Настоящее изобретение относится, в целом, к закрывающим средствам для контейнеров с текучими материалами и, более конкретно, к узлам проходных трубок для контейнеров с медицинскими жидкостями.
Повседневной медицинской практикой является введение жидкостей пациенту внутривенно либо энтерально в качестве способа лечения пациента при различных медицинских состояниях. Часто жидкости, которые должны вводиться пациенту, содержатся в гибком контейнере. Одним из способов формирования гибкого контейнера является сварка двух листов гибкого материала по их периферии с образованием камеры, непроницаемой для жидкости. Узел проходной трубки часто размещают между листами в процессе их соединения для обеспечения сообщения между камерой для жидкости и внешним пространством контейнера в качестве средства введения жидкости в контейнер или ее выдачи из контейнера. Узел проходной трубки обычно включает наружную проходную трубку, прикрепленную к боковым стенкам контейнера, и вторую трубку, называемую мембранной трубкой, расположенную коаксиально внутри наружной трубки. Мембранная трубка содержит мембрану или диафрагму, герметично закрывающую узел проходной трубки. Мембрану обычно прокалывают иглой из набора для введения жидкости, чтобы обеспечить жидкостное сообщение содержимого контейнера с пациентом.
Проходные и мембранные трубки изготавливают из однослойных или многослойных материалов. Проходная трубка обычно имеет внутренний слой из поливинилхлорида, а мембранная трубка имеет наружный слой из ПВХ. Чтобы собрать узел проходной трубки, мембранную трубку погружают в циклогексанон или другой пригодный для использования растворитель и вставляют телескопическим образом в проходную трубку. Растворитель расплавляет ПВХ как проходной трубки, так и мембранной трубки, тем самым герметично соединяя эти трубки.
Многие производители медицинских изделий пытались заменить материалы на основе ПВХ материалами, не содержащими ПВХ. Гибкие контейнеры из ПВХ включают низкомолекулярные добавки, известные как пластификаторы, которые могут выделяться в раствор, содержащийся в контейнере. Патенты США №5998019 и 5849843, которые включены путем ссылки и составляют часть этого описания, раскрывают замену материалов на основе ПВХ в контейнерах для медицинских жидкостей на материалы, не содержащие ПВХ.
Патент США №5356709 (заявитель) описывает коэкструдированную проходную трубку медицинского качества, не содержащую ПВХ. Трубка имеет наружный слой из смеси полипропилена и SEBS, связующий слой и срединный слой из смеси полиамида и EVA.
Патент США №5533992 (заявитель) описывает не содержащий ПВХ материал для изготовления медицинских трубок и медицинских контейнеров. Полимерные смеси для изготовления медицинских трубок, описанные в патенте '992, включают в себя полиуретан, смешанный с одним или несколькими из следующих полимеров: EVA, SEBS, PCCE, термопластиковые сополиэфирные эластомеры.
Настоящее изобретение предлагает не содержащую ПВХ проходную трубку, не содержащую ПВХ мембранную трубку и не содержащий ПВХ узел проходной трубки для использования в контейнерах с текучим материалом, таких как медицинские и пищевые контейнеры.
Узел закрывающего средства включает в себя проходную трубку и коаксиально установленную в ней мембранную трубку. Проходная трубка имеет первый слой и второй слой. Первый слой представляет собой многокомпонентную полимерную смесь, содержащую первый компонент в количестве от около 25 до около 50 мас.% от массы первого слоя. Первый компонент представляет собой первый полиолефин, выбранный из группы, состоящей из полипропилена и сополимеров полипропилена. Второй компонент присутствует в количестве от около 0 до около 50 мас.% от массы первого слоя и представляет собой второй полиолефин. Второй полиолефин выбран из группы, состоящей из сополимеров этилена, полиэтилена сверхнизкой плотности, полибутена, полибутадиена и сополимеров бутен-этилен, а третий компонент присутствует в количестве от около 0 до около 40 мас.% от массы первого слоя и представляет собой полимер, чувствительный к радиочастоте (РЧ). РЧ-полимер выбран из группы, состоящей из полиамидов, сополимеров этилена и акриловой кислоты, сополимеров этилена и метакриловой кислоты, полиимидов, полиуретанов, полиэфиров, полимочевин, сополимеров этилена и винилацетата с содержанием винилацетатного мономера 12-50 мас.% от массы сополимера, сополимеров этилена и метилакрилата с содержанием метилакрилатного мономера 12-40 мас.% от массы сополимера, сополимера этилена и винилового спирта с содержанием мономера винилового спирта 12-70 мол.%. Четвертый компонент присутствует в количестве от около 0 до около 40% и представляет собой первый термопластичный эластомер.
Второй слой проходной трубки расположен коаксиально внутри первого слоя и в предпочтительном варианте представляет собой полимерный материал, способный соединяться с помощью растворителя, и более предпочтительно включает второй термопластичный эластомер. Необязательно второй слой может включать в себя добавку в количестве от около 0 до около 20 мас.% из полипропилена, полиэтилена высокой плотности, окиси кремния, агентов для скольжения, амидов жирных кислот, акравакса и т.п.
Мембранная трубка имеет наружный слой, срединный слой и внутренний слой. Наружный слой мембранной трубки является способным к соединению с помощью растворителя со вторым слоем проходной трубки. В предпочтительном варианте наружный слой мембранной трубки (A) представляет собой полимерную смесь из: (1) от около 0 до около 60 мас.% от массы наружного слоя третьего полиолефина и (2) от около 40 до около 100 мас.% от массы наружного слоя второго компонента третьего термопластичного эластомера. Срединный слой (B) соединен с наружным слоем. В предпочтительном варианте срединный слой представляет собой полимерную смесь из: (1) от около 35 до около 100 мас.% от массы срединного слоя четвертого термопластичного эластомера и (2) от около 0 до около 65 мас.% от массы срединного слоя четвертого полиолефина.
Внутренний слой мембранной трубки соединен со срединным слоем на стороне, противоположной наружному слою. Внутренний слой представляет собой многокомпонентную полимерную смесь и в предпочтительном варианте содержит: (1) от около 25 до около 55 мас.% от массы внутреннего слоя пятого полиолефина, (2) от около 0 до около 50 мас.% от массы внутреннего слоя шестого полиолефина, выбранного из группы, состоящей из сополимеров этилена, полиэтилена сверхнизкой плотности, полибутена и сополимеров бутена и этилена; (3) от около 0 до около 40 мас.% от массы внутреннего слоя полимера, чувствительного к радиочастоте и выбранного из группы, состоящей из полиамидов, сополимеров этилена и акриловой кислоты, сополимеров этилена и метакриловой кислоты, полиимидов, полиуретанов, полиэфиров, полимочевин, сополимеров этилена и винилацетата с содержанием винилацетатного мономера 12-50 мас.% от массы сополимера, сополимеров этилена и метилакрилата с содержанием метилакрилатного мономера 12-40 мас.% от массы сополимера, сополимера этилена и винилового спирта с содержанием мономера винилового спирта 12-70 мол.% и (4) от около 0 до около 40 мас.% от массы внутреннего слоя пятого термопластичного эластомера.
Эти и другие объекты и признаки изобретения далее обсуждаются со ссылкой на сопровождающие чертежи и прилагаемое описание.
На чертежах:
фиг.1 - вид сверху контейнера для текучего материала с узлом проходной трубки в закрытом виде и
фиг.2 - вид в сечении проходной трубки по изобретению.
Настоящее изобретение может выполняться в различных формах. Предпочтительные варианты выполнения изобретения описаны с учетом того, что настоящее описание служит только для объяснения принципов изобретения, но не для ограничения изобретения показанными вариантами.
На фиг.1 показан контейнер 10 для текучего материала, имеющий боковые стенки 12, сваренные вместе по периферийным краям с образованием камеры 14 между ними. Узел 16 проходной трубки с закрывающим средством служит для обеспечения доступа к содержимому контейнера. Контейнер 10 предпочтительно выполнен из не содержащего ПВХ материала. В предпочтительном варианте боковые стенки 12 выполнены из многокомпонентного полимерного сплава, такого как описанный в патенте США №5686527, включенном в это описание путем ссылки и составляющем его часть. Один из особенно пригодных полимерных сплавов представляет собой смесь полипропилена, полиэтилена сверхнизкой плотности, полиамида и блок-сополимера стирола и углеводорода. Контейнер 10, показанный на фиг.1, является особенно пригодным для медицинских применений, в частности таких, как хранение и введение растворов для внутривенных вливаний перитонеальных диализных растворов, различных фармацевтических препаратов, крови и кровяных компонентов. Предполагается, что подобный контейнер может также использоваться для хранения пищевых продуктов, служить в качестве дренажного мешка для перитонеального диализа или хранить другие потребительские продукты.
То, что подразумевается под "текучим материалом", представляет собой материал, который стекает вниз под действием силы тяжести. Таким образом, текучие материалы включают как жидкие вещества, так и порошкообразные или гранулированные материалы и т.п.
На фиг.2 показан узел 16 проходной трубки. Узел 16 проходной трубки содержит проходную трубку 18 и коаксиально установленную в ней мембранную трубку 20. Проход 22 для жидкости в мембранной трубке 20 герметично закрыт мембраной 23, расположенной на промежуточном участке мембранной трубки 20. Для медицинских применений мембрана 23 может быть проколота иглой набора для вливаний для введения содержимого контейнера в жидкостное сообщение, например, с сосудистой системой пациента.
В предпочтительном варианте проходная трубка 18 является многослойной структурой и предпочтительно имеет первый слой 22 и второй слой 24. Первый слой 22 выполнен из материала, не содержащего ПВХ, способного к соединению с боковыми стенками 12 контейнера 10 и предпочтительно способного соединяться при использовании технологии радиочастотной сварки. В предпочтительном варианте первый слой 22 представляет собой полимерную смесь из: (a) от около 25 до около 50, более предпочтительно от около 30 до около 40 мас.% от массы первого слоя первого полиолефина, выбранного из группы, состоящей из полипропилена и сополимеров полипропилена, (b) от около 0 до около 50, более предпочтительно от около 5 до около 40 мас.% от массы первого слоя второго полиолефина из полимера или сополимера, содержащего α-олефин, и более предпочтительно представляющего собой сополимер этилена и α-олефина; (c) от около 0 до около 40, более предпочтительно от около 10 до около 40 мас.% от массы первого слоя чувствительного к радиочастоте полимера, выбранного из группы, состоящей из полиамидов, сополимеров этилена и акриловой кислоты, сополимеров этилена и метакриловой кислоты, полиимидов, полиуретанов, полиэфиров, полимочевин, сополимеров этилена и винилацетата с содержанием винилацетатного мономера 12-50 мас.% от массы сополимера, сополимеров этилена и метилакрилата с содержанием метилакрилатного мономера 12-40 мас.% от массы сополимера, сополимера этилена и винилового спирта с содержанием мономера винилового спирта 12-70 мол.% и (d) от около 0 до около 40, более предпочтительно от около 10 до около 40 мас.% от массы первого слоя термопластичного эластомера.
Второй слой 24 проходной трубки 18 состоит из не содержащего ПВХ материала, способного соединяться с помощью растворителя с мембранной трубкой 20. В предпочтительном варианте второй слой 24 представляет собой термопластичный эластомер или смесь термопластичных эластомеров в количестве от около 80 до около 100 мас.% и полимера, содержащего пропилен, от около 0 до около 20 мас.% от массы второго слоя 24. Является также желательным, хотя и необязательным, чтобы второй слой 24 слегка размягчался при автоклавных температурах с тем, чтобы при паровой стерилизации узла проходной трубки и мембранной трубки проходная трубка более плотно прилипала к мембранной трубке.
Как показано на чертежах, первый слой имеет толщину больше толщины второго слоя. В предпочтительном варианте первый слой будет иметь толщину от около 15 мил до около 40 мил, а более предпочтительно от около 20 мил до около 30 мил. Второй слой будет иметь толщину от около 2 мил до около 10 мил, а более предпочтительно от около 3 мил до около 7 мил (1 мил = 0,025 мм).
Мембранная трубка 20 должна быть выполнена из не содержащего ПВХ материала и должна быть способна соединяться с проходной трубкой 18 предпочтительно с использованием технологии соединения с помощью растворителя. Соединение с помощью растворителя хорошо известно в данной области. Такое соединение, как правило, предусматривает нанесение растворителя на полимерный материал для его частичного растворения. В этом частично растворенном состоянии полимерный материал вводят в контакт с другим материалом, таким как другой полимер, и эти материалы должны соединиться. Растворители, пригодные для такого соединения материалов по изобретению, включают, по меньшей мере, следующие ароматические растворители: циклогексан, циклогексанон, толуол, тетрагидрофуран, кумен, ксилол, диэтилбензол, декалин, тетралин и амилбензол и т.п.
Соответственно, чтобы соединить с помощью растворителя мембранную и проходную трубки, участок мембранной трубки, который должен контактировать с проходной трубкой, экспонируют для растворителя, как правило, путем погружения соответствующего участка мембранной трубки в растворитель. Затем мембранную трубку вставляют в проходную трубку телескопическим образом, при этом образуется прочное соединение.
В предпочтительном варианте мембранная трубка 20 представляет собой многослойную структуру, имеющую наружный слой 30, срединный слой 32 и внутренний слой 34. В предпочтительном варианте настоящего изобретения наружный слой 30 представляет собой полимерную смесь из: (a) от около 0 до около 60, более предпочтительно от около 20 до около 55 и наиболее предпочтительно от около 30 до около 50 мас.% от массы наружного слоя полиолефина и (b) от около 40 до около 100, более предпочтительно от около 45 до около 80 и наиболее предпочтительно от около 50 до около 70 мас.% от массы наружного слоя термопластичного эластомера.
Также в предпочтительном варианте срединный слой 32 представляет собой полимерную смесь из: (a) от около 35 до около 100, более предпочтительно от около 50 до около 90 и наиболее предпочтительно от 70 до около 90 мас.% от массы срединного слоя термопластичного эластомера и (b) от около 0 до около 65, более предпочтительно от около 10 до около 50 и наиболее предпочтительно от около 10 до около 30 мас.% от массы срединного слоя полиолефина.
Также в предпочтительном варианте внутренний слой 34 представляет собой полимерную смесь из: (a) от около 25 до около 55, более предпочтительно от около 25 до около 40 мас.% от массы внутреннего слоя полиолефина; (b) от около 0 до около 50, более предпочтительно от около 0 до около 40 и наиболее предпочтительно от 0 до около 20 мас.% от массы внутреннего слоя полиолефина, выбранного из группы, состоящей из полимеров или сополимеров, содержащих α-олефин, и более предпочтительно представляет собой сополимер этилена и α-олефина; (c) от около 0 до около 40 мас.%, более предпочтительно от около 15 до около 40 мас.% от массы внутреннего слоя РЧ-полимера, чувствительного к радиочастоте, выбранного из группы, состоящей из полиамидов, сополимеров этилена и акриловой кислоты, сополимеров этилена и метакриловой кислоты, полиимидов, полиуретанов, полиэфиров, полимочевин, сополимеров этилена и винилацетата с содержанием винилацетатного мономера 12-50 мас.% от массы сополимера, сополимера этилена и метилакрилата с содержанием метилакрилатного мономера 12-40 мас.% от массы сополимера, сополимера этилена и винилового спирта с содержанием мономера винилового спирта 12-70 мол.% и (d) от около 0 до около 40, более предпочтительно от около 15 до около 40 мас.% от массы внутреннего слоя термопластичного эластомера.
В предпочтительном варианте наружный слой 30 будет иметь толщину от около 3 мил до около 15 мил и более предпочтительно от около 3 мил до около 10 мил. Срединный слой 32 будет иметь толщину от около 10 мил до около 35 мил, а более предпочтительно от около 10 мил до около 30 мил. Внутренний слой 34 будет иметь толщину от около 3 мил до около 15 мил, а более предпочтительно от около 5 мил до около 10 мил.
Термопластичные эластомеры включают сополимеры стирола и углеводородов, EPDM и этиленпропиленовый каучук. Стирол может быть замещенным или незамещенным стиролом. Сополимеры стирола и углеводорода могут представлять собой блок-сополимер, включая ди-блоки, три-блоки, звездообразные блоки, это может быть также статистический сополимер или иной тип сополимера стирола и углеводорода, хорошо известный специалистам в данной области. Таким образом, сополимеры стирола и углеводорода включают, но не ограничиваются этим, стирол-бутен-стирольный блок-сополимер, стирол-этилен-бутен-стирольный блок-сополимер, стирол-изобутен-стирольный и многие другие типы стирол-углеводородных сополимеров, хорошо известных в данной области. Стирол-углеводородные сополимеры могут также представлять собой смеси различных типов указанных выше стирол-углеводородных сополимеров.
Стирол-углеводородные сополимеры могут быть модифицированы или функционализированы группами карбоновых кислот, ангидридов карбоновых кислот, сложных эфиров карбоновых кислот, эпоксигруппами и моноокисью углерода. В предпочтительном варианте термопластичный эластомер первого слоя 22 проходной трубки 18 и внутреннего слоя 34 мембранной трубки 20 представляет собой сополимер SEBS с группой малеинового ангидрида в количестве около 2 мас.% или менее. Этот сополимер изготавливается фирмой Shell Chemical Company с маркой KRATON® FG1924X и FG1901X.
Термопластичный эластомер второго слоя 24 проходной трубки 18 и наружного слоя 30 мембранной трубки 20 предпочтительно представляет собой сополимер стирола и диена и предпочтительно выбран из группы, состоящей из стирол-этилен-бутен-стирольных сополимеров и стирол-изопрен-стирольных сополимеров. Более предпочтительно термопластичный эластомер второго слоя представляет собой этилен-бутеновый сополимер и еще предпочтительнее стирол-этилен-бутен-стирольный сополимер. Как обнаружено, такой сополимер способен хорошо соединяться с помощью растворителя. Соответствующие сополимеры SEBS изготавливаются фирмой Shell Chemical Company с маркой KRATON® KG1657.
Термопластичный эластомер срединного слоя мембранной трубки представляет собой сополимер SEBS, имеющий высокое содержание триблоксополимера. Пригодные полимеры изготавливаются фирмой Shell Chemical Company с маркой KRATON® KG1660, KG1652 и KG1650.
Пригодные полимеры полипропилена включают гомополимеры и сополимеры. Пригодные мономеры представляют собой α-олефины, имеющие от 2 до 17 атомов углерода, и наиболее предпочтительно этилен в количестве от около 1 до около 8 мас.% от массы сополимера.
Пригодные полимеры, содержащие α-олефины, включают гомополимеры, сополимеры и интерполимеры α-олефинов, имеющих от 2 до 17 атомов углерода. Пригодные сополимеры этилена и α-олефина первого слоя 22 проходной трубки 18 и внутреннего слоя 34 мембранной трубки 20 имеют плотность, в соответствии с измерениями ASTM D-792, менее около 0,915 г/см3, более предпочтительно менее около 0,905 г/см3 и обычно упоминаются как полиэтилен очень низкой плотности (VLDPE), полиэтилен сверхнизкой плотности (ULDPE) и т.п. В предпочтительном варианте сополимеры этилена и α-олефина получают с использованием односайтового катализатора, такого как металлоценовые катализаторы, ванадиевые катализаторы и т.п. Пригодные системы катализаторов среди прочих представляют собой системы, описанные в патентах США №№5783638 и 5272236. Пригодные сополимеры этилена и α-олефина включают сополимеры, которые изготавливаются Dow Chemical Company с маркой AFFINITY или фирмой Dupont-Dow с маркой ENGAGE, или фирмой Exxon с маркой EXACT, или фирмой Phillips Chemical Company с маркой MARLEX.
Узел проходной трубки в предпочтительном варианте изобретения удовлетворяет следующим физическим свойствам: (1) усилие введения иглы менее чем около 35 фунтов в среднем, (2) усилие удаления иглы более чем около 5 фунтов в среднем. Тянущее усилие для разделения мембранной трубки и проходной трубки превышает усилие удаления иглы.
Далее приведен неограничивающий пример выполнения изобретения.
Коэкструдированием получают двухслойную проходную трубку, имеющую наружный и внутренний слои. Внутренний слой имеет толщину 0,006 дюйма и изготовлен из SEBS. Наружный слой имеет толщину 0,026 дюйма и изготовлен из полимерной смеси из 35% полипропилена/5% полиэтилена сверхнизкой плотности/30% димера полиамида жирной кислоты/30% SEBS от массы наружного слоя с функциональными группами малеинового ангидрида.
Коэкструдируют трехслойную мембранную трубку, имеющую внутренний слой, срединный слой и наружный слой. Внутренний слой представляет собой полимерную смесь 30 мас.% полипропилена/35 мас.% димера полиамида жирной кислоты/35% SEBS. Срединный слой представляет собой смесь из 85% SEBS и 15% полипропилена. Наружный слой содержит 45% SEBS и 55% полипропилена. Внутренний слой имеет толщину 0,003 дюйма, срединный слой - 0,023 дюйма и наружный слой - 0,006 дюйма.
Полимерный лист экструдируют из смеси из 10 мас.% димера полиамида жирной кислоты, 35 мас.% полиэтилена сверхнизкой плотности, 45% полипропилена и 10% SEBS с функциональными группами малеинового ангидрида.
Два полимерных листа прямоугольной формы совмещали друг с другом и сваривали по трем периферийным краям, образуя карман. Часть проходной трубки вводили в открытый конец кармана и термосваривали в нем, при этом запечатывая последний периферийный край с получением контейнера. Часть мембранной трубки погружали в циклогексанон и вводили телескопическим образом в часть проходной трубки.
Контейнер закрепляли винтами возле механического тестера. Проходную трубку прикрепляли к игле, прикрепленной к головке механического тестера. Скорость головки тестера устанавливали на 20 дюймов/мин. Головку регулировали на желаемую глубину введения иглы в проходную трубку. Тестер позволял измерить усилие введения иглы и усилие удаления иглы. Среднее значение усилия при введении иглы после 50 тестов составило 13,31 фунта. Среднее значение усилия удаления иглы для 50 тестов составило 10,37 фунта. Эти измерения были проведены после удерживания иглы в мембранной трубке в течение 24 часов.
Тестер также использовали для определения тянущего усилия, необходимого для выдергивания проходной трубки из контейнера или иного повреждения контейнера или проходной трубки. Проходную трубку вставляли в тестер, а контейнер закрепляли винтами. Среднее тянущее усилие в 28 тестах составило 30,04 фунта. Это испытание проводили перед паровой стерилизацией контейнера. Значение тянущего усилия в 30 тестах после стерилизации контейнера паром составило 42,68 фунта.
Понятно, что вышеописанное изобретение допускает множество изменений и модификаций без выхода из объема настоящего изобретения. Понятно также, что не предполагается никаких ограничений в отношении конкретного используемого здесь устройства. Также предполагается, что прилагаемая формула изобретения охватывает все модификации, входящие в объем изобретения.
Изобретение относится к закрывающим средствам для контейнеров с текучими материалами и, более конкретно, к узлам проходных трубок для контейнеров с медицинскими жидкостями. Устройство содержит проходную трубку и мембранную трубку. Проходная трубка имеет первый слой и второй слой, причем первый слой является полимерной смесью, второй слой расположен коаксиально внутри первого слоя, а мембранная трубка расположена коаксиально внутри проходной трубки, мембранная трубка имеет наружный слой, срединный слой и внутренний слой. Настоящее изобретение позволяет создать не содержащую ПВХ проходную трубку, не содержащую ПВХ мембранную трубку и не содержащий ПВХ узел проходной трубки для использования в контейнерах с текучим материалом. 3 н. и 38 з.п. ф-лы, 2 ил.
первый слой из полимерной смеси из (а) от около 25 до около 50 мас.% от массы первого слоя первого полиолефина, выбранного из группы, состоящей из полипропилена и сополимеров полипропилена, (b) до около 50 мас.% от массы первого слоя второго полиолефина, выбранного из группы, состоящей из сополимеров этилена, полиэтилена сверхнизкой плотности, полибутена, полибутадиена и сополимеров бутена и этилена; (с) до около 40 мас.% от массы первого слоя чувствительного к радиочастоте полимера, выбранного из группы, состоящей из полиамидов, сополимеров этилена и акриловой кислоты, сополимеров этилена и метакриловой кислоты, полиимидов, полиуретанов, полиэфиров, полимочевин, сополимеров этилена и винилацетата с содержанием винилацетатного мономера 12-50 мас.% от массы сополимера, сополимеров этилена и метилакрилата с содержанием метилакрилатного мономера 12-40 мас.% от массы сополимера, сополимера этилена и винилового спирта с содержанием мономера винилового спирта 12-70 мол.%; (d) до около 40% первого термопластичного эластомера; второй слой, расположенный коаксиально внутри первого слоя и представляющий собой второй термопластичный эластомер.
| WO 9513918 A, 26.05.1995 | |||
| Аналоговый преобразователь относительной разности частот | 1977 |
|
SU765740A1 |
| МНОГОСЛОЙНАЯ ТЕРМОУСАДОЧНАЯ ПЛЕНКА | 1995 |
|
RU2159186C2 |
