РАСПЛАВ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ПОРОШКОВ ОКСИДНЫХ НАТРИЙ-ВОЛЬФРАМОВЫХ БРОНЗ Российский патент 2007 года по МПК C01G41/00 

Описание патента на изобретение RU2312068C2

Изобретение относится к области химического производства, а точнее к получению порошков оксидных вольфрамовых бронз, обладающих в зависимости от состава металлическими, полупроводниковыми и каталитическими свойствами.

Известны расплавы для получения порошков оксидных вольфрамовых бронз на основе вольфраматов, метафосфатов и хлоридов щелочных металлов оксида вольфрама (VI) и порошка металлического вольфрама (А.с. №850740, А.с. №1244206, А.с. №1285064, патент РФ №2138445).

Из известных расплавов для получения порошков оксидных вольфрамовых бронз наиболее близким является расплав по патенту РФ №2138445, включающий вольфрамат и метафосфат натрия, оксид вольфрама (VI) и порошок металлического вольфрама при следующих соотношениях компонентов, мас.%:

Na2WO420-85NaPO34-42WO38-52Wостальное

Из данного расплава химическим методом получают порошки оксидных натрий-вольфрамовых бронз со средними размерами частиц 0,2-3 мкм.

Недостатком известного способа является то, что синтез порошков оксидных вольфрамовых бронз натрия ведут в присутствии как метафосфата натрия, так и оксида вольфрама (VI), что усложняет и удорожает процесс синтеза.

Целью настоящего изобретения является упрощение и удешевление химического способа получения оксидных вольфрамовых бронз натрия за счет уменьшения числа компонентов исходного состава расплава.

Поставленная цель достигается тем, что из исходного состава известного расплава-электролита, включающего вольфрамат и метафосфат натрия, оксид вольфрама (VI) и порошок металлического вольфрама, исключают оксид вольфрама (VI) при следующих соотношениях компонентов, мас.%:

Na2WO438-58NaPO35-39W остальное

Возможность синтеза оксидных вольфрамовых бронз в расплавах вольфрамат-фосфатной системы Na2WO4-NaPO3 химическим методом в отсутствии оксида вольфрама (VI) связана с кислотно-основными свойствами расплавов этой системы.

В литературе имеются данные, в которых вольфраматные расплавы рассматриваются с кислотно-основных позиций (Ю.К.Делимарский. Химия ионных расплавов. Киев: Наукова думка, 1980, 387 с.).

Мерой, позволяющей определять кислотно-основные свойства расплавов, является активность ионов кислорода. Индикатором активности ионов кислорода является платина - кислородный электрод - платиновая пластинка, полупогруженная в исследуемый расплав. Электрод сравнения представляет также платиновую пластинку, полупогруженную в расплав постоянного состава (Na2WO4 + 20 мол.% WO3), отделенную от исследуемого расплава пористой диафрагмой.

Разность потенциалов между двумя электродами состоит из составляющих:

где Еа - разность потенциалов, связанная с изменением активности ионов кислорода в исследуемом расплаве;

Ед - диффузионный потенциал на границе двух расплавов.

Если принять, что диффузионный потенциал мал (Калиев К.А., Барабошкин А.Н., Злоказов В.А. Электрохимическое исследование расплавов системы Na2WO4-WO3//Труды ин-та Электрохимии УНЦ АН СССР. Свердловск. 1980. Вып.28. с.39-47), то ЭДС будет определяться соотношением активностей ионов кислорода в исследуемом расплаве и в расплаве постоянного состава:

Как показали наши исследования кислотно-основных свойств расплавов системы Na2WO4-WO3-NaPO3, потенциал платина-кислородного электрода в расплавах системы с увеличением концентрации как оксида вольфрама (VI), так и метафосфата натрия смещается в положительную сторону.

Смещение потенциала платина-кислородного электрода в положительную область с увеличением концентрации оксида вольфрама (VI) или метафосфата натрия связаны с полимеризацией анионных группировок вольфрама по реакциям:

Полимеризация анионных группировок вольфрама в вольфраматных расплавах смещает равновесия реакции

вправо и ведет к уменьшению активности ионов кислорода и повышению кислотности расплава-увеличению концентрации димеризованных ионов . Об этом свидетельствует смещение потенциала платина-кислородного электрода в положительную область.

Анион , являясь сильным акцептором кислорода, при введении в вольфраматные расплавы равновесия реакции (6) смещает также вправо и это приводит к увеличению концентрации комплексных ионов подобно тому, как это происходит в указанных расплавах, если в них вводится оксид вольфрама (VI).

С другой стороны, из наших исследований и исследований других авторов (Шурдумов Б.К. Физико-химические основы оптимизации синтеза порошков оксидных вольфрамовых бронз в ионных расплавах // Дис.... д.х.н. Нальчик. 2003. 277 с.; Шурдумов Б.К. О механизме процесса образования оксидных вольфрамовых бронз щелочных металлов при электролизе высоковязких расплавов вольфрамат-фосфатных систем // Изв. вузов, Химия и хим. технология. 2001. т.44. вып.6. с.152-155; Барабошкин А.Н., К.П.Тарасова, В.А.Назаров, З.С.Мартемьянова. Изучение состава и структуры катодных осадков при электролизе расплавленных смесей Na2WO4-WO3//УНЦ АН СССР. Тр. ин-та Электрохимии. 1973. В.19. С.44-48) следует, что для получения оксидных вольфрамовых бронз химическим или электрохимическим способами в расплавах нужно увеличивать концентрацию комплексных ионов и (или) уменьшат концентрацию свободных ионов кислорода.

Таким образом, увеличение комплексных-димеризованных ионов вольфрама с увеличением концентрации метафосфата щелочного металла создает условия для синтеза порошков оксидных вольфрамовых бронз химическим способом в отсутствии оксида вольфрама (VI).

Способ осуществляют следующим образом: смесь, состоящую из высушенных при 200°С вольфрамата и метафосфата натрия и порошка металлического вольфрама, медленно нагревают на 10-15°С выше температуры плавления и выдерживают расплав при этой температуре в течение 1 часа. После этого расплав охлаждают и отмывают продукты реакции раствором аммиака и дистиллированной водой.

Пример 1. Берут вольфрамат и метафосфат натрия и порошок металлического вольфрама в количествах 58, 5 и 37 мас.% соответственно, смешивают, тщательно перетирают и переносят в алундовый тигель. Затем тигель с шихтой медленно нагревают до 640°С. При этой температуре расплав выдерживают в течение 1 часа. На дне тигля собирается порошок желтого цвета. Химический анализ дает состав продукта реакции Na0,90WO3. Средний размер кристалликов 3 мкм.

Пример 2. Берут вольфрамат и метафосфат натрия, порошок металлического вольфрама в количествах 54, 12 и 34 мас.% соответственно. Условия подготовки шихты, проведения синтеза и отмывка продуктов реакции те же, что и в примере 1, но синтез проводят при 660°С. Продукт реакции мелкодисперсный порошок оранжевого цвета, состава Na0,82WO3. Средний размер кристалликов 2,5 мкм.

Пример 3. Берут вольфрамат и метафосфат натрия и порошок металлического вольфрама в количествах 47, 24 и 29 мас.% соответственно. Условия подготовки шихты, проведения синтеза и отмывка продуктов реакции те же, что и в примере 1, но синтез проводят при 670°С. Продукт реакции мелкодисперсный порошок оранжевого цвета, состава Na0,75WO3. Размер кристалликовов 1-2 мкм.

Пример 4. Берут вольфрамат и метафосфат натрия и порошок металлического вольфрама в количествах 38, 39 и 23 мас.% соответственно. Условия подготовки шихты, проведения синтеза и отмывка продуктов реакции те же, что и в примере 1, но синтез проводят при 620°С. Продукт реакции мелкодисперсный порошок оранжевого цвета, состава Na0,70WO3. Размер кристалликовов 0,5-1 мкм.

Пример 5. Берут вольфрамат и метафосфат натрия и порошок металлического вольфрама в количествах 59, 3,5 и 37,5 мас.% соответственно. Условия подготовки шихты, проведения синтеза и отмывка продуктов реакции те же, что и в примере 1, но синтез проводят при 626°С. Продукт реакции - смесь оксидов вольфрама и бронз.

Пример 6. Берут вольфрамат и метафосфат натрия и порошок металлического вольфрама в количествах 33, 46 и 21 мас.% соответственно. Условия подготовки шихты, проведения синтеза и отмывка продуктов реакции те же, что и в примере 1, но синтез проводят при 600°С. Продукт реакции - смесь оксидов вольфрама.

Таким образом, предлагаемый расплав позволяет химическим способом получать порошки оксидных натрий-вольфрамовых бронз, состав и дисперсность которых регулируются составом расплава.

Синтез порошков оксидных вольфрамовых бронз в расплавах вольфрамат-фосфатных систем в отсутствии оксида вольфрама (VI) упрощает и удешевляет химический способ получения порошков оксидных вольфрамовых бронз.

Похожие патенты RU2312068C2

название год авторы номер документа
РАСПЛАВ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ПОРОШКОВ ОКСИДНЫХ НАТРИЙ-ВОЛЬФРАМОВЫХ БРОНЗ 2008
  • Шурдумов Барасби Касботович
  • Шурдумов Газали Касботович
  • Шурдумов Мурат Барасбиевич
  • Шурдумов Азамат Барасбиевич
  • Шурдумов Анзор Барасбиевич
RU2394667C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОРОШКОВ ОКСИДНЫХ ЛИТИЙ-ВОЛЬФРАМОВЫХ БРОНЗ 2012
  • Шурдумов Мурат Барасбиевич
  • Шурдумов Газали Касботович
  • Шурдумов Барасби Касботович
  • Шурдумов Анзор Барасбиевич
  • Шурдумов Азамат Барасбиевич
RU2534149C2
РАСПЛАВ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ПОРОШКОВ ОКСИДНЫХ ВОЛЬФРАМОВЫХ БРОНЗ 1997
  • Шурдумов Б.К.
  • Шурдумов Г.К.
  • Кучукова М.А.
RU2138445C1
Электролит для получения оксидных калий-вольфрамовых бронз 1988
  • Шурдумов Барасби Касботович
  • Шурдумов Газали Казботович
  • Кучукова Мадина Ахмедовна
SU1558998A1
Электролит для получения оксидныхВОльфРАМОВыХ бРОНз 1979
  • Барабошкин Алексей Николаевич
  • Ракша Владимир Петрович
  • Калиев Кабир Ахметович
  • Шурдумов Газали Казботович
  • Шурдумов Барасби Казботович
  • Молчанова Наталья Георгиевна
SU850740A1
Химический способ получения вольфрамовых бронз свинца 2016
  • Кочкаров Жамал Ахматович
  • Сокурова Залина Аслановна
RU2629298C1
Способ получения оксида вольфрама (IY) 1988
  • Шурдумов Барасби Касботович
  • Шурдумов Газали Казботович
  • Кучукова Мадина Ахмедовна
  • Кушхова Мадина Фицевна
SU1587007A1
Расплав для получения порошков оксидных вольфрамовых бронз 1984
  • Шурдумов Барасби Казботович
  • Шурдумов Газали Казботович
  • Кучукова Мадина Ахмедовна
SU1244206A1
Электрохимический способ получения порошка силицида вольфрама 2015
  • Кушхов Хасби Билялович
  • Адамокова Марина Нургалиевна
  • Мамхегова Рузана Мухамедовна
RU2629190C2
Электрохимический способ получения микрокристаллов вольфрам-молибденового сплава 2018
  • Вакарин Сергей Викторович
  • Семерикова Ольга Леонидовна
  • Косов Александр Валерьевич
  • Панкратов Александр Алексеевич
  • Зайков Юрий Павлович
RU2692543C1

Реферат патента 2007 года РАСПЛАВ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ПОРОШКОВ ОКСИДНЫХ НАТРИЙ-ВОЛЬФРАМОВЫХ БРОНЗ

Изобретение относится к получению оксидных натрий-вольфрамовых бронз химическим способом. Расплав содержит следующие компоненты, мас.%: вольфрмат натрия - 38-58; метафосфат натрия - 5-39; порошок металлического вольфрама - остальное. Состав расплава упрощает и удешевляет процесс синтеза порошков оксидных вольфрамовых бронз натрия.

Формула изобретения RU 2 312 068 C2

Расплав для получения порошков оксидных натрий-вольфрамовых бронз, включающий вольфрамат и метафосфат натрия и порошок металлического вольфрама, отличающийся тем, что расплав содержит указанные компоненты при их следующих соотношениях, мас.%:

Na2WO438-58NaPO35-39Wостальное

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2007 года RU2312068C2

РАСПЛАВ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ПОРОШКОВ ОКСИДНЫХ ВОЛЬФРАМОВЫХ БРОНЗ 1997
  • Шурдумов Б.К.
  • Шурдумов Г.К.
  • Кучукова М.А.
RU2138445C1
Электролит для получения оксидныхВОльфРАМОВыХ бРОНз 1979
  • Барабошкин Алексей Николаевич
  • Ракша Владимир Петрович
  • Калиев Кабир Ахметович
  • Шурдумов Газали Казботович
  • Шурдумов Барасби Казботович
  • Молчанова Наталья Георгиевна
SU850740A1
Расплав для получения порошков оксидных вольфрамовых бронз 1984
  • Шурдумов Барасби Казботович
  • Шурдумов Газали Казботович
  • Кучукова Мадина Ахмедовна
SU1244206A1
JP 05254843 A, 05.10.1993.

RU 2 312 068 C2

Авторы

Шурдумов Барасби Касботович

Шурдумов Газали Касботович

Шурдумов Азамат Барасбиевич

Даты

2007-12-10Публикация

2005-10-24Подача