Изобретение относится к масложировой и нефтехимической промышленности и касается способов осветления растительных и минеральных масел промышленного назначения с использованием адсорбента на основе природного шунгита.
В растительных маслах нежелательными примесями являются растворенные в масле красящие вещества группы хлорофила (зеленые порфирированные пигменты) и каротиноиды (оранжевые пигменты), жирные кислоты, белковые молекулы, ионы тяжелых металлов и других неполярных молекул.
В минеральных маслах пигментация в основном обусловлена наличием примесей кислородных, сернистых и азотистых органических соединений со средним и высоким молекулярным весом, а также полициклических углеводородов с короткими боковыми цепями, которые ухудшают вязкостно-температурные свойства масел.
Как известно, для удаления нежелательных примесей и загрязнителей масел, влияющих на их потребительские и эксплуатационные качества, используют осветляющие составы.
Известен способ снижения цветности и кислотного числа (КЧ) масел введением в масла бентонитовых порошков, модифицированных в условиях повышенной температуры (90-110°С) водными растворами серной кислоты (10-25%) с последующей обработкой водным раствором хлорида алюминия для регулирования H+:Al+3 форм кислотности поверхностного слоя адсорбента [Авторское свидетельство СССР №1640149 "Способ отбелки хлопкового масла", МПК 5 С11В 3/10, опубл. 07.04.1991 г.].
Основной недостаток указанного способа снижения цветности и кислотного числа масел состоит в дополнительном внесении в состав масла следов серной кислоты и хлорида алюминия, которые, например, в составе минеральных масел активируют процессы коррозии.
Известен способ очистки масел адсорбционным методом, включающий обработку масел адсорбентом, в котором в качестве адсорбента используют углеродный адсорбент с эффективным радиусом пор 8-200 нм и удельным объемом пор более 0,85 см3/г [Авторское свидетельство СССР №1497206 "Способ адсорбционной очистки растительных масел", МПК 5 С11В 3/10, опубл. 30.07.1989 г.].
Для получения адсорбента используют отходы производства карбида молибдена, которые дополнительно обрабатывают хлором при 500-1000°С. Количество адсорбента, необходимое для очистки, составляет 0,5-5 вес.% от веса масла. Время адсорбции составляет 20-30 мин.
Основной недостаток указанного способа очистки пищевых масел состоит в возможности значительного обогащения его состава соединениями на основе молибдена и хлора, которые в составе масел промышленного назначения приводят к ускорению процессов коррозии.
Известен адсорбционный способ очистки нейтральных масел и жиров кизельгуром [Масложировая промышленность, 1973, №9, с.17-19; Масложировая промышленность, 1977, №10, с.22-23]. К недостаткам данного метода очистки можно отнести то, что в результате очистки достигается только отбеливающий эффект.
Известен способ очистки нейтральных масел, в котором в качестве адсорбента используется силикагелевый адсорбент Trisyl с рН 3,0-4,0 в количестве 0,05-2,0% от массы масла. Время адсорбции составляет 5-30 мин [Патент РФ №2081896 "Способ очистки нейтрализованных масел или жиров", МПК 6 С11В 3/10, опубл. 20.06.1997 г.].
Недостатком этого способа является присутствующая в сорбенте свободная серная кислота в количестве 0,2-0,8%, которая может вступать в реакцию с компонентами, входящими в состав масла, или оставаться в виде примесей в готовом продукте, снижая химическую и коррозионную устойчивость контактирующих с ним материалов.
Известен также способ адсорбционной очистки растительных масел минеральным адсорбентом на основе глины ТИХА-АСКАНЕ [Патент РФ №2044765 "Способ очистки растительного масла", МПК 6 С11В 3/10, опубл. 27.09.1995 г. ].
Для осветления масла этим способом адсорбент на основе глины ТИХА-АСКАНЕ с дисперсностью зерен 25-70 мкм и рН 7,8-8,5 смешивают с исходным маслом в соотношении 1:(2,5-3,5). Процесс адсорбции ведут в течение 30-40 мин. Эффективность глин ТИХА-АСКАНЕ авторы повышают за счет снижения концентрации присутствующих в них балластных веществ. Основной недостаток данного метода очистки связан с негативным окислительным воздействием активных глин на масло.
В настоящее время широко используются осветляющие составы на основе смесей активных углей с бентонитовыми глинами, например осветляющий состав Асканит [Старцев В.И. Методические указания по использованию отработанных турбинных и трансформаторных масел на технологические нужды энергетических предприятий (РД 34.43.302-91). М., СПО ОРГРЭС. - 1993; Машкова Н.В. Очистка растительных масел и пути стабилизации масложировой продукции при хранении. М.: РАСХН, АгроНИИТЭИПП. Серия: Масложировая промышленность. Обзорная информация. - Вып.3. - 1995. - 16 с.]. К недостаткам известных способов осветления с использованием осветляющих составов на основе смесей активных углей с бентонитовыми глинами можно отнести необходимость использования дополнительной операции при подготовке осветляющего состава - смешение входящих в него компонентов.
Известен способ регенерации отработанного фритюрного масла, в котором в качестве полярного адсорбента используют пенополистирол. Данный адсорбент в виде крошки слоем 37,5-40,0 г/см3 на 1 кг жира помещают на фильтрующую перегородку. Скорость фильтрации составляет 25-30 кг/м, выход регенерированного масла 75%, количество полярных соединений не превышает 20%, КЧ менее 2,5 мг КОН [Авторское свидетельство СССР №1648963 "Способ регенерации отработанного фритюрного масла", МПК 6 С11В 3/10, опубл. 15.09.1995 г.].
Основным недостатком этого метода очистки масел является возможность внесения в их состав продуктов деструктивного распада полистирола, который неизбежен в условиях принудительной диффузии масла.
Наиболее близким к заявленному изобретению по технической сущности и достигаемому результату является техническое решение, в котором предложен способ очистки растительного и минерального масел землями Зикеевского месторождения [Кипелов Б.Г. Контактная очистка отработанных трансформаторных масел отбеливающими землями Зикеевского месторождения. // Электро. - 2002. - №5; Маневич Л.О. Долгов А.Н. /Осушка масла цеолитами. // М. - Энергия. - 1972].
Отбеливающая зикеевская земля представляет собой минеральный адсорбент следующего состава: SiO2 - 76%, Al2О3 - 5,7%, Fe3O4 - 2,5%, CaO - 0,6%, MgO - 0,9% [Маневич Л.О. Долгов А.Н. /Осушка масла цеолитами // М. - Энергия. - 1972]. В соответствии с предложенным решением очистку масел осуществляют контактным способом - очищаемое масло смешивается с отбеливающей глиной, затем подвергается нагреву в течение времени, необходимого для процесса адсорбции, и фильтруется для отделения глины от масла. Так для очистки трансформаторного масла в зависимости от его КЧ берут от 2 до 20% зикеевской земли. Сорбцию ведут при температуре 80°С в течение 40-60 минут. При очистке растительных масел расход зикеевской земли с дисперсностью частиц до 20 мкм составляет: 1% на подсолнечное масло, 4% на рапсовое, 3% на соевое, 4% на хлопковое.
Вместе с тем, существенными недостатками данного осветляющего состава, как и других составов на основе глин, является наличие негативного окислительного воздействия активных глин на масло.
Технической задачей, на решение которой направлено настоящее изобретение, является улучшение качества масла промышленного назначения путем контактной адсорбции сорбентом на основе природного минерала шунгита, который по своей природе соединяет в себе три известные адсорбционной активностью составляющие - углеродную, силикатную и алюмосиликатную.
Поставленная техническая задача решается тем, что в способе осветления масла промышленного назначения, включающем смешение его с осветляющим составом на основе адсорбента, нагрев смеси и фильтрацию, согласно предложенному изобретению, в качестве адсорбента используют природный минерал шунгит с концентрацией углерода не менее 20%, осветляющий состав готовят путем измельчения в воздушной или инертной среде шунгита до фракций гранулометрического состава менее 5 мкм, осветляющий состав смешивают с маслом в соотношении 2-8 вес.% осветляющего состава на 100 вес.% масла, нагревают и выдерживают при температуре 90-99°С в течение 20-40 минут. В качестве адсорбента используют природный минерал шунгит группы IIIA. Процесс измельчения шунгита ведут с добавлением органических растворителей, например ацетона, или воды в условиях воздушной или инертной среды.
Поставленная техническая задача решается также тем, что в способе осветления масла промышленного назначения, включающем смешение его с осветляющим составом на основе адсорбента, нагрев смеси и фильтрацию, согласно предложенному изобретению, в качестве адсорбента используют природный минерал шунгит с концентрацией углерода не менее 20%, осветляющий состав готовят путем измельчения шунгита до фракций гранулометрического состава менее 5 мкм, смешивают с измельченным до 5 мкм порошком гидрида титана или магния в соотношении 7-25% гидрида титана или магния, остальное - природный минерал шунгит, осветляющий состав перемешивают с маслом в соотношении 10-40 вес.% осветляющего состава на 100 вес.% масла, нагревают и выдерживают при температуре 90-99°С в течение 20-40 минут. В качестве адсорбента используют природный минерал шунгит группы IIIA. Процесс измельчения шунгита ведут с добавлением органических растворителей, например ацетона, или воды в условиях воздушной или инертной среды.
Заявляемое изобретение позволило исключить многие недостатки, присущие приведенным выше техническим решениям, и повысить степень очистки масел.
По эффективной удельной активности естественных радионуклидов шунгит относится к I классу, что соответствует применению минерала без ограничений (Гигиеническое заключение Центра ГСЭН в РК №10. КЦ.31.216.П.00064.02.99 от 04.02.1999 г.), поэтому использование шунгитов в качестве осветляющих составов не вносит дополнительной токсичности в готовый продукт.
В предложенном способе в качестве адсорбента используют природный минерал шунгит с концентрацией углерода не менее 20%. Экспериментально установлено, что среднее содержание углерода в шунгите не должно быть ниже 20%. В случае использования низкосортных порошков шунгитового сырья проводят дополнительно операцию усреднения и доводки порошков до соответствующего уровня содержания углерода, то есть нормализуют элементный состав по концентрации углерода. Упомянутую операцию проводят путем смешивания низкосортного и высокосортного шунгитового сырья. Оптимально концентрация углерода должна быть в диапазоне от 20 до 42%, данному условию соответствует природный минерал шунгит группы IIIA. При содержании углерода менее 20% значительно снижается адсорбционная активность углеродной составляющей шунгита, а при содержании углерода более 42% - недостаточную адсорбционную активность проявляет силикатная составляющая породы.
Шунгитовую породу, например группы IIIA, или смесь низкосортной и высокосортной шунгитовой породы измельчают до фракций гранулометрического состава менее 5 мкм ударно-центробежным способом, например с использованием бисерной мельницы. Процесс измельчения шунгита можно вести в условиях воздушной или инертной среды, а также с добавлением органических растворителей (например, ацетона) или воды. Ацетон наименее токсичен как растворитель, неограниченно растворим в воде, летуч и поэтому легко удаляется с поверхности шунгитовой породы. Для этого органический растворитель, например ацетон, загружают в мельницу с шунгитовой породой в объеме 15% от объема мельницы, шунгит засыпают в объеме 30% от объема мельницы, добавляют 30% мелющих тел (бисера) в количестве 30% от массы шунгита и осуществляют помол. Так, например, для приготовления 100 кг осветляющего состава используют на 100 кг шунгита группы IIIA 100 дм ацетона, 20,8 м3 воды и 3,3 кг металлического бисера для перетира породы. В случае приготовления осветляющего состава с использованием порошка гидрида титана или магния для приготовления 100 кг осветляющего состава используют 85 кг шунгита группы IIIA, 15 кг порошка гидрида титана или магния, 100 дм3 ацетона, 20,8 м3 воды и 3,3 кг металлического бисера для перетира смеси.
Разрушение частиц шунгита в присутствии ацетона связано с движением, размножением и накоплением структурных дефектов (микротрещин) в объеме твердых частиц. Ацетон, попадая в область микротрещины, вследствие снижения им поверхностной энергии облегчает развитие микротрещины в трещину разрушения и способствует более высокой степени измельчения. Остатки ацетона из полученного шунгитового порошка удаляют при температуре не более 60°С в сушильных и (или) вакуумных установках. После сушки образующиеся конгломераты должны быть диспергированы до порошкообразного состояния.
Ведение процесса измельчения в инертной среде в присутствии воды или органических растворителей, например ацетона, позволяет получать фракции шунгита с дисперсностью менее 2 мкм, обладающие более высокой адсорбционной активностью.
Для производства осветляющего состава на основе природного шунгита на территории Российской Федерации (Карелия) имеется большая сырьевая база.
Для изготовления упомянутого осветляющего состава требуются простые аппаратурные средства и значительно меньшие энергозатраты по сравнению с известными технологиями.
Осветляющий состав, согласно предложенному способу, вносят из расчета на 100 вес.% масла промышленного назначения в количестве 2-8 вес.%, смесь тщательно перемешивают и выдерживают при температуре 90-99°С в течение 20-40 минут, а затем отфильтровывают для отделения от масла.
Примеры осуществления предложенного способа.
Пример 1.
Осветляющий состав (по пункту 1 формулы изобретения) на основе шунгита группы IIIA с гранулометрическим составом менее 5 мкм получают вышеописанным способом. Данные об элементном составе сорбента приведены в табл.1. Сорбционные характеристики сорбента даны в табл. 2.
Полученный осветляющий состав по примеру 1 вносят из расчета на 100 вес.% растительного масла в количестве 2, 3, 5 и 7 вес.%, тщательно перемешивают и выдерживают при температуре 90°С в течение 40 минут, а затем отфильтровывают для отделения от масла. Основные свойства исходного образца растительного масла и образцов, полученных после осветления, приведены в табл. 3.
Пример 2.
Осветляющий состав (по пункту 1-4 формулы) на основе шунгита группы IIIA с гранулометрическим составом менее 100 мкм получают путем измельчения породы вышеописанным способом по примеру 1 и подвергают дополнительному измельчению на ударно-центробежной мельнице в присутствии ацетона до гранулометрического состава менее 2 мкм описанным выше способом.
Данные об элементном составе сорбента приведены в табл. 4.
Элементный состав сорбента в примере 2
Осветляющий состав по примеру 2 вносят из расчета на 100 вес.% растительного масла в количестве 1 и 3 вес.%, тщательно перемешивают и выдерживают при температуре 98°С в течение 30 минут, а затем отфильтровывают для отделения от масла. Основные свойства исходного образца растительного масла и образцов, полученных после осветления, приведены в табл. 5.
Свойства осветленных и неосветленных образцов растительного масла по примеру 2
Пример 3.
Осветляющий состав (по пункту 5 формулы изобретения) на основе шунгита группы IIIA с гранулометрическим составом менее 5 мкм получают вышеописанным способом.
Сорбент с гранулометрическим составом менее 5 мкм смешивают с измельченным до гранулометрического состава менее 5 мкм порошком гидрида титана простым перемешиванием или в результате совместного помола материалов. Данные об исходном элементном составе шунгита приведены в табл. 6.
Элементный состав сорбента в примере 3
Содержание гидрида титана составляет 10%.
Полученный осветляющий состав вносят в низковязкую фракцию минерального масла производства Перьмнефтеоргсинтез в количестве 25%, тщательно перемешивают, подвергают нагреву в течение времени, необходимого для процесса адсорбции, затем отфильтровывают его для отделения от масла. Температура ведения процесса адсорбции составляет 95°С. Время адсорбции 20 минут. Основные свойства полученных образцов минеральных масел до и после осветления сорбентами по примеру 3 и Зикеевской глиной, взятой в количестве 25%, приведены в табл. 7.
Пример 4.
Осветляющий состав (по пункту 5-8 формулы) на основе шунгита модификации IIIA с гранулометрическим составом менее 100 мкм получают путем измельчения породы вышеописанным способом по примеру 1 и подвергают дополнительному измельчению на ударно-центробежной мельнице в присутствии ацетона до гранулометрического состава менее 2 мкм описанным выше способом по примеру 2, смешивают с измельченным до гранулометрического состава менее 5 мкм порошком гидрида титана простым перемешиванием или в результате совместного помола материалов.
Данные об исходном элементном составе шунгита приведены в табл. 6. Содержание гидрида титана составляет 20%. Полученный осветляющий состав вносят в высоковязкую фракцию минерального масла производства Перьмнефтеоргсинтез в количестве 30%, тщательно перемешивают, подвергают нагреву в течение времени, необходимого для процесса адсорбции, затем отфильтровывают его для отделения от масла. Температура ведения процесса адсорбции составляет 90°С. Время адсорбции 40 минут. Основные свойства полученных образцов минеральных масел до и после осветления сорбентами по примеру 4 и Зикеевской глиной, взятой в количестве 30%, приведены в табл.8.
Использование предлагаемого изобретения позволяет исключить многие недостатки, присущие известным способам очистки, и повысить степень очистки масла, улучшая тем самым его качество.
Пример 5.
Осветляющий состав (по пункту 5 формулы изобретения) на основе шунгита группы IIIA с гранулометрическим составом менее 5 мкм получают вышеописанным способом.
Сорбент с гранулометрическим составом менее 5 мкм смешивают с измельченным до гранулометрического состава менее 5 мкм порошком гидрида магния простым перемешиванием или в результате совместного помола материалов. Данные об исходном элементном составе шунгита приведены в табл. 9.
Элементный состав сорбента в примере 5
Содержание гидрида магния составляет 12%.
Полученный осветляющий состав вносят в низковязкую фракцию минерального масла производства Перьмнефтеоргсинтез в количестве 25%, тщательно перемешивают, подвергают нагреву в течение времени, необходимого для процесса адсорбции, затем отфильтровывают его для отделения от масла. Температура ведения процесса адсорбции составляет 95°С. Время адсорбции 20 минут. Основные свойства полученных образцов минеральных масел до и после осветления сорбентами по примеру 5 и Зикеевской глиной, взятой в количестве 25%, приведены в табл.10.
Свойства осветленных по примеру 5 и неосветленных образцов низковязкой фракции минерального масла
Пример 6.
Осветляющий состав (по пункту 5-8 формулы) на основе шунгита группы IIIA с гранулометрическим составом менее 100 мкм получают путем измельчения породы вышеописанным способом по примеру 1 и подвергают дополнительному измельчению на ударно-центробежной мельнице в присутствии ацетона до гранулометрического состава менее 2 мкм описанным выше способом по примеру 2, смешивают с измельченным до гранулометрического состава менее 5 мкм порошком гидрида магния простым перемешиванием или в результате совместного помола материалов.
Данные об исходном элементном составе шунгита приведены в табл. 9. Содержание гидрида магния составляет 25%. Полученный осветляющий состав вносят в высоковязкую фракцию минерального масла производства Перьмнефтеоргсинтез в количестве 30%, тщательно перемешивают, подвергают нагреву в течение времени, необходимого для процесса адсорбции, затем отфильтровывают его для отделения от масла. Температура ведения процесса адсорбции составляет 90°С. Время адсорбции 40 минут. Основные свойства полученных образцов минеральных масел до и после осветления сорбентами по примеру 6 и Зикеевской глиной, взятой в количестве 30%, приведены в табл.11.
Свойства осветленных по примеру 6 и неосветленных образцов высоковязкой фракции минерального масла
Использование предлагаемого изобретения позволяет исключить многие недостатки, присущие известным способам очистки, и повысить степень очистки масла, улучшая тем самым его качество.
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
СПОСОБ ОСВЕТЛЕНИЯ РАСТИТЕЛЬНОГО МАСЛА | 2006 |
|
RU2324726C2 |
СПОСОБ ОСВЕТЛЕНИЯ РАСТИТЕЛЬНОГО МАСЛА | 2010 |
|
RU2424281C1 |
СПОСОБ СНИЖЕНИЯ ОТРИЦАТЕЛЬНОГО ВОЗДЕЙСТВИЯ МИКОТОКСИНОВ У СЕЛЬСКОХОЗЯЙСТВЕННОЙ ПТИЦЫ (ВАРИАНТЫ) | 2018 |
|
RU2680009C1 |
СИГАРЕТНЫЙ СОРБЕНТ НА ОСНОВЕ ПРИРОДНОГО ШУНГИТА И СПОСОБ ЕГО ИЗГОТОВЛЕНИЯ | 2005 |
|
RU2292196C2 |
ГРАНУЛИРОВАННЫЙ НАПОЛНИТЕЛЬ ТУАЛЕТА ДЛЯ ДОМАШНИХ ЖИВОТНЫХ И СПОСОБ ЕГО ИЗГОТОВЛЕНИЯ | 2012 |
|
RU2510167C1 |
СОСТАВ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ГРАНУЛИРОВАННОГО КОМБИНИРОВАННОГО НАНОСТРУКТУРИРОВАННОГО СОРБЕНТА И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ | 2011 |
|
RU2482911C1 |
СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ ВОДКИ | 1996 |
|
RU2105804C1 |
Композиция фильтрующих материалов | 1977 |
|
SU631179A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФУЛЛЕРЕНОВ ТВЕРДОФАЗНЫМ СИНТЕЗОМ | 2006 |
|
RU2331579C2 |
СПОСОБ ОЧИСТКИ ВОДЫ ОТ НЕФТЕПРОДУКТОВ | 2001 |
|
RU2182118C1 |
Изобретение относится к масложировой промышленности. Шунгитовая порода с содержанием углерода не менее 20% подвергается измельчению ударно-центробежным методом до гранулометрического состава менее 5 мкм. При осветлении растительных масел полученный состав смешивают с растительными маслами в соотношении от 2 до 8 вес.% осветляющего состава на 100 вес.% масла, нагревают и выдерживают при температуре 90-99°С в течение 20-40 минут. По второму варианты при осветлении минеральных масел измельченный до 5 мкм шунгит дополнительно перемешивают с измельченным до 5 мкм гидридом титана или магния в соотношении 7-25% гидрата титана или магния, остальное - природный минерал шунгит. Полученную смесь смешивают с минеральным маслом в соотношении от 10 до 40 вес.% осветляющего состава на основе шунгита на 100 вес.% масла при температуре 90-99°С в течение 20-40 минут. Изобретение позволяет повысить степень очистки масла, улучшая тем самым его качество. 2 н. и 6 з.п. ф-лы, 11 табл.
Способ очистки промышленных водот органических примесей | 1972 |
|
SU508488A1 |
МАЛЫШКИЕ Б.Ю., КАМЫШАН Е.М., ЗАО «ЗОВСАК» | |||
Отбеливающие земли марки TONSIL в технологии рафинации масел и жиров | |||
- Масла и жиры | |||
Специализированный информационный бюллетень, №11, ноябрь, 2003, с.5 | |||
МЕЛАМУД Н.Л | |||
Кислотно-активированный отбельные земли | |||
- Масла и жиры | |||
Специализированный информационный бюллетень, №11, 2005, |
Авторы
Даты
2008-11-20—Публикация
2006-06-06—Подача