Изобретение относится к получению полигалоидных сильноосновных анионитов гелевой и макропористой структуры, предназначенных для обеззараживания воды в замкнутых экологических объектах, бытовой питьевой воды и воды из непроверенных источников.
В последние годы для этих целей широкое распространение получили ионообменные смолы, содержащие в своем составе анионные комплексы йода и йодсодержащие анионы [Аксененко Н.В. и др. Химия и технология воды, 1989, №2, с.181-182]
Известны способы получения полигалоидных смол [Lambert J.L., Fina G.T. Ind. Eng. Chem. Prod. Res. Dev., 1980, 19, p.p.256-258; Hatch G.L., Lambert J.L. Ind. Eng. Chem. Prod. Res. Dev., 1980, 19, p.p.259-263; Hatch G.L. Ind. Eng. Chem. Prod. Res. Dev., 1981, 20, p.p.382-385], которые включают сложную предподготовку - кватернизацию исходного анионита диметилсульфатом, отмывку непрореагировавшего реагента этанолом и деионизованной водой. Полученный анионит йодируют раствором I2 в KI при мольном соотношении 1:1-0,8 в аппарате с механической мешалкой в течение 24 часов, затем отмывают от контактного раствора и далее обрабатывают смолу в псевдоожиженном слое циркулирующим водным раствором I2 при температуре 60-80°С не менее 24 часов. Полученный полигалоидный анионит содержит комплексные соединения йода следующего состава I3 -, I5 -, I7 - и обеспечивает обеззараживание значительных объемов воды.
Однако данные способы получения имеют серьезные недостатки. Предподготовка исходного анионита сложна и сопровождается образованием большого количества агрессивных сточных вод. Последующая операция йодирования многоступенчата, длительна, требует специального технологического оборудования.
Известен способ получения полигалоидных ионитов [US, 4594392, С 08 F 8/22, 1986] путем обработки четвертичноаммониевого анионита раствором I2 в KI при постоянном перемешивании не менее 24 часов. При этом соотношение анионит (в расчете на полную обменную емкость):I2:KI составляет 1,0:1,0-1,2:0,7-1,0. Полученный анионит отмывают от избыточного йода 2-4 объемами деионизованной воды на один объем анионита. Получаемый таким способом полигалоидный анионит содержит в своем составе различные анионные формы йода, включая HIO, обладает высокими антибактериальными свойствами.
Основным недостатком данного способа является высокий расход I2 и KI и длительность процесса йодирования.
Известен способ получения полигалоидного анионита [RU, 2061703, С 08 F 8/22, 1996] для дезинфекции воды. Способ включает достаточно громоздкую стадию кондиционирования полимера, последующее йодирование анионита раствором полийодида в определенной степени насыщения, соответствующей степени насыщения конечного продукта, при этом реакционную смесь дополнительно выдерживают при нормальной температуре 8-10 часов. Основными недостатками этого способа являются его длительность, сложность и опасность работы с растворами йода при температуре 80-85°С в указанной степени насыщения йодирующего реагента. Кроме того, большие расходы йодирующего реагента требуют дополнительной отмывки конечного продукта от избыточного йода 0,5 М раствором KI и деионизованной водой.
Используемый метод контроля бактерицидного материала по плотности влажного анионита не совсем корректен, т.к. йодирование может идти и по другим (не только четвертичным) аммониевым группам, увеличивая плотность анионита.
Анализ современного уровня техники показывает, что наиболее близким к предлагаемому способу получения полигалоидного анионита является способ получения полигалоидных анионообменных смол [RU, 2083604, С 08 J 5/ 20, 1997]. Способ заключается в обработке сильноосновного четвертичноаммониевого анионита, предварительно переведенного в С1-форму и высушенного до остаточной влажности 5-15% раствором I2 в KI при мольном соотношении анионит:I2:KI, равном 1,0:0,8-1,2:0,7-1,0, его термостатировании в том же растворе при температуре 45-55°С и последующей отмывке 4-мя объемами деионизованной воды.
Основным недостатком прототипа является высокое йодовыделение, особенно в первых порциях обеззараживаемой воды (17,0-13,0 мг/л), что обуславливает необходимость разработки системы последующей очистки воды от йода. Кроме того, получаемый продукт, обладая обеззараживающей эффективностью, имеет ограниченный ресурс по очистке воды от бактерий (от 1000 до 3000 об/об), кроме того, сушка анионита до остаточной влажности ниже 10% приводит к серьезному разрушению гранул анионита.
В связи с изложенным возникла техническая задача - разработка способа получения полигалоидных анионообменных смол, характеризующихся высоким ресурсом по обеззараживанию воды при одновременном снижении йодовыделения в обеззараживаемую воду при сохранении высоких обеззараживающих характеристик.
Поставленная задача решается тем, что получение полигалоидных анионообменных смол проводят путем йодирования при перемешивании раствором трийодида кондиционированных сильноосновных анионитов в хлоридной форме с содержанием сильноосновных групп не менее 80% при мольном соотношении анионита к трийодиду 1,0:1,1-1,5 с последующими термостатированием и отмывкой водой, а готовый продукт дополнительно выдерживают при 45-55°С.
Принципиальным отличием предлагаемого способа от прототипа и аналога является прежде всего использование в качестве исходной смолы кондиционированных сильноосновных гелевых и макропористых анионитов промышленного производства с содержанием сильноосновных групп не менее 80%, а йодирующего реагента в виде раствора трийодида при определенных соотношениях, а также выдерживание готового продукта при 45-55°С.
При использовании таких смол не требуется дополнительная очистка смолы от органических примесей, ее дополнительная кватернизация. Использование анионита с таким количеством сильноосновных групп исключает избыточное образование полигалоидных форм на ионогенных группах низкой и средней основности, которые не обладают бактерицидными свойствами. Это приводит к получению бактерицидного анионита со стабильными обеззараживающими свойствами.
Для определения содержания сильноосновных групп в исходном анионите используют известные методы испытания. Полную статическую обменную емкость (ПСОЕ) определяют по ГОСТ 20255.1-84 в 0,1 н. растворе соляной кислоты.
Равновесную статическую обменную емкость (РСОЕ) определяют по ГОСТ 20255.1-84 в 0,1 н. растворе хлористого натрия.
Процентное соотношение РСОЕ и ПСОЕ характеризует содержание сильноосновных групп в анионите.
В качестве исходного анионита используются сильноосновные четвертичноаммониевые аниониты на основе стирола с дивинилбензолом гелевой и макропористой структуры типа АВ-17 (ГОСТ 20301-74) или его химические аналоги зарубежного производства, например аниониты марок NRW-400, NRW-505 (фирмы Пьюролайт, Великобритания).
Согласно предлагаемому способу йодирующий реагент представляет собой раствор трийодида, что позволяет упростить процесс его приготовления (4-6 часов вместо нескольких суток по прототипу) и снизить температуру приготовления йодирующего реагента до 45-50°С (вместо 80-85°С по аналогу). Для получения предлагаемой полигалоидной анионообменной смолы предлагается йодирование проводить при мольном соотношении анионит : трийодид, равном 1,0:1,1-1,5 на анионите в хлоридной форме с известной влажностью.
Дополнительная выдержка способствует стабильности выделения йода на протяжении всей работы материала.
Нижеследующие примеры иллюстрируют предлагаемый способ.
Пример 1.
Приготовление йодирующего реагента.
Взвешивают 500 г йода (ГОСТ 4159-79), 327 г йодида калия (ГОСТ 4232-74) и отмеряют 490 мл деионизованной воды. Йодид калия растворяют в воде при комнатной температуре, добавляют йод, перемешивают и ставят в электрошкаф сушильный при температуре (47±2)°С. Для лучшего растворения йода раствор периодически перемешивают.
400 г сильноосновного анионита гелевой структуры марки АВ-17-8чС с содержанием сильноосновных групп 95% в хлоридной форме и с остаточной влажностью 15%.
Мольное соотношение анионит : трийодид составляет 1,0:1,1.
Йодирование анионита проводят в реакторе объемом 2 л, в который предварительно помещают йодирующий реагент, затем добавляют указанное выше количество подготовленного анионита, перемешивают и термостатируют в той же емкости при температуре (50±2)°С в течение 2-х часов. Полученный продукт отмывают тремя объемами деионизованной воды, отжимают на фильтре, переносят в банку из желтого стекла и готовый продукт выдерживают при температуре 55°С в течение 6 часов.
Параметры процесса получения полигалоидной анионообменной смолы и показатели качества полученного продукта по примеру 1 представлены в таблице.
Примеры 2-7. Параметры стадий процесса обработки исходного анионита и результаты анализов готового продукта представлены в таблице.
Примеры 2-4 - способ получения аналогичен примеру 1.
Пример 5 - выдержка готового продукта не проводится.
Пример 6 - менее 80% сильноосновных групп.
Пример 7 - соотношение анионита и трийодида меньше меньшего.
Пример 8. Пример по прототипу.
Показатели параметров процесса и свойств полигалоидных анионообменных смол.
*) В колонку диаметром 12 мм загружалось 10 мл полигалоидной анионообменной смолы и пропускалась деионизованная вода со скоростью (90±10) мл/мин. Массовая концентрация йода в воде определялась фотометрическим методом в экстракте (декан) при λ=540 нм.
**) Обеззараживающее действие проверялось по очистке модельных растворов, приготовленных на водопроводной воде, содержащих кишечную палочку Escherichia coli, концентрация которой составляла 1,2×10/8 м.т./дм3. Модельный раствор пропускался через 10 мл полигалоидной анионообменной смолы. Анализ производился по ГОСТ 2874-82 и МУК 4.2.1018-2001.
В результате проведенных испытаний установлено, что вода, пропущенная через загрузку полигалоидной анионообменной смолы, соответствует требованиям СанПиН 2.1.4.559-96 по микробиологическим показателям.
Таким образом, из представленных результатов видно, что полученная по предлагаемому способу полигалоидная анионообменная смола обеспечивает высокий ресурс по обеззараживанию воды (в 3-10 раз больше по сравнению с прототипом) при значительном снижении остаточного йода в обрабатываемой воде.
Введение дополнительной стадии - выдержки готового продукта - способствует равномерности йодовыделения на протяжении всего ресурса.
Использование исходного сильноосновного анионита с содержанием сильноосновных групп не менее 80% приводит к существенному снижению затрачиваемого количества йода для обеспечения обеззараживающей способности конечного продукта.
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИГАЛОИДНОЙ АНИОНООБМЕННОЙ СМОЛЫ | 1995 |
|
RU2083604C1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БАКТЕРИЦИДНОГО МАТЕРИАЛА ДЛЯ ДЕЗИНФЕКЦИИ ВОДЫ | 1993 |
|
RU2061703C1 |
БАКТЕРИЦИДНАЯ ДОБАВКА ДЛЯ СОРБЕНТА И СОРБЕНТ ДЛЯ ОЧИСТКИ ВОДЫ | 2002 |
|
RU2221641C2 |
НАПОЛНИТЕЛЬ УСТРОЙСТВА ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ПИТЬЕВОЙ ВОДЫ | 1999 |
|
RU2138449C1 |
СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ БАКТЕРИЦИДА | 2002 |
|
RU2213063C1 |
НАПОЛНИТЕЛЬ УСТРОЙСТВА ОБЕЗЗАРАЖИВАНИЯ ВОДЫ ДЛЯ ПИТЬЯ | 1992 |
|
RU2043310C1 |
УСТРОЙСТВО, СПОСОБ И ЗАСЫПКА ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ПИТЬЕВОЙ ВОДЫ | 1992 |
|
RU2010007C1 |
НАПОЛНИТЕЛЬ ДЛЯ ОБЕЗЗАРАЖИВАНИЯ ПИТЬЕВОЙ ВОДЫ В ПОРТАТИВНОМ УСТРОЙСТВЕ ТРУБЧАТОГО ТИПА | 1985 |
|
SU1420880A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИОНООБМЕННОЙ СМОЛЫ, НАСЫЩЕННОЙ ЙОДОМ | 2000 |
|
RU2197324C2 |
СПОСОБ ПОДГОТОВКИ АНИОНИТОВ В ПРОИЗВОДСТВЕ АНИОНООБМЕННЫХ МЕМБРАН | 1992 |
|
RU2056943C1 |
Изобретение относится к получению полигалоидных сильноосновных анионитов гелевой и макропористой структуры, предназначенных для обеззараживания воды в замкнутых экологических объектах, бытовой питьевой воды и воды из непроверенных источников. Получают полигалоидные анионообменные смолы из сильноосновных четвертичноаммониевых анионитов в хлоридной форме путем йодирования их раствором I2 в KI при перемешивании, термостатировании и отмывке. Йодирование проводят раствором трийодида на кондиционированных сильноосновных анионитах в хлоридной форме с содержанием сильноосновных групп не менее 80% при мольном соотношении анионит:трийодид, равном 1,0:1,1-1,5. Готовый продукт дополнительно выдерживают при 20-55°С. Технический результат состоит в получении полигалоидных анионообменных смол, характеризующихся высоким ресурсом по обеззараживанию воды при одновременном снижении йодовыделения в обеззараживаемую воду при сохранении высоких обеззараживающих характеристик. 1 табл.
Способ получения полигалоидных анионообменных смол из сильноосновных четвертичноаммониевых анионитов в хлоридной форме путем йодирования их раствором I2 в KI при перемешивании, термостатировании и отмывке водой, отличающийся тем, что йодирование проводят раствором трийодида на кондиционированных сильноосновных анионитах в хлоридной форме с содержанием сильноосновных групп не менее 80% при мольном соотношении анионит:трийодид, равном 1,0:1,1-1,5, а готовый продукт дополнительно выдерживают при 45-55°С.
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИГАЛОИДНОЙ АНИОНООБМЕННОЙ СМОЛЫ | 1995 |
|
RU2083604C1 |
US 3923665 A, 02.12.1975 | |||
US 5639452 A, 17.06.1997 | |||
СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ БАКТЕРИЦИДА | 2002 |
|
RU2213063C1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БАКТЕРИЦИДНОГО МАТЕРИАЛА ДЛЯ ДЕЗИНФЕКЦИИ ВОДЫ | 1993 |
|
RU2061703C1 |
БАКТЕРИЦИДНАЯ ДОБАВКА ДЛЯ СОРБЕНТА И СОРБЕНТ ДЛЯ ОЧИСТКИ ВОДЫ | 2002 |
|
RU2221641C2 |
Авторы
Даты
2005-12-27—Публикация
2004-03-25—Подача