Настоящее изобретение относится к выкуриваемым наполнителям для курительных изделий, в частности к агломерированному табачному наполнителю и к курительным изделиям с таким наполнителем.
При первичной и вторичной переработке табака образуются пыль и табачная мелочь, которые в дальнейшем в промышленных масштабах никак не используются. В табачной мелочи обычно содержится большое количество абразивного диоксида кремния, который делает ее непригодной для последующей переработки в машинах, предназначенных для резки или измельчения табака. Не подлежащая дальнейшей переработке табачная мелочь обычно просто идет в отходы. По чисто экономическим и экологическим соображениям всякое уменьшение отходов, требующих соответствующего захоронения, в настоящее время представляется крайне желательным. Поэтому любой технологический процесс, позволяющий максимально использовать отходы табака, является без всякого сомнения экономически выгодным.
Известные в настоящее время бумагоделательные технологии, которые используются для изготовления восстановленного табака, должны по соображениям эффективности и стоимости полученной продукции обладать высокой производительностью. Из-за высокой стоимости таких бумагоделательных технологий их использование при сравнительно небольшом объеме производства оказывается экономически невыгодным. Поэтому любой способ использования табачных отходов без применения дорогостоящего оборудования должен быть экономически очень выгодным.
Табачную пыль уже давно используют при изготовлении восстановленного табака, например при изготовлении листового материала из восстановленного табака и литого или экструдированного листового табачного материала, описанного ранее в патентах GB 2201081 и GB 2201080. Изготовленный из обработанной табачной пыли материал добавляют в курительные изделия в количестве, достигающем 30 мас.% в пересчете на массу всего выкуриваемого материала табачного стержня. Некоторые виды такой табачной продукции, в частности изготовленный литьем или экструзией листовой табачный материал, обладают плохими технологическими свойствами и склонны к разрушению во время их последующей обработки. У такой изготовленной из восстановленного табака табачной продукции плотность набивки, обычно составляющая от 2,5 до 3,5 см3/г, существенно ниже, чем у резаного табака (от 5 до 6 см3/г) и листового восстановленного табака (от 8,0 до 8,5 см3/г).
В настоящее время известно несколько способов использования агломерированной табачной пыли и мелочи для изготовления различной табачной продукции из восстановленного табака.
В US 3894544 описан способ изготовления табачного материала из восстановленного табака, в котором из увлажненных и перемешанных друг с другом жилок листового табака и отходов получают тестообразную массу, из которой затем формуют напоминающие по форме листья структуры. Эти напоминающие по форме листья структуры растягивают под давлением с получением из них отдельных пластинок табака.
B DE 3312159 описан способ изготовления похожего на листовой табак табачного материала из смеси частиц табачной мелочи, волокон, воды и связующего, которую после гранулирования и прокатки до необходимой толщины можно сразу же добавлять к резаному табаку.
В US 4341228 описан способ, в котором из обработанной смеси табачной пыли и связующего получают агломерированные волокна. Агломерированные волокна перемешивают с частями табака с получением суспензии, из которой на бумагоделательной машине формуют лист. Полученный лист сушат и измельчают. В результате получают частицы агломерированной табачной пыли, которые по своим размерам не проходят через сито с размером ячеек 56 меш, предпочтительно не проходят через сито с размером ячеек 20 меш (сито с отверстиями диаметром 0,84 мм).
Каждый из этих способов изготовления табачной продукции требует применения соответствующего связующего, придающего получаемой из восстановленного табака продукции необходимую плотность.
Задачей настоящего изобретения является использование табачных отходов и, в частности, не имеющей в настоящее время никакой коммерческой ценности табачной пыли для изготовления продукции из агломерированного табака, которая по степени набивки по существу не отличается от резаного табака.
Еще одна задача настоящего изобретения состояла в разработке способа изготовления агломерированного табака с использованием отходов с высоким содержанием диоксида кремния, которые в настоящее время не используются при изготовлении обычной табачной продукции из восстановленного табака из-за высоких абразивных свойств диоксида кремния и интенсивного износа на дальнейших этапах технологического процесса мельниц и режущих машин.
Еще одна задача настоящего изобретения состояла в разработке способа изготовления агломерированного табака, который можно использовать в курительных изделиях вместо другого табачного материала из восстановленного табака или вместе с ним и который при его использовании в качестве наполнителя по плотности набивки по существу не отличается от резаного табака.
Задача настоящего изобретения состояла далее в разработке способа изготовления агломерированного табачного наполнителя, который обладает достаточно хорошими технологическими свойствами и пониженной ломкостью и поэтому может непосредственно, без всякой дополнительной обработки использоваться в курительных изделиях.
Еще одна задача настоящего изобретения состояла в разработке способа изготовления табачного агломерированного наполнителя методом псевдоожижения при низкой рабочей температуре путем выполнения только одной технологической операции.
Встречающийся выше термин "плотность набивки" означает измеренный в кубических сантиметрах объем, который можно заполнить 1 граммом материала. Степень набивки измеряют с помощью денситометра Боргвальдта (DD60A), в котором образец материала определенной массы засыпают в цилиндр из нержавеющей стали известных размеров, например в цилиндр радиусом 3 см, и затем в течение 30 с спрессовывают поршнем известной массы (например, поршнем массой 1 кг). По измеренной высоте спрессованного материала вычисляют его объем. Этот объем делят на массу образца и полученные результаты выражают в см3/г. В приведенных ниже примерах плотность набивки определяли с помощью указанного выше прибора.
При определении объемной (насыпной) плотности измеряют массу материала (в граммах), находящегося в определенном объеме (в см3). Частное от деления массы на объем равно объемной плотности материала, выраженной в г/см3.
В настоящем изобретении предлагается содержащий табачную пыль и связующее агломерированный табачный наполнитель, в котором содержание табачной пыли и связующего превышает 65 мас.% в пересчете на массу всего наполнителя и который по плотности набивки по существу не отличается от резаного табака.
Содержание в предлагаемом в изобретении агломерированном табачном наполнителе табачной пыли и связующего должно предпочтительно превышать приблизительно 70 мас.%, более предпочтительно 75 мас.%, еще более предпочтительно 80 мас.%. Наиболее предпочтительно, чтобы содержание табачной пыли и связующего в агломерированном табачном материале превышало приблизительно 85 мас.% или даже 90 мас.% в пересчете на массу всего наполнителя.
Плотность набивки у предлагаемого в изобретении агломерированного табачного наполнителя предпочтительно составляет приблизительно от 4,40 до 5,50 см3/г, более предпочтительно от 4,90 до 5,30 см3/г.
Размер гранул предлагаемого в изобретении агломерированного табачного наполнителя не превышает приблизительно 3,5 мм. В более предпочтительном варианте изобретения этот размер составляет как минимум 0,7 мм и не превышает 2,0 мм. В наиболее предпочтительном варианте размер гранул предлагаемого в изобретении агломерированного табачного наполнителя составляет приблизительно от 0,8 до 2,0 мм.
В предпочтительном варианте содержание влаги в предлагаемом агломерированном табачном наполнителе составляет приблизительно от 8 до 18%. В более предпочтительном варианте содержание влаги в предлагаемом в изобретении агломерированном табачном наполнителе составляет приблизительно от 10 до 15,5%.
По своей объемной (насыпной) плотности предлагаемый в изобретении агломерированный табачный наполнитель по существу не отличается от резаного табака.
Объемная плотность продукта по существу обратно пропорциональна его плотности набивки. Агломерированный табачный наполнитель, объемная плотность которого по существу совпадает с объемной плотностью резаного табака, в отличие от описанных в GB 2201081 табачных продуктов, объемная плотность которых по существу отличается от объемной плотности резаного табака, обладает меньшей, чем эти продукты, склонностью к разделению на отдельные компоненты.
В предпочтительном варианте объемная плотность агломерированного табачного материала составляет от 0,10 до 0,33 г/см3, более предпочтительно от 0,12 до 0,25 г/см3, еще более предпочтительно от 0,12 до 0,14 г/см3. В наиболее предпочтительном варианте объемная плотность агломерированного табачного материала составляет около 0,14 г/см3. Содержание в предлагаемом в изобретении агломерированном табачном наполнителе табачной пыли должно превышать 70 мас.%, более предпочтительно 75 мас.%. В наиболее предпочтительном варианте содержание табачной пыли в агломерированном табачном наполнителе составляет приблизительно от 75 до 95 мас.%.
Предпочтительно, чтобы содержание табачной пыли в агломерированном табачном наполнителе составляло приблизительно от 80 до 90 мас.% в пересчете на массу всего наполнителя.
В предлагаемом в изобретении агломерированном табачном наполнителе содержится также связующее в количестве предпочтительно приблизительно от 1 до 15 мас.%. В более предпочтительном варианте изобретения количество связующего в агломерированном табачном наполнителе приблизительно составляет от 1,5 до 8 мас.%, в еще более предпочтительном варианте приблизительно составляет от 3 до 6 мас.%, а в наиболее предпочтительном варианте составляет приблизительно 5 мас.% в пересчете на массу всего наполнителя.
При использовании в качестве связующего мальтодекстрина его содержание в агломерированном табачном наполнителе должно приблизительно составлять от 1 до 30 мас.%. В более предпочтительном варианте изобретения содержание мальтодекстрина в агломерированном табачном наполнителе составляет около 27 мас.% в пересчете на массу всего наполнителя.
Связующее выбирают из группы, включающей органические связующие, такие как альгинат, смола, камедь, целлюлоза (модифицированная и натуральная), пектин и связующее на основе пектина, а также соли этих связующих с металлами I-й или II-й группы, такие как натрийкарбоксиметилцеллюлоза (Na-КМЦ) или альгинат натрия, мальтодекстрин и поливинилпирролидин (ПВП).
Наиболее предпочтительными связующими являются связующие на основе пектина и прежде всего пектин.
К другим органическим связующим относятся растворимые альгинаты, такие как альгинат аммония, альгинат натрия, альгинат натрия-кальция, альгинат кальция-аммония, альгинат калия, альгинат триэтаноламина и альгинат пропиленгликоля.
К целлюлозным связующим относятся, например, производные целлюлозы, такие как натрийкарбоксиметилцеллюлоза, метилцеллюлоза, гидроксипропилцеллюлоза (ГПЦ), гидроксилэтилцеллюлоза или простые эфиры целлюлозы.
В качестве связующего можно также использовать различные смолы или камеди, такие как гуммиарабик, камедь гхатти, трагакантовая камедь, камедь карайи, камедь плодов рожкового дерева, аравийская камедь, гуаровая камедь, камедь из семян айвы или ксантановая камедь, либо гели, такие как агар, агароза, каррагенан, фукоидан и фурцеллеран.
К органическим связующим относятся также крахмалы. Сведения о других смолах и камедях, которые можно использовать при изготовлении предлагаемого в изобретении агломерированного табачного наполнителя в качестве связующего, можно найти в соответствующих справочниках, например в "Industrial Gums", под ред. Whistler (изд-во Academic Press).
В принципе для изготовления предлагаемого в изобретении агломерированного табачного наполнителя можно использовать и другие известные специалистам и обладающие соответствующими свойствами связующие.
В состав предлагаемого в изобретении агломерированного табачного наполнителя может также входить увлажнитель. В качестве увлажнителя можно как по отдельности, так и в разных сочетаниях использовать глицерин, сорбит, диэтиленгликоль и пропиленгликоль. Возможно применение и других известных специалистам увлажнителей.
Количество увлажнителя в предлагаемом в изобретении агломерированном табачном наполнителе предпочтительно должно составлять от 1 до приблизительно 5 мас.% в пересчете на массу всего наполнителя. Увлажнитель повышает упругость агломерированного табачного наполнителя и увеличивает содержание в нем влаги и тем самым увеличивает его прочность в процессе обработки и при хранении.
В состав предлагаемого в изобретении агломерированного табачного наполнителя можно также дополнительно включать инертные наполнители и/или различные ароматизаторы.
В качестве инертного наполнителя можно как по отдельности, так и в разных сочетаниях использовать наполнители из группы, включающей силикаты и алюмосиликаты, такие как перлит, вермикулит, диатомовая земля, тальк и коллоидный кремнезем, мел, оксиды металлов, соли металлов и гидроксиды, такие как оксид магния, сульфат магния, карбонат кальция или магния и оксид алюминия, а также другие известные специалистам инертные наполнители.
В настоящем изобретении предлагается также курительное изделие, содержащее заключенный в обертку стержень из выкуриваемого материала, в котором содержится предлагаемый в изобретении агломерированный табачный наполнитель, смешанный с резаным табаком и/или восстановленным табаком.
Содержание агломерированного табачного наполнителя в выкуриваемом материале курительного изделия предпочтительно не должно превышать 25 мас.%, более предпочтительно 20 мас.%. В более предпочтительном варианте содержание табачного наполнителя в выкуриваемом материале курительного изделия должно составлять приблизительно от 2 до 10 мас.%, в наиболее предпочтительном варианте от 5 до 6 мас.%, в пересчете на массу всего выкуриваемого материала.
Размер гранул агломерированного табачного наполнителя, используемого в предлагаемом в изобретении курительном изделии, должен лежать в пределах приблизительно от 0,7 до 3,5 мм, предпочтительно от 0,8 до 1,4 мм и/или от 1,4 до 2,0 мм.
Агломерированный табачный наполнитель, размер гранул которого не превышает 0,5 мм, можно использовать на последующих этапах агломерации.
Агломерированный табачный наполнитель, размер гранул которого превышает 3,5 мм, можно после измельчения до необходимых размеров снова использовать на последующих этапах агломерации.
Курительное изделие, в состав которого входит предлагаемый в изобретении агломерированный табачный наполнитель, предпочтительно имеет по существу такую же скорость статического горения, что и курительное изделие, изготовленное из смеси табака Вирджиния с содержанием листового восстановленного табака 10%.
Предлагаемое в предпочтительном варианте курительное изделие, содержащее предлагаемый в изобретении агломерированный табачный наполнитель, по своей плотности по существу не отличается от курительного изделия, в состав которого входит обычная смесь табака Вирджиния с содержанием листового восстановленного табака 10%. В настоящем изобретении предлагается прочный агломерированный табачный наполнитель, который сохраняет свои качества в процессе обработки. Это обстоятельство представляется особенно важным в свете возможного измельчения табачного материала на этапах его первичной и вторичной переработки. Прочность агломерированного табачного наполнителя определяли по методике, описанной ниже в примере 3. Прочность наполнителя оценивали по количеству наполнителя, теряемого во время измельчения, т.е. по происходящему в результате измельчения уменьшению размера его гранул. Потерю агломерированного материала определяли как разность между процентом агломерированного табачного наполнителя, остающегося на ситах с размером ячеек более 710 мкм, до его измельчения и процентом агломерированного табачного наполнителя, остающегося на ситах с размером ячеек более 710 мкм, после его измельчения.
В предпочтительном варианте потеря массы агломерированного табачного наполнителя не превышает примерно 45 мас.%, более предпочтительно не превышает примерно 40 мас.%. В еще более предпочтительном варианте потеря массы агломерированного табачного наполнителя не превышает примерно 32 мас.%, наиболее предпочтительно не превышает примерно 20 мас.%. Прочность агломерированного материала может зависеть от используемого во время агломерации связующего. По мере убывания эффективности влияния на прочность агломерированного табачного наполнителя различные связующие можно расположить в следующем порядке: яблочный пектин → ПВП → ГПЦ → альгинат → мальтодекстрин → КМЦ.
Наиболее прочным агломерированным табачным наполнителем является наполнитель, изготовленный с применением яблочного пектина в качестве связующего. В настоящем изобретении предлагается также способ изготовления предлагаемого в изобретении агломерированного табачного наполнителя, при осуществлении которого после разжижения табачной пыли, размеры частиц которой не превышают 500 мкм, в потоке теплого воздуха и подачи в псевдоожиженный слой связующего получают агломерированный табачный наполнитель, который по плотности набивки по существу не отличается от резаного табака.
В предпочтительном варианте температура воздуха на входе не превышает 80°С.
Связующее обычно распыляют сверху на псевдоожиженный слой табачной пыли с расходом приблизительно от 0,0143 до 0,057 л/мин/кг табачной пыли. В предпочтительном варианте расход распыляемого связующего составляет приблизительно 0,0286 л/мин/кг табачной пыли.
Обычно продолжительность перемешивания табачной пыли и связующего при изготовлении агломерированного табачного наполнителя предлагаемым в изобретении способом составляет от 20 до 60 мин.
Изготовленный предлагаемым в предпочтительном варианте способом агломерированный табачный наполнитель по плотности набивки по существу не отличается от резаного табака.
Ниже изобретение проиллюстрировано на примерах.
Пример 1
Истиранием табачной пыли получали порошок с размером частиц менее 500 мкм и объемной плотностью от 0,3 до 0,38 г/см3. 300-350 г измельченной табачной пыли загружали в контейнер типа Aeromatic-Fielder STREA-1. Контейнер имел расположенное сверху сопло и патрубок для подачи воздуха с температурой 60°С. После охлаждения в контейнере температура воздуха снижалась до 27-39°С. Загруженную в контейнер табачную пыль разжижали в потоке теплого воздуха. Жидкость, содержащую связующее, распыляли сверху на псевдоожиженный слой табачной пыли с расходом около 10 мл/мин в течение 20-60 мин. Процесс образования агломерированного табачного наполнителя и его сушка происходили одновременно во время одной и той же технологической операции. В конце процесса агломерации содержание влаги в агломерированном табачном наполнителе составляло от 12 до 16%, а в идеальном случае - около 14%. До изготовления курительных изделий агломерированный табачный наполнитель кондиционировали, доводя содержание влаги до 11-16%.
В таблице 1 приведены значения плотности набивки для трех разных табачных смесей и соответствующих агломерированных табачных наполнителей, полученных описанным выше в примере 1 способом с применением в качестве связующего яблочного пектина (5 мас.% в пересчете на массу агломерированного табачного наполнителя).
Значения плотности набивки табака и агломерированного табака
Пример 2
В этом примере описанным выше в примере 1 способом изготавливали агломерированный табачный наполнитель, состоящий на 92 мас.% из табачной пыли, на 3 мас.% из увлажнителя и на 5 мас.% из связующего.
Пример 3
В этом примере определяли прочность агломерированных табачных наполнителей, изготовленных с использованием различных связующих.
10 г агломерированного табачного наполнителя загружали в шаровую мельницу типа Pascal Ball-Mill и в течение 30 с истирали шестью шарами массой 22,5 г каждый на скорости №9. Ломкость различных агломерированных табачных наполнителей определяли путем измерения в процентах массы наполнителя, остающегося на сите с определенным размером ячеек до и после обработки в шаровой мельнице. Ломкость наполнителя (в %) вычисляли как разность между массой наполнителя (в %), остающегося на сите после истирания, и массой наполнителя (в %), остающегося на сите до истирания.
Полученные результаты, характеризующие ломкость агломерированных табачных наполнителей, изготовленных с использованием разных связующих, приведены в таблице 2.
Влияние обработки в шаровой мельнице на размеры частиц и ломкость агломерированных табачных наполнителей
Пример 4
350 г табачной пыли загружали в STREA-1 и после разжижения в потоке теплого воздуха и распыления связующего для шести этапов агломерации определяли кривую распределения размеров частиц полученного агломерированного табачного наполнителя с концентрацией связующего, равной 5 мас.%. Распределение размеров частиц в полученном агломерированном табачном наполнителе приведено в таблице 3.
Ситовый анализ распределения размеров частиц табачной пыли и агломерированных табачных наполнителей
Пример 5
В этом примере изготавливали табачную смесь, состоящую из 6,3 кг табачной смеси без 10% обычного листового восстановленного табака (ЛВТ) и из 0,7 кг (10 мас.%) агломерированного табачного наполнителя с размером частиц от 800 до 1400 мкм, использованного вместо восстановленного табака.
Пример 6
В этом примере изготавливали табачную смесь, состоящую из 6,3 кг табачной смеси без 10% обычного листового восстановленного табака (ЛВТ) и из 0,7 кг (10 мас.%) агломерированного табачного наполнителя с размером частиц от 1400 до 2000 мкм, использованного вместо восстановленного табака.
Пример 7
В этом примере изготавливали табачную смесь, состоящую из 6,65 кг табачной смеси без 10% обычного листового восстановленного табака и из 0,35 кг (5 мас.%) агломерированного табачного наполнителя с размером частиц от 800 до 1400 мкм, использованного вместе с восстановленным табаком.
Пример 8
Способом, описанным в примере 1, изготавливали агломерированный табачный наполнитель, содержащий определенное количество инертного наполнителя. Полученный агломерированный табачный наполнитель состоял на 76 мас.% из табачной пыли, на 19 мас.% из инертного наполнителя и на 5 мас.% из связующего.
Пример 9
Определенные в этом примере данные о скорости статического горения, прочности и стабильности концов курительных изделий с предлагаемым в изобретении агломерированным табачным наполнителем приведены в таблице 4.
Скорость статического горения курительных изделий
Пример 10
Результаты выполненных в этом примере измерений основных физических характеристик курительных изделий с предлагаемым в изобретении агломерированным табачным наполнителем приведены в таблице 5.
Интересно отметить, что из-за меньшей, чем у табачной смеси, плотности набивки агломерированного табачного наполнителя можно было ожидать, что плотность курительного изделия с агломерированным табачным наполнителем окажется больше плотности курительного изделия, не содержащего агломерированного табачного наполнителя. Фактически же выполненные измерения показали, что плотность курительных изделий с агломерированным табачным наполнителем меньше плотности курительных изделий, не содержащих такого наполнителя.
Физические характеристики курительных изделий с агломерированным табачным наполнителем
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
КУРИТЕЛЬНОЕ ИЗДЕЛИЕ И СПОСОБ РЕГУЛИРОВАНИЯ ЕГО СКОРОСТИ ГОРЕНИЯ | 2003 |
|
RU2302805C2 |
ВЫКУРИВАЕМЫЙ НАПОЛНИТЕЛЬ ИЗ ЗАМЕНИТЕЛЯ ТАБАКА, ОБЛАДАЮЩИЙ УВЕЛИЧЕННЫМ УДЕЛЬНЫМ ОБЪЕМОМ, И СПОСОБ ЕГО ИЗГОТОВЛЕНИЯ | 2005 |
|
RU2358621C2 |
КУРИТЕЛЬНЫЙ НАЧИНОЧНЫЙ МАТЕРИАЛ, СОДЕРЖАЩИЙ ПЛОДОВЫЙ МАТЕРИАЛ | 2001 |
|
RU2256386C2 |
Сигарета | 1990 |
|
SU1812956A3 |
Сигарета | 1990 |
|
SU1831300A3 |
КУРИТЕЛЬНОЕ ИЗДЕЛИЕ С ОБЕРТКОЙ, СОДЕРЖАЩЕЙ КЕРАМИЧЕСКИЙ МАТЕРИАЛ | 2000 |
|
RU2236801C2 |
ПРОДУКТ ДЛЯ КУРЕНИЯ | 1994 |
|
RU2114538C1 |
Сигарета | 1990 |
|
SU1829919A3 |
КУРИТЕЛЬНОЕ ИЗДЕЛИЕ | 2013 |
|
RU2611303C2 |
МАТЕРИАЛ ДЛЯ ВКЛЮЧЕНИЯ В КУРИТЕЛЬНОЕ ИЗДЕЛИЕ | 2016 |
|
RU2666090C1 |
Агломерированный табачный наполнитель, способ его получения и курительное изделие могут быть использованы при производстве сигарет. Агломерированный табачный наполнитель содержит табачную пыль и связующее в количестве, превышающем приблизительно 90 мас.% в пересчете на массу агломерированного табачного наполнителя, и который по плотности набивки по существу не отличается от резаного табака. При этом данный наполнитель обладает пониженной склонностью к разделению на отдельные компоненты резаного табака, чем агломерированные табачные наполнители, имеющие значения плотности набивки, существенно отличающиеся от значений плотности набивки резаного табака. Курительное изделие содержит заключенный в обертку стержень из выкуриваемого материала, в котором содержится вышеуказанный агломерированный табачный наполнитель. Способ изготовления агломерированного табачного наполнителя заключается в том, что после разжижения табачной пыли, размеры частиц которой не превышают 500 мкм, ее в потоке теплого воздуха подают в псевдоожиженный слой связующего. Полученный наполнитель по плотности набивки по существу не отличается от резаного табака и обладает пониженной склонностью к разделению на отдельные компоненты резаного табака, чем агломерированные табачные наполнители, имеющие значения плотности набивки, существенно отличающиеся от значений плотности набивки резаного табака. Техническим результатом является улучшение качества агломерированного табачного наполнителя. 3 н. и 34 з.п. ф-лы, 5 табл.
СПОСОБ ФАЗОВОГО УПРАВЛЕНИЯ АСИНХРОННЫМДВИГАТЕЛЕМ | 0 |
|
SU184968A1 |
0 |
|
SU162476A1 | |
US 4625737 A, 02.12.1986 | |||
СПОСОБ ЗАЩИТЫ КАРТОФЕЛЯ ОТ ПРОВОЛОЧНИКА | 2001 |
|
RU2201081C2 |
US 4611608 A, 16.09.1986 | |||
US 4341228 A, 27.07.1982 | |||
0 |
|
SU165096A1 |
Авторы
Даты
2007-02-20—Публикация
2002-12-23—Подача