СПОСОБ ОБРАБОТКИ ИЗДЕЛИЙ ИЗ ПОЛИМЕРНОЙ КОМПОЗИЦИИ, ВКЛЮЧАЮЩЕЙ ПОЛИМЕР НА ОСНОВЕ ВИНИЛХЛОРИДА, ПОДВЕРГАЮЩИХСЯ ЕСТЕСТВЕННОМУ СТАРЕНИЮ НА ПОВЕРХНОСТИ Российский патент 2006 года по МПК C08J7/06 C08L27/06 

Настоящее изобретение относится к способу обработки изделий из полимерной композиции, включающей полимер на основе винилхлорида, подвергающихся естественному старению на поверхности.

Известно, что окраска поверхности бывших в употреблении изделий из полимерной композиции, включающей полимер на основе винилхлорида, которые в процессе их использования подвергались воздействию или находились в контакте с источником, вызывающим их деструкцию, таким как тепло, холод, искусственный свет, солнечный свет, темнота, дождь, туман, влага окружающей атмосферы, растворяющий раствор, моющий раствор, может подвергаться естественному старению, существенно изменяясь по сравнению с окраской поверхности новых изделий.

В частности, известно, что первоначально белый цвет поверхности изделий, бывших в употреблении, в частности профилированных изделий, из полимерной композиции, включающей полимер на основе винилхлорида и диоксид титана, подвергшихся воздействию солнечного света, может становиться желтым, красным, розовым или коричневым цветом.

Изменение цвета происходит в результате деструкции полимера на основе винилхлорида согласно сложным и малоизученным механизмам, которые зависят не только от природы и мощности источников, вызывающих деструкцию, но и также от природы и количеств каждого из веществ, содержащихся в полимерной композиции, в частности от диоксида титана.

Общеизвестным случаем является переход к доминирующей розовой окраске первоначально белого цвета поверхности использованных профилированных изделий из полимерной композиции, включающей полимер на основе винилхлорида и диоксид титана. Это явление, известное под названием "порозовение", часто наблюдают в случае использованных профилированных изделий, которые еще не достигли своего обычного срока службы (а именно, по меньшей мере 10 лет), но которые подвергались воздействию солнечного света в условиях слабого солнечного освещения и высокой влажности. Когда такие климатические условия встречаются в данной географической зоне, порозование может достигать высокого процента в случае профилированных изделий, которые находились в этой зоне.

Уже были сделаны попытки решить эту проблему изменения окраски поверхности изделий, подвергшихся естественному старению, в частности проблему порозовения профилированных изделий путем окрашивания заново поверхности. Это решение обладает рядом недостатков. Прежде всего, подвергшийся деструкции полимер нельзя ни "исправить", ни удалить из изделий. Кроме того, нельзя гарантировать стабильность цвета окрашенных изделий. Наконец, они являются хрупкими из-за самой покраски.

Также уже пытались решить эту проблему за счет удаления соскабливанием слоя изделий, окраска которых ухудшилась вследствие естественного старения, затем путем новой полировки этого изделия. Этот способ является дорогостоящим в осуществлении. Он трудно применим для окраски углов и косяков вблизи стен. Для такой высококачественной работы требуется специально подготовленный персонал. Кроме того, устойчивость к старению изделий, подвергнутых операции соскабливания и новой полировке, является невысокой.

В результате, единственным надежным способом избежать проблем в отношении изделий, подвергшихся естественному старению на поверхности, является просто их замена. Следствием этой операции являются значительные затраты. Кроме того, фактически эта операция вынуждает преждевременно заменять изделия из полимера на основе винилхлорида (ПВХ) с ухудшенным внешним видом, особенно в областях применения, где требуется долговременный срок службы, например в области строительства.

Для решения указанной проблемы настоящее изобретение предлагает способ, который позволяет восстанавливать окраску поверхности изделий, подвергшихся естественному старению на поверхности, и обладает многочисленными преимуществами по сравнению со способами уровня техники без присущих им недостатков.

С этой целью изобретение относится к способу обработки изделий из полимерной композиции, включающей полимер на основе винилхлорида, подвергшихся естественному старению на поверхности, который включает стадию (Е), согласно которой обрабатывают в окружающей атмосфере поверхность изделий с помощью органического раствора, содержащего органический пероксид и органический растворитель (раствор (S)).

Преимущественно раствор (S) включает дополнительно УФ-стабилизатор; или способ согласно изобретению дополнительно включает стадию (E'), следующую за стадией (Е), согласно которой поверхность изделий обрабатывают с помощью органического раствора, отличающегося от раствора (S), который включает УФ-стабилизатор и органический растворитель (раствор (S')). Под УФ-стабилизатором понимают агент, защищающий от ультрафиолетового излучения.

Способ согласно изобретению предпочтительно включает, кроме стадии (Е), стадию (E').

Обрабатываемыми согласно способу изобретения изделиями преимущественно являются изделия, полученные для использования в готовом виде или в виде полуфабриката. Они не являются ни композициями, ни порошками, ни гранулами.

В качестве примеров изделий, которые могут быть обработаны по способу согласно изобретению, можно назвать трубы и фитинги (жесткие или гибкие), кабели (гибкие), пленки и листы (жесткие или гибкие), ткани с полимерным покрытием (гибкие), профили (жесткие или гибкие), плиты (жесткие), бутылки и флаконы (жесткие), изделия, получаемые путем литья под давлением (жесткие), покрытия для пола и облицовки стен (гибкие), мастики (мягкие), формованные изделия (гибкие) и пропитанные изделия (гибкие).

Способ согласно изобретению особенно хорошо пригоден для обработки пластин и профилированных изделий. Более конкретно он пригоден для обработки профилированных изделий.

В качестве примеров профилированных изделий можно назвать профили как таковые и монтажные профили для изготовления готовых изделий, как, например, дверей (в том числе гаражных дверей), оконных рам, ставен (например, оконные створки и жалюзи), облицовок для стен, оград и профилированных изделий для мебели.

Под изделием, "подвергшимся естественному старению на поверхности", понимают использованное изделие, поверхность которого в процессе его эксплуатации подвергалась или находилась в контакте с источником, вызывающим деструкцию, таким, как тепло, холод, искусственный свет, солнечный свет, темнота, дождь, туман, влага окружающей атмосферы, растворяющий раствор или моющий раствор.

Способ согласно изобретению более всего пригоден для обработки изделий, подвергшихся поверхностному естественному старению в особых условиях воздействия, таких как указаны ниже.

Во-первых, способ согласно изобретению пригоден для обработки изделий, подвергшихся поверхностному естественному старению за счет периодического воздействия, по меньшей мере на часть их поверхности, прямого солнечного света. Он в особенности пригоден в случаях, когда периодическое воздействие прямого солнечного света происходило по меньшей мере в течение одного года, при котором продолжительность солнечного облучения была ниже или равна 2000 часов. Он превосходно пригоден в случаях, когда это воздействие происходило по меньшей мере в течение одного года, при котором продолжительность солнечного облучения была ниже или равна 1500 часов.

Во-вторых, способ согласно изобретению особенно пригоден для обработки изделий, подвергшихся поверхностному естественному старению вследствие контактирования, по меньшей мере части поверхности, с водой или воздухом, имеющим относительную влажность выше 50%, в течение по меньшей мере периода один год.

Способ согласно изобретению особенно пригоден для обработки изделий, подвергшихся поверхностному естественному старению, конкретным следствием которого является потеря их внешнего вида, о котором будет идти речь ниже.

Способ согласно изобретению особенно пригоден для обработки изделий, подвергшихся поверхностному естественному старению, когда по меньшей мере часть их поверхности имеет окраску, отличающуюся от той, которую имела та же часть вышеуказанных изделий, когда они были новыми, непосредственно после использования.

Под отличающейся окраской понимают, что общее колориметрическое отклонение в области CIELAB^® (1976):

между окраской части поверхности, которая подверглась старению, и окраской той же части, когда изделие было новым, имеет значение выше 1; L* означает яркость, а* означает цветность по красно-зеленой оси и b* означает цветность по желто-зеленой оси; индекс v в случае L*, a* и b* относится к части поверхности, которая подверглась старению, тогда как индекс n относится к той же самой части, когда изделие было новым.

Способ согласно изобретению в особенности пригоден для обработки изделий, подвергшихся поверхностному естественному старению, когда по меньшей мере часть их поверхности, которая была белого цвета, когда эти изделия были новыми, приобрела преобладающе желтую, розовую, красную, коричневую или серую окраску. Способ согласно изобретению превосходно пригоден для обработки изделий, подвергшихся поверхностному естественному старению, когда по меньшей мере часть их поверхности, которая была белого цвета, когда эти изделия были новыми, приобрела преобладающе розовую окраску, то есть такую, при которой отклонение между индексом розового цвета PI, определяемым как равный 100^.(а*+0,5^.b*)/L*, поверхности, которая была белого цвета, когда эти изделия были новыми, и индексом розового цвета PI поверхности, которая приобрела преобладающе розовую окраску после естественного старения, имеет значение выше 1; L*, a* и b* имеют вышеуказанное значение.

Полимерной композицией, из которой изготовляют изделия, обрабатываемые по способу согласно изобретению, может быть любая композиция, включающая полимер на основе винилхлорида.

Под полимером на основе винилхлорида понимают как гомополимер винилхлорида, так и сополимер, включающий по меньшей мере 50 мас.% звеньев -СН₂-CHCl-, образованный винилхлоридом с по меньшей мере одним мономером с этиленовой связью, отличающимся от винилхлорида.

В качестве примеров мономеров с этиленовыми связями, отличающихся от винилхлорида, можно назвать фторсодержащие виниловые мономеры, такие как винилиденфторид, сложные виниловые эфиры, как, например, винилацетат, акриловые и метакриловые мономеры, как, например, н-бутилакрилат, стирольные мономеры, как, например, стирол, олефиновые мономеры, как, например, этилен, пропилен и бутадиен.

Полимер на основе винилхлорида предпочтительно содержит по меньшей мере 70 мас.% звеньев -СН₂-CHCl- и особенно предпочтительно по меньшей мере 85 мас.% звеньев -СН₂-CHCl-.

Способ согласно изобретению особенно пригоден для обработки изделий из полимерной композиции, которая включает, кроме полимера на основе винилхлорида, диоксид титана. Он может находиться в анатазной или рутильной форме. Способ согласно изобретению в особенности пригоден, когда диоксид титана находится в рутильной форме. Способ согласно изобретению превосходно пригоден, когда диоксид титана находится в рутильной форме и покрыт защитной оболочкой.

Масса диоксида титана по отношению к массе полимера на основе винилхлорида составляет преимущественно по меньшей мере 0,5% и предпочтительно по меньшей мере 1%. Кроме того, она составляет преимущественно не более 20% и предпочтительно не более 10%.

Способ согласно изобретению в особенности пригоден для обработки изделий из полимерной композиции, которая включает, кроме полимера на основе винилхлорида и диоксида титана, термостабилизатор.

В качестве примеров термостабилизаторов можно назвать органические или неорганические соли олова, бария, кальция, кадмия, цинка и свинца, а также оксиды и гидроксиды этих металлов.

Способ согласно изобретению в особенности пригоден в случаях, когда термостабилизатор выбирают из термостабилизаторов, содержащих свинец.

В качестве примеров термостабилизаторов, содержащих свинец, можно назвать основный карбонат свинца (2PbCO₃·Pb(OH)₂), двухосновный фосфит свинца (2PbO·PbHPO₃·1/2H₂O), стеарат свинца Pb(C₁₇H₃₅COO)₂ и двухосновный стеарат свинца (2PbO·Pb(C₁₇H₃₅COO)₂).

Масса термостабилизатора по отношению к массе полимера на основе винилхлорида составляет преимущественно по меньшей мере 0,5% и предпочтительно по меньшей мере 1%. Кроме того, масса термостабилизатора, по отношению к массе полимера на основе винилхлорида составляет преимущественно не более 20%, предпочтительно не более 15% и в особенности предпочтительно не более 10%.

Полимерная композиция, в частности, может включать, кроме вышеуказанных компонентов, обычные для полимерных композиций добавки, такие, как пластификаторы, агенты, повышающие ударопрочность, наполнители, пигменты, являющиеся диоксидом титана, внутренние смазки, внешние смазки, разбавители, регуляторы вязкости, смачиватели, фунгицидные, бактерицидные агенты. Полимерная композиция включает предпочтительно не более 150 мас.% по отношению к массе полимера на основе винилхлорида таких добавок. Особенно предпочтительно она включает не более 50 мас.% и в особенности предпочтительно она включает не более 20 мас.% таких добавок.

Перед стадией (Е) поверхность изделий преимущественно очищают, например, путем удаления пыли с помощью ткани и/или путем промывки с помощью мыльной воды.

Обработка на стадии (Е) состоит преимущественно в том, чтобы раствор (S) диффундировал в поверхностный слой изделий.

Примерами такой обработки можно назвать, например, операции:

- погружение поверхности изделий в ванну, содержащую раствор (S);

- орошение поверхности изделий раствором (S);

- нанесение путем пульверизации раствора (S) на поверхность изделий;

- покрытие (обмазка) поверхности изделий раствором (S).

Кроме того, целесообразно обработку на стадии (Е) не проводить до такой степени, чтобы раствор (S) диффундировал более глубоко в изделие. В частности, если обработка на стадии (Е) состоит в погружении поверхности изделий в ванну, содержащую раствор (S), то преимущественно их извлекают из ванны, пока раствор (S) не продиффундировал более глубоко в изделия.

Обработка на стадии (Е) предпочтительно состоит в покрытии поверхности изделий раствором (S).

Покрытие поверхности изделий раствором (S) может быть осуществлено путем движения изделия в одном направлении или в направлении туда-обратно. Кроме того, покрытие преимущественно осуществляют без протирания с приложением усилия к поверхности.

Скорость продвижения фронта, отделяющего обработанную поверхность от необработанной, составляет преимущественно ниже 100 мм/с и предпочтительно ниже 50 мм/с. Кроме того, скорость продвижения фронта, отделяющего обработанную поверхность от необработанной поверхности, составляет преимущественно выше 1 мм/с и предпочтительно выше 5 мм/с.

Покрытие поверхности изделий раствором (S) можно осуществлять с помощью любого пригодного для этого средства, например с помощью кисточки, щетки или ткани, которая может быть хлопковой или из любого другого соответствующего материала. Предпочтительно покрытие осуществляют с помощью ткани.

Если форма обрабатываемого изделия позволяет, то ткань может быть фиксирована на инструменте для нанесения покрытия. Этот инструмент состоит преимущественно из жесткой пластинки, на которой находится ткань, и ручки.

Обработку на стадии (Е) преимущественно осуществляют на полной поверхности изделий, которая подвергалась воздействию источника, вызывающего деструкцию, или контактировала с таким источником. Это относится также к случаю, когда только часть подвергшейся воздействию поверхности имеет окраску, отличающуюся от той, которую имела поверхность изделий, когда они были новыми, сразу после использования. В качестве примера, если изделиями являются оконные рамы, их наружная сторона полностью подвергалась воздействию солнечного света; обработку на стадии (Е) тогда преимущественно проводят на всей наружной стороне этих рам, даже если только часть этой наружной стороны имеет изменение окраски.

Стадию (Е) преимущественно осуществляют по меньшей мере до тех пор, пока вся целиком обрабатываемая поверхность не будет смочена раствором (S). Когда поверхность подвергшихся старению изделий имеет окраску, отличающуюся от той, которую имела поверхность новых изделий, стадию (Е) предпочтительно осуществляют по меньшей мере до восстановления окраски полностью всей поверхности вышеуказанных изделий; особенно предпочтительно стадию (Е) осуществляют по меньшей мере до стабильного восстановления окраски по меньшей мере части поверхности этих изделий. Под стабильным восстановлением окраски понимают, что она не изменяется в течение получаса, которые проходят по окончании стадии (Е).

Может оказаться необходимым несколько раз осуществлять последовательно обработку с помощью раствора (S) для стабильного восстановления окраски, причем не поддающиеся обработке пятна, в частности, могут появляться в течение 10 минут, протекающих после обработки. Более 4 последовательных обработок с помощью раствора (S) редко являются необходимыми для стабильного восстановления окраски. Между ними преимущественно можно осуществлять выдержку изделий в течение по меньшей мере 1 минуты.

Температура окружающей среды, при которой обрабатывают поверхность изделий с помощью раствора (S), составляет преимущественно ниже 40°С, предпочтительно ниже 35°С и особенно предпочтительно ниже 30°С. Кроме того, она преимущественно выше 0°С, предпочтительно выше 10°С и особенно предпочтительно выше 15°С.

Раствором (S) может быть любой органический раствор, который включает органический пероксид и органический растворитель. Его можно приготовлять любым образом, используя, в частности, любую технологию смешения, растворения и отделения фазы.

Концентрация органического пероксида в растворе (S), выраженная в граммах на килограмм раствора, составляет преимущественно по меньшей мере 2, предпочтительно по меньшей мере 5 и особенно предпочтительно по меньшей мере 10. Кроме того, она составляет преимущественно не более 500, предпочтительно не более 200 и особенно предпочтительно не более 100.

Масса органического пероксида, которая удерживается на поверхности или внутри изделий, сразу после того, как осуществлена обработка с помощью раствора (S), выраженная в граммах на м², составляет преимущественно по меньшей мере 0,1, предпочтительно по меньшей мере 1 и особенно предпочтительно по меньшей мере 5. Кроме того, она составляет преимущественно не более 1000, предпочтительно не более 200 и особенно предпочтительно не более 100.

Органический пероксид преимущественно выбирают из диацилпероксидов, таких как дибензоилпероксид, сложных перэфиров, таких как трет-бутилпербензоат, перкеталей, таких как 2,2-бис[трет-бутилперокси]бутан, ди(ар)алкилпероксидов, таких как ди-трет-бутилпероксид и дикумилпероксид, (ар)алкилгидропероксидов, таких как ди-трет-бутилгидропероксид и кумолгидропероксид, органических перкислот и их натриевых, калиевых и аммониевых солей.

Органический пероксид предпочтительно выбирают из органических перкислот и их натриевых, калиевых и аммониевых солей. Особенно предпочтительно органическим пероксидом является органическая перкислота.

В качестве примера органических перкислот можно назвать:

- алифатические моноперкислоты, такие как пермуравьиная кислота, перуксусная кислота, перпропионовая кислота, пербутановая кислота, первалериановая кислота, перкапроновая кислота и перкаприловая кислота, которые могут быть, в случае необходимости, замещены группой -ОСН₃, как, например, метоксиперуксусная кислота, группой -ОН, как например, пермолочная кислота, группой -Cl, как, например, хлорперуксусная кислота, группой -NO₂, как, например, нитроперпропионовая кислота, или любой другой группой;

- моноперкислоты с этиленовыми связями, такие как перакриловая кислота;

- ароматические моноперкислоты, такие как пербензойная кислота, незамещенная или замещенная группой, такой как -ОСН₃, -ОН, -Cl или -NO₂;

- алифатические диперкислоты, такие как перщавелевая кислота, пермалоновая кислота, перянтарная кислота, перглутаровая кислота, перадипиновая кислота, персебациновая кислота и дипердодекандикислота;

- ароматические диперкислоты, такие как перфталевая кислота, незамещенная или замещенная группой, такой как -ОСН₃, -ОН, -Cl или -NO₂;

- полиперкислоты, такие как цианотриперуксусная кислота и перлимонная кислота.

Первой предпочтительной характеристикой органической перкислоты является то, что она является алифатической.

Второй предпочтительной характеристикой органической перкислоты является то, что она представляет собой моноперкислоту.

Третьей предпочтительной характеристикой органической перкислоты является то, что она содержит не более 10 атомов углерода. Особенно предпочтительно она содержит не более 6 атомов углерода и в высшей степени предпочтительно она содержит не более 3 атомов углерода.

Из всех органических перкислот предпочтительна перуксусная кислота.

Когда органическим пероксидом является органическая перкислота, раствор (S) преимущественно включает органическую кислоту, кроме органической перкислоты и органического растворителя. Концентрация органической кислоты в растворе (S), выраженная в граммах на килограмм раствора, составляет предпочтительно по меньшей мере 2, особенно предпочтительно по меньшей мере 10 и в высшей степени предпочтительно по меньшей мере 20. Кроме того, она составляет предпочтительно самое большее 200, особенно предпочтительно самое большее 100.

Органическая кислота преимущественно отвечает той же химической формуле, как и органическая перкислота, за исключением того, что перкарбоксильная группа перкислоты заменена карбоксильной группой.

Когда раствор (S) включает органическую кислоту, помимо органической перкислоты и органического растворителя, то его преимущественно приготовляют путем осуществления последовательно следующих операций (способ (М)):

включающий органическую перкислоту из расчета не более 250 г/кг водного раствора, органическую кислоту из расчета не более 500 г/кг водного раствора, пероксид водорода из расчета не более 250 г/кг водного раствора, и воду, вплоть до образования двухфазной смеси, содержащей органическую фазу и водную фазу;

- разделяют органическую фазу и водную фазу;

- извлекают органическую фазу, которая представляет собой вышеуказанный раствор (S).

Концентрация органической перкислоты в водном растворе, выраженная в граммах на килограмм водного раствора, составляет предпочтительно не более 200. Кроме того, она составляет преимущественно по меньшей мере 50 и предпочтительно по меньшей мере 100.

Концентрация органической кислоты в водном растворе, выраженная в граммах на килограмм водного раствора, составляет предпочтительно не более 400. Кроме того, она составляет преимущественно по меньшей мере 100 и предпочтительно по меньшей мере 200.

Концентрация пероксида водорода в водном растворе, выраженная в граммах на килограмм водного раствора, составляет предпочтительно не более 200. Кроме того, она составляет преимущественно по меньшей мере 50 и предпочтительно по меньшей мере 100.

Объем органического растворителя по отношению к объему водного раствора составляет преимущественно не более 20, предпочтительно не более 10 и особенно предпочтительно не более 6. Кроме того, он составляет преимущественно по меньшей мере 6. Кроме того, он составляет преимущественно по меньшей мере 1/4, предпочтительно по меньшей мере 1 и особенно предпочтительно по меньшей мере 3/2.

Приготовление по способу (М) осуществляют преимущественно при комнатной температуре.

Органическим растворителем, который включает раствор (S), преимущественно является агент, приводящий к набуханию полимера на основе винилхлорида.

Агенты, приводящие к набуханию полимеров на основе винилхлорида, можно найти, в частности, среди спиртов, альдегидов, кетонов, сложных моноэфиров, сложных диэфиров, простых эфиров, алифатических углеводородов, ароматических углеводородов, бромированных углеводородов и хлорированных углеводородов. В качестве примеров таких агентов, приводящих к набуханию полимеров на основе винилхлорида, можно назвать циклогексанон, ацетон, метилацетат, тетрагидрофуран, 1,4-диоксан, бензол и хлорированные углеводороды, как, например, дихлорметан, хлороформ, 1,1-дихлорэтан, 1,1,2-трихлорэтан, 1,1,2,2-тетрахлорэтан, трихлорэтилен, перхлорэтилен и хлорбензол.

Первой предпочтительной характеристикой органического растворителя является то, что он имеет параметр растворимости δ, который составляет по меньшей мере 8,5. Особенно предпочтительно δ составляет по меньшей мере 9,0. В высшей степени предпочтительно δ составляет по меньшей мере 9,5. Параметр δ представляет собой параметр растворимости органического растворителя, такой как он указан в руководстве "Handbook of Chemistry and Physics" CRC Press, 64-е издание, с. С-696. Он выражен в единицах Гильдебранда (Н). В том же самом руководстве приводятся таблицы значений δ (в Н).

Второй предпочтительной характеристикой органического растворителя является то, что он имеет параметр растворимости δ, который составляет не более 10,5. Особенно предпочтительно δ составляет не более 10,0.

Третьей предпочтительной характеристикой органического растворителя является то, что его выбирают из кетонов, сложных моноэфиров, простых эфиров, ароматических углеводородов, бромированных углеводородов и хлорированных углеводородов. Особенно предпочтительно его выбирают из хлорированных углеводородов и в высшей степени предпочтительно из хлорированных углеводородов с 1 атомом углерода.

Из всех органических растворителей, которые используют для приготовления раствора (S), таким, который приводит к наилучшим результатам, является дихлорметан.

Концентрация органического растворителя в растворе (S), выраженная в граммах на килограмм раствора, составляет преимущественно по меньшей мере 500, предпочтительно по меньшей мере 650 и особенно предпочтительно по меньшей мере 800. Кроме того, она составляет преимущественно не более 990 и предпочтительно не более 970.

Когда раствор (S) включает УФ-стабилизатор, его предпочтительно выбирают из УФ-стабилизаторов, которые устойчивы к окисляющему воздействию органических пероксидов.

УФ-стабилизаторы, устойчивые к окисляющему воздействию органических пероксидов, можно найти, в частности, среди комплексообразующих агентов, как комплексы никеля-(II) и органические фосфиты, и среди ультрафиолетовых фильтров. Под ультрафиолетовым фильтром понимают агент, поглощающий ультрафиолетовое излучение. Ультрафиолетовые фильтры преимущественно представляют собой производные бензофенона, бензотриазола, нафталина, салициловой кислоты, бензойной кислоты, оксаланилида и кетопроизводные.

Концентрация УФ-стабилизатора в растворе (S), выраженная в граммах на килограмм раствора, составляет преимущественно по меньшей мере 1; кроме того, она составляет преимущественно не более 100.

Кроме вышеуказанных компонентов, раствор (S), в случае необходимости, может включать:

- не более 50 и предпочтительно не более 35 граммов на килограмм раствора воды; раствор (S) часто включает воду, в частности, тогда, когда его приготовляют по способу (М);

- не более 20 и предпочтительно не более 10 граммов на килограмм раствора пероксида водорода; раствор (S) часто включает пероксид водорода, в частности, тогда, когда его приготовляют по способу (М);

- не более 50 и предпочтительно не более 20 граммов на килограмм раствора добавок, таких как неионогенные и анионогенные эмульгаторы и диспергирующие агенты; особенно предпочтительно, когда раствор (S) не включает таких добавок.

Когда способ согласно изобретению включает стадию (E'), ее предпочтительно осуществляют спустя по меньшей мере 10 минут и более предпочтительно спустя по меньшей мере 20 минут после стадии (Е).

Кроме того, в некоторых случаях, может оказаться предпочтительным между стадией (Е) и стадией (E') ополаскивать поверхность изделий, предпочтительно с помощью чистой воды. Это осуществляют, в частности, тогда, когда поверхность изделий обработана с помощью раствора (S) в количестве, гораздо большем, чем желательно.

Обработку на стадии (E') преимущественно осуществляют в тех же самых условиях и преимущественно с теми же характеристиками, по крайней мере, до некоторой степени, как и в случае обработки на стадии (Е).

Однако стадия (E') отличается от стадии (Е) характеристиками и условиями осуществления, указанными ниже.

Окончание стадии (E') не зависит от достижения определенной окраски, как это может быть в случае стадии (Е).

В некоторых случаях на поверхности изделий спустя несколько часов после осуществления стадии (E') может появляться беловатый налет. Этот налет в форме пыли без труда можно удалять путем протирки изделий в сухом состоянии с помощью мягкой ткани или бумаги. Это не имеет никакого, наносящего ущерб последствия для изделий.

Концентрация УФ-стабилизатора в растворе (S'), выраженная в граммах на килограмм раствора, составляет преимущественно по меньшей мере 0,5, предпочтительно по меньшей мере 1, особенно предпочтительно по меньшей мере 2 и в высшей степени предпочтительно по меньшей мере 5; кроме того, она составляет преимущественно не более 250, предпочтительно не более 100 и особенно предпочтительно не более 50.

Масса УФ-стабилизатора, которая удерживается на поверхности или внутри изделий, сразу после того, как осуществлена обработка с помощью раствора (S'), выраженная в граммах на м², составляет преимущественно по меньшей мере 0,005, предпочтительно по меньшей мере 0,05 и особенно предпочтительно по меньшей мере 0,25; кроме того, она составляет преимущественно не более 50, предпочтительно не более 10 и особенно предпочтительно не более 5.

УФ-стабилизатор, который включает раствор (S'), преимущественно выбирают из комплексообразующих агентов, например из комплексов никеля-(II), и пространственно затрудненных органических фосфитов, фенолов и аминов, например, бутилгидрокситолуола и этиленбиспиперазинона, и ультрафиолетовых фильтров.

УФ-стабилизаторы, которые включает раствор (S'), предпочтительно выбирают из ультрафиолетовых фильтров.

Ультрафиолетовыми фильтрами преимущественно являются производные бензофенона, бензотриазола, нафталина, салициловой кислоты, бензойной кислоты, оксаланилида и кетопроизводные.

В качестве примера ультрафиолетовых фильтров, производных бензофенона, можно назвать 2-гидрокси-4-метоксибензофенон, 2,2'-дигидрокси-4,4'-диметоксибензофенон и 2-гидрокси-4-н-октилоксибензофенон.

В качестве ультрафиолетовых фильтров, производных бензотриазола, можно назвать 2-[2'-гидрокси-5-метилфенил]бензотриазол и 2-[2'-гидрокси-3',5'-(ди-трет-бутил)фенил]бензотриазол.

В качестве примеров ультрафиолетовых фильтров, производных нафталина, можно назвать бензолацетометилнафталин и фурфурилиденацетометилнафталин.

В качестве примеров ультрафиолетовых фильтров, производных салициловой кислоты, можно назвать фенилсалицилат, резорцинмонобензоат, п-трет-бутилфенилсалицилат.

В качестве примера ультрафиолетового фильтра, производного оксаланилида, можно назвать 2-этил-2'-этоксиоксаланилид.

В качестве примеров ультрафиолетовых фильтров, кетопроизводных, можно назвать β-метиломбеллиферон и дипнон.

Вещества, такие как гидрохинон и его простые диэтиловый и диметиловый эфиры и трипарахлорфенилстибин, также являются ультрафиолетовыми фильтрами.

Особенно предпочтительно УФ-стабилизатор, который включает раствор (S'), выбирают из производных бензофенона и бензотриазола.

Органический растворитель раствора (S'), в том, что касается его природы, преимущественно отвечает тем же характеристикам, по крайней мере, до некоторой степени, что и таковые органического растворителя раствора (S).

Концентрация органического растворителя в растворе (S'), выраженная в граммах на килограмм раствора, составляет преимущественно по меньшей мере 700, предпочтительно по меньшей мере 850 и особенно предпочтительно по меньшей мере 900.

Кроме вышеуказанных компонентов, раствор (S'), в случае необходимости, может включать, как и раствор (S), добавки, такие как неионогенные и анионогенные эмульгаторы и диспергирующие агенты. Общая концентрация в растворе (S') вышеуказанных добавок составляет преимущественно не более 50 и предпочтительно не более 10 граммов на килограмм раствора. Особенно предпочтительно раствор (S') не включает таких добавок.

Способ согласно изобретению обладает многочисленными преимуществами.

Прежде всего, он позволяет долговременно восстанавливать окраску поверхности изделий, подвергшихся естественному старению на поверхности. В частности, он позволяет долговременно восстанавливать белую окраску профилированных изделий, ставшую розовой вследствие пребывания в условиях слабого солнечного освещения и высокой влажности.

Под выражением "долговременно восстанавливать окраску" понимают, что она не изменяется в течение месяцев, даже лет, следующих после обработки.

Тем самым, согласно предлагаемому в изобретении способу избегают обычной замены изделий, подвергшихся поверхностному естественному старению, причем вышеуказанная замена является дорогостоящей и наносит ущерб внешнему виду изделий из ПВХ.

Затем, способ согласно изобретению очень прост в осуществлении, в том числе не требует специальной подготовки персонала.

Наконец, он является более дешевым. Восстановление изделия требует мало времени. Кроме того, стоимость исходных веществ для обрабатывающих растворов является незначительной.

Варианты предлагаемого в изобретении способа, согласно которым изделия обрабатывают с помощью раствора (S) или (S'), включающего УФ-стабилизатор, являются особенно предпочтительными: восстановленные таким образом изделия часто обладают замечательной светостойкостью и термостойкостью, выше таковой новых изделий.

Нижеследующий пример предназначен для пояснения изобретения, никоим образом не ограничивая его объем охраны.

Пример

Описание обрабатываемого изделия

Наружную сторону ставня (жалюзи), изготовленного из профилированных изделий из полимерной композиции, включающей 100 частей гомополимера винилхлорида, 6,2 части покрытого защитной оболочкой диоксида титана в рутильной форме, 8,5 частей стабилизатора на основе свинца и 8,7 частей обычных добавок (среди которых 6,2 части карбоната кальция), периодически подвергали воздействию солнечного света и контактированию с дождевой водой в течение периода 4 последовательных лет, во время которых продолжительность инсоляции составляла соответственно от первого до четвертого года около 1700 часов/год, 1300 часов/год, 1600 часов/год и 1400 часов/год.

Вся наружная сторона ставня, которая была белого цвета, когда ставень был новым, приобрела гомогенную розовую окраску. Ее оценивали с помощью спектроколориметра MINOLTA^® CM-508d; получили: L*=88,13; a*=0,37; b*=3,0 и PI=2,1; причем L*, a*, b* и PI имеют вышеуказанное значение.

Внутренняя сторона того же самого ставня, которая не подвергалась воздействию солнечного света и не контактировала с дождевой водой, сохранила белую окраску. Ее цвет оценивали с помощью того же самого спектроколориметра; получили: L*=91,8; a*=-1,11; b*=-2,56 и PI=-2,6; причем L*, a*, b* и PI имеют вышеуказанное значение.

Кроме того, рассчитывали отклонение DE_ab* между окраской наружной стороны ставня и окраской внутренней стороны ставня (которая не подвергалась ни воздействию солнечного света, ни контактированию с дождевой водой); получили DE_ab*=6,8.

Приготовление обрабатывающих растворов

Приготовление раствора (S)

Открывают пробку делительной воронки, снабженной в ее нижней части краном и вышеуказанной пробкой в ее верхней части. В делительную воронку вводят 375 см³ дихлорметана, затем 125 см³ водного раствора PROXITANE^®15, включающего перуксусную кислоту из расчета примерно 150 г/кг раствора, пероксид водорода из расчета примерно 150 г/кг раствора и уксусную кислоту из расчета примерно 300 г/кг раствора.

Делительную воронку закрывают пробкой. Переворачивают ее, затем в ней тотчас открывают кран. Кран оставляют открытым в течение примерно 10 секунд. После этого кран закрывают и делительную воронку возвращают в первоначальное положение.

Делительную воронку встряхивают вручную в течение примерно 10 секунд. Таким образом получают двухфазную смесь, содержащую органическую фазу и водную фазу.

Оставляют отстаиваться вплоть до полного разделения органической и водной фаз. Затем наиболее тяжелую органическую фазу сливают через кран, расположенный в нижней части воронки. Органическая фаза представляет собой раствор (S).

Определяют состав раствора (S). Раствор (S) включает перуксусную кислоту в количестве примерно 20 г/кг раствора, уксусную кислоту в количестве примерно 40 г/кг раствора, пероксид водорода в количестве примерно 1 г/кг раствора и дихлорметан в количестве примерно 935 г/кг раствора.

Приготовление раствора (S')

В химический стакан вводят 500 см³ дихлорметана, затем туда вводят при перемешивании 10 г 2-[2'-гидрокси-3',5'-(ди-трет-бутил)фенил]бензотриазола TINUVIN^® 320.

Перемешивание продолжают вплоть до полного растворения 2-[2'-гидрокси-3',5'-(ди-трет-бутил)фенил]бензотриазола в дихлорметане.

Обработка изделия

Температура окружающей среды в момент осуществления обработки составляла 23°С.

Очистка

С наружной стороны ставня удаляли пыль с помощью сухой тряпки.

Нанесение раствора (S)

На жесткую пластинку инструмента с ручкой для нанесения покрытия натягивали хлопковую ткань, затем хлопковую ткань пропитывали раствором (S).

С помощью ткани, пропитанной раствором (S), протирали всю целиком ставшую розового цвета наружную сторону ставня, без приложения усилия к ней, продвигая фронт, отделяющий покрытую поверхность от непокрытой поверхности, со скоростью около 15 мм/с и обеспечивая, чтобы вся целиком наружная поверхность полностью восстановила белую окраску. Хлопковую ткань снова пропитывали раствором (S) каждый раз, когда обесцвечивающее воздействие уменьшалось.

Как только закончена обработка путем нанесения раствора (S), выжидали полчаса. Никакого, не поддающегося обработке пятна снова не появилось.

Окраску наружной стороны ставня после его обработки раствором (S) оценивали с помощью колориметра MINOLTA^® CM-508d; получили: L*=91,94; a*=-0,99; b*=-2,76 и PI=-2,6; причем L*, a*, b* и PI имеют вышеуказанное значение.

Кроме того, рассчитывали отклонение DE_ab* между окраской внутренней стороны ставня и окраской наружной стороны ставня после обработки раствором (S); получили DE_ab*=0,27. Столь малое различие в окраске недоступно человеческому глазу.

Нанесение раствора (S')

На жесткую пластинку инструмента с ручкой для нанесения покрытия натягивали хлопковую ткань, затем хлопковую ткань пропитывали раствором (S').

Спустя полчаса после окончания обработки путем нанесения раствора (S) и после того как снова не появилось никакого, не поддающегося обработке пятна, с помощью ткани, пропитанной раствором (S'), протирали всю целиком наружную сторону ставня, без приложения усилия к ней, продвигая фронт, отделяющий покрытую поверхность от непокрытой поверхности, со скоростью около 30 мм/с. Хлопковую ткань снова пропитывали раствором (S') каждый раз, когда она высыхала.

Окраску наружной стороны ставня после его обработки раствором (S') оценивали с помощью колориметра MINOLTA^® CM-508d; получили: L*=92,11; a*=-1,23; b*=-2,78 и PI=-2,8; причем L*, a*, b* и PI имеют вышеуказанное значение.

Кроме того, рассчитывали отклонение DE_ab* между окраской внутренней стороны и окраской наружной стороны ставня после обработки растворами (S) и (S'); получили DE_ab*=0,4. Столь малое различие в окраске недоступно человеческому глазу.

Изобретение относится к способу обработки изделий из полимерной композиции, включающей полимер на основе винилхлорида, подвергшихся естественному старению на поверхности во время их использования, который включает стадию (Е), согласно которой обрабатывают в окружающей атмосфере поверхность изделий с помощью органического раствора, содержащего органический пероксид и органический растворитель (раствор (S)). Раствор (S) дополнительно содержит УФ-стабилизатор или дополнительно включает стадию (Е'), следующую после стадии (Е), согласно которой поверхность изделия обрабатывают с помощью органического раствора, отличающегося от раствора (S), который включает УФ-стабилизатор и органический растворитель (раствор (S')). 11 з.п. ф-лы.

1. Способ обработки изделий из полимерной композиции, включающей полимер на основе винилхлорида, подвергшихся естественному старению на поверхности во время их использования, который включает стадию (Е), согласно которой обрабатывают, в окружающей атмосфере, поверхность изделий с помощью органического раствора, содержащего органический пероксид и органический растворитель (раствор (S)).2. Способ по п.1, отличающийся тем, что раствор (S) включает дополнительно УФ-стабилизатор, или включает дополнительно стадию (Е'), следующую после стадии (Е), согласно которой поверхность изделий обрабатывают с помощью органического раствора, отличающегося от раствора (S), который включает УФ-стабилизатор и органический растворитель (раствор (S')).3. Способ по п.2, отличающийся тем, что способ включает, кроме стадии (Е), стадию (Е').4. Способ по п.1, отличающийся тем, что полимерная композиция включает дополнительно диоксид титана.5. Способ по п.1, отличающийся тем, что обработка на стадии (Е) состоит в нанесении на поверхность изделий раствора (S).6. Способ по п.1, отличающийся тем, что температура окружающей атмосферы составляет ниже 40°С.7. Способ по п.1, отличающийся тем, что органическим пероксидом является органическая перкислота.8. Способ по п.7, отличающийся тем, что органической перкислотой является перуксусная кислота.9. Способ по п.7, отличающийся тем, что раствор (S) включает дополнительно органическую кислоту.10. Способ по п.9, отличающийся тем, что раствор (S) получен путем осуществления последовательно следующих операций: смешивание органического растворителя и водного раствора, включающего органическую перкислоту из расчета не более 250 г/кг водного раствора, органической кислоты из расчета не более 500 г/кг водного раствора, пероксида водорода из расчета не более 250 г/кг водного раствора, и воды, вплоть до образования двухфазной смеси, содержащей органическую фазу и водную фазу; отделение органической фазы от водной фазы; извлечение органической фазы, которая представляет собой вышеуказанный раствор (S).11. Способ по п.1, отличающийся тем, что органическим растворителем является агент, приводящий к набуханию полимеров на основе винилхлорида.12. Способ по п.11, отличающийся тем, что агентом, приводящим к набуханию полимеров на основе винилхлорида, является дихлорметан.