Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к композициям для ухода за волосами, в частности к композициям для ухода за волосами, которые служат для укладки волос.
Предпосылки создания и известный уровень техники
Широко распространенным является желание придать волосам определенную форму или стиль. Композиции для укладки обычно применяются в форме спреев, муссов, гелей и лосьонов. Однако в некоторых странах для укладки волос особенно популярными являются кремы. Главным недостатком использования кремов для укладки является то, что они становятся липкими на ощупь как в емкости до укладки, так и на волосах после укладки.
Настоящее изобретение представляет собой крем для укладки волос, для которого решена проблема липкости.
Дополнительными преимуществами кремов согласно настоящему изобретению являются следующие: они могут быть использованы для сохранения укладки; обеспечивают возможность изменения укладки волос, кондиционирование волос; уменьшают повреждение волос; придают волосам блеск; придают влажный вид; обеспечивают регулирование объема волос и выпрямление волос.
Описание настоящего изобретения
Согласно настоящему изобретению предложен крем для укладки волос, включающий
i) водную ламеллярную фазу, включающую а) катионное поверхностно-активное вещество и b) жирный спирт, имеющий температуру плавления более 25°С, и/или жирную кислоту, имеющую температуру плавления более 40°С; и
ii) 20% мас. или больше одного или более нелетучего(их) жидкого(их) смягчающего(их) вещества(в), причем вязкость любого одного нелетучего смягчающего вещества или вязкость смеси нелетучих смягчающих веществ составляет менее 1000 мПа·с при 25°С и 5 с-1.
Изобретение также относится к способу укладки волос путем нанесения на волосы описанной выше композиции.
Также описано применение вышеуказанной композиции для укладки волос.
Подробное описание изобретения
В контексте настоящего изобретения крем определяют как не сразу вытекающий под действием силы тяготения.
Предпочтительно, чтобы вязкость конечного крема составляла от 10000 до 300000 мПа·с при 5 с-1 и 25°С, более предпочтительно от 20000 до 200000 мПа·с и наиболее предпочтительно от 30000 до 150000 мПа·с.
Вязкость жидкостей определяли с помощью стандартного реометра с контролируемой нагрузкой (в данном случае Carrimed CSL-100), с использованием расположения параллельных пластин при ширине щели порядка 200 мкм, и вязкость измеряли в диапазоне скоростей сдвига.
Катионное поверхностно-активное вещество
Подходящие катионные поверхностно-активные вещества включают одно или более кондиционирующих поверхностно-активных веществ, которые являются коммерчески доступными и подходящими для местного нанесения на волосы.
Катионные поверхностно-активные вещества, которые могут быть использованы в композиции согласно изобретению, содержат гидрофильные амино и четвертичные аммониевые группы, которые являются положительно заряженными при растворении в водной композиции согласно настоящему изобретению.
Примерами подходящих катионных поверхностно-активных веществ являются таковые, соответствующие общей формуле:
[N(R1)(R2)(R3)(R4)]+(X)-,
в которой R1, R2, R3 и R4 независимо выбраны из (а) алифатической группы, включающей от 1 до 22 атомов углерода, или (b) ароматической, алкоксильной, полиоксиалкиленовой, алкиламидной, гидроксиалкильной, арильной или алкиларильной группы, включающей до 22 атомов углерода; и X представляет собой солеобразующий анион, выбранный из галогена (напр., хлорид, бромид), ацетатного, цитратного, лактатного, гликолятного, фосфатного, нитратного, сульфатного и алкилсульфатного радикалов.
Алифатические группы могут содержать, в дополнение к атомам углерода и водорода, эфирные связи и другие группы, такие как аминогруппы. Алифатические группы с более длинной цепью, например, содержащие приблизительно 12 атомов углерода или больше, могут быть насыщенными или ненасыщенными.
Примеры подходящих катионных поверхностно-активных веществ включают
хлориды четвертичных аммониевых соединений, напр., алкилтриметиламмоний хлориды, в которых алкильная группа имеет от приблизительно 8 до 22 атомов углерода, например октилтриметиламмоний хлорид, додецилтриметиламмоний хлорид, стеарилтриметиламмоний хлорид, бегенилтриметиламмоний хлорид, гексадецилтриметиламмоний хлорид, цетилтриметиламмоний хлорид, октилдиметилбензиламмоний хлорид, децилдиметилбензиламмоний хлорид, стеарилдиметилбензиламмоний хлорид, дидодецилдиметиламмоний хлорид, диоктадецилдиметиламмоний хлорид, твердый триметиламмоний хлорид, кокотриметиламмоний хлорид и их соответствующие соли, например бромиды, гидроксиды. Цетилпиридиниум хлорид или его соли, например хлорид кватерниум -5, кватерниум -31, кватерниум -18 и их смеси.
Предпочтительными являются стеарилтриметиламмоний хлорид, триметиламмоний хлорид отвержденного таллового жира, особенно предпочтительными катионными поверхностно-активными веществами являются цетримониум хлорид, бегенилтриметиламмоний хлорид, ди(отвержденный талловый жир)диметиламмоний хлорид, дистеарилдиметиламмоний хлорид, N,N-бис(2-гидроксиэтил)метилоктадецениламмоний хлорид или их смеси.
В кондиционерах согласно изобретению уровень катионного поверхностно-активного вещества составляет предпочтительно от 0,05 до 12, более предпочтительно от 0,1 до 8, наиболее предпочтительно от 0,2 до 5 мас.% от общего веса композиции.
Жирная кислота/жирный спирт
В качестве существенного признака изобретения композиция включает жирный спирт, имеющий температуру плавления более 35°С и/или жирную кислоту, имеющую температуру плавления более 40°С, более предпочтительно жирная кислота имеет температуру плавления более 50°С.
Уровень жирного спирта и/или жирной кислоты в фазе i) композиции составляет от 0,2 мас.% до 15 мас.% от общего веса композиции, более предпочтительно от 0,3 мас.% до 10 мас.%.
Жирный спирт предпочтительно выбран из группы, состоящей из цетилового спирта, стеарилового спирта, бегенилового спирта или их смесей.
Жирная кислота предпочтительно представляет собой кислоту С16-С22. Примеры подходящих жирных кислот включают пальмитиновую и стеариновую кислоты.
Предпочтительно, если отношение жирной кислоты и/или жирного спирта (т.е. компонента b) ко всему катионному суфрактанту (компонент а) в ламеллярной фазе составляет от 0,5 до 10,0, предпочтительно от 1 до 10,0 и наиболее предпочтительно от 1,0 до 7,0.
Нелетучие жидкие смягчающие вещества
Нелетучее жидкое смягчающее вещество определяется, как таковое, если смягчающее вещество помещают в чашку Петри в помещении при стандартных условиях окружающей среды (25°С, 50% ОВ), то при толщине слоя жидкости 3 мм, через час испарится менее 10 мас.% смягчающего вещества.
Согласно настоящему изобретению вязкость нелетучего жидкого смягчающего вещества относится к одному смягчающему веществу или к общей вязкости смеси смягчающих веществ.
Вязкость каждого из нелетучих жидких смягчающих веществ составляет предпочтительно менее 200 мПа·с и наиболее предпочтительно менее 50 мПа·с при 25°С и 5 с-1. При использовании смеси смягчающих веществ смягчающее вещество с высокой вязкостью может быть разбавлено смягчающим веществом с низкой вязкостью для получения средней вязкости смеси менее 200 мПа·с, предпочтительно менее 50 мПа·с.
В некоторых случаях предпочтительными являются липофильные смягчающие вещества. Предпочтительные липофильные смягчающие вещества выбраны из группы, состоящей из триглицеридов, жирных эфиров, минеральных масел (разветвленные углеводороды) и их смесей. Предпочтительные триглицериды включают тригептаноин, трикаприлин, трикаприн, триундеканоин, трилинолеин, триолеин, миндальное масло, кокосовое масло, оливковое масло, пальмоядровое масло, арахисовое масло или подсолнечное масло. Предпочтительные жирные эфиры включают изоцетилстеарат. Предпочтительные минеральные масла имеют среднюю длину углеводородной цепи более 20 углеродных единиц. Другое предпочтительное масло представляет собой пропиленгликоль дикаприлат/дикапрат. Могут быть использованы смеси вышеуказанных смягчающих веществ.
Подходящие минеральные масла представляют собой таковые, выпускаемые Fuchs Lubricants (UK) под названием Sirius White Oils. Примерами подходящих масел являются Sirius M85, Sirius M125 и Sirius M350.
Смягчающее вещество может также представлять собой кремнийорганическое масло с вязкостью, как определено ранее, предпочтительно диметикон.
Смягчающее вещество ii) также может быть гидрофильным, если оно гидрофильное, то предпочтительно выбрано из группы, состоящей из полиэтиленгликоля с молекулярной массой предпочтительно от 250 г/моль до 700 г/моль или полипропиленгликоля с молекулярной массой предпочтительно от 350 г/моль до 2000 г/моль.
Уровень смягчающего вещества(в) ii) по отношению к общему весу композиции крема для волос составляет предпочтительно от 20 мас.% до 70 мас.%, более предпочтительно от 30 мас.% до 50 мас.% от общего веса композиции.
Один или все компоненты смягчающего вещества могут быть включены в виде первичной эмульсии.
Соединение для укладки
В некоторых аспектах настоящего изобретения желательно, чтобы композиция включала дополнительное средство для укладки.
Особенно полезными в качестве средств для укладки являются в случае изобретения полимеры для укладки волос. Полимеры для укладки волос представляют собой хорошо известные предметы торговли, и многие подобные коммерчески доступные полимеры содержат остатки, которые определяют катионный, анионный, амфотерный или неионный тип полимеров. Полимеры могут быть синтетического или природного происхождения. Предпочтительными являются катионные и неионные, однако неионные полимеры являются особенно предпочтительными.
Количество полимера для укладки волос может находиться в пределах от 0,1 до 10%, предпочтительно от 0,5 до 8%, более предпочтительно от 0,75 до 6 мас.% по отношению к общему весу композиции.
Примерами неионных полимереов для укладки волос являются гомополимеры N-винилпирролидона и сополимеры N-винилпирролидона с совместимыми неионными мономерами, такими как винилацетат. Неионные полимеры, содержащие N-винилпирролидон с различной средневесовой молекулярной массой коммерчески доступны в ISP Corporation - конкретными примерами подобных материалов являются гомополимеры N-винилпирролидона, имеющие среднюю молекулярную массу приблизительно 630000, выпускаемые под названием PVP K-90 и гомополимеры N-винилпирролидона, имеющие среднюю молекулярную массу приблизительно 1000000, выпускаемые под названием PVP K-120. Особенно предпочтительным является сополимер поливинилпирролидона и поливинилацетата. Примером такого сополимера является выпускаемый BASF под названием Luviskol VA64.
Примерами катионных полимеров для укладки волос являются сополимеры амино-функционализированных мономеров акрилата, таких как (низший алкил) аминоалкилакрилат или мономеров метакрилата, таких как диметиламиноэтилметакрилат, с совместимыми мономерами, такими как N-винилпирролидон, винилкапролактам, алкилметакрилатами (такими как метилметакрилат и этилметакрилат) и алкилакрилатами (такими как этилакрилат и н-бутилакрилат).
Конкретными примерами подходящих катионных полимеров для укладки волос являются:
сополимеры N-винилпирролидона и диметиламиноэтилметакрилата, выпускаемые ISP Corporation как Copolymer 845, Copolymer 937 и Copolymer 958;
сополимеры N-винилпирролидона и диметиламинопропилакриламида или метакриламида, выпускаемые ISP Corporation как Styleze® CC10;
сополимеры N-винилпирролидина и диметиламиноэтилметакрилата;
сополимеры винилкапролактама, N-винилпирролидона и диметиламиноэтилметакрилата;
Поликватерниум-4 (сополимер диаллилдиаммониум хлорида и гидроксиэтилцеллюлозы);
Поликватерниум-11 (получаемый взаимодействием диэтилсульфата с сополимером винилпирролидона и диметиламиноэтилметакрилата), выпускаемый ISP как Gafquat® 734, 755 и 755N и BASF как Luviquat® PQ11;
Поликватерниум-16 (получаемый из метилвинилимидазолиум хлорида и винилпирролидона), выпускаемый BASF как Luviquat® FC 370, FC 550, FC 905 и HM-552;
Поликватерниум-46 (получаемый взаимодействием винилкапролактама с метилвинилимидазолиум метасульфатом), выпускаемый BASF как Luviquat®Hold.
Примеры подходящих природных полимеров для укладки волос включают шеллак, альгинаты, желатины, пектины, производные целлюлозы и хитозан или их соли и производные. Коммерчески доступные примеры включают Kytamer® (ранее Amerchol) и Amaze® (ранее National Starch).
Дополнительные компоненты
Подобные продукты для укладки часто включают носитель и следующие дополнительные компоненты. Носители и дополнительные компоненты, требуемые для составления подобных продуктов, зависят от типа продукта и обычно могут быть выбраны специалистом, квалифицированным в данной области. Далее приведено описание некоторых из этих носителей и дополнительных компонент.
Предпочтительным является присутствие в водной фазе загустителя, и он может быть на основе производного целлюлозы, конкретно гидроксиэтилцеллюлозы или цетилгидроксиэтилцеллюлозы. Обычно присутствуют подобные загустители водной фазы в количестве от 0,01% до 10 мас.%.
Композиции для ухода за волосами согласно настоящему изобретению могут включать носитель или смесь подобных носителей, которые являются подходящими для нанесения на волосы. Носители присутствуют в количестве от приблизительно 0,5% до приблизительно 99,5%, предпочтительно от приблизительно 5,0% до приблизительно 99,5%, более предпочтительно от приблизительно 10,0% до приблизительно 98,0% от общего веса композиции. Использованная в описании фраза "подходящий для нанесения на волосы" означает, что носитель не повреждает и негативно не влияет на внешний вид волос или не раздражает находящуюся под ними кожу.
Композиция согласно изобретению включает буфер или регулятор рН. Предпочтительные буферы или регуляторы рН включают слабые кислоты и основания, такие как глицин/гидроксид натрия, лимонная кислота, триэтаноламин, молочная кислота, янтарная кислота, уксусная кислота и их соли. Часто используется смесь буферной системы, такая как цитрат натрия и лимонная кислота.
Носители, подходящие для использования в композиции для ухода за волосами согласно настоящему изобретению, включают, например, таковые обычно используемые в кремах. Носители, используемые в описании, могут включать широкий спектр компонент, используемых обычно в композициях для ухода за волосами. Носители могут содержать растворитель для растворения или диспергирования используемого соединения для укладки, причем предпочтительными являются вода, спирты С1-С6, (низшие алкил)ацетаты и их смеси. Носители могут также содержать широкое разнообразие дополнительных материалов, таких как ацетон, углеводороды (такие как изобутан, гексан, децен), воду, этанол, летучие производные кремния и их смеси. Используемые в подобных смесях растворители могут смешиваться или не смешиваться друг с другом.
Носитель может включать широкое разнообразие следующих подходящих для волос кондиционирующих материалов, таких как четвертичные кремнийсодержащие полимеры, кондиционеры на основе кремния и их эмульсии, и амино-функционализированные силиконы и их эмульсии. Вязкость этих кондиционирующих силиконов составляет более 10000 мПа·с при 25°С и 5 с-1.
Дополнительные основные ингредиенты, подходящие для всех форм продукта, включают солнцезащитные агенты, предохраняющие вещества, антиоксиданты, противоперхотные активные компоненты и эмульгаторы для эмульгирования различных компонент носителя композиций согласно изобретению.
Композиции согласно настоящему изобретению могут также содержать регуляторы, подходящие для ухода за волосами. В основном подобные ингредиенты включают индивидуально с уровнем до 2, предпочтительно до 1 мас.% от общего веса композиции. Регуляторы, подходящие для ухода за волосами, включают аминокислоты, сахара и церамиды.
Композиции согласно настоящему изобретению составляют в виде композиций для ухода за волосами, в особенности в виде продуктов для укладки волос. Композиции предназначены для укладки волос человека, и, более предпочтительно, они упакованы и отмечены, как таковые.
Предпочтительным является, если продукты оставляют на волосах после нанесения и не смывают немедленно.
Следующие неограничивающие примеры в дальнейшем иллюстрируют предпочтительные варианты осуществления изобретения. Все процентные соотношения, указанные в примерах и по всему описанию, являются массовыми относительно общего веса, если не указано иное.
Примеры согласно изобретению обозначены номером, сравнительные примеры обозначены буквой.
Примеры
Пример 1, пример 2 и пример А
Необходимые уровни масла
Ламеллярную фазу кремов получают перемешиванием метилпарабена, ВНТ, СТАС и цетиарилового спирта в 70% общего объема воды при низких оборотах и затем в вакууме при высоких оборотах. Диспергирование гидроксиэтилцеллюлозы проводили в оставшихся 30% воды и при нагревании до 75°С при низких оборотах. Дисперсию целлюлозы затем добавляли к первоначальной смеси при низких оборотах, с последующим добавлением масла (трикаприлин). Затем в вакууме проводили перемешивание при высоких оборотах в течение 5 минут. Полученную смесь медленно охлаждали при перемешивании при низких оборотах. Затем добавляли кремнийорганическую жидкость и феноксиэтанол. Добавляли триэтаноламин, затем отдушку и затем в вакууме проводили перемешивание при высоких оборотах.
Примеры наносили на пряди волос и определяли характеристики укладки. Для этой цели 0,5 г крема для волос наносили на прямую, плоскую, 2,5 см шириной, 25 см длиной прядь волос весом 5 г. Крем распределяли вдоль волос и затем волосы сжимали для создания эффекта уменьшения объема. После укладки определяли фронтальную площадь каждой пряди с помощью визуального анализа. Для сравнения использовали коммерчески доступный на данный момент материал крема для волос (указанный как benchmark). Были получены следующие результаты:
Эти результаты показывают, что для достижения равных результатов с benchmark в композиции необходимо использовать по крайней мере 20% масла.
Сравнение примера 1 с примером В
Сравнивали результаты вышеуказанного примера 1 (СТАС ламеллярная гелевая фаза+30% трикаприлина) и сравнительного примера В. В примере В не содержалось необходимой ламеллярной фазы.
Трикаприлин имеет динамическую вязкостью 20 мПа·с при 25°С и 5 с-1 Laurex CS имеет температуру плавления 50-55°С.
Пример В
Пример В получали в виде обычной эмульсии масло-в-воде.
Примеры 1 и В были охарактеризованы с помощью подготовленной количественной группы для изучения реакции потребителей на новые изделия, и были получены следующие результаты (свойства оценивали по шкале от 0 до 100)
Примеры 1 и В в дальнейшем были охарактеризованы с помощью группы (80 человек) и были получены следующие результаты (свойства оценивали по шкале от 0 до 5)
На основании этих результатов заключили, что ламеллярный гелевый крем + масло дает лучший баланс свойств укладки и хорошее сенсорное ощущение, чем крем на основе неламеллярной фазы + масло.
Следующие примеры также являются примерами стабильных составов согласно изобретению, которые обеспечивают хорошие свойства укладки для волос без ощущения липкости при нанесении.
Примеры с различными катионными суфрактантами
Примеры с различными типами нелетучих жидких смягчающих веществ
Минеральное масло Sirius M350 имеет вязкость 80 мПа·с (25°С, 5 с-1).
Изоцетилстеарат имеет вязкость 23 мПа·с (25°С, 5 с-1).
Estol 1526 имеет вязкость 9 мПа·с (25°С, 5 с-1).
Efaderma F имеет вязкость 54 мПа·с (25°С, 5 с-1).
Стеариновая кислота имеет температуру плавления 70°С.
Примеры с кремнийорганическими маслами
Прототипы с увлажняющими маслами
PEG-8 имеет вязкость 100 мПа·с (25°С, 5 с-1).
PPG 400 имеет вязкость 50 мПа·с (25°С, 5 с-1).
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
КОСМЕТИЧЕСКАЯ КОМПОЗИЦИЯ, СОДЕРЖАЩАЯ АМФОЛИТНЫЙ СОПОЛИМЕР | 2004 |
|
RU2328268C2 |
КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ОБРАБОТКИ ВОЛОС, СОДЕРЖАЩАЯ АКРИЛОВЫЙ АДГЕЗИВ, ЧУВСТВИТЕЛЬНЫЙ К ДАВЛЕНИЮ | 2006 |
|
RU2427363C2 |
КОСМЕТИЧЕСКАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ВОЛОС, СПОСОБ ИХ КОСМЕТИЧЕСКОЙ ОБРАБОТКИ | 1999 |
|
RU2179434C2 |
КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ОБРАБОТКИ ВОЛОС | 2007 |
|
RU2454991C2 |
КОМПОЗИЦИИ ДЛЯ ОБРАБОТКИ ВОЛОС | 2006 |
|
RU2398564C2 |
СМЯГЧАЮЩИЕ УВЛАЖНЯЮЩИЕ МОЮЩИЕ КОМПОЗИЦИИ | 2005 |
|
RU2383329C2 |
НОВЫЕ ДЕПИЛЯТОРНЫЕ КОМПОЗИЦИИ | 2013 |
|
RU2638816C2 |
КОМПОЗИЦИЯ И СПОСОБ ДЛЯ ОБРАБОТКИ И ЗАЩИТЫ ВОЛОС | 1996 |
|
RU2119327C1 |
СПОСОБ ВЫПРЯМЛЕНИЯ ВОЛОС С ПОМОЩЬЮ КОМПОЗИЦИИ, ВКЛЮЧАЮЩЕЙ АЛЬФА-ГИДРОКСИКИСЛОТУ И ВОССТАНАВЛИВАЮЩИЙ АГЕНТ | 2004 |
|
RU2345756C2 |
ДВУХКОМПОНЕНТНАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ОКРАШИВАНИЯ ВОЛОС | 2007 |
|
RU2462230C2 |
Изобретение относится к косметологии, а именно к крему для укладки волос, который включает i) водную ламеллярную фазу, включающую а) катионное поверхностно-активное вещество, выбранное из группы и b) жирный спирт, имеющий температуру плавления более 35°С, и/или жирную кислоту, имеющую температуру плавления более 40°С; и ii) 20% мас. или больше одного или более нелетучего(их) жидкого(их) смягчающего(их) вещества(в), причем вязкость любого одного нелетучего смягчающего вещества или вязкость смеси нелетучих смягчающих веществ составляет менее 1000 мПа·с при 25°С и 5 с-1, в котором нелетучее жидкое смягчающее вещество выбрано из с) липофильного смягчающего вещества, выбранного из группы, или d) гидрофильного смягчающего вещества, выбранного из группы, состоящей из полиэтиленгликоля с молекулярной массой от 250 г/моль до 700 г/моль или полипропиленгликоля с молекулярной массой от 350 г/моль до 2000 г/моль. Изобретение обеспечивает отсутствие липкости у заявленного крема, а также то, что данный крем может быть использован для сохранения укладки, кондиционирования, уменьшения повреждения волос и придания им блеска, влажного вида, регулировать объем волос и их выпрямление. 3 н. и 10 з.п. ф-лы, 9 табл.
i) водную ламеллярную фазу, включающую а) катионное поверхностно-активное вещество, выбранное из группы, состоящей из цетримонийхлорида, бегенилтриметиламмоний хлорида, ди (отвержденный талловый жир) диметиламмоний хлорида, дистеарилдиметиламмоний хлорида, N,N-бис (2-гидроксиэтил) метилоктадецениламмоний хлорида или их смесей и b) жирный спирт, имеющий температуру плавления более 35°С и/или жирную кислоту, имеющую температуру плавления более 40°С; и
ii) 20 мас.% или больше одного или более нелетучего(их) жидкого(их) смягчающего(их) вещества(в), причем вязкость любого одного нелетучего смягчающего вещества или вязкость смеси нелетучих смягчающих веществ составляет менее 1000 мПа·с при 25°С и 5 с-1, в котором нелетучее жидкое смягчающее вещество выбрано из с) липофильного смягчающего вещества, выбранного из группы, состоящей из триглицеридов, эфиров жирных кислот, минеральных масел и их смесей или d) гидрофильного смягчающего вещества, выбранного из группы, состоящей из полиэтиленгликоля с молекулярной массой от 250 до 700 г/моль или полипропиленгликоля с молекулярной массой от 350 до 2000 г/моль.
Регулятор давления и расхода жидкости | 1957 |
|
SU117502A1 |
US 2003161796 A, 28.08.2003 | |||
WO 9503781 A1, 09.02.1995 | |||
US 6173717, 16.01.2001 | |||
КОСМЕТИЧЕСКАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ КЕРАТИНОВЫХ МАТЕРИАЛОВ, СПОСОБ ИХ КОСМЕТИЧЕСКОЙ ОБРАБОТКИ | 1999 |
|
RU2185140C2 |
Авторы
Даты
2009-03-27—Публикация
2004-08-27—Подача