СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ СТЕНОВЫХ КЕРАМИЧЕСКИХ ИЗДЕЛИЙ, СЫРЬЕВАЯ ШИХТА ДЛЯ ИЗГОТОВЛЕНИЯ СТЕНОВЫХ КЕРАМИЧЕСКИХ ИЗДЕЛИЙ И ЗАПОЛНИТЕЛЬ ДЛЯ СТЕНОВЫХ КЕРАМИЧЕСКИХ ИЗДЕЛИЙ Российский патент 2008 года по МПК C04B33/02 C04B33/13 C04B38/10 

Изобретение относится к производству стеновой керамики и может быть использовано для получения теплоизоляционных изделий - кирпича, блоков, стеновых панелей и др.

Известны способ изготовления стенового керамического изделия и сырьевая шихта для него, включающая молотую глину (53-93 мас.%) и заполнитель в виде зерен, расширяющихся в процессе нагревания с первоначальным размером не более 2 мм, состоящих из вермикулита, или гидрофлогопита, или гидробиотита (2-42 мас.%) и отощителя - песка, или золы, или шлака с размером частиц не более 2 мм (4-45 мас.%). Из перемешанной массы пластическим способом формуют изделия в виде кирпича, блоков, стеновых панелей, которые после сушки обжигают в тоннельной печи при 950°С с изотермической выдержкой 2 часа [Патент РФ №1780276, кл. 6 С04В 33/00, 1995].

Недостатками способа, сырьевой шихты и заполнителя являются: высокая плотность получаемых стеновых керамических изделий (1850...1990 кг/м³), что требует увеличения затрат материалов на стадии изготовления и, как следствие этого, утяжеляет массу стеновых конструкций; высокая огневая усадка (до 5...7,9 об.%), что способствует возникновению напряжений и дефектов структуры, отрицательно влияющих на прочностные характеристики обожженного материала. Эти недостатки ухудшают технологические и эксплуатационные характеристики стеновых керамических изделий.

Наиболее близкими к предлагаемому решению являются способ изготовления стеновых керамических изделий, сырьевая шихта и заполнитель для них. Способ заключается в смешивании молотой глины - 60-97 мас.% и заполнителя - остальное в виде гидрофобизированных гранул размером 0,1-2,0 мм, полученных из стеклобоя, молотого совместно с 1-6% от массы стеклобоя порообразователем - карбонатом кальция, при этом количество гидрофобизатора составляет 1...10% от массы стеклобоя. Из перемешанной массы формуют изделия, которые после сушки обжигают в тоннельной печи при 950°С с изотермической выдержкой 2 часа [Патент РФ №2277520, кл. 6 С04В 33/02, 2005].

Недостатками прототипа являются наличие общей усадки при сушке и обжиге и недостаточная прочность получаемых стеновых керамических изделий, а также ограничение в использовании сырьевых компонентов из-за невозможности использования тугоплавких глин.

Предлагаемое изобретение решает задачу расширения арсенала технических средств, в том числе и расширение сырьевой базы за счет использования тугоплавких глин, для производства малоусадочных и безусадочных стеновых керамических изделий с сохранением и увеличением их прочности.

Технический результат достигается тем, что в способе изготовления стеновых керамических изделий, включающем смешивание молотой глины в количестве 60-97 мас.% с заполнителем - остальное в виде гидрофобизированных гранул размером 0,1-2,0 мм, полученных из стеклобоя, молотого с порообразователем, содержащим карбонат кальция, количество гидрофобизатора составляет 1-10% от массы заполнителя, увлажнение, формование сырцовых изделий пластическим способом либо способом полусухого прессования, сушку и обжиг, согласно предлагаемому решению при помоле стеклобоя и порообразователя взамен 5,0...80 мас.% стеклобоя вводят природные цеолитсодержащие эффузивно-осадочные пепловые отложения, взамен части порообразователя вводят карбид кремния в количестве 1-6% по отношению к массе природных цеолитсодержащих эффузивно-осадочных пепловых отложений, при этом общее количество порообразователя составляет 1-6% от массы смеси стеклобоя и природных цеолитсодержащих эффузивно-осадочных пепловых отложений, а обжиг проводят при температуре 950-1075°С.

Технический результат достигается тем, что в сырьевой шихте для изготовления стеновых керамических изделий, включающей молотую глину - 60-97 мас.% и заполнитель - остальное в виде гидрофобизированных гранул размером 0,1-2,0 мм, полученных из стеклобоя, молотого с порообразователем, содержащим карбонат кальция, количество гидрофобизатора составляет 1-10% от массы заполнителя, согласно предлагаемому решению ядра вышеуказанного заполнителя взамен 5,0...80 мас.% стеклобоя содержат природные цеолитсодержащие эффузивно-осадочные пепловые отложения, взамен части порообразователя содержат карбид кремния в количестве 1-6% по отношению к массе природных цеолитсодержащих эффузивно-осадочных пепловых отложений, а общее количество порообразователя составляет 1-6% от массы смеси стеклобоя и природных цеолитсодержащих эффузивно-осадочных пепловых отложений.

Результат достигается с помощью заполнителя для стеновых керамических изделий в виде гранул размером 0,1-2,0 мм, состоящих из ядра и оболочки из гидрофобизатора, причем ядром является связанная между собой смесь дробленого боя стекла и порообразователя, содержащего карбонат кальция, при этом количество гидрофобизатора составляет 1-10% от массы заполнителя, согласно предлагаемому решению материал ядра взамен 5,0...80 мас.% стеклобоя содержит природные цеолитсодержащие эффузивно-осадочные пепловые отложения, взамен части порообразователя содержит карбид кремния в количестве 1-6% по отношению к массе природных цеолитсодержащих эффузивно-осадочных пепловых отложений, а общее количество порообразователя составляет 1-6% от массы смеси стеклобоя и природных цеолитсодержащих эффузивно-осадочных пепловых отложений.

Сравнение предлагаемого решения с прототипом позволило установить, что оно отличается введением в состав ядра заполнителя взамен 5,0...80 мас.% стеклобоя природных цеолитсодержащих эффузивно-осадочных пепловых отложений, например цеолита, клиноптилолита либо смеси этих минералов, а взамен части порообразователя вводят карбид кремния в количестве 1-6% по отношению к массе природных цеолитсодержащих эффузивно-осадочных пепловых отложений, при этом общее количество порообразователя в ядрах заполнителя составляет 1-6% от массы смеси стеклобоя и природных цеолитсодержащих эффузивно-осадочных пепловых отложений, а обжиг проводят при температуре 950 - 1075°С. Таким образом, предлагаемое решение обладает критерием «новизна».

При изучении других технических решений использование предложенного авторами введения в состав ядра гранул заполнителя взамен 5,0...80 мас.% стеклобоя природных цеолитсодержащих эффузивно-осадочных пепловых отложений, например цеолита, клиноптилолита либо смеси этих минералов, а взамен части порообразователя введение карбида кремния в количестве 1-6% по отношению к массе природных цеолитсодержащих эффузивно-осадочных пепловых отложений, при этом общее количество порообразователя в ядрах заполнителя составляет 1-6% от массы смеси стеклобоя и природных цеолитсодержащих эффузивно-осадочных пепловых отложений, проведение обжига при температуре 950-1075°С, не выявлено, таким образом, заявляемое решение не следует явным образом из уровня техники, что позволяет сделать вывод о соответствии заявляемого решения критерию «изобретательский уровень».

Характеристика компонентов массы:

1. В качестве глинистого компонента использовали:

а) глину Лукошкинского месторождения (Белгородская обл., Старооскольский район) по ТУ 21-4434-84. Огнеупорность 1430...1570°С. Пластичность 9-12. Цвет после обжига красный;

б) тугоплавкую глину Латненского месторождения (Воронежская область). Сорт ЛТ-2, огнеупорность 1670...1690°С. Пластичность 18-22. Цвет после обжига светло-розовый.

2. В качестве стеклобоя использовали бой зеленого тарного стекла, г.Воронеж.

3. В качестве природных цеолитсодержащих эффузивно-осадочных пепловых отложений использовали породы раннего диагенеза и эпигенеза эффузивно-осадочных пепловатых отложений Таузского месторождения (Армения): цеолит и клиноптилолит.

Природные цеолитсодержащие эффузивно-осадочные пепловые отложения и стеклобой дробили в молотковой дробилке и хранили в накопительных бункерах.

4. В качестве порообразователей использовали карбид кремния марки М 7 по ГОСТ 3647-80 и карбонаты кальция (мел, известняк):

- мел технический дисперсный МТД-2 по ТУ-21-020350-06-92, ОАО «Стройматериалы», г.Белгород;

- известняк Яшкинского месторождения.

Химический состав сырьевых компонентов приведен в табл.1.

Таблица 1
Химический состав компонентов керамических масс№ п/пКомпонентСодержание оксидов, мас.%SiO₂Al₂O₃TiO₂Fe₂О₃CaOMgOR₂ОSO₃П.п.п1.Глина Лукошкинская59,219,70,84,51,50,52,70,210,92.Глина Латненская67,635,52,11,00,70,60,40,111,53.Бой тарного стекла65,210,70,81,26,50,714,70,2-4.Цеолит68,812,10,11,64,82,24,30,19,25.Клиноптилолит66,114,90,11,94,12,44,00,18,4

5. При гранулировании порошка стеклобоя, дополнительно содержащего природные цеолитсодержащие эффузивно-осадочные пепловые отложения, молотого совместно с порообразователем, на тарельчатом грануляторе использовали водный раствор силикатного клея (жидкое стекло) по ТУ 2385-001-54824507-2000. Количество связующего компонента при разных размерах гранул различно и определяется визуально: столько, чтобы сформированные гранулы нужного размера скатывались с наклонной поверхности тарельчатого питателя. Получающиеся ядра состоят из связанной между собой жидким стеклом смеси молотого боя стекла, цеолитсодержащего компонента и порообразователей - карбоната кальция и карбида кремния.

6. В качестве гидрофобизатора поверхности гранул заполнителя использовали парафин нефтяной марки П-2 (ГОСТ 23683-89) в расплавленном состоянии. Регулируя толщину парафинового слоя на поверхности гранулята, получают наиболее предпочтительные сферические и округлые гранулы, формирующие аналогичные поры в массе готового изделия.

Для получения гранулированного заполнителя при реализации заявляемого способа изготовления стеновых керамических изделий дробленый бой стекла дозировали с природными цеолитсодержащими эффузивно-осадочными пепловыми отложениями, карбонатом кальция и карбидом кремния весовым методом. Полученную смесь загружали в шаровую мельницу и производили помол до достижения удельной поверхности 300...500 м²/кг. Гранулирование полученной смеси, сушку ядер и обработку их гидрофобизатором производили аналогично способу, описанному в патенте РФ №2277520.

Пример. Взвесили предварительно высушенную измельченную и просеянную через сито с размером отверстий 0,1 мм Лукошкинскую глину в количестве 7,8 кг (78%), к этой глине добавили 2,2 кг (22%) заполнителя в виде гранул, полученных из молотых до удельной поверхности 400 м²/кг компонентов: стеклобоя - 1,276 кг (60%), цеолита - 0,850 кг (40%), порообразователя - 0,074 кг (3,5% от массы смеси стеклобоя и цеолита), состоящего из смеси 0,030 кг карбида кремния (3,5% к массе цеолита) и 0,044 кг известняка - оставшаяся часть порообразователя; гранулированных на тарельчатом грануляторе и просеянных через сито с размером диаметра ячеек 2,0 мм и оставшихся на сите 0,1 мм и гидрофобизированных для получения оболочки обработкой расплавленным парафином в количестве 5% по отношению к массе гранул, см. табл.2, смесь 1.

Смесь сухих компонентов (глину и заполнитель) увлажняли водой до формовочной влажности, перемешивали до равномерного распределения заполнителя и глины. Образцы сырцовых изделий из полученной смеси формовали пластическим способом на ленточном прессе. Образцы высушивали до остаточной влажности 0,5...2%, а затем обжигали при температуре 955°С аналогично способу, описанному в патенте РФ №2277520, кл. 6 С04В 33/02, 2005.

После охлаждения образцы изделий испытывали на прочность, определяли общую усадку. Результаты испытаний приведены в табл.2 (смесь 1). Известные составы масс 6 (пластический способ формования) и 15 (полусухой способ формования изделий) изготавливались согласно прототипу (Патент РФ №2277520, кл. 6 С04В 33/02, 2005, табл.2, состав 1).

Изделия из смесей 7-15 (табл.2) получали способом полусухого прессования.

Анализ данных табл.2 результатов испытаний свойств образцов стеновой керамики показывает следующее:

1. Все смеси 1-3, 7-9 и 12-14 отвечают требованиям ТУ 530-95 «Кирпич и камни керамические».

2. Введение в состав массы ядра гидрофобизированного заполнителя в виде гранул, состоящих из стеклобоя, молотого совместно с природными цеолитсодержащими эффузивно-осадочными пепловыми отложениями, карбонатом кальция и карбидом кремния в заявляемых количествах позволяет получать прочные высококачественные стеновые керамические изделия с регулируемой общей усадкой при сушке и обжиге.

3. Уменьшать количество заполнителя менее 3 мас.%, а также количество в гранулах природных цеолитсодержащих эффузивно-осадочных пепловых отложений менее 5% по отношению к массе стеклобоя и карбида кремния менее 1,0% по отношению к массе природных цеолитсодержащих эффузивно-осадочных пепловых отложений нецелесообразно, т.к. получаемые керамические изделия по комплексным техническим характеристикам получаются недостаточно качественными из-за наличия усадочных явлений при сушке и обжиге, и, несмотря на то, что изделия отвечают требованиям ТУ 530-95, составы 2, 8 и 13 из-за наличия мелких трещин допустимых размеров приняты как граничные, а шихты 4 и 10 выходят за рамки заявляемых составов стеновых керамических изделий.

Увеличение количества заполнителя более 40 мас.%, а также количества в гранулах природных цеолитсодержащих эффузивно-осадочных пепловых отложений свыше 80% по отношению к массе стеклобоя и карбида кремния более 6% по отношению к массе природных цеолитсодержащих эффузивно-осадочных пепловых отложений нецелесообразно т.к. происходит падение прочности получаемых стеновых керамических материалов за счет увеличения температуры вспенивания гранул, что не позволяет компенсировать усадочные явления изделий при обжиге. По этой причине, несмотря на то, что физико-механические характеристики изделий отвечают требованиям ТУ 530-95, составы 3, 7 и 10 приняты как граничные, а шихты 4 и 10 выходят за рамки заявляемых составов стеновых керамических изделий. Следует отметить, что при обжиге сырцовых изделий из шихт составов 5 и 11 из-за наличия дефектов объемного расширения образцов (знак «-» перед цифрой общей усадки, табл.2) и образования трещин происходит падение прочности обожженных стеновых керамических изделий.

Использование тугоплавких глин и гранул, не содержащих природных цеолитсодержащих эффузивно-осадочных пепловых отложений и карбида кремния, не позволяет получить безусадочные стеновые керамические изделия, т.к. вспенивание этих гранул происходит при температуре 830-840°С, а при этой температуре керамическая матрица из используемых в данном случае глин еще не обладает пиропластическими свойствами (табл.2, смеси 6 и 15).

Заявляемый способ для изготовления стеновых керамических изделий имеет следующие преимущества:

1) при оптимальных соотношениях компонентов в сырьевых шихтах предел прочности при сжатии получаемых изделий увеличивается до 37%;

2) полученные в результате обжига стеновые керамические изделия имеют однородную замкнуто-поризованную упрочненную структуру с минимальными объемными усадочными дефектами.

Физико-химическая сущность технического решения заключается в следующем: введение в состав шихты гидрофобизированного заполнителя, ядро которого состоит из молотого стеклобоя, карбоната кальция и дополнительно включает природные цеолитсодержащие эффузивно-осадочные пепловые отложения и карбид кремния, которые повышают температурный интервал его вспенивания. Температура вспенивания гранул подобранного состава с учетом термопластичных свойств глинистого компонента, составляющего матрицу стеновой керамики, позволяет получать практически безусадочные изделия. Процесс вспенивания гранул заявляемого состава создает равномерный распирающий эффект, который активно препятствует возникновению и развитию огневой усадки стеновых керамических изделий в процессе термообработки. Отличительной особенностью заявляемой сырьевой шихты является то, что процесс расширения гранул происходит при достижении пиропластического состояния керамической матрицы. При повышении температуры от 950 до 1075°С природные цеолитсодержащие эффузивно-осадочные пепловые отложения и стеклобой переходят в жидкую фазу и активно взаимодействуют с частицами глины по всей поверхности поры, обеспечивая образование армирующих кристаллических структур. Вводимый цеолитсодержащий компонент и продукты термического разложения карбида кремния в присутствии расплавленной стеклофазы, образующейся из порошка стеклобоя при температуре обжига керамических изделий (950-1075°С), формируют объемную прочную кристаллическую структуру. Рентгенофазовые исследования показывают, что эта структура сформирована из кристаллов волластонита, анортита и муллита. К этому времени глинистая составляющая сырьевой массы создает прочный структурный скелет материала, который закрепляет практически малоусадочную структуру изделия. Авторами установлено, что высокая плотность остеклованных стенок пор, сформированных при температурах 950...1075°С путем взаимодействия глинистых частиц, примыкающих к порам, с расплавленной стеклофазой из материала гранул, определяет высокие эксплуатационные характеристики получаемых стеновых керамических изделий. При охлаждении обожженного изделия эти упрочненно-поризованные участки, равномерно распределенные по объему полученных керамических изделий, препятствуют трещинообразованию, этим объясняется высокая прочность изделий и малое водопоглощение даже при существенном снижении плотности готовых изделий по сравнению с прототипом (доказано микроскопическими и петрографическими исследованиями). Обеспечение равномерной замкнутой пористости с упрочненной внутренней структурой в керамических изделиях также обусловливает существенное улучшение их прочностных характеристик по сравнению с прототипом.

Сырьевая шихта для получения стеновых керамических изделий по прототипу, не включающая дополнительно природные цеолитсодержащие эффузивно-осадочные пепловые отложения и карбид кремния, не позволяет достичь высокого результата, реализованного в заявляемом способе, т.к. наблюдается несоответствие температуры вспенивания гранулированного материала с термопластичными свойствами керамической матрицы (доказано дилатометрическими исследованиями образцов стеновых изделий при их термической обработке).

Получаемые по заявляемому способу стеновые керамические изделия обладают хорошими декоративными характеристиками.

Использование заявляемой сырьевой шихты решает задачу расширения арсенала технических средств при изготовлении прочных малоусадочных и безусадочных стеновых керамических изделий (кирпича, блоков, стеновых панелей и др.), позволяет расширить сырьевую базу за счет применения в качестве сырья природных экологически чистых минералов и тугоплавких глин с большими усадочными свойствами при термообработке, ранее для производства стеновых керамических изделий не использовавшихся, причем данная технология не требовательна к чистоте исходных материалов.

Изобретение относится к производству стеновой керамики и может быть использовано для получения теплоизоляционных изделий - кирпича, блоков, стеновых панелей и др. Предложен способ изготовления стеновых керамических изделий, в котором используются заявляемые шихта и заполнитель. Способ включает смешивание молотой глины в количестве 60-97 мас.% с заполнителем в виде гидрофобизированных гранул размером 0,1-2,0 мм, полученных из стеклобоя, молотого совместно с природными цеолитсодержащими эффузивно-осадочными пепловыми отложениями - цеолитом, клиноптилолитом либо смесью этих минералов в количестве 5,0-80% по отношению к массе гранул, и порообразователями - карбонатом кальция и карбидом кремния в количестве 1-6% от массы гранул, при этом количество гидрофобизатора составляет 1-10% от массы заполнителя. Далее следует увлажнение, формование сырцовых изделий пластическим способом либо способом полусухого прессования, сушка и обжиг при температуре 950-1075°С. Технический результат изобретения - расширение арсенала технических средств при изготовлении прочных малоусадочных и безусадочных при сушке и обжиге стеновых керамических изделий за счет применения в качестве сырья экологически чистых природных материалов и глин с большими усадочными свойствами. 3 н.п. ф-лы, 2 табл.

1. Способ изготовления стеновых керамических изделий, включающий смешивание молотой глины в количестве 60-97 мас.% с заполнителем в виде гидрофобизированных гранул размером 0,1-2,0 мм, состоящих из ядра, включающего стеклобой, молотый с порообразователем, содержащим карбонат кальция, и оболочки из гидрофобизатора, количество гидрофобизатора составляет 1-10% от массы заполнителя, увлажнение, формование сырцовых изделий пластическим способом, либо способом полусухого прессования, сушку и обжиг, отличающийся тем, что при помоле стеклобоя и порообразователя дополнительно вводят природные цеолитсодержащие эффузивно-осадочные пепловые отложения в количестве 5-80 мас.% от смеси стеклобоя и указанных пепловых отложений, и карбид кремния в количестве 1-6% по отношению к массе указанных пепловых отложений, при этом общее количество порообразователя, состоящего из карбида кремния и карбоната кальция, составляет 1-6% от массы смеси стеклобоя и указанных пепловых отложений, а обжиг проводят при температуре 950-1075°С.2. Сырьевая шихта для изготовления стеновых керамических изделий, включающая молотую глину - 60-97 мас.% и заполнитель в виде гидрофобизированных гранул размером 0,1-2,0 мм, состоящих из ядра, включающего стеклобой, молотый с порообразователем, содержащим карбонат кальция, и оболочки из гидрофобизатора, количество гидрофобизатора составляет 1-10% от массы заполнителя, отличающаяся тем, что ядра вышеуказанного заполнителя дополнительно содержат природные цеолитсодержащие эффузивно-осадочные пепловые отложения в количестве 5-80 мас.% от смеси стеклобоя и указанных пепловых отложений и карбид кремния в количестве 1-6% по отношению к массе указанных пепловых отложений, а общее количество порообразователя, состоящего из карбида кремния и карбоната кальция, составляет 1-6% от массы смеси стеклобоя и указанных пепловых отложений.3. Заполнитель сырьевой шихты по п.2 для изготовления стеновых керамических изделий в виде гранул размером 0,1-2,0 мм, состоящих из ядра и оболочки из гидрофобизатора, причем ядро включает смесь дробленого боя стекла и порообразователя, содержащего карбонат кальция, при этом количество гидрофобизатора составляет 1-10% от массы заполнителя, отличающийся тем, что материал ядра содержит природные цеолитсодержащие эффузивно-осадочные пепловые отложения в количестве 5-80 мас.% от смеси стеклобоя и указанных пепловых отложений и карбид кремния в количестве 1-6% по отношению к массе указанных пепловых отложений, а общее количество порообразователя, состоящего из карбида кремния и карбоната кальция, составляет 1-6% от массы смеси стеклобоя и указанных пепловых отложений.