СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИ[(6-БЕНЗИЛ-4,2,6-ТИАДИАЗОЛИДИН-2-ИЛ)МЕТИЛ]СУЛЬФИДА Российский патент 2007 года по МПК C07D417/12 

Описание патента на изобретение RU2305098C1

Предлагаемое изобретение относится к органической химии, в частности к способу получения ди[(6-бензил-4,2,6-тиадиазолидин-2-ил)метил] сульфида общей формулы (1):

Соединения тиадиазолидинового ряда могут найти применение в качестве комплексообразователей, селективных сорбентов и экстрагентов драгоценных металлов, специальных реагентов для подавления жизнедеятельности бактерий в различных технологических средах, биологически активных веществ для синтеза различных лекарственных препаратов, таких как антибактериальные, антигрибковые и антивирусные агенты.

Известен способ (Busch, Limpach, Berichte, 1911, № 44, 560) получения тиадиазолидина (2) взаимодействием фосгена с тиосемикарбазидом, замещенного в положении 1, 2, 4, по схеме

Известный способ не позволяет получать ди[(6-бензил-4,2,6-тиадиазолидин-2-ил)метил] сульфид (1).

Известен способ (Р.Г.Костяновский, П.Радемахер, Ю.И.Эльнатанов, Г.К.Кадоркина, Г.А.Никифоров, И.И.Червин, С.В.Усачев, В.Р.Костяновский. Асимметрический азот. Сообщение 78. Пространственно-затрудненная инверсия атомов в циклических гидразинах: N,N'диалкил-1,3,4-оксадиазолидины; 1,3,4-тиадиазолидин; 4,5-бензо-1,2,3,6-тетрагидропиридазин. Изв. АН., 1997, №7. 1346-1354) получения производных 1,3,4-тиадиазолидина (3) взаимодействием соответственно 1,2-диизопропилгидразина в МеОН, параформа и сероводорода по схеме

Известный способ не позволяет получать ди[(6-бензил-4,2,6-тиадиазолидин-2-ил)метил] сульфид (1).

Известен способ (N.P.Neureiter. Monomeric formaldazine - sinthesis of 1,3,4-thiadiazolidine - a new heterocycle. J. Am. Chem. Soc., 1959, 81, p.2910) получения производных 1,3,4-тиадиазолидина (4) взаимодействием соответственно гидразина, водного формальдегида и сероводорода по схеме

Известный способ не позволяет получать ди[(6-бензил-4,2,6-тиадиазолидин-2-ил)метил]сульфид (1).

Предлагается новый способ синтеза ди[(6-бензил-4,2,6-тиадиазолидин-2-ил)метил] сульфида (1).

Сущность метода заключается во взаимодействии насыщенного сероводородом водного раствора формальдегида (37%) с бензилгидразином, взятыми в мольном соотношении бензилгидразин:формальдегид:сероводород, равном 1:3:2, при температуре 0°С и перемешивании в течение 3 ч. Образуется ди[(6-бензил-4,2,6-тиадиазолидин-2-ил)метил]сульфид (1). Реакция протекает по схеме

Целевой продукт ди[(6-бензил-4,2,6-тиадиазолидин-2-ил)метил] сульфид (1) образуется только с участием бензилгидразина, формальдегида и сероводорода. В присутствии других производных гидразина (например, фенилгидразина, тозилгидразина), других альдегидов (например, уксусного, пропионового), других меркаптанов (например, этил- или амилмеркаптаны) целевой продукт (1) не образуется. Реакции проводят при температуре (0°С). При более высокой температуре выход целевого продукта снижается.

Отличия предлагаемого способа

В предлагаемом способе для получения ди[(6-бензил-4,2,6-тиадиазолидин-2-ил)метил]сульфида (1) используется бензилгидразин, в известном способе бензилгидразин не используется.

Преимущества предлагаемого способа

Способ позволяет получать с высокой региоселективностью ди[(6-бензил-4,2,6-тиадиазолидин-2-ил)метил]сульфид (1), синтез которого в литературе не описан.

Способ поясняется примером

В стеклянный реактор, снабженный механической мешалкой, при температуре 0°С помещают 3 моля формальдегида (37% водный раствор), барботированием насыщают раствор формалина сероводородом в течение 30 мин, прикапывают 1 моль бензилгидразина, перемешивают 3 ч при 0°С. Через 12 ч выделяют ди[(6-бензил-4,2,6-тиадиазолидин-2-ил)метил] сульфид (1) с выходом до 20%.

Спектральные характеристики (Спектры ЯМР 1Н зарегистрированы на спектрометре "Tesla BS-487" (80 МГц), ЯМР 13С на спектрометре "Jeol FX 90Q" (89.55 и 22.50 МГц). РСА выполнен на дифракгометре Bruker SMART 1000 CCD.) ди[(6-бензил-4,2,6-тиадиазолидин-2-ил)метил] сульфида (1):

Спектр ЯМР 1H (δ, м.д, COCl3, J/Гц); 3.80 (уш.с, 8Н, Н2С (1, 3, 1', 3')); 4.15-4.54 (м, 8Н, Н2С (5, 7, 5', 7')); 7.00-7.25 (м, 5Н, Н2С (8-13, 8'-13')).Спектр ЯМР 13С (δ, м.д., CDCl3): 55.74 (т, С(3)); 56.59 (т, С(5)); 57.69 (т, С(1)); 59.78 (т, С(7)); 127.47 (д, С(11, 11')), 128.38 (д, С(10, 12, 10', 12')), 129.23 (д, С(9, 13, 9', 13')), 137.96 (т, С(8, 8')).

Рентгеноструктурный анализ ди[(6-бензил-4,2,6-тиадиазолидин-2-ил)метил] сульфида (1):

Похожие патенты RU2305098C1

название год авторы номер документа
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-ФЕНИЛ-1,3,4-ТИАДИАЗОЛИДИНА 2005
  • Ахметова Внира Рахимовна
  • Надыргулова Гузель Ражаповна
  • Хафизова Светлана Ринатовна
  • Кунакова Райхана Валиулловна
  • Тюмкина Татьяна Викторовна
  • Джемилев Усеин Меметович
RU2291148C1
СПОСОБ СОВМЕСТНОГО ПОЛУЧЕНИЯ 3,4-ДИФЕНИЛ-1,3,4-ТИАДИАЗОЛИДИНА И 5,6- ДИФЕНИЛТЕТРАГИДРО-1,3,5,6- ДИТИАДИАЗЕПИНА 2005
  • Ахметова Внира Рахимовна
  • Надыргулова Гузель Ражаповна
  • Хафизова Светлана Ринатовна
  • Кунакова Райхана Валиулловна
  • Тюмкина Татьяна Викторовна
  • Джемилев Усеин Меметович
RU2291149C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-МЕТИЛЕН-4H-1,3,5-ДИТИАЗИНИЛ-5(6H)АМИНА 2005
  • Джемилев Усеин Меметович
  • Ахметова Внира Рахимовна
  • Надыргулова Гузель Ражаповна
  • Хафизова Светлана Ринатовна
  • Кунакова Райхана Валиулловна
  • Тюмкина Татьяна Викторовна
RU2291864C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,5-ДИАЛКИЛ-3-ФЕНИЛ(БЕНЗИЛ)-1,3,4-ТИАДИАЗОЛИДИНОВ 2010
  • Джемилев Усеин Меметович
  • Мурзакова Наталия Наильевна
  • Хабибуллина Гузель Ражаповна
  • Ахметова Внира Рахимовна
  • Тюмкина Татьяна Викторовна
  • Кунакова Райхана Валиулловна
  • Ибрагимов Асхат Габдрахманович
RU2455294C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-ФЕНИЛ(БЕНЗИЛ)-1,5,3-ДИТИАЗЕПИНАН-3-АМИНОВ И 2,4-ДИМЕТИЛ-N-ФЕНИЛ(БЕНЗИЛ)-1,5,3-ДИТИАЗЕПИНАН-3-АМИНОВ 2010
  • Джемилев Усеин Меметович
  • Мурзакова Наталия Наильевна
  • Хабибуллина Гузель Ражаповна
  • Ахметова Внира Рахимовна
  • Тюмкина Татьяна Викторовна
  • Кунакова Райхана Валиулловна
  • Ибрагимов Асхат Габдрахманович
RU2447068C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-ФЕНИЛ(БЕНЗИЛ)-(1,3,5-ДИТИАЗИНАН-5-ИЛ)АМИНОВ 2010
  • Джемилев Усеин Меметович
  • Мурзакова Наталия Наильевна
  • Хабибуллина Гузель Ражаповна
  • Ахметова Внира Рахимовна
  • Кунакова Райхана Валиулловна
  • Ибрагимов Асхат Габдрахманович
RU2443692C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-АРИЛ(БЕНЗИЛ)-(1,3,5-ДИТИАЗИАН-5-ИЛ)АМИНОВ 2010
  • Джемилев Усеин Меметович
  • Мурзакова Наталия Наильевна
  • Ахметова Внира Рахимовна
  • Ибрагимов Асхат Габдрахманович
  • Коржова Любовь Фёдоровна
  • Поподько Наталья Романовна
RU2464265C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-(5-БЕНЗОИЛ-1,3-ДИТИАН-5-ИЛ)-1-ЭТАНОНА 2007
  • Надыргулова Гузель Ражаповна
  • Гильмутдинова Эльвира Ильфировна
  • Ахметова Внира Рахимовна
  • Джемилев Усеин Меметович
RU2368607C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-ФЕНИЛ-1,3,5-ДИТИАЗИН-5-АМИНА 2005
  • Ахметова Внира Рахимовна
  • Надыргулова Гузель Ражаповна
  • Хафизова Светлана Ринатовна
  • Кунакова Райхана Валиулловна
  • Тюмкина Татьяна Викторовна
  • Джемилев Усеин Меметович
RU2291151C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5-[ОРТО-(ПАРА-)-ГИДРОКСИФЕНИЛ]-1,3,5-ДИТИАЗИНОВ 2005
  • Джемилев Усеин Меметович
  • Ахметова Внира Рахимовна
  • Надыргулова Гузель Ражаповна
  • Хафизова Светлана Ринатовна
  • Кунакова Райхана Валиулловна
  • Тюмкина Татьяна Викторовна
RU2291865C1

Реферат патента 2007 года СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИ[(6-БЕНЗИЛ-4,2,6-ТИАДИАЗОЛИДИН-2-ИЛ)МЕТИЛ]СУЛЬФИДА

Изобретение относится к области органического синтеза. Описывается способ получения ди[(6-бензил-4,2,6-тиадиазолидин-2-ил)метил] сульфид общей формулы (1):

заключающейся во взаимодействии насыщенного сероводородом водного раствора формальдегида с бензилгидразином в мольном соотношении бензилгидразин: формальдегид: сероводород, равном 1:3:2, при температуре 0°С и перемешивании в течение 3 ч. Технический результат - получение конечного продукта с высокой региоселективностью.

Формула изобретения RU 2 305 098 C1

Способ получения ди[(6-бензил-4,2,6-тиадиазолидин-2-ил)метил]сульфида общей формулы (1):

отличающийся тем, что насыщенный сероводородом водный раствор формальдегида взаимодействует с бензилгидразином в мольном соотношении бензилгидразин:формальдегид:сероводород, равном 1:3:2, при температуре 0°С и перемешивании в течение 3 ч.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2007 года RU2305098C1

Р.Г.КОСТЯНОВСКИЙ и др
Асимметрический азот
Парный автоматический сцепной прибор для железнодорожных вагонов 0
  • Гаврилов С.А.
SU78A1
Пространственно-затрудненная инверсия атомов в циклических гидразинах: N,N'диалкил-1,3,4-оксадиазолидины; 1,3,4-тиадиазолидин; 4,5-бензо-1,2,3,6-тетрагидропиридазин
Изв
АН
Электрическое сопротивление для нагревательных приборов и нагревательный элемент для этих приборов 1922
  • Яковлев Н.Н.
SU1997A1
Аппарат для обогащения руд флотацией 1923
  • Э. Эдзер
SU1346A1
N.P.Neureiter
Печь для непрерывного получения сернистого натрия 1921
  • Настюков А.М.
  • Настюков К.И.
SU1A1
J
Am
Chem
Soc
Автоматический сцепной прибор американского типа 1925
  • Д. Виллисон
SU1959A1

RU 2 305 098 C1

Авторы

Ахметова Внира Рахимовна

Надыргулова Гузель Ражаповна

Хафизова Светлана Ринатовна

Кунакова Райхана Валиулловна

Тюмкина Татьяна Викторовна

Джемилев Усеин Меметович

Даты

2007-08-27Публикация

2006-01-31Подача