СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЗАЩИТНОЙ СПОСОБНОСТИ ХРОМАТИРОВАННЫХ ЦИНКОВЫХ ПОКРЫТИЙ НА СТАЛИ Российский патент 2007 года по МПК G01N17/00 

Описание патента на изобретение RU2300754C1

Изобретение относится к испытаниям материалов, а именно к способам определения защитной способности цинковых покрытий, и может быть использовано для оценки долговечности хроматированных цинковых покрытий на стали в приморских атмосферах районов эксплуатации.

Основными внешними факторами, определяющими скорость атмосферной коррозии для приморских атмосфер, являются продолжительность смачивания поверхности металла и концентрация хлоридов, см. Берукштис Г.К., Кларк Г.Б. Коррозионная устойчивость металлов и металлических покрытий в атмосферных условиях, М., Наука, 1971 г., с.7, 11.

Коррозия цинковых покрытий носит неравномерный характер и протекает поэтапно с постоянными, но значительно различающимися на каждом из этапов скоростями, см. журнал «Защита металлов», 1999 г., Т. 35, №3, с.273-275.

Известен способ определения защитной способности хроматированных цинковых покрытий на стали, см. ГОСТ 9.040-74. Расчетно-экспериментальный метод ускоренного определения коррозионных потерь в атмосферных условиях, в соответствии с которым проводят ускоренные испытания образцов с покрытиями в чистой влажной атмосфере при различных температурах. Определяют значение скорости коррозии К, г/(м2·ч), для каждой температуры t. Из графика зависимости «К - t» находят скорость коррозии под адсорбционными пленками влаги - К0а, г/(м2·ч). Затем проводят ускоренные испытания при относительной влажности воздуха 100% при различных температурах. Аналогично вышеописанному определяют скорость коррозии под фазовыми пленками влаги К0Ф, г/(м2·ч). После чего проводят ускоренные испытания образцов с покрытиями при относительной влажности 95%, температуре 20°С и концентрации хлоридов С, равной 10, 30 и 60 мг/(м2·сут) и находят значение скорости коррозии К, г/(м2·ч) для каждой концентрации. По линейному участку зависимости «К-С» определяют коэффициент ускорения коррозии хлоридами а, [г/(м2·ч)] / [мг/(м2·сут)]. Потерю массы покрытием М, г/(м2·год), рассчитывают по формуле

М=(К0а+а·[С])·τа0Ф·τф,

где τа и τф (ч/год) - продолжительность увлажнения поверхности покрытия адсорбционными и фазовыми пленками влаги соответственно.

Недостатками известного способа является то, что он не учитывает реальный механизм разрушения хроматированных цинковых покрытий: условия, создаваемые в камере неудовлетворительно имитируют коррозию в полевых условиях; выбранный критерий - потеря массы характеризует защитную способность только в случае равномерной коррозии и является недостаточным для оценки защитной способности в случаях локального разрушения цинковых покрытий, так как отказ изделия с покрытием (коррозия основного металла) может произойти в момент, когда потеря массы цинка еще мала. Определение защитной способности требует продолжительного времени (свыше 100 суток).

Наиболее близким по совокупности существенных признаков является способ определения защитной способности хроматированных цинковых покрытий на стали, заключающийся в том, что в камере исследуемый образец с покрытием в течение 12 часов при температуре 50±1°С подвергают воздействию соляного тумана, который создают путем распыления раствора состава (г/дм3): NaCl - 27,4, MgCl2 - 3,8, MgSO4 - 1,7, CaSO4 - 1,2, К2SO4 - 0,9, СаСО3 - 0,1, KBr - 0,13, и обдуванию ветром со скоростью 2,7 м/с, УФ - облучению в течение 5 минут после распыления раствора, затем 12 часов образец выдерживают в камере, после чего определяют потерю массы образца при значениях времени до появления белых объемных продуктов коррозии цинка и достижения коррозии стали, значения потери массы наносят на график в координатах «потеря массы (г/м2) - время (сут)», проводят прямую через начало координат и точку, соответствующую значению времени до появления белых объемных продуктов коррозии цинка, проводят прямую, угловой коэффициент которой равен 0,5 г/(м2·сут.), через точку, соответствующую значению времени достижения коррозии стали, определяют защитную способность хроматной пленки на цинковом покрытии как абсциссу точки пересечения прямых, см. RU Патент 2223478, МПК G01N 17/00, 2004.

Недостатком известного способа является то, что он не позволяет определять защитную способность хроматированных цинковых покрытий на стали в приморских атмосферах районов эксплуатации.

Задачей изобретения является создание способа, позволяющего определять защитную способность хроматированных цинковых покрытий на стали в приморских атмосферах районов эксплуатации.

Техническая задача решается способом определения защитной способности хроматированных цинковых покрытий на стали, заключающийся в том, что в камере исследуемый образец с покрытием в течение 12 часов при температуре 50±1°С подвергают воздействию соляного тумана, который создают путем распыления раствора состава (г/дм3): NaCl -27,4, MgCl2 - 3,8, MgSO4 - 1,7, CaSO4 - 1,2, K2SO4 - 0,9, СаСО3 - 0,1, KBr - 0,13, и обдуванию ветром со скоростью 2,7 м/с, УФ - облучению в течение 5 минут после распыления раствора, затем 12 часов образец выдерживают в камере, после чего определяют потерю массы образца при значениях времени до появления белых объемных продуктов коррозии цинка и достижения коррозии стали, значения потери массы наносят на график в координатах «потеря массы (г/м2) - время (сут)», проводят прямую через начало координат и точку, соответствующую значению времени до появления белых объемных продуктов коррозии цинка, проводят прямую, угловой коэффициент которой равен 0,5 г/(м2·сут), через точку, соответствующую значению времени достижения коррозии стали, определяют защитную способность хроматной пленки на цинковом покрытии как абсциссу точки пересечения прямых, в котором на исследуемый образец воздействуют соляным туманом с концентрацией хлоридов 54 мг/(м2·сут) при относительной влажности 95±3%, о достижении коррозии стали судят по появлению первого очага коррозии стали, а защитную способность хроматированного цинкового покрытия tAз (сут) с учетом района его эксплуатации определяют по формуле

,

где - концентрация хлоридов в камере, мг/(м2·сут);

- концентрация хлоридов в приморской атмосфере района эксплуатации, мг/(м2·сут);

tУп - защитная способность хроматной пленки на цинковом покрытии, сут;

18 - коэффициент ускорения коррозии в камере;

tУз - время появления первого очага коррозии стали, сут.

Решение технической задачи позволяет определять защитную способность хроматированных цинковых покрытий на стали для различных приморских атмосфер районов эксплуатации.

Данное изобретение иллюстрируется следующими примерами конкретного выполнения.

Примеры по заявляемому объекту.

Стальные (Ст 3) образцы размером 50×80 (мм): а) покрывают цинком толщиной 20 мкм из электролита №5 (г/ дм3): ZnSO4 - 7 Н2О - 80-140; NH4Cl - 140-180; СН3COONH4 - 25-30; желатин - 0,5-1; рН 5,8 - 6,2; температура 25-40°С; плотность тока 0,7-1,2 А/дм2; реверсирование тока - 8/0,8 (с); осветляют в растворе (г/ дм3): CrO3 - 100-150; HNO3 - 80-100; H2SO4 - 19-27; температура 18-23°С; продолжительность обработки 2-3 с; хроматируют в растворе №6 (г/дм3): Na2Cr2O7 - 195-205; H2SO4 - 5; температура 18-25°С; продолжительность обработки 5-15 с. Условное обозначение покрытия 5-6; б) покрывают цинком из электролита №4 (г/ дм3): Zn - 30-35; NaCN - 80-90; NaOH - 80-90; Na2S - 0,5-5; температура 25-35°С; плотность тока 2 А/дм2; хроматируют в растворе №5 (г/ дм3): К2Cr2O7 - 5-15; Na2SO4 - 5-15; HNO3 -5-15 см3/дм3; температура - 18-20°С; продолжительность обработки 50-60 с.Условное обозначение покрытия 4-5.

Исследуемые образцы с покрытиями 5-6 и 4-5 в течение 12 часов при температуре (50±1)°С подвергают в камере воздействию соляного тумана, который создают путем распыления раствора состава (г/дм3): NaCl - 27,4, MgCl2 - 3,8, MgSO4 - 1,7, CaSO4 - 1,2, К2SO4 - 0,9, СаСО3 - 0,1, KBr - 0,13, с концентрацией хлоридов 54 мг/(м2·сут) при относительной влажности 95±3%, обдуванию ветром со скоростью 2,7 м/с, УФ - облучению в течение 5 минут после распыления раствора, затем 12 часов образцы выдерживают в камере, после выдержки в камере определяют К10 - потерю массы образцов с покрытиями 5-6 и 4-5 за время до появления белых объемных продуктов коррозии цинка - 10 суток, которая составляет 3,5 и 2,1 г/м2, соответственно. Затем определяют tУз - время достижения коррозии стали для образцов с покрытиями 5-6 и 4-5, которое составляет 27 и 35 суток соответственно и КУ - потерю массы за 27 и 35 суток, которая составляет 11,25 и 10,25 г/м2, соответственно. Значения потери массы наносят на график в координатах «потеря массы (г/м2) - время (сут)», см. фиг.1, точки В, В' и А, А'.

Проводят прямые через начало координат 0 и точки В, В', проводят прямые через точки А и А', угловой коэффициент k которых равен 0,5 г/(м2·сут) до пересечения с прямыми, проведенными через точки В и В'. Затем определяют защитную способность хроматных пленок как абсциссу точек пересечения прямых - С и С'. Значение защитной способности хроматных пленок tУп для покрытия 5-6 составляет 18 суток, а для покрытия 4-5 - 25 суток. Защитную способность хроматированного цинкового покрытия на стали в приморской атмосфере с учетом района его эксплуатации рассчитывают по формуле

,

где - концентрация хлоридов в камере, мг/(м2·сут);

- концентрация хлоридов в приморской атмосфере района эксплуатации, мг/(м2·сут);

tУп - защитная способность хроматной пленки на цинковом покрытии, сут;

18 - коэффициент ускорения коррозии в камере;

tУз - время достижения коррозии стали, сут.

Время до появления белых объемных продуктов коррозии цинка выбирают исходя из того, что оно остается меньше времени потери хроматными пленками защитных свойств - tУп. Обычно время до появления белых объемных продуктов коррозии цинка соответствует времени образования белых плоских пятен, для покрытий 5-6 и 4-5 оно принимается равным 10 суткам.

Район эксплуатации изделий с покрытиями 5-6 и 4-5 - Южное приморье (г.Батуми). Концентрация хлоридов в этом районе составляет 3 мг/ (м2·сут), см. журнал «Защита металлов», 1987 г., Т.23, №1, с 64. Например, для покрытия 5-6

tАз=(54/3)18+18(27-18)=486 сут≈16 мес.

Район эксплуатации изделий с покрытиями 5-6 и 4-5 - Северное приморье (г.Мурманск). Концентрация хлоридов в этом районе составляет 12 мг/(м2·сут), см. там же, с.64.

Например, для покрытия 5-6

tАз=(54/12)18+18(27-18)=243 сут≈8 мес.

Значения tАз и параметры для их определения tУп, tУз приведены в таблице.

Периодический осмотр, экспонированных на станциях г.г.Батуми и Мурманска образцов с покрытиями 5-6 и 4-5 показывает, что значения времени достижения коррозии стали близки к расчетным.

Погрешность определения защитной способности покрытий (%) находят по формуле

где КА - потеря массы образца с покрытием за время tАз на коррозионной станции, г/м2;

КА - потеря массы образца с покрытием за время tУз в камере, г/м2.

Значение КА находят из графика зависимости «потеря массы - время», построенной по данным испытаний на станции, см. Фиг.2 и Фиг.3.

Пример определения А для покрытия 5-6 на изделиях, эксплуатируемых на Южной приморской станции.

В этом случае КУ=11,25 г/м2, tАз=16 мес.

По графику, см. Фиг.2, находят значение КА, которое составляет 12 г/м2.

Тогда, Δ=[(12-11,25)/12]·100≈6 (%).

Значения Δ приведены в таблице.

Во всех случаях величина ошибки не превышает 10%.

Таким образом, заявляемый способ позволяет определять с высокой точностью защитную способность хроматированных цинковых покрытий на стали в различных приморских районах эксплуатации.

Похожие патенты RU2300754C1

название год авторы номер документа
СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЗАЩИТНОЙ СПОСОБНОСТИ ХРОМАТИРОВАННЫХ ЦИНКОВЫХ ПОКРЫТИЙ НА СТАЛИ 2008
  • Попов Олег Григорьевич
RU2361191C1
СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЗАЩИТНОЙ СПОСОБНОСТИ ХРОМАТНЫХ ПОКРЫТИЙ НА ЦИНКОВЫХ ПОКРЫТИЯХ 2001
  • Попов О.Г.
RU2223478C2
ЦИНКОХРОМАТНОЕ ПОКРЫТИЕ НА СТАЛИ (ВАРИАНТЫ) 2006
  • Попов Олег Григорьевич
RU2311493C1
УСТРОЙСТВО ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СКОРОСТИ АТМОСФЕРНОЙ КОРРОЗИИ ОБРАЗЦОВ 2005
  • Попов Олег Григорьевич
RU2278370C1
РАСТВОР ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ХРОМАТНОГО ПОКРЫТИЯ НА ЦИНКЕ (ВАРИАНТЫ) 2006
  • Попов Олег Григорьевич
RU2314364C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОМПОЗИЦИОННЫХ ПОКРЫТИЙ НА ОСНОВЕ ЦИНКА 2000
  • Лунг Бернгард
  • Буркат Г.К.
  • Долматов В.Ю.
  • Сабурбаев В.Ю.
RU2169798C1
СПОСОБ УСКОРЕННЫХ ИСПЫТАНИЙ СУДОВЫХ КАДМИЕВЫХ ГАЛЬВАНИЧЕСКИХ ПОКРЫТИЙ 1991
  • Пирогов В.Д.
  • Люблинский Е.Я.
  • Балькова Т.И.
  • Каторгин Ю.А.
  • Белоусова Л.Г.
  • Заведия Е.В.
RU2006828C1
Раствор для хроматирования цинковой поверхности 1982
  • Дикинис Видмантас Антанович
  • Шармайтис Ромас Ромович
  • Масалович Владимир Михайлович
SU1097713A1
Бесхроматная композиция на основе соединений церия и лантана для пассивации цинковых поверхностей 2020
  • Абрашов Алексей Александрович
  • Григорян Неля Сетраковна
  • Желудкова Екатерина Александровна
  • Аснис Наум Аронович
  • Ваграмян Тигран Ашотович
RU2757648C1
Способ определения защитной способности цинковых покрытий на стали 1988
  • Попов Олег Григорьевич
  • Андреев Илья Николаевич
SU1585730A1

Иллюстрации к изобретению RU 2 300 754 C1

Реферат патента 2007 года СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЗАЩИТНОЙ СПОСОБНОСТИ ХРОМАТИРОВАННЫХ ЦИНКОВЫХ ПОКРЫТИЙ НА СТАЛИ

Способ осуществляют путем воздействия соляным туманом на исследуемый образец с покрытием в камере в течение 12 часов при температуре (50±1)°С и при относительной влажности (95±3)%. Соляной туман создают распылением раствора состава (г/дм3): NaCl - 27,4, MgCl2 - 3,8, MgSO4 - 1,7, CaSO4 - 1,2, К2SO4 - 0,9, СаСО3 - 0,1, KBr - 0,13. Подвергают обдуванию ветром со скоростью 2,7 м/с, УФ - облучению в течение 5 минут после распыления раствора, затем 12 часов образец выдерживают в камере. Определяют потерю массы образца при значениях времени до появления белых объемных продуктов коррозии цинка и появления первого очага коррозии стали. На графике в координатах «потеря массы (г) - время (сут.)», определенным образом проводят прямые, точка пересечения которых позволяет определить защитную способность хроматной пленки на цинковом покрытии. Защитную способность хроматированного цинкового покрытия tAЗ (сут.) с учетом района его эксплуатации находят по формуле , где СУCl концентрация хлоридов в камере, мг/(м2·сут.); CACl - концентрация хлоридов в приморской атмосфере района эксплуатации, мг/(м2·сут.); tУП - защитная способность хроматной пленки на цинковом покрытии, сут.; 18 - коэффициент ускорения коррозии в камере; tУЗ - время появления первого очага коррозии стали, сут. Изобретение позволяет с высокой точностью определять защитную способность хроматированных цинковых покрытий на стали для различных приморских атмосфер районов эксплуатации. 3 ил., 1 табл.

Формула изобретения RU 2 300 754 C1

Способ определения защитной способности хроматированных цинковых покрытий на стали, заключающийся в том, что в камере исследуемый образец с покрытием в течение 12 ч при температуре (50±1)°С подвергают воздействию соляного тумана, который создают путем распыления раствора состава, г/дм3: NaCl - 27,4, MgCl2 - 3,8, MgSO4 - 1,7, CaSO4 - 1,2, K2SO4 - 0,9, СаСО3 - 0,1, KBr - 0,13, и обдуванию ветром со скоростью 2,7 м/с, УФ-облучению в течение 5 мин после распыления раствора, затем 12 ч образец выдерживают в камере, после чего определяют потерю массы образца при значениях времени до появления белых объемных продуктов коррозии цинка и достижения коррозии стали, значения потери массы наносят на график в координатах потеря массы г/м2 - время сут, проводят прямую через начало координат и точку, соответствующую значению времени до появления белых объемных продуктов коррозии цинка, проводят прямую, угловой коэффициент, которой равен 0,5 г/м2·сут, через точку, соответствующую значению времени достижения коррозии стали, определяют защитную способность хроматной пленки на цинковом покрытии как абсциссу точки пересечения прямых, отличающийся тем, что на исследуемый образец воздействуют соляным туманом с концентрацией хлоридов 54 мг/м2·сут при относительной влажности (95±3)%, о достижения коррозии стали судят по появлению первого очага коррозии стали, а защитную способность хроматированного цинкового покрытия tA3 сут с учетом района его эксплуатации определяют по формуле

,

где СУCl - концентрация хлоридов в камере, мг/м2·сут;

СACl - концентрация хлоридов в приморской атмосфере, мг/м2·сут;

tУП - защитная способность хроматной пленки на цинковом покрытии, сут;

18 - коэффициент ускорения коррозии в камере;

tУЗ - время появления первого очага коррозии стали, сут.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2007 года RU2300754C1

СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЗАЩИТНОЙ СПОСОБНОСТИ ХРОМАТНЫХ ПОКРЫТИЙ НА ЦИНКОВЫХ ПОКРЫТИЯХ 2001
  • Попов О.Г.
RU2223478C2
Способ ускоренных испытаний цинковых гальванических покрытий 1990
  • Пирогов Вениамин Дмитриевич
  • Люблинский Ефим Яковлевич
  • Белоусова Лидия Григорьевна
  • Балькова Татьяна Ивановна
  • Каторгин Юрий Александрович
  • Заведия Елена Владимировна
SU1762189A1
Способ определения защитной способности цинковых покрытий на стали 1988
  • Попов Олег Григорьевич
  • Андреев Илья Николаевич
SU1585730A1
EP 0403281 B1, 19.12.1990.

RU 2 300 754 C1

Авторы

Попов Олег Григорьевич

Даты

2007-06-10Публикация

2006-01-10Подача