ЦЕМЕНТНО-ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ КОНСЕРВАЦИИ СРЕДНЕАКТИВНЫХ РАДИОАКТИВНЫХ ОТХОДОВ Российский патент 2007 года по МПК G21F9/00 C08L63/00 C09D163/00 C09K3/10 G21F9/04 G21F9/28 C04B26/14 

Описание патента на изобретение RU2295787C2

Изобретение относится к полимерным композициям холодного отверждения, применяемым в ядерной технике для консервации среднеактивных радиоактивных отходов (РАО), находящихся в сухом, влажном и жидком состоянии.

Известная полимерная композиция холодного отверждения, устойчивая к воздействию радиации, включающая в себя смоляную часть (100 мас.ч.) (патент РФ №2239643, МПК С 08 L 63/00, 2001 г.). Смоляная часть дополнительно содержит алифатическую эпоксидную смолу и малолетучий эфир фталевой кислоты и алифатического спирта с массовым соотношением от 90:5:5 до 30:25:45, а в качестве аминного отвердителя - продукт взаимодействия ароматического ди- или полиамина (К), салициловой кислоты (Л), бензилового спирта (М) и фурфурола (Н) при соотношении К:Л:М:Н от 88:2:8:2 до 44:10:30:16. При этом композиция содержит, мас.ч.:

Смоляная часть100Отвердитель12-60Наполнитель30-400

Недостатком этой полимерной композиции является то, что она не позволяет при комнатной температуре монолитно залить содержащиеся в емкости раздробленные фрагменты графитовых реакторных колец. При распиле таких образцов обнаруживались раковины и полости, а уменьшить вязкость композиции за счет ее нагрева нежелательно, так как при этом возрастает скорость реакции отверждения и сокращается время ее жизни. При этом отверждение композиции может произойти в емкости смешения смоляной части с отвердителем. Кроме того, при таком методе консервации для обеспечения монолитной заливки РАО композицией необходимо, чтобы температура емкости с отходами была не ниже температуры композиции, иначе разогретый компаунд при соприкосновении с консервируемым материалом охладится и вязкость его уменьшится. В реальных условиях подлежащие консервации материалы могут находиться во влажном состоянии. В этом случае, а также для жидких РАО использование данной полимерной композиции не подходит.

Известна также полимерная композиция для изолирования твердых радиоактивных отходов (патент RU №2251561, 10.05.2005 г.). Композиция содержит, мас.ч.: 100 эпоксидной диановой смолы в качестве смоляной части, 40-95 полиамидной смолы в качестве отвердителя, 25-45 фурфурола, 0-380 наполнителя. В качестве наполнителя используют бентонит, цемент и маршалит.

К ее недостаткам следует отнести недостаточную радиационную стойкость по газовыделению, сложность и длительность технического процесса изготовления композиции (необходимость нагрева смеси, суточная выдержка смеси), недостаточное время жизни смеси. При использовании такой композиции при комнатной температуре в законсервированных образцах наблюдались незаполненные полости, раковины. Композиция отверждалась, не успевая пропитать консервируемые графитовые блоки, что приводило к некачественной их герметизации и вследствие этого недостаточно снижало выщелачивание радионуклидов.

Технической задачей заявленного изобретения является получение полимерной композиции для простой и надежной консервации среднеактивных РАО, находящихся в сухом, влажном и жидком состоянии, при отсутствии в законсервированных РАО раковин и полостей.

Техническим результатом настоящего изобретения является повышенная радиационная стойкость, при отсутствии выщелачивания альфа-, бета- и гамма-активных радионуклидов из законсервированных образцов реакторного графита, при отсутствии раковин и полостей в законсервированных РАО с достаточным временем жизни и возможностью расконсервирования.

Для достижения указанного результата предложена цементно-полимерная композиция для консервации среднеактивных радиоактивных отходов, содержащая смоляную часть компаунда холодного отверждения "Атомик", состоящую из эпоксидного олигомера, отвердителя - ароматических аминов, и фурфурола, и наполнители - цемент маршалит и/или бентонит, при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:

эпоксидный олигомер100вышеуказанный отвердитель38-50фурфурол9-11цемент50-100маршалит или бентонит50-100

или

маршалит90-100и бентонит90-100

В качестве смоляной части и отвердителя использовался компаунд холодного отверждения "Атомик", выпускаемый ЗАО "ЭНПЦ ЭПИТАЛ" по ТУ 2257-998-18826195-01. Он содержит в качестве смоляной части, например, диановую смолу типа ЭД-20, алифатическую эпоксидную смолу ДЭГ-1 (100 мас.ч.), в качестве отвердителя, например отвердитель на основе полиамидной смолы Л-19 (38-50 мас.ч.), (см. фиг.1). Цемент использовался марки 500.

В качестве РАО использовались образцы реакторного графита марки ГР-280, изготовленные из блока графитовой колонны 3-го энергоблока Ленинградской АЭС после 18 лет эксплуатации. При исследовании радиационного газовыделения реакторного графита было обнаружено, что в нем, по сравнению с исходным материалом, содержится значительно больше газообразных продуктов, среди которых есть радиоактивные газы. Вследствие этого при разработке технологии консервации графитовых блоков и колец, извлеченных из реактора, было предложено не использовать метод вакуумной пропитки консервантом, для того чтобы не загрязнять окружающую среду радиоактивными газами, отвакуумированными из пор реакторного графита, а проводить пропитку низковязкими композициями.

Для изготовления цементно-полимерной композиции (ЦПК) в емкость вводят смоляную часть компаунда холодного отверждения "атомик", добавляют фурфурол 11 мас.ч., наполнитель (цемент, маршалит или цемент, бентонит), перемешивают для получения готовой ЦПК. Для выполнения работ по консервации измельченных фрагментов реакторных графитовых блоков, колец, графитовой просыпи и других радиоактивных отходов, образующихся при демонтаже реактора (как в сухом, так и во влажном состоянии), а также сорбентов для очистки жидкостей, содержащих радионуклиды, указанные материалы загружают в металлические бочки для консервации и заливают их готовой ЦПК. После отверждения ЦПК образуются монолитные блоки с высокой радиационной стойкостью связующего и отсутствием выщелачивания радионуклидов.

В таблице 1 представлены примеры ЦПК (составы №1, 2), а в таблице 2 приведены основные свойства ЦПК.

Таблица 1Цементно-полимерная композиция для консервации среднеактивных радиоактивных отходовНаименование компонентовКомпозиция 1 (для сухих РАО), мас.ч.Композиция 2 (для влажных и жидких РАО), мас.ч.Смоляная часть компаунда "Атомик"100100Отвердитель компаунда "Атомик"4050Фурфурол1111Цемент50Маршалит10050и (или) бентонит9050

Таблица 2ПоказательКомпозиция по патенту РФ №2251561Предлагаемая композиция.Предел прочности при сжатии, МПа75-8060-89Радиационная стойкость, Мрад11·103Около 30·103Радиационно-химический выход газообразных продуктов радиолиза, см3/г·рад7·10-10 10-10 (в интервале доз до 11·103 Мрад)(в интервале доз до 30·103 Мрад)Время отверждения под водой, сут.5Скорость выщелачивания по Cs137 (по α,β-активности),
г/см3·сут
1·10-7Не наблюдалось
Скорость выщелачивания по Cs137 (по γ-активности), г/см3·сут1·10-71·10-8Время жизни, час0,5-3Около 12

При создании ЦПК, которую можно было бы использовать для консервации раздробленных фрагментов графитовых реакторных колец, просыпи и других мелких радиоактивных фрагментов, находящихся в емкости, путем пропитки их компаундом без перемешивания, необходимо чтобы вязкость компаунда была минимальной. Для снижения вязкости компаунда было предложено дополнительно ввести в состав активный разбавитель - фурфурол, так как он обладает высокой смачиваемостью, способностью химического совмещения с эпоксидной смолой и содержит гетероциклы, обладающие радиационной устойчивостью. Добавка фурфурола (9-11 мас.ч. на 100 мас.ч. смолы) существенно уменьшает вязкость и замедляет отверждение компаунда (см. фиг.2).

Введение цемента в полимерную композицию способствует значительному увеличению предела прочности, предела текучести и модуля упругости. Величина этого увеличения зависит и от количества введенного маршалита и (или) бентонита. Предел текучести, предел прочности ЦПК равны 500 и 600 кг/см2. Введение в ЦПК 50 мас.ч. маршалита приводит к существенному увеличению модуля упругости (с 1200 до 1500 кг/см2). Добавка к ЦПК большего количества цемента и маршалита (по 100 мас.ч. соответственно) приводит к еще более значительному увеличению предела текучести (830 кг/см2), предела прочности (930 кг/см2) и модуля упругости (33000 кг/см2). Для ЦПК с увеличением дозы облучения происходит непрерывный рост указанных физико-механических параметров до дозы 3600 Мрад.

Однако с увеличением количества минерального наполнителя прочность на сжатие растет до определенного предела. Добавка к ЦПК цемента и маршалита (по 150 мас.ч.) приводит к уменьшению предела текучести и прочности до 550 и 700 кг/см2.

ЦПК, содержащая в своем составе 100 вес.ч. цемента и 100 вес.ч. бентонита, имеет предел текучести 480 кг/см2, предел прочности 560 кг/см2, модуль упругости при сжатии 1600 кг/см2.

Использование в качестве наполнителя более дешевого по сравнению с маршалитом бентонита препятствует выщелачиванию Cs137 из законсервированных РАО, и при этом не снижается механическая прочность.

В патенте РФ №2239643 не указано о использовании бентонита в качестве наполнителя, в качестве наполнителя используется кварцевый песок (маршалит 215 мас.ч.).

При необходимости расконсервации твердых РАО (для ценных металлов, нержавеющей стали, циркония, цветных металлов и т.д.) законсервированные изделия могут быть освобождены от ЦПК путем их нагрева до температуры выше 300°С.

Кроме того, ЦПК имеет относительно низкую стоимость (не более 50 руб. за 1 кг). Стоимость компаунда «Атомик» зависит от партии приобретенного материала и составляет в среднем около 100 руб. за 1 кг. ЦПК может быть рекомендована:

- для консервации реакторных графитовых колец в сухой и влажной среде);

- в качестве защитного покрытия металлических поверхностей и для герметизации объектов, находящихся в воде, в том числе подвергающихся воздействию гамма-облучения;

- для консервации реакторных отсеков атомных подводных лодок (в том числе затопленных);

- для консервации водных растворов (содержащих радионуклиды), смешивая их с ЦПК с образованием твердого материала;

- для приготовления бетонов, которые в отвержденном состоянии отличаются от обычных бетонов пластичностью и повышенной прочностью;

- для устранения дефектов и ремонта бетонных конструкций и изделий (заливка трещин, раковин, полостей).

Похожие патенты RU2295787C2

название год авторы номер документа
ПОЛИМЕРНЫЙ МАТРИЧНЫЙ МАТЕРИАЛ ДЛЯ КОНДИЦИОНИРОВАНИЯ НИЗКО- И СРЕДНЕАКТИВНЫХ ОТРАБОТАННЫХ ИОНООБМЕННЫХ СМОЛ 2014
  • Лысов Аркадий Анатольевич
  • Быков Юрий Николаевич
  • Братчук Сергей Дмитриевич
  • Юдин Анатолий Николаевич
  • Томиленко Анастасия Сергеевна
  • Мещеряков Юрий Яковлевич
  • Доронков Владимир Леонидович
  • Соколова Людмила Борисовна
  • Калинкин Александр Иванович
RU2597916C2
ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ИЗОЛИРОВАНИЯ ТВЕРДЫХ РАДИОАКТИВНЫХ ОТХОДОВ 2003
  • Булкин С.Ю.
  • Соколов А.В.
  • Александров В.П.
RU2251561C1
ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ КОНДИЦИОНИРОВАНИЯ РАДИОАКТИВНЫХ ОТХОДОВ 1999
  • Александров В.П.
  • Сударева Н.А.
  • Завьялова И.М.
RU2167174C2
ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ФИКСАЦИИ РАДИОНУКЛИДОВ 2007
  • Александров Владимир Петрович
  • Булкин Сергей Юрьевич
  • Соколов Андрей Васильевич
RU2337118C1
ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ 2001
  • Лапицкая Т.В.
  • Лапицкий В.А.
  • Александров В.П.
  • Булкин С.Ю.
RU2239643C2
СПОСОБ ОТВЕРЖДЕНИЯ ОТРАБОТАННЫХ РАДИОАКТИВНЫХ МАСЕЛ В ПОЛИМЕРНУЮ МАТРИЦУ 2010
  • Слюнчев Олег Михайлович
  • Козлов Павел Васильевич
  • Тананаев Иван Гундарович
  • Иванов Иван Александрович
RU2443029C1
КОМПАУНД ЭПОКСИДНОФЕНИЛЕНОВЫЙ ВОДОСОВМЕСТИМЫЙ ТАМПОНАЖНЫЙ 2011
  • Мещеряков Юрий Яковлевич
  • Рогозинская Лада Юрьевна
  • Медведков Сергей Юрьевич
  • Перцев Алексей Васильевич
  • Березин Олег Анатольевич
  • Трушин Михаил Васильевич
  • Шрайбман Владимир Моисеевич
  • Чудинов Николай Павлович
  • Клячин Олег Николаевич
RU2458961C1
КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ОТВЕРЖДЕНИЯ ЖИДКИХ РАДИОАКТИВНЫХ ОТХОДОВ 2008
  • Козлов Павел Васильевич
  • Слюнчев Олег Михайлович
  • Ровный Сергей Иванович
RU2375774C1
СПОСОБ КОНСЕРВАЦИИ ХРАНИЛИЩ ОТРАБОТАВШЕГО ЯДЕРНОГО ТОПЛИВА ДЛЯ ДЛИТЕЛЬНОГО ХРАНЕНИЯ 2005
  • Александров Николай Иванович
  • Анитропов Виктор Александрович
  • Булыгин Владимир Константинович
  • Коваленко Виктор Николаевич
  • Митрофанов Станислав Александрович
  • Персинен Анатолий Александрович
RU2294571C1
СПОСОБ ОТВЕРЖДЕНИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ ЖИДКИХ РАДИОАКТИВНЫХ ОТХОДОВ 2017
  • Казаковский Николай Тимофеевич
  • Королев Владимир Александрович
RU2654542C1

Иллюстрации к изобретению RU 2 295 787 C2

Реферат патента 2007 года ЦЕМЕНТНО-ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ КОНСЕРВАЦИИ СРЕДНЕАКТИВНЫХ РАДИОАКТИВНЫХ ОТХОДОВ

Изобретение относится к цементно-полимерной композиции, применяемой в ядерной технике для консервации среднеактивных радиоактивных отходов, находящихся в сухом, влажном и жидком состоянии. Композиция содержит смоляную часть компаунда холодного отверждения «Атомик» и наполнители. Смоляная часть состоит из 100 мас.ч. эпоксидного олигомера, 38-50 мас.ч. отвердителя - ароматических аминов, 9-11 мас.ч. фурфурола. В качестве наполнителей композиция содержит 50-100 мас.ч. цемента, 50-100 мас.ч. маршалита или 50-100 мас.ч. бентонита, а в случае их совместного использования 90-100 мас.ч. маршалита и 90-100 мас.ч. бентонита. Изобретение позволяет повысить радиационную стойкость при отсутствии выщелачивания альфа-, бета- и гамма-активных радионуклидов из законсервированных образцов реакторного графита, при отсутствии раковин и полостей в законсервированных радиоактивных отходах с достаточным временем жизни и возможностью расконсервирования. 2 табл., 2 ил.

Формула изобретения RU 2 295 787 C2

Цементно-полимерная композиция для консервации среднеактивных радиоактивных отходов, содержащая смоляную часть компаунда холодного отверждения "Атомик", состоящую из эпоксидного олигомера, отвердителя - ароматических аминов и фурфурола, и наполнители - цемент, маршалит и/или бентонит, при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:

Эпоксидный олигомер100Вышеуказанный отвердитель38-50Фурфурол9-11Цемент50-100Маршалит или бентонит50-100Или маршалит90-100И бентонит90-100

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2007 года RU2295787C2

ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ИЗОЛИРОВАНИЯ ТВЕРДЫХ РАДИОАКТИВНЫХ ОТХОДОВ 2003
  • Булкин С.Ю.
  • Соколов А.В.
  • Александров В.П.
RU2251561C1
ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ КОНДИЦИОНИРОВАНИЯ РАДИОАКТИВНЫХ ОТХОДОВ 1999
  • Александров В.П.
  • Сударева Н.А.
  • Завьялова И.М.
RU2167174C2
Герметизирующая композиция 1982
  • Александров Владимир Петрович
  • Богданов Виктор Иванович
  • Завьялова Ирина Михайловна
  • Сорокина Надежда Анатольевна
SU1126588A1
Способ обработки медных солей нафтеновых кислот 1923
  • Потоловский М.С.
SU30A1
СА 1282503 А
Аппарат для очищения воды при помощи химических реактивов 1917
  • Гордон И.Д.
SU2A1

RU 2 295 787 C2

Авторы

Штромбах Ярослав Игоревич

Лобанов Николай Сергеевич

Чугунов Олег Константинович

Даты

2007-03-20Публикация

2005-05-17Подача