полиэфир, в качестве которого используют Лапрол 5003 или смесь Лапрола 5003 и Лапрола 3003, с полимером, выбранным из группы, включающей полистирол, стирол-акрилонитрильный сополимер, стирол-бутадиеновый сополимер, акрилонитрильный-бутадиеновый-стирольный пластик или их смеси, при температуре 100°С, а на второй стадии при температуре 90°С и давлении 0,2 МПа вводят мономер, выбранный из группы, включающей стирол, акрилонитрил, акрилат или их смеси, а затем катализатор и полученную массу перемешивают при температуре 100-110°С и давлении 0,25 МПа. Полиольная дисперсная композиция, содержащая 76,6-96,9 м.ч. полипропиленгликоля с молекулярной массой 2000-6000 и первичным гидроксильным содержанием не менее 40%, 2-20 м.ч. полимер-полиола, полученного способом по п.1, и добавки.

Отличительными признаками предлагаемого изобретения является то, что получение полимер-полиола осуществляют в две стадии, где на первой стадии смешивают полиэфир, в качестве которого используют Лапрол 5003 или смесь Лапрола 5003 и Лапрола 3003, с полимером, выбранным из группы, включающей полистирол, стирол-акрилонитрильный сополимер, стирол-бутадиеновый сополимер, акрилонитрильный-бутадиеновый-стирольный пластик или их смеси, при температуре 100°С, а на второй стадии при температуре 90°С и давлении 0,2 МПа вводят мономер, выбранный из группы, включающей стирол, акрилонитрил, акрилат или их смеси, а затем катализатор и полученную массу перемешивают при температуре 100-110°С и давлении 0,25 МПа. Полиольная дисперсная композиция, содержащая 76,6-96,9 м.ч. полипропиленгликоля с молекулярной массой 2000-6000 и первичным гидроксильным содержанием не менее 40%, 2-20 м.ч. полимер-полиола, полученного способом по п.1, и добавки.

Приготовление полимер-полиола связано с длительными процессами смешения компонентов, набуханием полимера, его частичного растворения при повышенных температуре и давлении с образованием дисперсии: твердого полимера в полиоле. Однако даже длительное перемешивание в указанных условиях не всегда приводит к ожидаемому результату. Это связано с нестабильностью межфазного взаимодействия на границе полиол-полимер, к расслаиванию при хранении, в результате чего формируемый в конечном итоге эластичный пеноуретан не всегда удовлетворяет техническим требованиям и особо это связано с деформацией пены под нагрузкой.

Для стабильности межфазного взаимодействия на границе полиол-полимер в предлагаемом изобретении предлагается введение второй стадии в получении полимер-полиола, при которой в ранее приготовленную смесь полиола и полимера вводят вначале мономер, а затем катализатор и в условиях перемешивания, и в условиях повышенных температур и давления осуществляют процесс полимеризации или сополимеризации мономера. Процесс происходит и на поверхности твердых частиц полимера, обеспечивая изменение межфазного взаимодействия. Тем самым достигают большей стабильности на межфазной поверхности в полимер-полиоле. Подбирая пару полимер, мономер и полиол на основе индивидуального полиэфира или их смеси, можно достичь высокой стабильности полиольной дисперсной композиции при использовании предлагаемого полимер-полиола. А высокая стабильность полиольной дисперсной композиции позволит получать качественный эластичный пеноуретан, соответствующий необходимым техническим требованиям.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. В реактор объемом 0,05 м3 с полиэфиром-Лапрол 5003 с молекулярной массой 5000 и первичным гидроксильным содержанием 42-45% при перемешивании и температуре 100°С вводят 20 м.ч. полистирола по отношению к полиэфиру. Повышают давление в реакторе до 0,2 МПа и перемешивают в течении 10 часов. На второй стадии температуру в объеме реактора понижают до 90°С, вводят при перемешивании акрилонитрил 20 м.ч., затем катализатор - перекись третбутила. Полученную массу перемешивают при температуре 100-110°С и давлении 0,25 МПа в течении 6 часов. Результаты опыта представлены в таблице 1.

Пример 2. Условия приведены в примере 1. Полиэфир является смесью Лапрола 5003 с молекулярной массой 5000 и первичным гидроксильным содержанием 42-45% и Лапрол 3003 с молекулярной массой 3000 и первичным гидроксильным содержанием 56-60% в соотношении 1:1.

Полимер - сополимер стирола с акрилонитрилом в количестве 26 м.ч. На второй стадии вводят 14 м.ч. мономера - смесь стирола и акрилонитрила в соотношении 1:2. Результаты опыта представлены в таблице 1.

Пример 3. Условия приведены в примере 1. Полимер-стирол-бутадиеновый сополимер, мономер - акриловая кислота. Результаты опыта представлены в таблице 1.

Пример 4. Условия приведены в примере 1. Полимер-акрилонитрильный сополимер и акрилонитрильный-бутадиеновый-стирольный пластик в соотношении 1:1. Мономер - смесь акрилонитрила с винилиденхлоридом в соотношении 2:1. Результаты опыта представлены в таблице 1.

Пример 5 (прототип). Условия приведены в примере 2. Второй стадии приготовления полимер-полиола нет. Количество сополимера 40 м.ч. Время перемешивания 28 часов. Результаты опыта представлены в таблице 1.

Пример 6. Полиольную дисперсную композицию получают смешивая:

- полимер-полиол по примерам 1-5 - 10 м.ч.

- полиэфир гидрофильный аналогичный как в примерах 1-5 - 80 м.ч.

- катализатор сшивания «Тегостат В 8681», октоат олова 0,25 м.ч.

- кремний органический продукт «Тегостат 2770» - 2 м.ч.

Полученная композиция имеет белый цвет, содержание полимера - 6%, вязкость для разных примеров в пределах 2800-4000 сПз.

Состав реакционной смеси для получения эластичного пеноуретана для всех примеров одинаковый и содержит:

полиольную дисперсную композицию- 100 м.ч.добавки- 2 м.ч.

смесь толуилендиизоцианат - 80/20 и полиизоцианат на основе метафенилендиизоцианат - 50 м.ч.

Свойства полученных эластичных пеноуретанов приведены в таблице 2.

Таблица 1
Свойства полимер-полиолов
№ опытаОбщее время 1 и 2 стадий, часВязкость при 25°С, сПзСухой остаток, %Средний размер частиц полимера, мкмЗапахУстойчивость дисперсии при 45°С в течение 30 суток1162950403,3слабый+2163200403,8слабый+3163250403,5-+4163600404слабый+5284100405,7нет22

Таблица 2
Характеристики эластичных пеноуретанов, полученных из реакционных смесей составленных из полильных диспесных композиций (пример 6) с использованием полимер-полиолов, полученных в примерах 1-5
ПоказателиПримеры12345Плотность, кг/м3242222,524,520Упругость, %3734333632Деформация сжатия под нагрузкой Н, кПа10%0,850,70,650,80,5520%2,01,71,71,91,5740%2,92,352,252,51,9

Сравнение показателей полимер-полиолов (таблица 1), полученных разными способами, показывает, что введение на второй стадии полимеризационных процессов улучшает стабильность полимер-полиола, снижает технологическое время его получения и отсюда энергозатраты на процесс (примеры 1-5).

Полученные полиольные дисперсные композиции на основе полимер-полиолов по примерам 1-4 позволяют получать эластичные пеноуретаны, превосходящие по свойствам, в первую очередь, по упругой деформации, аналогичные пеноуретаны, получаемые по прототипу.

Похожие патенты RU2265031C1

название год авторы номер документа
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕР-ПОЛИОЛА, ПОЛИОЛЬНАЯ ДИСПЕРСНАЯ КОМПОЗИЦИЯ, ЭЛАСТИЧНЫЙ ПЕНОУРЕТАН И ФОРМОВАННОЕ ИЗДЕЛИЕ 2004
  • Еганов В.Ф.
  • Еганов Р.В.
  • Дебердеев Т.Р.
  • Дебердеев Р.Я.
RU2266302C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕР-ПОЛИОЛА, ПОЛИОЛЬНАЯ ДИСПЕРСНАЯ КОМПОЗИЦИЯ, ЭЛАСТИЧНЫЙ ПЕНОУРЕТАН И ФОРМОВАННОЕ ИЗДЕЛИЕ 2004
  • Еганов Владимир Федорович
  • Еганов Руслан Владимирович
  • Дебердеев Тимур Рустамович
  • Дебердеев Рустам Якубович
RU2275391C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИОЛЬНОЙ КОМПОЗИЦИИ И ПОЛИОЛЬНАЯ КОМПОЗИЦИЯ 2008
  • Антипова Екатерина Альбертовна
  • Потапочкина Ирина Ивановна
  • Лебедев Владимир Степанович
RU2385886C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕР-ПОЛИОЛЬНОЙ КОМПОЗИЦИИ 2015
  • Кристодоулос Кристодоулоу
RU2598379C1
ПОЛИОЛЬНАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИУРЕТАНА 2003
  • Войцеховский А.Н.
  • Рывкина Л.А.
  • Поляков С.А.
RU2252234C2
ПОЛИМЕРНЫЕ ПОЛИОЛЫ И ПОЛИМЕРНЫЕ ДИСПЕРСИИ, ПОЛУЧЕННЫЕ ИЗ ГИДРОКСИЛСОДЕРЖАЩИХ МАТЕРИАЛОВ НА ОСНОВЕ РАСТИТЕЛЬНЫХ МАСЕЛ 2005
  • Бартелинк Камил Ф.
  • Ван Дер Вал Ханно Р.
RU2412954C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРНОГО ПОЛИОЛА 2015
  • Кениг Кристиан
  • Петрович Деян
  • Леффлер Ахим
  • Баудер Андреас
  • Фрайданк Даниель
  • Опферманн Дирк
  • Квайроц Да Фонсека Иза Александра
  • Магес-Саутер Каролине
  • Фу Хуан Лонг
  • Ванг Шукуй
RU2713651C2
Композиция для формования деталей автомобильных сидений из эластичного пенополиуретана 1986
  • Новак Виктор Алексеевич
  • Краснова Ольга Юрьевна
  • Гоммен Рооланд Александрович
  • Петров Евгений Алексеевич
SU1636419A1
СТАБИЛЬНЫЙ НИЗКОВЯЗКИЙ ПОЛИМЕР-ПОЛИОЛ, ИМЕЮЩИЙ ГИДРОКСИЛЬНОЕ ЧИСЛО ≥35, И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ 2006
  • Эдкинс Рик Л.
  • Чок Шринивас С.
RU2423388C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ В ЗАКРЫТОЙ ФОРМЕ ЭЛАСТИЧНЫХ ПЕНОПОЛИУРЕТАНОВЫХ ИЗДЕЛИЙ И ЭЛАСТИЧНЫЕ ПЕНОПОЛИУРЕТАНОВЫЕ ИЗДЕЛИЯ 1993
  • Новак В.А.
  • Краснова О.Ю.
RU2100383C1

Реферат патента 2005 года СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕР-ПОЛИОЛА, ПОЛИОЛЬНОЙ ДИСПЕРСНОЙ КОМПОЗИЦИИ

Изобретение относится к способу получения полимер-полиола, включающего две стадии. На первой - полиэфир, в качестве которого используют Лапрол 5003 или смесь Лапрола 5003 и Лапрола 3003, смешивают с полимером, выбранным из группы, включающей полистирол, стирол-акрилонитрильный сополимер, стирол - бутадиеновый сополимер, акрилонитрильный-бутадиеновый-стирольный пластик или их смеси, при температуре 100°С. На второй стадии при температуре 90°С и давлении 0,2 МПа вводят мономер, выбранный из группы, включающей акрилонитрил, стирол, акрилат, винилиденхлорид или их смеси, а затем катализатор. Полученную массу перемешивают при температуре 100-110°С и давлении 0,25 МПа. Также изобретение относится к полиольной дисперсной композиции. Изобретение позволяет получить стабильную дисперсию, сократить время технологического цикла получения полимер-полиола и уменьшить энергозатраты. 2 н. п. ф-лы, 2 табл.

Формула изобретения RU 2 265 031 C1

1. Способ получения полимер-полиола, включающий две стадии, где на первой стадии смешивают полиэфир, в качестве которого используют Лапрол 5003 или смесь Лапрола 5003 и Лапрола 3003, с полимером, выбранным из группы, включающей полистирол, стирол-акрилонитрильный сополимер, стирол-бутадиеновый сополимер, акрилонитрильный-бутадиеновый-стирольный пластик или их смеси при температуре 100°С, а на второй стадии при температуре 90°С и давлении 0,2 МПа вводят мономер, выбранный из группы, включающей стирол, акрилонитрил, акрилат, винилиденфторид или их смеси, а затем катализатор и полученную массу перемешивают при температуре 100-110°С и давлении 0,25 МПа.2. Полиольная дисперсная композиция, содержащая 76,6-96,9 мас.ч. полипропиленгликоля с молекулярной массой 2000-6000 и первичным гидроксильным содержанием не менее 40 %, 2-20 мас.ч. полимер-полиола, полученного способом по п.1, и добавки.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2005 года RU2265031C1

ПОЛИОЛЬНАЯ КОМПОЗИЦИЯ, ЭЛАСТИЧНЫЙ ЛАТЕКСОПОДОБНЫЙ ПЕНОПОЛИУРЕТАН И ФОРМОВАННОЕ ИЗДЕЛИЕ 1996
  • Алдрик Рульф Постема
  • Бернадет Элизабет Шлентр
  • Джереми Халлам Шерс
  • Жан-Клод Ноэль Элиан Вандишель
RU2166516C2

RU 2 265 031 C1

Авторы

Еганов В.Ф.

Еганов Р.В.

Дебердеев Т.Р.

Дебердеев Р.Я.

Даты

2005-11-27Публикация

2004-04-28Подача