Изобретение относится к области спорта и отдыха, а именно к разработке новых жидких смазок скольжения, способу их получения и использованию для обработки поверхности пластиковых лыж с целью достижения эффективного скольжения и высокой скорости как во время тренировочного процесса, так и на соревнованиях любого уровня.
Среди всего ассортимента смазочных материалов, предназначенных для подготовки поверхности пластиковых лыж к катанию, следует выделить:
смазки скольжения, мази держания (сцепления) и порошки-ускорители.
Основными компонентами современных порошков-ускорителей являются фторсодержащие соединения: перфторалканы [USP 6284715, Int. С1.7 С 10 М 105/52. Use of fluorinated solvents for application of fluorinated waxes on skis / G.P. Gambaretto. - №09/500795; заявл. 10.02.2000; опубл. 04.09.2001], полифторалканы [USP 5423994, Int. C1.6 С 10 М 139/00; С 10 М 111/04; А 63 С 5/00; C 08 L 91/06. Ski lubricant comprising a hydrocarbon compound containing a perfluoro segment / E.Traverso, A.Rinaldi. - №38123; заявл. 26.03.93; опубл. 13.06.95], полифторэфиры, полифторспирты [ЕР 0421303 А2, Int. C1.5 C 09 G 3/00. Lubricant for skis / Т.Yasuyuki, Т.Isao, M.Takuo, O.Sachio, Y.Masaru. - №90118706.2; заявл. 28.09.90; опубл. 10.04.91] и др. Благодаря наличию атомов фтора в структурах ключевых соединений, составляющих основу порошков-ускорителей, эти смазочные средства обладают высокой гидрофобностью и сообщают пластиковой поверхности лыж эффективные скольжение и скорость.
Однако использование порошков-ускорителей в чистом виде создает ряд неудобств при нанесении их на пластиковую поверхность. В данном случае нанесение порошков-ускорителей подразумевает метод их оплавления (метод нанесения порошков-ускорителей (оплавление): нанести тонкий, ровный слой порошка на скользящую поверхность пластиковых лыж, тщательно распределить по всей скользящей поверхности. Прогреть утюг на 10-15° выше, чем т.пл. используемого порошка-ускорителя. За один проход утюгом по поверхности лыжи оплавить порошок. Движение утюга должно быть равномерно-спокойным. После охлаждения лыж поверхность с оплавленным порошком следует обработать щетками: сначала из натурального конского волоса, затем мягкой нейлоновой) на поверхности лыж.
В случае высокой температуры плавления используемого порошка-ускорителя (>100°С) при его нанесении методом оплавления значительному термическому воздействию подвергается пластиковая поверхность лыж, состоящая, в основном, из полиэтилена. Такое воздействие может привести к спеканию верхних слоев пластика и закрытию областей пор, имеющих решающее значение при заполнении материала пластика смазочными средствами.
В целях сохранения структуры поверхности лыж производители смазочных материалов разработали новые составы с использованием порошков-ускорителей, способы нанесения которых радикально отличаются от метода оплавления.
Основой такого нововведения является нанесение порошков-ускорителей на поверхность лыж в виде их растворов/суспензий во фторсодержащих растворителях или в смесях фторсодержащего с нефторированным растворителем. Последующее испарение растворителей с обработанной поверхности дает возможность использовать нанесенный таким образом порошок-ускоритель точно так же, как если бы порошок-ускоритель был оплавлен на лыжах.
Найденные в патентной литературе примеры, относящиеся к этому разделу, являются немногочисленными. В патенте [ЕР 1029905 A1, Int. C1.7 C 09 G 3/00, С 10 М 101/02 // C 10 N 40:00, C 10 N 50:02, C 10 N 60:08. Use of fluorinated solvents for applications of fluorinated on skis / C.Gaggini. - №99811178.5; заявл. 20.12.98; опубл. 23.08.2000; Приоритет 18.02.99.] автором для приготовления суспензий порошков-ускорителей использовались индивидуальные перфторалканы С12F26, С16F34, С18F38, которые при нагревании растворяли в перфторированных растворителях. После охлаждения до 20°С получались устойчивые суспензии порошков-ускорителей, обладающие высокой гидрофобностью и которые могут быть нанесены на пластиковую поверхность лыж.
Основной публикацией по данному вопросу можно считать патент [USP 6284715, Int. C1.7 С 10 М 105/52. Use of fluorinated solvents for application of fluorinated waxes on skis / G.P.Gambaretto. - №09/500795; заявл. 10.02.2000; опубл. 04.09.2001] (прототип).
В рамках данного изобретения автором были выполнены исследования по подбору композиций жидких смазок скольжения, состоящих из порошков-ускорителей и растворителей. В качестве порошков использовались перфторированные алканы общей формулы CnF2n+2 или перфторалкены формулы СnF2n (где n=12-20), частично фторированные соединения строения RF-RH, RF-RH-RF (где RH - углеводородный фрагмент, RF - перфторированный радикал) также насыщенного и ненасыщенного характера. В роли растворителей перечисленных потенциальных порошков-ускорителей были применены широко выпускаемые зарубежными компаниями материалы с полярными и неполярными свойствами: перфторциклогексан, перфторциклогексен, перфторбензол или их смеси, RM 101 (смесь 60% перфторбутилтетрагидрофурана и 40% перфторпропилтетрагидрофурана, т.кип. 101°С), Fomblin HT55 (перфторполиэфир формулы CF3[(O-CFCF3-CF2)n-(О-CF2)m]-О-CF3, т.пл. 55°С). Требованиями, предъявляемыми к типу растворителей, являются их хорошая летучесть и температура кипения в диапазоне 30-150°С (предпочтительно 50-100°С).
Процедура приготовления жидких смазок скольжения, описанная в патенте [USP 6284715, Int. C1.7 C 10 M 105/52. Use of fluorinated solvents for application of fluorinated waxes on skis / G.P.Gambaretto. - №09/500795; заявл. 10.02.2000; опубл. 04.09.2001], является, по сути, процессом растворения или суспендирования порошков в растворителях. Результат растворения - однородная жидкость, устойчивая к седиментации и готовая к нанесению на пластиковую поверхность лыж. Результат суспендирования - образование устойчивой суспензии, также готовой к применению. Нанесение растворов/суспензий возможно с помощью тампона или разбрызгиванием в виде аэрозоля. После полного испарения растворителя с обработанной поверхности лыжи готовы к эксплуатации. Созданные композиции порошков-ускорителей негорючи и нетоксичны.
Автором патента [USP 6284715, Int. C1.7 С 10 М 105/52. Use of fluorinated solvents for application of fluorinated waxes on skis / G.P.Gambaretto. - №09/500795; заявл. 10.02.2000; опубл. 04.09.2001] также отмечается, что бывают случаи, когда растворитель не успевает испариться с поверхности лыж. Однако это обстоятельство не влияет на эффективность катания, так как используемые растворители, относятся к классу фторорганических соединений и также имеют высокую гидрофобность.
В табл.1 приведены примеры составов жидких смазок скольжения из патента [USP 6284715, Int. C1.7 С 10 М 105/52. Use of fluorinated solvents for application of fluorinated waxes on skis / G.P.Gambaretto. - №09/500795; заявл. 10.02.2000; опубл. 04.09.2001].
Автором изобретения-прототипа отмечается, что особых проблем с растворением низкомолекулярных перфторалканов (примеры 1-2) и полифторалканов (пример 3) не возникает. При переходе к более высокомолекулярным перфторированным соединениям (примеры 4-5) наблюдаются затруднения, связанные с полной растворимостью порошков. Введение в растворяемые смеси низкомолекулярных компонентов (пример 5, соединение С12F26), играющих роль сорастворителей, помогает частично избежать этих трудностей. Однако результатами растворения порошков-ускорителей в примерах 4 и 5 были уже не прозрачные устойчивые растворы, а молочнообразные суспензии. В примере 4 содержание суспендированного порошка в жидкой части композиции было только 60% (40% порошка остались несуспендированными), а в примере 5 - около 90%. Проверяя устойчивость жидких смазок скольжения, автор [USP 6284715, Int. C1.7 С 10 М 105/52. Use of fluorinated solvents for application of fluorinated waxes on skis / G.P.Gambaretto. - №09/500795; заявл. 10.02.2000; опубл. 04.09.2001] намеренно подвергал их резкому охлаждению до 10°С.
К недостаткам изобретения-прототипа можно отнести следующие недоработки:
1. при использовании перфторалканов с высокой молекулярной массой (например, С16F34 и выше) в процессах их суспендирования во фторсодержащих растворителях не удается создать устойчивые суспензии при соотношении реагентов порошок: растворитель = 1:7;
2. для улучшения суспендирования высокомолекулярных перфторалканов необходима добавка низкомолекулярных аналогов;
3. автором изобретения [USP 6284715, Int. C1.7 C 10 M 105/52. Use of fluorinated solvents for application of fluorinated waxes on skis / G.P.Gambaretto. - №09/500795; заявл. 10.02.2000; опубл. 04.09.2001] ни в одном из примеров не указывается режим растворения/суспендирования.
Сущностью предлагаемого изобретения является применение в качестве порошков-ускорителей в процессах создания жидких смазок скольжения смесей перфтор-, α-хлорперфтор- и α,ω-дихлорперфторалканов: [C12F26:C12F25Cl:C12F24Cl2] или [С12F26:С14С29Cl:С16С32Cl2] или [С16F34:C14F29Cl:C12F24Cl2] или [С16F34:С16F33Cl:С16F32Cl2] или [C12F24Cl2:C14F28Cl2::С16F32Cl2], полученных согласно изобретению [МПК7 С 07 С 19/08, 17/361. Новые смеси перфтор-, α-хлорперфтор- и α,ω-дихлорперфторалканов, способ получения и область применения / А.Я.Запевалов, Т.И.Горбунова, Н.А.Чемоданов, В.И.Салоутин, О.Н.Чупахин. - приоритет от 05.01.2005; пол. реш. от 18.04.2005. по заявке №2004100552/04 (000157)]. В качестве растворителей используют материалы отечественного производства: перфтордекалин (т.кип. 142°С, ТУ 95-1233), перфторметилдекалин (т.кип. 160°С, ТУ 95-2241), хладон-350 (C7F14, перфторметилциклогексан, т.кип. 76,3°С, ТУ 044-10) и перфтор-1,3-диметилциклогексан (карбогал, т.кип. 102°С, ТУ 95-1693) [Каталог продукции Кирово-Чепецкого химического комбината. - Типография АООТ Кирово-Чепецкого химического комбината им. Б.П.Константинова, 1996.- 49 с.] - в индивидуальном виде или в смесях в любом соотношении и в любой комбинации. Растворение/суспендирование проводят с помощью ультразвуковой установки.
Остановимся подробнее на описании особенностей предлагаемого изобретения.
Недавно нами были запатентованы новые смеси перфтор-, α-хлорперфтор- и α,ω-дихлорперфторалканов: [C12F26:C12F25Cl:C12F24Cl2] или [С12F26:С14С29Cl:С16С32Cl2] или [С16F34:C14F29Cl:C12F24Cl2] или [С16F34:С16F33Cl:С16F32Cl2] или [C12F24Cl2:C14F28Cl2:С16F32Cl2], полученные в результате взаимодействия смесей отечественных перфтор- и ω-хлорперфторкарбоновых кислот с калийной щелочью при температуре до 60°С, а затем с персульфатом калия при 90-95°С [МПК7 С 07 С 19/08, 17/361. Новые смеси перфтор-, α-хлорперфтор- и α,ω-дихлорперфторалканов, способ получения и область применения / А.Я.Запевалов, Т.И.Горбунова, Н.А.Чемоданов, В.И.Салоутин, О.Н.Чупахин. - приоритет от 05.01.2005; пол. реш. от 18.04.2005. по заявке №2004100552/04 (000157)], и используемые в качестве порошков-ускорителей для пластиковых лыж. Состав смесей порошков-ускорителей приведен в табл.2, их температуры плавления - в табл.3.
Анализ данных табл.2 и 3 показывает, что три смеси из пяти представленных имеют температуру плавления ниже 100°С, что способствует получению устойчивых растворов порошков-ускорителей во фторсодержащих растворителях, а в четырех случаях компонентом смесей является низкомолекулярный (по классификации G.P.Gambaretto [USP 6284715, Int. C1.7 C 10 M 105/52. Use of fluormated solvents for application of fluorinated waxes on skis / G.P.Gambaretto. - №09/500795; заявл. 10.02.2000; опубл. 04.09.2001]) алкан (с длиной цепи 12 атомов углерода). Это означает, что при использовании смесей №№1-3, 5 в приготовлении жидких смазок процесс растворения/суспендирования потенциально должен протекать без затруднений, так как низкомолекулярный алкан, присутствующий в этих смесях, одновременно играет роль сорастворителя. При этом нет необходимости дополнительно вводить в порошки низкомолекулярные продукты.
Среди предлагаемых нами растворителей имеется один (перфторметилдекалин), температура кипения которого выше 150°С (требование из работы [USP 6284715, Int. C1.7 C 10 М 105/52. Use of fluorinated solvents for application of fluorinated waxes on skis / G.P.Gambaretto. - №09/500795; заявл. 10.02.2000; опубл. 04.09.2001]. Однако это не препятствует его использованию в приготовлении жидких смазок скольжения. Единственным неудобством при этом будет более медленное испарение растворителя с пластиковой поверхности, что может быть устранено, например, небольшим прогревом лыж непосредственно перед нанесением жидкой смазки скольжения или после него.
В то же время использование перфторметидекалина в смесях с другими растворителями (хладон-350, перфтордекалин, карбогал) позволит усилить процесс испарения растворителя с обработанной жидкой смазкой скольжения поверхности.
Два из используемых в настоящем изобретении растворителя - перфтордекалин и перфторметилдекалин - относятся к классу перфторированных аннелированных соединений, которые в патенте-прототипе не используются. Хладон-350 и карбогал относятся к классу замещенных перфторциклогексанов, однако прямого упоминания об их использовании в патенте [USP 6284715, Int. C1.7 C 10 M 105/52. Use of fluorinated solvents for application of fluorinated waxes on skis / G.P.Gambaretto. - №09/500795; заявл. 10.02.2000; опубл. 04.09.2001] не найдено.
Отметим, что перечисленные нами растворители можно использовать как в индивидуальном состоянии, так и в смесях друг с другом в любых соотношениях и комбинациях. Они негорючи, нетоксичны, взрывобезопасны.
Также положительной стороной настоящего изобретения является применение ультразвуковой установки для растворения/суспендирования порошков-ускорителей. При этом в процессе ультразвукового перемешивания наблюдается разогрев массы до 40-45°С, что также способствует организации однородных жидких смазочных материалов.
Ниже следуют примеры, иллюстрирующие предлагаемое изобретение. Для приготовления жидких смазок скольжения на основе порошков-ускорителей и фторсодержащих растворителей использован ультразвуковой диспергатор УЗДН-А в режиме: интенсивность - 9-10 ед., синхронизация - 0, время диспергирования - 3-5 мин.
ПРИМЕР 1. В химический стакан помещают 50 г смеси [С6F13-C6F13+ClC6F12-С6F13+ClC6F12-C6F12Cl] (№1, табл.3) и 350 г хладона-350, т.кип. 76°С. Соотношение порошок-ускоритель:растворитель равно 1:7 (по массе). Приготовленную массу в стакане размещают в ультразвуковом диспергаторе и перемешивают 3 мин при интенсивности 9 ед. и синхронизации 0. По окончании перемешивания получают жидкую смазку скольжения в виде однородного прозрачного раствора.
ПРИМЕР 2. В химический стакан помещают 50 г смеси [С6F13-С6F13+ClC8F16-С6F13+ClC8F16-C8F16Cl] (№2, табл.3) и 350 г перфтордекалина, т.кип. 142°С. Соотношение порошок-ускоритель:растворитель равно 1:7 (по массе). Приготовленную массу в стакане размещают в ультразвуковом диспергаторе и перемешивают 3 мин при интенсивности 9 ед. и синхронизации 0. По окончании перемешивания получают жидкую смазку скольжения в виде однородного прозрачного раствора.
ПРИМЕР 3. В химический стакан помещают 40 г смеси [C8F17-C8F17+ClC6F12-C8F17+ClC6F12-C6F12Cl] (№3, табл.3) и 360 г карбогала, т.кип. 102°С. Соотношение порошок-ускоритель:растворитель равно 1:9 (по массе). Приготовленную массу в стакане размещают в ультразвуковом диспергаторе и перемешивают 3 мин при интенсивности 9 ед. и синхронизации 0. По окончании перемешивания получают жидкую смазку скольжения в виде однородного прозрачного раствора.
ПРИМЕР 4. В химический стакан помещают 40 г смеси [C8F17-C8F17+ClC8F16-C8F17+ClC8F16-C8F16Cl] (№4, табл.3) и 360 г перфторметилдекалина, т.кип. 160°С. Соотношение порошок-ускоритель: растворитель равно 1: 9 (по массе). Приготовленную массу в стакане размещают в ультразвуковом диспергаторе и перемешивают 5 мин при интенсивности 10 ед. и синхронизации 0. По окончании перемешивания получают жидкую смазку скольжения в виде однородной суспензии (без следов выпадения осадка).
ПРИМЕР 5. В химический стакан помещают 60 г смеси [ClC6F12-С6F12Cl+ClC8F16-C8F16Cl+ClC6F12-C8F16Cl] (№5, табл.3) и 360 г перфторметилдекалина, т.кип. 160°С. Соотношение порошок-ускоритель: растворитель равно 1: 6 (по массе). Приготовленную массу в стакане размещают в ультразвуковом диспергаторе и перемешивают 5 мин при интенсивности 10 ед. и синхронизации 0. По окончании перемешивания получают жидкую смазку скольжения в виде однородной суспензии. На дне стакана наблюдается выпадение небольшого количества смеси [ClC6F12-С6F12Cl+ClC8F16-C8F16Cl+ClC8F12-C8F16Cl].
В табл.4 представлены примеры составления композиций жидких смазок скольжения на основе смесей изобретения [МПК7 С 07 С 19/08, 17/361. Новые смеси перфтор-, α-хлорперфтор- и α,ω-дихлорперфторалканов, способ получения и область применения / А.Я.Запевалов, Т.И.Горбунова, И.А.Чемоданов, В.И.Салоутин, О.И.Чупахин. - приоритет от 05.01.2005; пол. реш. от 18.04.2005. по заявке №2004100552/04 (000157)] и растворителей / смесей растворителей отечественного производства.
Отметим, что оптимальным соотношением порошок-ускоритель:растворитель для приготовления жидких смазок скольжения является показатель 1:7-9 (по массе). При соотношении 1:6 (по массе) наблюдалось выпадение твердого осадка (пример 5). При соотношении 1:10 (и ниже) уменьшалась эффективность жидкой смазки скольжения, что подтверждено испытаниями.
Испытания проводились двумя лыжниками-гонщиками на дистанции 5 км. Пластиковую поверхность лыж предварительно обрабатывали жидкими смазками скольжения как в помещении, так и непосредственно на открытом воздухе. Способ нанесения: с помощью ватного или поролонового тампона наносили приготовленную жидкую смазку скольжения на поверхность пластиковых лыж, дожидались испарения растворителя с поверхности, после чего лыжи были готовы к эксплуатации. Результаты тестирования жидких смазок скольжения суммированы в табл.5.
Составы жидких смазок скольжения
Содержание перфтор-, α-хлорперфтор- и α,ω-дихлорперфторалканов в смесях
Температуры плавления смесей перфтор-, α-хлорперфтор- и α,ω-дихлорперфторалканов
Составы жидких смазок скольжения
Результаты испытаний жидких смазок скольжения лыжниками-гонщиками (дистанция 5 км)
**наблюдалось снижение скорости на второй половине дистанции
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
НОВЫЕ СМЕСИ ПЕРФТОР-, АЛЬФА-ХЛОРПЕРФТОР- И АЛЬФА, ОМЕГА-ДИХЛОРПЕРФТОРАЛКАНОВ, СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ И ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ | 2004 |
|
RU2264375C2 |
ЖИДКАЯ СМАЗКА СКОЛЬЖЕНИЯ ДЛЯ ОБРАБОТКИ ПЛАСТИКОВЫХ ЛЫЖ И СПОСОБ ЕЕ ПОЛУЧЕНИЯ | 2008 |
|
RU2377662C1 |
ПОРОШОК-УСКОРИТЕЛЬ ДЛЯ ОБРАБОТКИ ПОВЕРХНОСТИ ПЛАСТИКОВЫХ ЛЫЖ И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ | 2009 |
|
RU2426757C1 |
СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ЛЫЖНОЙ МАЗИ | 2012 |
|
RU2500705C1 |
СПОСОБ ХИМИЧЕСКОЙ МОДИФИКАЦИИ ГРАФИТА | 2011 |
|
RU2469951C1 |
ФТОРСОДЕРЖАЩИЙ ПАРАФИН В КАЧЕСТВЕ СМАЗКИ ДЛЯ ОБРАБОТКИ ПОВЕРХНОСТИ ПЛАСТИКОВЫХ ЛЫЖ И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ | 2011 |
|
RU2473532C1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЛЫЖНОЙ СМАЗКИ НА ОСНОВЕ ПЕРФТОРУГЛЕРОДОВ | 2012 |
|
RU2506295C2 |
ФИЗИОЛОГИЧЕСКИ ПРИЕМЛЕМЫЕ ЭМУЛЬСИИ, СОДЕРЖАЩИЕ ГИДРИДЫ ПЕРФТОРУГЛЕРОДНОГО ЭФИРА, И СПОСОБЫ ИХ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ | 1995 |
|
RU2159610C2 |
ПИГМЕНТНЫЕ ГРАНУЛЫ | 2009 |
|
RU2530115C2 |
КОМПОЗИЦИИ, СОДЕРЖАЩИЕ ПИПЕРАЦИЛЛИН И ТАЗОБАКТАМ, ПРИМЕНИМЫЕ ДЛЯ ИНЪЕКЦИИ | 2004 |
|
RU2322980C2 |
Изобретение относится к области спорта и отдыха, а именно к способу получения жидких смазок скольжения для обработки поверхности пластиковых лыж для улучшения скользящих и скоростных характеристик лыжника. Способ заключается в растворении/суспендировании порошков-ускорителей во фторсодержащих растворителях. При этом в качестве порошков-ускорителей используют смеси перфтор-, α-хлорперфтор- и α,ω-дихлорперфторалканов: [C12F26:C12F25Cl:C12F24Cl2] или [С12F26:С14С29Cl:С16С32Cl2] или [С16F34:C14F29Cl:C12F24Cl2] или [С16F34:С16F33Cl:С16F32Cl2] или [C12F24Cl2:C14F28Cl2::С16F32Cl2]. В качестве растворителей применяют перфтордекалин или перфторметилдекалин или хладон-350 или карбогал или их смеси в любых соотношениях и комбинациях. Процесс растворения/суспендирования проводят с помощью ультразвукового диспергатора при соотношении порошок-ускоритель:растворитель или смесь растворителей, равном 1:7-9 по массе. 5 табл.
Способ получения жидких смазок скольжения для обработки поверхности пластиковых лыж, заключающийся в растворении/суспендировании порошков-ускорителей во фторсодержащих растворителях, отличающийся тем, что в качестве порошков-ускорителей используют смеси перфтор-, α-хлорперфтор- и α,ω-дихлорперфторалканов: [C12F26:C12F25Cl:C12F24Cl2], или [С12F26:С14С29Cl:С16С32Cl2], или [С16F34:C14F29Cl:C12F24Cl2], или [С16F34:С16F33Cl:С16F32Cl2], или [C12F24Cl2:C14F28Cl2::С16F32Cl2], в качестве растворителей применяют перфтор декалин, или перфторметилдекалин, или хладон-350, или карбогал, или их смеси в любых соотношениях и комбинациях и процесс растворения/суспендирования проводят с помощью ультразвукового диспергатора при соотношении порошок-ускоритель: растворитель или смесь растворителей, равном 1:7-9 по массе.
US 6284715 B1, 04.09.2001 | |||
US 6121212 A, 19.09.2000 | |||
ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ПРОПИТКИ РАБОЧЕЙ ПОВЕРХНОСТИ ДЕРЕВЯННЫХ ЛЫЖ | 1996 |
|
RU2114143C1 |
Авторы
Даты
2007-02-10—Публикация
2005-06-09—Подача