Настоящее изобретение относится к окрашенному натриево-кальциевому стеклу, включающему основные стеклообразующие составные части и окрашивающие агенты.
В данной области техники известны различные окрашенные натриево-кальциевые стекла. Например, в патенте ЕР 0887320 описано серо-зеленое натриево-кальциевое стекло, которое содержит менее 0,4 мас.% FeO, имеет пропускание света (ПСА4) более 30%, селективность (С4) более 1,55 и пропускание ультрафиолетового излучения (ПУ4) менее 10%. Стекло согласно настоящему изобретению имеет улучшенные значения чистоты возбуждения Р, благодаря чему цвет стекла не имеет серого оттенка.
Выражение «натриево-кальциевое стекло» используют здесь в широком смысле и относят к любому стеклу, содержащему следующие составные части, количество которых выражено в процентах относительно общей массы стекла:
Этот тип стекла очень широко используют, например, для застекления зданий или в автомобилях. Его в настоящее время изготовляют в форме ленты с использованием флоат-процесса. Такая лента может быть разрезана на листы, которые могут затем быть изогнуты или подвергнуты обработке с целью упрочнения их механических свойств, например термической закалке.
Обычно необходимо относить оптические свойства стекла к стандартному источнику света. В настоящем описании используют 2 стандартных источника света: источник света С и источник света А, как определено Международной комиссией по светотехнике (CIE.). Источник света С представляет собой усредненный дневной свет, имеющий цветовую температуру 6700 К. Этот источник света особенно пригоден для оценки оптических свойств застекления, предназначенного для зданий, а также цвета застекления для автомобилей. Источник света А представляет собой излучение излучателя Планка при температуре около 2856 К. Этот источник света представляет собой свет, испускаемый фарами автомобиля, и он, главным образом, предназначен для оценки оптических свойств застекления, предназначенного для автомобилей. Международная комиссия по светотехнике также опубликовала документ, озаглавленный «Колориметрия и официальные рекомендации C.I.E.» ("Colorimetrie, Recommandations Officielles de la C.I.E."), (май 1970), который описывает теорию, в соответствии с которой колориметрические координаты для света каждой длины волны видимого спектра определяют так, чтобы их можно было представить на диаграмме с ортогональными осями х и у, называемой трихроматической диаграммой CIE 1931. Эта трихроматическая диаграмма показывает характерное расположение света каждой длины волны (выраженной в нанометрах) видимого спектра. Это расположение называют «спектральным местоположением цветов», и о свете с координатами, расположенными в этом спектральном местоположении цветов, говорят, что он имеет чистоту возбуждения 100% для соответствующей длины волны. Спектральное местоположение цветов ограничивается линией, называемой фиолетовой границей, которая соединяет концы спектрального местоположения цветов с координатами, соответствующими длинам волн 380 нм (фиолетовый) и 780 нм (красный). Область, содержащаяся между спектральным местоположением цветов и фиолетовой границей, является той, что удовлетворяет трихроматическим координатам всего видимого света. Координаты света, испускаемого источником света С, например, соответствуют х=0,3101 и у=0,3162. Эту точку С рассматривают как представляющую белый свет, и, следовательно, она имеет чистоту возбуждения, равную нулю для любой длины волны. Линии могут быть проведены от точки С в направлении спектрального местоположения цветов и любой требуемой длины волны, и любая точка, расположенная на этих линиях, может быть определена не только ее координатами х и у, но также как функция длины волны, соответствующей линии, на которой она расположена, и ее расстоянием от точки С относительно полной длины этой линии длины волны. Следовательно, цвет света, пропускаемого листом окрашенного стекла, может быть описан его преобладающей длиной волны и его чистотой возбуждения, выраженной в процентах.
Координаты CIE света, пропускаемого листом окрашенного стекла, будут зависеть не только от состава стекла, но также и от его толщины. В настоящем описании, а также в пунктах формулы изобретения все значения чистоты возбуждения Ч и преобладающей длины волны λD пропускаемого света рассчитывают на основе коэффициентов удельного внутреннего спектрального пропускания (УВПλ) листа стекла толщиной 5 мм с источником света С при телесном угле наблюдения 2°. Коэффициент удельного внутреннего спектрального пропускания листа стекла регулируется исключительно поглощением стекла и может быть выражен по закону Ламберта-Бера:
УВПλ=еЕАλ, где Аλ представляет собой коэффициент поглощения стекла (в см-1) при рассматриваемой длине волны, а Е является толщиной стекла (в см). В первом приближении, УВПλ может также быть представлено формулой:
(I3+R2)/(I1-R1)
где I1 представляет собой интенсивность видимого света, падающего на первую сторону стеклянного листа, R1 является интенсивностью видимого света, отраженного этой стороной, I3 представляет собой интенсивность видимого света, выходящего от второй стороны стеклянного листа, a R2 является интенсивностью видимого света, отраженного этой второй стороной в направлении внутрь листа.
Индекс цветопередачи (R), выраженный числом в интервале между 1 и 100, обозначает разность между цветом и восприятием, которое наблюдатель имеет от него, когда он/она смотрит сквозь окрашенный прозрачный экран. Чем более существенна эта разность, тем более низким будет становиться индекс передачи рассматриваемого цвета. При постоянной длине волны λD, когда чистота цвета стекла возрастает, индекс передачи цвета, воспринимаемого через это стекло, уменьшается. Индекс цветопередачи рассчитывают в соответствии со стандартом EN 410. Мы будем ссылаться ниже на индекс передачи окрашенного в желтый цвет (Rj) стекла, который обозначает искажения этого цвета относительно цвета, воспринятого наблюдателем, смотрящим сквозь это стекло.
В последующем описании и в пунктах формулы изобретения также используют:
- полное пропускание света для источника света А (ПСА), измеренное для толщины 4 мм (ПСА4) при телесном угле наблюдения 2°. Это полное пропускание является результатом интегрирования между длинами волн 380 и 780 нм выражения: ΣTλ×Eλ×Sλ/ΣSλ×Eλ, в котором Тλ является пропусканием при длине волны λ, Еλ является спектральным распределением источника света A, a Sλ является чувствительностью нормального человеческого глаза как функции длины волны λ;
- полное пропускание энергии (ПЭ), измеренное при толщине 4 мм (ПЭ4). Это полное пропускание является результатом интегрирования между длинами волн 300 и 2500 нм выражения: ΣTλ×Еλ/ΣЕλ. Распределение энергии Еλ является спектральным распределением энергии солнца при 30° над горизонтом, с массой воздуха, равной 2, и отклонением застекления относительно горизонтали 60°. Это распределение, обозначаемое как «лунное распределение», определяют по стандарту ISO 9050.
- селективность (С), измеренная по отношению общего пропускания света для источника света А к общему пропусканию энергии (ПСА/ПЭ);
- общее пропускание ультрафиолетового излучения, измеренное для толщины 4 мм (ПУ4). Это общее пропускание является результатом интегрирования между 280 и 380 нм выражения: ΣTλ×Uλ/ΣUλ, в котором Uλ является спектральным распределением ультрафиолетового излучения, которое проходит через атмосферу, определенным по стандарту DIN 67507.
- отношение Fe2+/все Fe, иногда обозначаемое как окислительно-восстановительное отношение, которое представляет собой величину отношения в атомных массах Fe2+ к общей массе атомов железа, присутствующих в стекле, и которое получают по формуле
где τ1050 представляет собой коэффициент удельного внутреннего пропускания стекла 5 мм при длине волны 1050 нм. представляет собой полное содержание железа, выраженное в форме окисла Fe2О3 и измеренное флюоресценцией рентгеновских лучей.
Настоящее изобретение относится в особенности к синим стеклам. Эти стекла могут быть использованы в архитектурных применениях и в качестве остекления в железнодорожных пассажирских вагонах и автомобилях. В архитектурных применениях обычно используют стеклянные листы толщиной от 4 до 6 мм, тогда как в области автомобилестроения в настоящее время применяют толщины от 1 до 5 мм, особенно для производства остекления боковых окон и откидного верха.
Изобретение относится к окрашенному натриево-кальциевому стеклу, включающему главные стеклообразующие составные части и окрашивающие агенты, характеризующееся тем, что оно включает:
а) количество MgO, выраженное относительно общей массы стекла, которое составляет более 2%,
б) количество MnO2, выраженное относительно общей массы стекла, которое составляет менее 1300 частей на миллион,
в) количество Fe2О3, выраженное относительно общей массы стекла, которое составляет менее 1,1%, причем полное количество железа выражено в форме Fe2О3,
г) количество Со, выраженное относительно общей массы стекла, которое составляет более 58 частей на миллион,
и тем, что оно имеет
д) селективность (С4) более 1,2,
е) преобладающую длину волны (λD) меньше или равную 490 нм,
и
ж) чистоту возбуждения более 10%.
Это сочетание составов и свойств имеет то преимущество, что оно позволяет обеспечить особенно эстетически приятную окраску и в тоже время гарантирует повышенную селективность, которая дает возможность ограничения нагревания интерьера пространства, ограниченного комплектами застекления в соответствии с изобретением.
Желательно, чтобы главные составные части для формирования стекла в соответствии с изобретением содержали концентрацию MgO более 2 мас.% относительно общей массы стекла, так как это соединение способствует сплавлению его составных частей в ходе выплавления стекла.
Энергия и оптические свойства стекла, содержащего несколько окрашивающих агентов, формируются из комплексного взаимодействия между этими агентами. Фактически, эти окрашивающие агенты демонстрируют поведение, которое сильно зависит от их степени окисления и, следовательно, от других элементов, вероятно, влияющих на это состояние.
Железо присутствует в большинстве стекол, доступных на рынке, особенно в окрашенных стеклах. Присутствие Fe3+ обеспечивает стеклу небольшое поглощение видимого света при коротких длинах волн (410 и 440 нм) и очень сильную полосу поглощения в ультрафиолетовом диапазоне (полоса поглощения с центром 380 нм), в то время как присутствие ионов Fe2+ вызывает сильное поглощение в инфракрасной области (полоса поглощения с центром 1050 нм). Присутствие Fe3+ придает стеклу слабое желтое окрашивание, обычно расцениваемое как не очень привлекательное, в то время как ионы двухвалентного железа, Fe2+ придают явно выраженное сине-зеленое окрашивание. Высокая концентрация Fe2+ в стекле, следовательно, позволяет понижать пропускание энергии ПЭ и обеспечивать приятное окрашивание. Однако присутствие железа в ванне расплавленного стекла вызывает поглощение инфракрасного излучения, которое может препятствовать диффузии тепла в печи для производства стекла и, следовательно, делает это производство более трудным. Более того, когда концентрация железа увеличивается, пропускание света стеклом уменьшается.
Стекло в соответствии с изобретением содержит менее 1,1% Fe2О3 относительно общей массы стекла и предпочтительно менее 1,0%. Это содержание железа позволяет производить стекло в соответствии с изобретением в обычной печи большой емкости.
Преимущественно стекло в соответствии с изобретением содержит двухвалентное железо в количестве, выраженном в массе атомов Fe2+ относительно общей массы атомов железа, присутствующих в стекле, которое составляет более 28% (отношение Fe2+/все Fe), предпочтительно более 32% и предпочтительно более 35%. Это отношение дает возможность получать стекло с низким ПЭ и высокой селективностью.
Стекло в соответствии с изобретением содержит менее 1300 частей на миллион (млн. долей) MnO2 относительно общей массы стекла. Окисляющийся характер MnO2 может влиять на окислительно-восстановительные свойства железа, понижать селективность стекла, а также приводит к фиолетовому оттенку.
Стекло в соответствии с изобретением содержит более 58 частей на миллион Со относительно общей массы стекла, преимущественно более 60 частей на миллион Со и предпочтительно более 70 частей на миллион Со. Чем выше содержание Со, тем более выражен синий цвет стекла.
В предпочтительных формах стекло в соответствии с изобретением имеет индекс передачи для желтого цвета (Rj) более 98,5-0,74×Ч, предпочтительно более 101-0,74×Ч и предпочтительно более 104-0,74×Ч. Эти соотношения приводят при данной чистоте стекла к очень низким искажениям желтого цвета, как он воспринимается наблюдателем сквозь лист стекла в соответствии с изобретением.
Так как человеческий глаз особенно чувствителен к желтому цвету, высокое значение индекса передачи для этого цвета означает, что наблюдатель имеет особенно естественное восприятие окружающей его/ее среды, когда смотрит сквозь лист стекла в соответствии с изобретением.
В равной степени стекло в соответствии с изобретением предпочтительно имеет ПУ4 менее 30%. Такая величина позволяет предотвращать существенное обесцвечивание предметов, расположенных в пространстве, ограниченном застекленной поверхностью, состоящей из стекла в соответствии с изобретением. Это свойство особенно выгодно в сфере автомобилей. Низкий коэффициент пропускания ультрафиолетового излучения фактически дает возможность предотвращать старение и обесцвечивание внутреннего оборудования транспортных средств, которое подвергнуты действию солнца.
Желательно, чтобы стекло в соответствии с изобретением имело ПСА4 менее 70%, предпочтительно менее 65% и предпочтительно менее 60%, это делает его особенно пригодным для таких применений, как изготовление задних стекол, задних боковых стекол и остекленных крыш в автомобилях.
Предпочтительно, чтобы стекло в соответствии с изобретением содержало более 0,5 мас.% Fe2О3 (все железо), предпочтительно более 0,6% и предпочтительно более 0,7 мас.% Fe2O3. Такое содержание дает возможность достигнуть высокой селективности стекла.
Кроме того, в предпочтительных формах в соответствии с изобретением стекло имеет селективность выше 1,3, предпочтительно выше 1,4 и предпочтительно выше 1,5.
Это особенно выгодно в отношении уменьшения нагревания пространств, ограниченных застекленными элементами, изготовленными из стекла в соответствии с изобретением.
Предпочтительно стекло в соответствии с изобретением имеет преобладающую длину волны (λD) и чистоту возбуждения (Ч), которые в трихроматической диаграмме CIE 1931 расположены внутри треугольника, углы которого являются точкой, представляющей источник света С, и точками, координаты которых (λD, Ч) составляют (490, 19) и (476, 49) соответственно, предпочтительно (490, 19) и (480, 38). Это соответствует окрашиваниям, которые расценивают как особенно эстетически приятные.
Преимущественно стекло в соответствии с изобретением имеет преобладающую длину волны (λD) и чистоту возбуждения (Ч), которые в трихроматической диаграмме CIE 1931 расположены внутри трапеции, углы которой являются точками, координаты которых (λD, Ч) составляют (480, 10), (480, 38), (490, 19) и (490, 10) соответственно, предпочтительно (480, 15), (480, 38), (490, 19) и (490, 15).
Стекло в соответствии с изобретением предпочтительно имеет преобладающую длину волны меньше или равную 489 нм.
Стекло в соответствии с изобретением может иметь чистоту возбуждения более 10%, предпочтительно более 15% и предпочтительно более 20%, это соответствует особенно ценным оттенкам.
Окрашенное стекло в соответствии с изобретением может содержать следующие окрашивающие агенты, количество которых выражено как процентное содержание относительно общей массы стекла, а полное количество железа выражено в форме Fe2O3:
Fe2О3 больше или равно 0,6% и меньше 1,1%
FeO от 0,15 до 0,3 5%
Со от 0,0058 до 0,0120%.
Окрашенное стекло, имеющее этот состав окрашивающих агентов, имеет следующие оптические свойства:
35%<ПСА4<60%
15%<ПЭ4<40%
ПУ4<25%
481 нм <λD≤490 нм
10%<Ч<25%.
Интервал пропускания света, определенный таким образом, делает стекло в соответствии с изобретением особенно пригодным для предотвращения ослепления светом фар транспортного средства, когда его используют для задних боковых стекол или в качестве заднего стекла в транспортных средствах. Соответствующий интервал пропускания энергии обеспечивает этому стеклу его высокую селективность.
В соответствии с предпочтительным вариантом изобретения стекло может содержать следующие окрашивающие агенты, количество которых выражено как процентное содержание относительно общей массы стекла, а полное количество железа выражено в форме Fe2O3:
Fe2О3 больше или равно 0,9% и меньше 1,1%
FeO от 0,25 до 0,33%
Со от 0,0060 до 0,0100%.
В соответствии с другим предпочтительным вариантом изобретения стекло может содержать следующие окрашивающие агенты, количество которых выражено как процентное содержание относительно общей массы стекла, а полное количество железа выражено в форме Fe2O3:
Fe2O3 от 0,6 до 0,9%
FeO от 0,18 до 0,35%
Со от 0,0080 до 0,0130%.
Окрашенное стекло, имеющее эти составы окрашивающих агентов, имеет следующие оптические свойства:
35%<ПСА4<55%
20%<ПЭ4<42%
ПУ4<30%
479 нм <λD<488 нм
15%<Ч<35%.
Стекло в соответствии с изобретением может быть покрыто слоем окислов металлов, которые понижают величину, до которой оно нагревается солнечным излучением, и поэтому уменьшают нагревание в пассажирском салоне транспортного средства при использовании такого стекла для застекления.
Стекла в соответствии с настоящим изобретением могут быть произведены традиционными способами. В качестве сырья возможно использовать природные материалы, рециклизованное стекло, стеклянный бой или сочетание этих материалов. Окрашивающие агенты не обязательно должны быть добавлены в указанной форме, но этот способ введения добавляемых количеств окрашивающих агентов следует современной практике. Практически железо добавляют в форме крокуса, а кобальт в форме гидратированного сульфата, такого как CoSO4·7Н2О или CoSO4·6Н2О.
Другие элементы иногда присутствуют в виде примесей в сырье, используемом для производства стекла в соответствии с изобретением, как это имеет место в случае природных материалов, рециклизованного стекла и стеклянного боя, но там, где эти примеси не придают стеклу свойства за пределами, определенными выше, эти стекла рассматривают как находящиеся в соответствии с настоящим изобретением.
Стекло в соответствии с изобретением предпочтительно содержит менее 2% и предпочтительно менее 1% титана, выраженного по массе TiO2 относительно общей массы стекла, или даже менее 0,1% TiO2. Слишком большое количество TiO2 создает риск получения стекла с желтым окрашиванием, которое нежелательно.
С другой стороны, присутствие TiO2 имеет преимущество предоставления возможности понизить ПУ.
Настоящее изобретение иллюстрируется далее на основе отдельных примеров.
Примеры с 1 по 49 (табл.2).
Таблица 1 показывает основной состав стекла в целях информации и неограничивающим образом. Он определяет оптические свойства и пропорции по массе окрашивающих агентов стекла в соответствии с изобретением относительно массы этого стекла для целей информации неограничивающим образом. Эти пропорции определяют рентгеновской флюоресценцией стекла и преобразуют к указанным молекулярным пропорциям. Содержание MnO2 примеров с 23 по 49 составляет между 150 и 250 частями на миллион относительно общей массы стекла.
Смесь для стеклования может содержать, если необходимо, восстанавливающий агент, такой как кокс, графит или шлак, или окисляющий агент, такой как нитрат. В этом случае соотношения между другими материалами приспосабливают так, чтобы состав стекла оставался неизменным.
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
ТЕМНООКРАШЕННОЕ НАТРИЕВО-ИЗВЕСТКОВОЕ СТЕКЛО СИНЕ-ЗЕЛЕНОГО ОТТЕНКА | 1999 |
|
RU2329959C2 |
ОКРАШЕННОЕ ИЗВЕСТКОВО-НАТРИЕВОЕ СТЕКЛО | 2001 |
|
RU2327657C2 |
НАТРИЕВО-КАЛЬЦИЕВОЕ СТЕКЛО ГОЛУБОГО ОТТЕНКА | 1999 |
|
RU2255912C2 |
ЦВЕТНОЕ СЕРО-ЗЕЛЕНОЕ ЩЕЛОЧНО-ИЗВЕСТКОВОЕ СТЕКЛО | 1998 |
|
RU2198145C2 |
НАТРИЕВО-ИЗВЕСТКОВОЕ ЦВЕТНОЕ СТЕКЛО С ВЫСОКИМ ПРОПУСКАНИЕМ СВЕТА | 2001 |
|
RU2280624C2 |
НАТРИЕВО-КАЛЬЦИЕВО-СИЛИКАТНОЕ СТЕКЛО С НЕЙТРАЛЬНОЙ ОКРАСКОЙ | 1994 |
|
RU2118616C1 |
НЕЙТРАЛЬНОЕ СТЕКЛО С НИЗКИМ КОЭФФИЦИЕНТОМ ПРОПУСКАНИЯ | 1994 |
|
RU2129101C1 |
СИНЕЕ СТЕКЛО И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ | 2018 |
|
RU2696742C1 |
СПОСОБ ПРОИЗВОДСТВА ЗЕЛЕНОГО ТЕПЛОПОГЛОЩАЮЩЕГО СТЕКЛА ДЛЯ ТРАНСПОРТА И СТРОИТЕЛЬСТВА | 2012 |
|
RU2514868C1 |
КОМПОЗИЦИЯ СИНЕГО СТЕКЛА, ПРЕДНАЗНАЧЕННАЯ ДЛЯ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ОКОННЫХ СТЕКОЛ | 2002 |
|
RU2307803C2 |
Изобретение относится к окрашенному натриево-кальциевому стеклу, содержащему количество MgO более 2%, количество Fe2О3 менее 1,1%, количество MnO2 менее 1300 млн. долей, количество Со более 58 млн. долей, которое имеет селективность (С4) более 1,2 и преобладающую длину волны λD, не превышающую 490 нм, и чистоту возбуждения (Ч) более 10%. Указанное стекло особенно подходит для задних боковых стекол, задних стекол и солнцезащитных стеклянных крыш для автомобилей. Техническая задача изобретения - повышение селективности стекла, которая обеспечивает возможность ограничения нагревания интерьера пространства, ограниченного комплектами застекления. 24 з.п. ф-лы, 2 табл.
а) количество MgO, выраженное относительно общей массы стекла, которое составляет более 2%,
б) количество MnO2, выраженное относительно общей массы стекла, которое составляет менее 1300 частей на миллион,
в) количество Fe2О3, выраженное относительно общей массы стекла, которое составляет менее 1,1%, причем полное количество железа выражено в форме Fe2O3,
г) количество Со, выраженное относительно общей массы стекла, которое составляет более 58 частей на миллион, и тем, что оно имеет
д) селективность (С4) более 1, 2,
е) преобладающую длину волны (λD), меньшую или равную 490 нм,
ж) чистоту возбуждения более 10% и
з) общее пропускание ультрафиолетового излучения (ПУ4), равное 12,0% или более.
Fe2О3 больше или равно 0,6% и меньше 1,1%,
FeO от 0,15 до 0,35%,
Со от 0,0058 до 0,0120%.
35%<ПСА4<60%
15%<ПЭ4<40%;
ПУ4<25%;
481 нм <λD≤490 нм;
10%<Ч<25%.
Fe2О3 больше или равно 0,9% и меньше 1,1%;
FeO от 0,25 до 0,33%;
Со от 0,0060 до 0,0100%.
Fe2O3 от 0,6 до 0,9%;
FeO от 0,18 до 0,35%;
Со от 0,0080 до 0,0130%.
35%<ПСА4<55%;
20%<ПЭ4<42%;
ПУ4<30%;
479 нм<λD<488 нм;
15%<Ч<35%.
Устройство для предотвращения опрокидывания грузового вагона при разгрузке | 1979 |
|
SU887320A2 |
WO 9905069 A, 04.02.1999 | |||
Состав массы смазочных шайб,иСпОльзуЕМыХ пРи гОРячЕМ пРЕССОВАНиииздЕлий | 1979 |
|
SU820964A1 |
US 4866010 A, 12.09.1989 | |||
Синее стекло для светофильтров | 1986 |
|
SU1386597A1 |
Авторы
Даты
2006-10-10—Публикация
2000-10-04—Подача