Предлагаемое изобретение относится к органической химии, в частности к способу получения ди[(6-бензил-4,2,6-тиадиазолидин-2-ил)метил] сульфида общей формулы (1):
Соединения тиадиазолидинового ряда могут найти применение в качестве комплексообразователей, селективных сорбентов и экстрагентов драгоценных металлов, специальных реагентов для подавления жизнедеятельности бактерий в различных технологических средах, биологически активных веществ для синтеза различных лекарственных препаратов, таких как антибактериальные, антигрибковые и антивирусные агенты.
Известен способ (Busch, Limpach, Berichte, 1911, № 44, 560) получения тиадиазолидина (2) взаимодействием фосгена с тиосемикарбазидом, замещенного в положении 1, 2, 4, по схеме
Известный способ не позволяет получать ди[(6-бензил-4,2,6-тиадиазолидин-2-ил)метил] сульфид (1).
Известен способ (Р.Г.Костяновский, П.Радемахер, Ю.И.Эльнатанов, Г.К.Кадоркина, Г.А.Никифоров, И.И.Червин, С.В.Усачев, В.Р.Костяновский. Асимметрический азот. Сообщение 78. Пространственно-затрудненная инверсия атомов в циклических гидразинах: N,N'диалкил-1,3,4-оксадиазолидины; 1,3,4-тиадиазолидин; 4,5-бензо-1,2,3,6-тетрагидропиридазин. Изв. АН., 1997, №7. 1346-1354) получения производных 1,3,4-тиадиазолидина (3) взаимодействием соответственно 1,2-диизопропилгидразина в МеОН, параформа и сероводорода по схеме
Известный способ не позволяет получать ди[(6-бензил-4,2,6-тиадиазолидин-2-ил)метил] сульфид (1).
Известен способ (N.P.Neureiter. Monomeric formaldazine - sinthesis of 1,3,4-thiadiazolidine - a new heterocycle. J. Am. Chem. Soc., 1959, 81, p.2910) получения производных 1,3,4-тиадиазолидина (4) взаимодействием соответственно гидразина, водного формальдегида и сероводорода по схеме
Известный способ не позволяет получать ди[(6-бензил-4,2,6-тиадиазолидин-2-ил)метил]сульфид (1).
Предлагается новый способ синтеза ди[(6-бензил-4,2,6-тиадиазолидин-2-ил)метил] сульфида (1).
Сущность метода заключается во взаимодействии насыщенного сероводородом водного раствора формальдегида (37%) с бензилгидразином, взятыми в мольном соотношении бензилгидразин:формальдегид:сероводород, равном 1:3:2, при температуре 0°С и перемешивании в течение 3 ч. Образуется ди[(6-бензил-4,2,6-тиадиазолидин-2-ил)метил]сульфид (1). Реакция протекает по схеме
Целевой продукт ди[(6-бензил-4,2,6-тиадиазолидин-2-ил)метил] сульфид (1) образуется только с участием бензилгидразина, формальдегида и сероводорода. В присутствии других производных гидразина (например, фенилгидразина, тозилгидразина), других альдегидов (например, уксусного, пропионового), других меркаптанов (например, этил- или амилмеркаптаны) целевой продукт (1) не образуется. Реакции проводят при температуре (0°С). При более высокой температуре выход целевого продукта снижается.
Отличия предлагаемого способа
В предлагаемом способе для получения ди[(6-бензил-4,2,6-тиадиазолидин-2-ил)метил]сульфида (1) используется бензилгидразин, в известном способе бензилгидразин не используется.
Преимущества предлагаемого способа
Способ позволяет получать с высокой региоселективностью ди[(6-бензил-4,2,6-тиадиазолидин-2-ил)метил]сульфид (1), синтез которого в литературе не описан.
Способ поясняется примером
В стеклянный реактор, снабженный механической мешалкой, при температуре 0°С помещают 3 моля формальдегида (37% водный раствор), барботированием насыщают раствор формалина сероводородом в течение 30 мин, прикапывают 1 моль бензилгидразина, перемешивают 3 ч при 0°С. Через 12 ч выделяют ди[(6-бензил-4,2,6-тиадиазолидин-2-ил)метил] сульфид (1) с выходом до 20%.
Спектральные характеристики (Спектры ЯМР 1Н зарегистрированы на спектрометре "Tesla BS-487" (80 МГц), ЯМР 13С на спектрометре "Jeol FX 90Q" (89.55 и 22.50 МГц). РСА выполнен на дифракгометре Bruker SMART 1000 CCD.) ди[(6-бензил-4,2,6-тиадиазолидин-2-ил)метил] сульфида (1):
Рентгеноструктурный анализ ди[(6-бензил-4,2,6-тиадиазолидин-2-ил)метил] сульфида (1):
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-ФЕНИЛ-1,3,4-ТИАДИАЗОЛИДИНА | 2005 |
|
RU2291148C1 |
СПОСОБ СОВМЕСТНОГО ПОЛУЧЕНИЯ 3,4-ДИФЕНИЛ-1,3,4-ТИАДИАЗОЛИДИНА И 5,6- ДИФЕНИЛТЕТРАГИДРО-1,3,5,6- ДИТИАДИАЗЕПИНА | 2005 |
|
RU2291149C1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-МЕТИЛЕН-4H-1,3,5-ДИТИАЗИНИЛ-5(6H)АМИНА | 2005 |
|
RU2291864C1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,5-ДИАЛКИЛ-3-ФЕНИЛ(БЕНЗИЛ)-1,3,4-ТИАДИАЗОЛИДИНОВ | 2010 |
|
RU2455294C2 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-ФЕНИЛ(БЕНЗИЛ)-1,5,3-ДИТИАЗЕПИНАН-3-АМИНОВ И 2,4-ДИМЕТИЛ-N-ФЕНИЛ(БЕНЗИЛ)-1,5,3-ДИТИАЗЕПИНАН-3-АМИНОВ | 2010 |
|
RU2447068C1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-ФЕНИЛ(БЕНЗИЛ)-(1,3,5-ДИТИАЗИНАН-5-ИЛ)АМИНОВ | 2010 |
|
RU2443692C2 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-АРИЛ(БЕНЗИЛ)-(1,3,5-ДИТИАЗИАН-5-ИЛ)АМИНОВ | 2010 |
|
RU2464265C2 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-(5-БЕНЗОИЛ-1,3-ДИТИАН-5-ИЛ)-1-ЭТАНОНА | 2007 |
|
RU2368607C2 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-ФЕНИЛ-1,3,5-ДИТИАЗИН-5-АМИНА | 2005 |
|
RU2291151C1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5-[ОРТО-(ПАРА-)-ГИДРОКСИФЕНИЛ]-1,3,5-ДИТИАЗИНОВ | 2005 |
|
RU2291865C1 |
Изобретение относится к области органического синтеза. Описывается способ получения ди[(6-бензил-4,2,6-тиадиазолидин-2-ил)метил] сульфид общей формулы (1):
заключающейся во взаимодействии насыщенного сероводородом водного раствора формальдегида с бензилгидразином в мольном соотношении бензилгидразин: формальдегид: сероводород, равном 1:3:2, при температуре 0°С и перемешивании в течение 3 ч. Технический результат - получение конечного продукта с высокой региоселективностью.
Способ получения ди[(6-бензил-4,2,6-тиадиазолидин-2-ил)метил]сульфида общей формулы (1):
отличающийся тем, что насыщенный сероводородом водный раствор формальдегида взаимодействует с бензилгидразином в мольном соотношении бензилгидразин:формальдегид:сероводород, равном 1:3:2, при температуре 0°С и перемешивании в течение 3 ч.
Р.Г.КОСТЯНОВСКИЙ и др | |||
Асимметрический азот | |||
Парный автоматический сцепной прибор для железнодорожных вагонов | 0 |
|
SU78A1 |
Пространственно-затрудненная инверсия атомов в циклических гидразинах: N,N'диалкил-1,3,4-оксадиазолидины; 1,3,4-тиадиазолидин; 4,5-бензо-1,2,3,6-тетрагидропиридазин | |||
Изв | |||
АН | |||
Электрическое сопротивление для нагревательных приборов и нагревательный элемент для этих приборов | 1922 |
|
SU1997A1 |
Аппарат для обогащения руд флотацией | 1923 |
|
SU1346A1 |
N.P.Neureiter | |||
Печь для непрерывного получения сернистого натрия | 1921 |
|
SU1A1 |
J | |||
Am | |||
Chem | |||
Soc | |||
Автоматический сцепной прибор американского типа | 1925 |
|
SU1959A1 |
Авторы
Даты
2007-08-27—Публикация
2006-01-31—Подача