КОСМЕТИЧЕСКАЯ КОМПОЗИЦИЯ, СОДЕРЖАЩАЯ АМФОЛИТНЫЙ СОПОЛИМЕР Российский патент 2008 года по МПК A61K8/81 A61Q5/12 A61Q19/00 

Настоящее изобретение относится к новым косметическим композициям, более конкретно к композициям для ухода за кожей и волосами, содержащим искусственный амфолитный сополимер. Изобретение относится также к применению полимера в косметических композициях.

При создании косметических композиций, предназначенных для ухода за кожей и волосами, и предназначенных для нанесения с последующим смыванием, таких как шампуни и гели для душа, ставится задача оптимизировать некоторые свойства композиций, такие как вязкость, прозрачность, осаждение вещества (кондиционирующий эффект), и/или оптимизировать в целом косметические эффекты, которыми являются мягкость воздействия, эластичность, расчесываемость, блеск, податливость к укладыванию сухих или влажных волос. Разумеется, помимо эффектов, связанных с используемыми компонентами, желательно получить составы, которые были бы просты в приготовлении, легки в применении и при этом были бы достаточно стабильными.

Таким образом, было предложено использовать в составах, предназначенных для смывания, производные природных полимеров, такие как катионные производные гуаровой смолы или катионные производные целлюлозы. Например, были предложены композиции, содержащие комбинации катионных производных гуаровой смолы и полиорганосилоксанов или комбинации катионных производных целлюлозы и полиорганосилоксана. В этих системах, как и в любых системах, создается компромисс между количеством используемого полимера (желательно небольшим), прозрачностью (желательно высокой, однако она снижается при увеличении количества полимера) и кондиционирующими свойствами, связанными с осаждением полиорганосилоксана (желательно высоким, при этом осаждение может возрастать, если увеличивается количество полимера). Следовательно, существует потребность в новых композициях, в которых этот компромисс был бы изменен.

Было также предложено использовать синтетические сополимеры, содержащие катионные (или потенциально катионные) звенья, анионные звенья и, возможно, нейтральные звенья. Так, предлагалось использовать в некоторых составах:

- сополимеры, полученные из акриловой кислоты (АА, 2-40 мас.%) и хлорида диметилдиаллиламмонийхлорида (DADMAC, 60-90 мас.%), например, описанные в документах ЕР 269243 и ЕР 266111, ЕР 521748, причем товарным полимером является полимер марки Merquat 280, выпускаемый фирмой Calgon,

- сополимеры, полученные из акриловой кислоты (АА, 35 числ.%), хлорида диметилдиаллиламмонийхлорида (DADMAC, 30 числ.%) и акриламида (АМ, 35 числ.%), например, описанные в документах ЕР 522755, ЕР 522756 и ЕР 1115370, причем товарным полимером является полимер марки Merquat plus 3330, выпускаемый фирмой Calgon,

- сополимеры, полученные из акриловой кислоты (АА), метакриламидопропилтриметиламмонийхлорида (МАРТАС) и алкилакрилата, например, описанные в документах ЕР 522756 и ЕР 1115370, причем товарным полимером является полимер марки Merquat 2001, выпускаемый фирмой Calgon (АА/MAPTAC/метилакрилат).

Однако продолжается поиск новых косметических композиций, предназначенных, в частности, для смывания, с улучшенными качествами в отношении стабильности и/или простоты состава и/или прозрачности и/или косметических свойств (отмеченных выше) и/или осаждения вещества (осаждение полимера, несущего катионные заряды, или осаждение других веществ, таких как минеральные, растительные или синтетические масла, например силиконовые или «полиорганосилоксановые» масла).

С этой целью в изобретении предлагается косметическая композиция, содержащая косметически приемлемый носитель, предпочтительно воду, возможно, поверхностно-активное вещество и амфолитный сополимер, содержащий катионные звенья (с) и анионные или потенциально анионные звенья (а), отличающаяся тем, что:

- полимер включает:

- 0,1-50 числ.% звеньев (с), полученных в результате полимеризации по меньшей мере одного мономера (с) общей формулы I:

где R₁ обозначает атом водорода, метил или этил;

R₂, R₃, R₄, R₅, R_6, одинаковые или разные, обозначают алкил, гидроксиалкил или аминоалкил, линейные или разветвленные, содержащие цепь С₁-С₆, предпочтительно С₁-С₄;

m обозначает целое число от 0 до 10, предпочтительно от 0 до 2;

n обозначает целое число от 1 до 6, предпочтительно от 2 до 4;

Z обозначает группу -С(О)О-, -С(О)NH- или атом кислорода;

А обозначает группу (СН₂)_р, где р обозначает целое число от 1 до 6, предпочтительно от 2 до 4;

В обозначает линейную или разветвленную полиметиленовую цепь С₂-С₁₂, предпочтительно С₃-С₆, возможно, прерванную одним или несколькими гетероатомами или гетерогруппами, в частности О или NH, и возможно замещенную одной или несколькими гидроксильными или аминогруппами, предпочтительно гидроксильными группами;

Х^-, одинаковые или разные, обозначают противо-ионы;

- звенья (а), полученные в результате полимеризации по меньшей мере одного гидрофильного мономера (а), имеющего одну функциональную группу кислотного характера, сополимеризующегося с (а) анионным или потенциально анионным,

- возможно, звенья (n), полученные по меньшей мере из одного этиленненасыщенного мономера (n), несущего нейтральный заряд, сополимеризующегося с (с) и (а), предпочтительно гидрофильного этиленненасыщенного мономера, несущего нейтральный заряд, имеющего одну или несколько гидрофильных групп, сополимеризующегося с (с) и (а),

- причем количество звеньев (а) и, возможно, (n) составляет от 50 до 99,9 числ.%,

- значение рН композиции выше или равно 5,5, предпочтительно, от 5,5 до 7,5,

- массовое содержание поверхностно-активного вещества в композиции составляет от 0 до 30%, предпочтительно от 5 до 30%, причем поверхностно-активное вещество содержит анионное и, возможно, амфотерное поверхностно-активное вещество,

- массовое содержание сополимера в композиции составляет от 0,01 до 5%, предпочтительно от 0,05 до 1,5%, предпочтительно от 0,1 до 0,3%.

Композиции предпочтительно являются композициями, которые предназначены для смывания. Такие композиции могут представлять собой, например, шампунь, гель для душа или ополаскиватель. Однако это могут быть композиции по уходу за волосами, которые не предназначены для смывания, например ополаскиватель, который не предназначен для смывания, молочко для улучшения расчесываемости, лосьон для улучшения расчесываемости, лосьон для придания блеска волосам, защитное покрытие кутикулы, средство для укладки волос и/или для повторного укладывания волос, средство для защиты от солнца, крем для ухода за кожей, средство для снятия макияжа, средства для макияжа, салфетки гидратирующие и для снятия макияжа, пена для бритья, пена для укладки волос или для фиксации.

Изобретение относится также к применению сополимера в косметических композициях.

Воздействие

Применение полимера в композиции согласно изобретению может, в частности, способствовать увеличению вязкости. Полимер осаждается на волосах и/или на коже, что обеспечивает желаемый кондиционирующий эффект. Композиции, если они содержат кондиционирующий агент, например силикон (эквивалентное ему название полиорганосилоксан), благоприятствуют осаждению этого агента. Таким образом, полимер усиливает осаждение кондиционирующих агентов, более конкретно силиконов (или полиорганосилоксанов). Поэтому композиции, содержащие полиорганосилоксан и полимер, имеют превосходные кондиционирующие свойства для волос и для кожи, а также обладают интересными сенсорными и косметическими свойствами, в которых может быть заинтересован потребитель. Таким образом, они могут обеспечить интересное сочетание мягкости воздействия с улучшением эластичности, увеличением объема волос, расчесываемостью, податливостью к укладке влажных и/или сухих волос. Сочетание этих эффектов может сделать составы более простыми и/или менее дорогостоящими. Кроме того, композиции обладают вполне удовлетворительными пенообразующими свойствами, в частности, в жесткой воде.

Сополимер согласно настоящему изобретению имеет, в частности, высокую прозрачность. Более конкретно, он позволяет получить композицию с повышенной прозрачностью, с более высокой способностью к осаждению (например, для кондиционирующего эффекта) и/или к усилению осаждения полиорганосилоксанов (например, для кондиционирующего эффекта), в частности, при смывании. Комбинация небольших количеств полимера, как правило, 0,1-0,3 мас.% в композиции и даже около 0,1% с полиорганосилоксанами, позволяет создать композиции с высокой прозрачностью при значительном уровне осаждения полиорганосилоксана и, следовательно, с удовлетворительным кондиционирующим профилем и/или с интересным сенсорным или косметическим профилем.

Полимер

Сополимер включает:

- 0,1-50 числ.% звеньев (с), полученных в результате полимеризации по меньшей мере одного мономерного соединения (с) общей формулы I:

в которой:

R₁ обозначает атом водорода, метил или этил;

R₂, R₃, R₄, R₅, R_6, одинаковые или разные, обозначают алкил, гидроксиалкил или аминоалкил, линейные или разветвленные, содержащие цепь С₁-С₆, предпочтительно С₁-С₄;

m обозначает целое число от 0 до 10, предпочтительно от 0 до 2;

n обозначает целое число от 1 до 6, предпочтительно от 2 до 4;

Z обозначает группу -С(О)О-, -С(О)NH- или атом кислорода;

А обозначает группу (СН₂)_р, где р обозначает целое число от 1 до 6, предпочтительно от 2 до 4;

В обозначает линейную или разветвленную полиметиленовую цепь С₂-С₁₂, предпочтительно С₃-С₆, возможно прерванную одним или несколькими гетероатомами или гетерогруппами, в частности О или NH, и, возможно, замещенную одной или несколькими гидроксильными или аминогруппами, предпочтительно гидроксильными группами;

Х^-, одинаковые или разные, обозначают противо-ионы;

- звенья (а), полученные в результате полимеризации по меньшей мере одного гидрофильного мономера (а), имеющего одну функциональную группу кислотного характера, сополимеризующегося с (а) анионным или способным стать анионным,

- возможно, звенья (n), полученные по меньшей мере из одного этиленненасыщенного мономера (n), несущего нейтральный заряд, сополимеризующегося с (с) и (а), предпочтительно,

гидрофильного этиленненасыщенного мономерного соединения, несущего нейтральный заряд, имеющего одну или несколько гидрофильных групп, сополимеризующегося с (с) и (а),

причем количество звеньев (а) и, возможно, (n) составляет 50-99,9 числ.%.

Ион Х^- выбирают преимущественно из ионов галогена, например иона хлора, сульфат-иона, метилсульфат-иона, фосфат-иона, цитрат-иона, формиат-иона или ацетат-иона.

Мономер (с) может быть получен, например, согласно следующим реакционным схемам:

Реакционная схема 1:

(если m равно 0)

Реакционная схема 2:

(если m равно 1)

Реакционная схема 3:

(если m составляет число от 2 до 10)

Сополимер согласно изобретению имеет преимущественно молекулярную массу не менее 1000, преимущественно не менее 10000; она может доходить до 20000000, преимущественно до 10000000. Предпочтительно молекулярная масса составляет от 500000 до 5000000.

Если нет противоположных указаний, то молекулярная масса, о которой идет речь, является весовой молекулярной массой, выраженной в г/мол. Она может быть определена методом гель-проницаемой хроматографии на водном геле (GPC) или путем измерения характеристической вязкости в 1N растворе NaNO₃ при 30°С.

Сополимер является предпочтительно статистическим.

Предпочтительно в общей формуле I мономера (с)

- Z представляет собой С(О)О, C(O)NH или О, особенно предпочтительно C(O)NH;

- n равно 2 или 3, более конкретно 3;

- m целое число от 0 до 2, предпочтительно равно 0 или 1, более конкретно 0;

- В представляет собой:

где q представляет число от 1 до 4, предпочтительно равно 1;

- R₁-R₆, одинаковые или разные, представляют собой метил или этил.

Предпочтительным мономером (с) является продукт марки DIQUAT следующей формулы:

где Х^- обозначает ион хлора или метилсульата.

Другие наиболее интересные мономеры (с) отвечают формуле

где р=2-4.

Анионы Х^- представляют собой, в частности, анион галогена, предпочтительно анион хлора, анион сульфоната, сульфата, метилсульфата, гидросульфата, фосфата, фосфоната, цитрата, формиата и ацетата.

Мономеры (а) преимущественно представляют собой карбоновые, сульфоновые, серные, фосфониевые или фосфорные кислоты, содержащие моноэтиленненасыщенные цепи С₃-С₈, их ангидриды и их растворимые соли.

Из предпочтительных мономеров (а) можно назвать акриловую, метакриловую кислоту, α-этилакриловую кислоту, β,β-диметилакриловую кислоту, метиленмалоновую кислоту, винилуксусную кислоту, аллилуксусную кислоту, этилидинуксусную кислоту, пропилидинуксусную кислоту, кротоновую кислоту, малеиновую кислоту, фумаровую кислоту, итаконовую кислоту, цитраконовую кислоту, мезаконовую кислоту, N-метакрил-аланин, N-акрилоил-гидроксиглицин, сульфопропилакрилат, сульфоэтилакрилат, сульфоэтилметакрилат, стиролсульфоновую кислоту, винилсульфоновую кислоту, винилфосфоновую кислоту, фосфоэтилакрилат, фосфоноэтилакрилат, фосфопропилакрилат, фосфонопропилакрилат, фосфоэтилметакрилат, фосфоноэтилметакрилат, фосфопропилметакрилат, фосфонопропилметакрилат, и их соли со щелочными металлами и их аммониевые соли.

Из мономеров (n) можно назвать акриламид, виниловый спирт, сложные алкиловые С₁-С₄ эфиры акриловой кислоты и метакриловой кислоты, сложные гидроксиалкиловые С₁-С₄ эфиры акриловой и метакриловой кислоты, в частности этиленгликоль- и пропиленгликоль-акрилат и метакрилат, полиалкоксильные сложные эфиры акриловой и метакриловой кислоты, в частности сложные эфиры полиэтиленгликоля и полипропиленгликоля, сложные эфиры акриловой кислоты или метакриловой кислоты и простых моно-С₁-С₂₅-алкиловых эфиров полиэтиленгликоля или полипропиленгликоля, винилацетат, винилпирролидон, метилвиниловый эфир.

Полимер содержит 0,1-50 числ.% звеньев (с) и 50-99,1 числ.% звеньев (а) и, возможно, (n). Предпочтительно полимер содержит 10-40% звеньев (с) и 60-90% звеньев (а) и, возможно, (n). Преимущественно полимер не содержит звеньев (n). Если же полимер содержит звенья (n), то молярное отношение между звеньями (а) и звеньями (n) предпочтительно выше 1, например от 1 до 4.

Предпочтительно полимером является такой полимер, в котором:

- звенья (с) получены из мономера (с) следующей формулы:

где Х^- представляет собой ион хлора или метилсульфата,

- звенья (а) получены из акриловой кислоты,

- полимер не содержит звеньев (n),

- числовое отношение между звеньями (а) и звеньями (с) составляет 50/50-90/10.

Следует отметить, что сополимер может нести средний отрицательный заряд или нулевой заряд при рН композиции или рН использования композиции. Этот средний заряд вычисляют по следующему уравнению:

где

- [c] молярная концентрация звеньев (с),

- [a] молярная концентрация звеньев (а),

- Х^- обозначает степень возможной нейтрализации звеньев (а)А_с (в случае, если звенья (а) потенциально катионные); Х_с=[BH⁺]/([B]+[BH⁺]),

- X_A обозначает степень возможной нейтрализации звеньев (с) (в случае, если звенья (с) являются потенциально анионными); X_A=[A]/([AH]+[A^-]).

Сополимеры согласно изобретению могут быть получены в соответствии с известными способами получения сополимеров, в частности, методом радикальной полимеризации исходных этиленненасыщенных мономеров, которые являются известными соединениями, либо могут быть легко получены специалистом согласно классическим в органической химии методам синтеза.

Можно, в частности, сослаться на способы, описанные в документах US 4387017 и EP 156646.

Радикальную полимеризацию предпочтительно проводят в атмосфере, лишенной кислорода, например, в присутствии инертного газа (гелия, аргона и т.д.) или азота. Реакцию осуществляют в среде инертного растворителя, предпочтительно метанола или этанола, более предпочтительно в воде.

Для инициации реакции полимеризации вводят инициатор полимеризации. Используемыми инициаторами являются свободнорадикальные инициаторы, обычно используемые в данном методе. В качестве примера можно назвать органические сложные пероксиэфиры (трет-бутилпероксипивалат, трет-амилпероксипивалат, трет-бутилперкси-этилгексаноат и т.д.); органические соединения типа азосоединений, например гидрохлорид азо-бис-амидинопропана, азо-бис-изобутиронитрил, азо-бис-2,4-диметилвалеронитрил и т.д.; минеральные и органические перекиси, например перекись водорода, перекись бензила и перекись бутила и т.д.; инициирующие редокс-системы, например системы, содержащие окислители, такие как персульфаты (в частности, персульфаты аммония или щелочных металлов и т.д.); хлораты и броматы (в том числе минеральные или органические хлораты и/или броматы); восстановители, такие как сульфиты и бисульфиты (в том числе минеральные и/или органические сульфиты или бисульфиты); щавелевая кислота и аскорбиновая кислота, а также смеси двух или нескольких указанных соединений.

Предпочтительными инициаторами являются водорастворимые инициаторы. Предпочитают, в частности, персульфат натрия и гидрохлорид азо-бис-амидинопропана.

Согласно варианту полимеризацию можно инициировать с помощью ультрафиолетового света. В целом, инициатор используют в количестве, которое может быть достаточным для инициирования полимеризации. Предпочтительно инициаторы находятся в количестве от 0,001 до приблизительно 10 мас.%. от общей массы мономеров, предпочтительно оно составляет менее 0,5 мас.% от общей массы мономеров, предпочтительное количество находится в интервале от 0,005 до 0,5 мас.% от общей массы мономеров. Инициатор вводят в полимеризационную смесь либо непрерывным, либо периодическим способом.

Если хотят получить сополимеры с высокой молекулярной массой, желательно добавлять новую порцию инициатора во время реакции полимеризации. Постепенное или периодическое введение позволяет также более эффективно проводить полимеризацию и несколько снизить продолжительность реакции. Полимеризацию осуществляют в условиях, благоприятствующих эффективному протеканию реакции полимеризации мономеров (с), мономеров (а) и, возможно, мономеров (n) в атмосфере, лишенной кислорода. Предпочтительно реакцию ведут при температуре от приблизительно 30°С до приблизительно 100°С, предпочтительно от 60 до 90°С. Атмосферу, лишенную кислорода, поддерживают в течение всего времени протекания реакции, например, путем постоянной продувки азотом на протяжении реакции.

Наиболее предпочтительным сополимером является следующий:

где

- x имеет среднечисловое значение от 0 до 50%, предпочтительно от 0 до 30%, предпочтительно равно 0;

- y имеет среднечисловое значение от 10 до 95%, предпочтительно от 50 до 70%;

- z имеет среднечисловое значение от 0,1 до 50%, предпочтительно от 10 до 50%;

- отношение y/z предпочтительно составляет порядка 4/1-1/2, предпочтительно 4/1-1/1;

- x+y составляет 50-99,9%;

- x+y+z=100%, где x, y и z обозначают мольный % звеньев, полученных, соответственно, из акриламида, акриловой кислоты (соль натрия) и DIQUAT.

Другие полимеры являются следующими:

где

- x имеет среднечисловое значение от 0 до 50%, предпочтительно от 0 до 30%; предпочтительно равно 0;

- y имеет среднечисловое значение от 10 до 95%, предпочтительно от 50 до 70%;

- z имеет среднечисловое значение от 0,1 до 50%, предпочтительно от 10 до 50%;

- отношение y/z предпочтительно составляет порядка 4/1-1/2, предпочтительно 4/1-1/1;

- x+y составляет 50-99,9%;

где

- x имеет среднечисловое значение от 0 до 50%, предпочтительно от 0 до 30%; предпочтительно равно 0;

- y имеет среднечисловое значение от 10 до 95%, предпочтительно от 50 до 70%;

- z имеет среднечисловое значение от 0,1 до 50%, предпочтительно от 10 до 50%;

- отношение y/z предпочтительно составляет порядка 4/1-1/2, предпочтительно 4/1-1/1;

- x+y составляет 50-99,9%;

где

- x имеет среднечисловое значение от 0 до 50%, предпочтительно от 0 до 30%; предпочтительно равно 0;

- y имеет среднечисловое значение от 10 до 95%, предпочтительно от 50 до 70%;

- z имеет среднечисловое значение от 0,1 до 50%, предпочтительно от 10 до 50%;

- отношение y/z предпочтительно составляет порядка 4/1-1/2, предпочтительно 4/1-1/1;

- x+y составляет 50-99,9%;

где

- x имеет среднечисловое значение от 0 до 50%, предпочтительно от 0 до 30%; предпочтительно равно 0;

- y имеет среднечисловое значение от 10 до 95%, предпочтительно от 50 до 70%;

- z имеет среднечисловое значение от 0,1 до 50%, предпочтительно от 10 до 50%;

- отношение y/z предпочтительно составляет порядка 4/1-1/2, предпочтительно 4/1-1/1;

- x+y составляет 50-99,9%;

где

- x имеет среднечисловое значение от 0 до 50%, предпочтительно от 0 до 30%; предпочтительно равно 0;

- y имеет среднечисловое значение от 10 до 95%, предпочтительно от 50 до 70%;

- z имеет среднечисловое значение от 0,1 до 50%, предпочтительно от 10 до 50%;

- отношение y/z предпочтительно составляет порядка 4/1-1/2, предпочтительно 4/1-1/1;

- x+y составляет 50-99,9%;

где

- x имеет среднечисловое значение от 0 до 50%, предпочтительно от 0 до 30%; предпочтительно равно 0;

- y имеет среднечисловое значение от 10 до 95%, предпочтительно от 50 до 70%;

- z имеет среднечисловое значение от 0,1 до 50%, предпочтительно от 10 до 50%;

- отношение y/z предпочтительно составляет порядка 4/1-1/2, предпочтительно 4/1-1/1;

- x+y составляет 50-99,9%.

Композиция содержит преимущественно 0,1-5 мас.% полимера, предпочтительно 0,3-1,5 мас.%. Следует уточнить, что полимер может быть введен в композицию в виде водного более или менее концентрированного раствора. Количества, указанные выше, выражены в расчете на сухой экстракт.

Косметически приемлемый носитель

Может быть использован любой косметически приемлемый носитель, совместимый с амфолитным полимером и позволяющий обеспечить желаемую форму косметической композиции в соответствии с ее целевым назначением. Специалисту известны различные косметически приемлемые носители для различных типов составов.

В качестве примера косметически приемлемых носителей можно назвать водные носители (содержащие воду), спиртовые носители (содержащие спирт, например этанол, изопропанол, этиленгликоль или полиэтиленгликоли), пропиленгликоль, водно-спиртовые носители (содержащие смесь воды и спирта, например этанола, изопрпанола, этиленгликоля или полиэтиленгликолей). Могут также использоваться некоторые масла, как летучие, так и нелетучие. Например, это могут быть жидкие силиконы, такие как циклопентасилоксан, например Mirasil CM5, выпускаемый фирмой Rhodia.

Специалист знает, как выбрать носители в соответствии с желаемыми типами составов в зависимости от предусмотренного назначения. Например, водные носители обычно используют для шампуней или гелей для душа. Пропиленгликолевый носитель может быть использован для композиций в форме кремов. Циклометиконовый носитель может быть использован для композиций, предназначенных для макияжа, например, для тональных кремов.

Композиция

Поверхностно-активные вещества

Композиция представляет собой водную композицию, возможно содержащую поверхностно-активные вещества. Речь может идти о смеси различных поверхностно-активных веществ. Поверхностно-активные вещества, включенные в композицию, содержат предпочтительно по меньшей мере одно анионное поверхностно-активное вещество. Они могут также содержать амфотерные поверхностно-активные вещества (истинно амфотерные или цвиттер-ионные), нейтральные поверхностно-активные вещества (неионные поверхностно-активные вещества) и/или катионные поверхностно-активные вещества. Особенно предпочтительны композиции, содержащие по меньшей мере одно анионное поверхностно-активное вещество и по меньшей мере одно амфотерное поверхностно-активное вещество, по причине более мягкого действия. Общее содержание поверхностно-активных веществ в композиции составляет от 0 до 30 мас.%.

В композициях, предназначенных для обработки волос, таких как шампуни, содержание поверхностно-активного вещества преимущественно составляет 10-20 мас.%. Такие композиции могут содержать соли, например хлорид натрия или аммония, преимущественно в количестве менее 3 мас.%.

В композициях, предназначенных для обработки кожи, таких как гель для душа, содержание поверхностно-активного вещества преимущественно составляет от 5 до 15 мас.%. Такие композиции также содержат соль предпочтительно в количестве не менее 2 мас.%, например хлорид натрия или соль аммония.

В ополаскивателях содержание поверхностно-активных веществ может быть ниже 5 вес.%.

Массовое содержание анионных поверхностно-активных веществ по отношению к общему содержанию поверхностно-активных веществ предпочтительно выше 50%, предпочтительно выше 70%.

Параметры (рН)

Значение рН композиции выше или равно 5,5. Оно находится, в частности, в интервале 5,5-7,5, предпочтительно 6-6,5. Значение рН зависит, естественно, от соединений, находящихся в композиции. Можно использовать в композиции агенты, регулирующие значение рН, кислоты или основания, например лимонную кислоту или гидроксид натрия, калия или аммония.

Природа поверхностно-активных веществ

Анионные поверхностно-активные вещества могут выбираться изследующих поверхностно-активных веществ:

- сложные эфиры алкилсульфонатов, например, формулы R-CH(SO₃M)-CH₂COOR' или сложные эфиры алкилсульфатов, например, формулы R-CH(OSO₃M)-CH₂COOR', где R представляет собой алкил С₈-С₂₀, предпочтительно С₁₀-С₁₆, R' представляет собой алкил С₁-С₆, предпочтительно С₁-С₃, и М обозначает катион щелочно-земельного металла, например натрия, или катион аммония. Можно назвать более конкретно сложные метилэфирсульфонаты, в которых раликал R является цепью С₁₄-С₁₆;

- алкилбензолсульфонаты, более конкретно, с цепью С₉-С₂₀, первичные или вторичные алкилсульфонаты, в частности, с цепью С₈-С₂₂, алкилглицеринсульфонаты;

- алкилсульфаты, например, формулы ROSO₃M, где R обозначает алкил или гидроксиалкил С₁₀-С₂₄, предпочтительно С₁₂-С₂₀; М обозначает катион, упомянутый выше;

- алкилоксисульфаты, например, формулы RO(OA)_nSO₃M, где R обозначает алкил или гидроксиалкил С₁₀-С₂₄, предпочтительно С₁₂-С₂₀; ОА обозначает этокси- и/или пропоксигруппу; М обозначает катион, указанный выше, n принимает значения от 1 до 4, такой как лаурилоксисульфат, в котором n=2;

- алкиламидосульфаты, например, формулы RCONHR'OSO₃M, где R обозначает алкил С₂-С₂₂, предпочтительно С₆-С₂₀, R' обозначает радикал алкил С₂-С₃, М представляет собой катион, определенный выше, а также их полиалкоксильные производные (этоксильные и/или пропоксильные)(алкиламидоксисульфаты);

- соли насыщенных или ненасыщенных жирных кислот, таких, например, которые имеют цепь С₈-С₂₄, предпочтительно С₁₄-С₂₀, и катиона щелочно-земельного металла, N-ацил-N-алкилтаураты, алкилизетионаты, алкилсукцинаматы и алкилсульфосукцинаты, сложные моно- или диэфиры сульфосукцинатов, N-ацилсаркозинаты, полиэтоксикарбоксилаты;

- сложные моно- и диэфирфосфаты, например, следующей формулы: (RO)_x-P(=O)(OM)_x', где R обозначает радикал алкил, алкиларил, арилалкил, арил, возможно, полиалкоксилированные, х и х' равны 1 или 2, при условии, что сумма х и x' равна 3, М обозначает катион щелочно-земельного металла.

Неионные поверхностно-активные вещества могут быть выбраны из следующих поверхностно-активных веществ:

- алкоксилированные жирные спирты;

- алкоксилированные триглицериды;

- алкоксилированные жирные кислоты;

- алкоксилированные сложные эфиры сорбитана;

- алкоксилированные жирные амины;

- алкоксилированные ди(фенил-1-этил)фенолы;

- алкоксилированные три(фенил-1-этил)фенолы;

- алкоксилированные алкилфенолы;

- продукты конденсации этиленоксида с гидрофобным соединением, полученным реакцией конденсации пропиленоксида с пропиленгликолем, такие как Pluronic, выпускаемые фирмой BASF;

- продукты конденсации этиленоксида с соединением, полученным реакцией конденсации пропиленоксида с этилендиамином, такие как Tetronic, выпускаемые фирмой BASF;

- алкилполигликозиды, такие как описанные в документе US 4565647;

- амиды жирных кислот, например, имеющие цепь С₈-С₂₀.

Амфотерные поверхностно-активные вещества (истинно амфотерные, содержащие ионную группу и группу, потенциально ионную с противоположным зарядом, или цвиттерионные, содержащие одновременно два противоположных заряда) могут быть выбраны из следующих поверхностно-активных веществ:

- бетаины в целом, в частности карбоксибетаины, например лаурилбетаин (Mirataine BB фирмы Rhodia) или октилбетаин; амидоалкилбетаины, такие как кокоамидопропилбетаин (САРВ) (Mirataine BDJ фирмы Rhodia Chimie);

- сульфобетаины или сультены, такие как кокоамидопропилгидроксисультен (Mirataine CBS фирмы Rhodia);

- амфотерные алкилацетаты и алкилдиацетаты, такие, например, которые имеют цепь жирной кислоты кокосового масла, лауриновой кислоты (Miranol C2M, C32, L32, в частности, фирмы Rhodia);

- амфотерные алкилпропионаты или алкилдипропионаты (Miranol C2M SF);

- амфотерные алкилгидроксипропилсультены (Miranol CS).

Катионные поверхностно-активные вещества могут быть выбраны их солей первичных, вторичных или третичных жирных аминов, возможно, полиэтоксилированных, четвертичных аммониевых солей, таких как хлориды или бромиды тетраалкиламмония, алкиламидоалкиламмония, триалкилбензиламмония, триалкилгидроксиалкиламмония или алкилпиридиния, производные имидазолина, оксиды аминов катионного характера.

В качестве примера пригодных композиций можно назвать:

- «Натриевые» композиции для шампуней, содержащие обычно 12-16 мас.% алкилоксисульфата натрия (например, лаурилоксисульфат натрия «SLES») или смеси алкилоксисульфата натрия и алкилсульфата натрия (например, лаурилсульфата натрия «SLS»), 1-3% амфотерного поверхностно-активного вещества (например, кокоамидопропилбетаина «САРВ»), 0,5-2% соли (например, хлорида натрия).

- «Аммониевые» композиции для шампуней, содержащие обычно 12-16 мас.% акилоксисульфата аммония (например, лаурилоксисульфата аммония «ALES») или смеси алкилоксисульфата аммония и алкилсульфата аммония (например, лаурилсульфата аммония «ALS»), 1-3% амфотерного поверхностно-активного вещества (например, кокоамидопропилбетаина «САРВ»), 0-2% соли (например, хлорида аммония).

- «Натриевые» композиции геля для душа, содержащие обычно 6-10 мас.% алкилоксисульфата натрия (например, лаурилоксисульфата натрия «SLES») или смеси алкилоксисульфата натрия и алкилсульфата натрия (например, лаурилсульфата натрия «SLS»), 1-3% амфотерного поверхностно-активного вещества (например, кокоамидопропилбетаина «САРВ»), 2-4% соли (например, хлорида натрия).

- «Аммониевые» композиции геля для душа, содержащие обычно 6-10 мас.% акилоксисульфата аммония (например, лаурилоксисульфата аммония «ALES») или смеси алкилоксисульфата аммония и алкилсульфата аммония (например, лаурилсульфата аммония «ALS»), 1-3% амфотерного поверхностно-активного вещества (например, кокоамидопропилбетаина «САРВ»), 0-4% соли (например, хлорида аммония).

Другие соединения

Композиция может содержать любое другое соединение, используемое в косметических композициях, предназначенных для смывания (шампунь, гель для душа, ополаскиватель...) или не предназначенных для смывания.

Например, можно назвать комплексообразователи, смягчающие агенты, модификаторы пенообразования, красители, перламутровые добавки (pearlizers), увлажняющие агенты, противоперхотные или противосеборейные агенты, суспензирующие агенты, эмульгирующие агенты, керамиды, псевдокерамиды, электролиты, жирные кислоты, сложные эфиры жирных кислот, оксикислоты, загустители, отдушки, консерванты, органические или минеральные солнечные фильтры, протеины, витамины, полимеры, силиконы «полиорганосилоксаны», агенты со стабилизирующим и/или с кондиционирующим действием и/или со вспомогательным кондиционирующим действием, отличающиеся от амфолитного сополимера и полиорганосилоксанов, в частности, полимеры. Некоторые из этих соединений описаны более подробно ниже.

Агент со стабилизирующим и/или с кондиционирующим и/или со вспомогательным кондиционирующим действием.

Косметическая композиция согласно изобретению может преимущественно содержать по меньшей мере один агент со стабилизирующим действием и/или с кондиционирующим действием (кондиционирующие агенты) и/или со вспомогательным кондиционирующим действием. Иногда она может также содержать суспендирующие агенты. Под вспомогательным кондиционирующим действием понимают, что присутствие агента улучшает кондиционирующий эффект, обусловленный другими соединениями, например маслами или силиконами. Под агентами понимают агенты, отличающиеся от полиорганосилоксана формулы (I). Такие агенты известны специалисту. Композиция согласно изобретению может содержать несколько таких агентов (смеси или комбинации) для суммирования их эффектов и/или для достижения синергического эффекта. Однако некоторые агенты могут выполнять несколько функций. Этими агентами могут быть, например, полисахариды, и их катионные производные, например катионные производные гуаровой смолы.

Массовое содержание этих агентов составляет обычно 0,1%-10%, предпочтительно 0,3%-8%, если речь идет о сахаридах или других агентах.

В качестве примеров агентов со стабилизирующим действием (стабилизирующие агенты), которые наиболее подходят для композиций, содержащих полиорганосилоксаны, можно перечислить:

- сшитые полиакрилаты, например полимеры типа CARBOPOL или CARBOMER, выпускаемые фирмой BF Goodrich или Noveon, ACRITAMER, выпускаемые фирмой RITA или TEGO CARBOMER, выпускаемые фирмой Goldschmit. Эти соединения обычно находятся в количестве 0,1-3%, предпочтительно 0,3-2 мас.%, от массы композиции;

- сополимеры акрилатов/аминоакрилатов/алкил-С₁₀-С₃₀ PEG 20-итаконатов, выпускаемые фирмой National Starch под наименованием STRUCTURE PLUS. Эти соединения обычно находятся в количестве 0,1-3%, предпочтительно 0,3-2 мас.%, от массы композиции;

- твердые нерастворимые соединения, образующие сетчатую структуру в композиции. Это могут быть сложные моно- и/или диэфиры жирных кислот и этиленгликоля, причем жирные кислоты предпочтительно имеют цепь С₁₆-С₁₈. Этим соединением может быть, в частности, этиленгликольдистеарат (EGDS), например, выпускаемый фирмой Rhodia, в виде концентрата с другими ингредиентами, под наименованием MIRASHEEN. Это соединение обычно находится в количестве 3-10%, предпочтительно 5-8 мас.%, от массы композиции.

Можно также назвать агенты, повышающие вязкость, гелеобразующие агенты или текстурирующие агенты, такие как анионные акриловые сополимеры типа ACULYNE, выпускаемые фирмой ISP или Rohm & Haas, полисахариды и их некатионные производные, такие как производные целлюлозы, такие как гидроксипропилцеллюлоза, карбоксиметилцеллюлоза, неионные производные гуаровой смолы, такие как гидроксипропильное производное гуаровой смолы (например, Jaguar HP, выпускаемый фирмой Rhodia), смола плодов рожкового дерева, камедь таро или кассии, ксантановая смола (например, смолы Rhodiacare, выпускаемые Rhodia), сукциногликаны (например, Rheozan, выпускаемый Rhodia), альгинаты, каррагенаны, производные хитина или любой другой полисахарид с текстурирующим действием. Эти полисахариды и их производные могут быть введены индивидуально или в виде синергетической комбинации с другими полисахаридами. Эти соединения обычно находятся в количестве 0,1-3%, предпочтительно 0,3-1 мас.%, от массы композиции.

В качестве примера агентов со стабилизирующим и/или кондиционирующим и/или со вспомогательным кондиционирующим действием можно назвать следующие:

- катионные полимеры, полученные из полисахаридов, например катионные производные целлюлоз, катионные производные крахмала, катионные производные гуаровой смолы, катионные производные смолы плодов рожкового дерева,

- катионные синтетические полимеры,

- смеси или комбинации этих агентов.

Катионные полимеры, синтетические или несинтетические, которые способны выполнять функцию кондиционирующего агента, представляют собой, в частности, полимеры типа поличетвертичного полимера, например такие как поличетвертичный полимер-1, поличетвертичный полимер-2, поличетвертичный полимер-4, поличетвертичный полимер-5, поличетвертичный полимер-6 (известный также под маркой Merquat 1000 фирмы Nalco), поличетвертичный полимер-7 (известный также под маркой Merquat 5500 фирмы Nalco), поличетвертичный полимер-8, поличетвертичный полимер-9, поличетвертичный полимер-10 (известный также под маркой Polymer JR 400, выпускаемый фирмой Amercol), поличетвертичный полимер-11, поличетвертичный полимер-12, поличетвертичный полимер-13, поличетвертичный полимер-14, поличетвертичный полимер-15, поличетвертичный полимер-16, поличетвертичный полимер-17, поличетвертичный полимер-18, поличетвертичный полимер-19, поличетвертичный полимер-20, поличетвертичный полимер-22 (известный также под маркой Merquat 280, 281, 298 фирмы Nalco), поличетвертичный полимер-24, поличетвертичный полимер-27, поличетвертичный полимер-28, поличетвертичный полимер-29 (известный также под маркой Kytamer KCO фирмы Amerchol), поличетвертичный полимер-30, поличетвертичный полимер-31, поличетвертичный полимер-32, поличетвертичный полимер-33, поличетвертичный полимер-34, поличетвертичный полимер-35, поличетвертичный полимер-36, поличетвертичный полимер-37, поличетвертичный полимер-39 (известный также под маркой Merquat 3300, 3331 фирмы Nalco), поличетвертичный полимер-44, поличетвертичный полимер-47 (известный также под маркой Merquat 2001 фирмы Nalco) и поличетвертичный полимер-55.

Как сказано выше, композиция может содержать другие полимеры, синтезированные или натуральные или полученные биологическим путем, при необходимости, функционализованные, например, катионными или нейтральными группами. Эти полимеры могут создавать в композициях стабилизирующий эффект, структурирующий и/или кондиционирующий эффект (осаждение на поверхности кожи или на волосах).

В качестве примеров катионных производных полисахаридов следует назвать производные гуаровой смолы или целлюлозы. Могут использоваться катионные полимеры, функционализованные гидрофобными группами, такими как алкильные цепи С1-С14, предпочтительно С2-С8, имеющие, возможно, гидроксильную группу. Эти гидрофобные группы соединены с основной полимерной цепью с помощью простых эфирных связей.

При этом в случае модифицированных катионных гуаровых смол, гидрофобных или негидрофобных, катионной группой является группа четвертичного аммония с тремя радикалами, одинаковыми или различными, выбранными из атома водорода и алкильного радикала, содержащего 1-22 атома углерода, более конкретно 1-14, преимущественно 1-3 атома углерода. Противо-ионом является ион галогена, предпочтительно хлора.

В случае катионных модифицированных целлюлоз, гидрофобных или негидрофобных, катионной группой является группа четвертичного аммония с тремя радикалами, одинаковыми или различными, выбранными из атома водорода и алкильного радикала, содержащего 1-10 атомов углерода, более конкретно 1-6, преимущественно 1-3 атома углерода. Противо-ионом является ион галогена, предпочтительно хлора.

Из катионных производных гуаровой смолы можно назвать гидроксипропилтриаммоний хлорид гуаровой смолы (JAGUAR C13S, C14S или C17, JAGUAR Excel, JAGUAR C 2000, выпускаемые фирмой Rhodia Chimie) или гидроксипропилтриаммоний хлорид гидроксипропила гуаровой смолы (JAGUAR C162 Rhodia).

Из катионных производных целлюлозы можно использовать простой эфир поли(оксиэтандиил-1,2)-гидрокси-2-хлорида триметиламмоний-3-пропилцеллюлозы или поличетвертичный полимер-10, такой как Polymer JR400 (наименование INPI: PQ10), выпускаемый фирмой Amerchol.

Можно также использовать неионные производные полисахаридов, например гидроксипропильное производное гуаровой смолы.

Кроме того, подходят синтезированные полимеры, более конкретно, гомополимеры, такие как полиметакриламидопропилтриаммоний-хлорид (Polycar 133, выпускаемый фирмой Rhodia Chimie).

Катионные полимеры имеют, в частности, весовую молярную массу не менее 2000 г/мол, более конкретно от 2^.10⁴ до 3^.10⁶ г/мол, в зависимости от их степени полимеризации. Весовые молярные массы обычно определяют методом исключения размера. При необходимости, они могут измеряться непосредственно путем диффузии света или на основе характеристической вязкости с использованием калиброванной шкалы в соответствии с «Viscosity-Molecular weight relationship, intrinsic chain flexibility and dynamic solution properties of guar galactomannan» G.Robinson, S.B.Ross Murphy, E.R.Morris, Carbohydrate Research 107, p.17-32, 1982.

В случае катионных производных полисахаридов степень гидроксиалкилирования (молярное замещение или MS) предпочтительно составляет 0-1,2. Для тех же полимеров степень катионности (степень замещения или DS) составляет более конкретно 0,01-0,6. Это относится, например, к полимерам марок Jaguars C162 и C2000, выпускаемым фирмой Rhodia Chimie.

Полиорганосилоксаны (силикон)

Композиция может содержать силикон (силиконовое масло). Под силиконом или полиорганосилоксаном понимают любое органосилоксановое соединение, содержащее алкильные группы (например, метильные) и/или функционализованные группами, отличающимися от алкильных групп.

Полиорганосилоксан (содержащийся, в частности, в шампунях и ополаскивателях) преимущественно представляет собой нелетучий и водонерастворимый полиорганосилоксан. Преимущественно он имеет вязкость от 1000 до 2000000 мПа·с, предпочтительно от 5000 до 500000 мПа·с. Полиорганосилоксан может, в частности, представлять собой полидиметилорганосилоксансилоксан («PDMS», наименование в соответствии с INCI: диметикон), или полиорганосилоксан, имеющий аминогруппы (например, Амодиметикон, наименование в соответствии с INCI), группы четвертичного аммония (например, четвертичные силиконы 1-10, наименование в соответствии с INCI), гидроксильные группы (концевые или неконцевые), или полиоксиалкиленовые группы, например полиоксиэтиленовые и/или полиоксипропиленовые (на конце цепи, внутри цепи полимера PDMS или в боковых цепях), или несколько из этих групп.

Количество полиорганосилоксана в композиции обычно составляет 0,1-5 мас.%, например 0,5-1,5% или 2%.

Полиорганосилоксан (силиконы) предпочтительно находятся в композиции в виде эмульсии (жидкие капельки силикона, диспергированные в водной фазе). Эмульсия может, в частности, представлять собой эмульсию, в которой средний размер капелек выше или равен 2 мкм и/или в которой средний размер капелек выше или составляет интервал 0,15-2 мкм или в которой средний размер капелек ниже или равен 0,15 мкм.

Капельки эмульсии могут иметь более или менее крупный размер. Так, можно назвать микроэмульсии, мини-эмульсии или макроэмульсии. В настоящем описании термин «эмульсия» охватывает, в частности, все указанные типы эмульсий. Не ссылаясь на какую-либо теорию, считают, что микроэмульсии обычно относятся к термодинамически стабильным системам, содержащим обычно значительное количество эмульгирующих агентов. Другие эмульсии обычно относят к системам, находящимся в термодинамически нестабильном состоянии, сохраняя в течение некоторого времени в метастабильном состоянии механическую энергию в процессе эмульгирования. Эти системы содержат, как правило, более низкие количества эмульгирующих агентов.

Эмульсии могут быть получены путем смешивания носителя, предпочтительно водного, полиоргансилоксана и обычно эмульгирующего агента, с последующим эмульгированием. Можно говорить в этом случае об эмульгировании in situ.

Композиции в форме эмульсии можно также получать смешиванием носителя, предпочтительно водного, с предварительно полученной эмульсией капелек, содержащей полиорганосилоксан в наружной фазе, предпочтительно совместимой с косметически приемлемым носителем, предпочтительно имеющим ту же природу, что и носитель, предпочтительно водный носитель. Предпочитают этот вариант осуществления, потому что он проще для осуществления. Кроме того, этот вариант осуществления особенно пригоден для получения косметических композиций, в которых полиорганосилоксан находится в форме микроэмульсии. Говорят в этом случае о предварительном эмульгировании.

В соответствии с конкретным вариантом осуществления эмульсия представляет собой микроэмульсию, в которой размер капелек менее 0,15 мкм. В этом варианте осуществления композиция содержит предпочтительно более 10 мас.%, предпочтительно не менее 15 мас.%, эмульгирующего агента от массы полиорганосилоксана.

Размер капелек микроэмульсии может быть определен на эмульсии, полученной предварительно перед ее введением в косметическую композицию, методом диффузии Динамического Света (DQEL), как, например, описано ниже. Используемая аппаратура представляет собой, например, лазер Spectra-Physics 2020, коррелятор Brookhaven 2030 и соединенный с ними компьютер. Образец сначала концентрируют, затем разбавляют деионизованной водой и фильтруют через ячейки 0,22 мкм до конечной 2%-ной массовой концентрации. Полученный диаметр является кажущимся диаметром. Измерения делают при угле 90° и 130°. Для измерения размера частиц, помимо классического анализа кумулятивным методом, осуществляют три операции автокорреляции (экспоненциальный отбор образцов или EXPSAM, описанный Pr.Pike, метод «Non Negatively Constrained Least Squares» или NNLS и метод CONTIN, описанный Pr. Provencher), каждая из которых дает распределение размера по массе под действием интенсивности диффузии, а не под действием массы или числа частиц. Учитывается при этом индекс рефракции и вязкость воды.

Согласно преимущественному варианту микроэмульсия является прозрачной. Проницаемость микроэмульсии может составлять, например, не менее 90%, предпочтительно не менее 95%, при длине волны около 600 нм, измеренную, например, с помощью спектрометра Lambda 40 UV-Vis при концентрации 0,5 мас.% в воде. В этом случае косметическая композиция преимущественно тоже является прозрачной. Она может иметь проницаемость, например, не менее 90%, предпочтительно не менее 95%, при длине волны около 600 нм, измеренную, например, с помощью спектрометра Lambda 40 UV-Vis.

Согласно другому конкретному варианту осуществления эмульсия представляет собой эмульсию, в которой средний размер капелек выше или равен 0,15 мкм, например выше 0,5 мкм, или 1 мкм, или 2 мкм, или 10 мкм, или 20 мкм, предпочтительно ниже 100 мкм. Размер капелек может быть измерен на эмульсии, предварительно полученной перед ее введением в косметическую композицию, или непосредственно на косметической композиции, разбавленной водой, методом оптической микроскопии и/или лазерной гранулометрии (Horiba LA-910 laser scattering analyzer). Согласно этому варианту композиция содержит предпочтительно менее 10 мас.% эмульгирующего агента от массы полиорганосилоксана.

Эмульгирующие агенты, пригодные для создания эмульсии полиорганосилоксанов, являются, в частности, неионными поверхностно-активными веществами, предпочтительно полиалкоксилированными, например, выбранными из алкоксилированных жирных спиртов, алкоксилированных триглицеридов, алкоксилированных жирных кислот, алкоксилированных сложных эфиров сорбитана, алкоксилированных жирных аминов, алкоксилированных ди(фенил-1-этил)фенолов, алкоксилированных три(фенил-1-этил)фенолов и алкоксилированных алкилфенолов, где число алкоксилированных звеньев, более конкретно, оксиэтиленированных и/или оксипропиленированных, таково, что значение ГЛБ (гидрофильно-липофильного баланса) выше или равно 10.

Из производных силиконов, растворимых в воде, содержащейся в композиции, можно назвать, среди прочих, сополиол диметикона (Mirasil DMCO, выпускаемый Rhodia Chimie).

Что касается силиконов, находящихся в форме дисперсий, нерастворимых в воде композиции, то можно использовать в качестве подходящих соединений водонерастворимые и нелетучие полиорганосилоксаны, среди которых следует указать на полиалкилсилоксановые, полиарилсилоксановые, полиалкиларилсилоксановые масла, камеди или смолы или их водонерастворимые функционализованные производные, или их нелетучие смеси.

Указанные полиорганосилоксаны рассматриваются как водонерастворимые и нелетучие, если их растворимость в воде ниже 50 г/л, а их характеристическая вязкость не менее 3000 мПа·с при 25°С.

В качестве примеров водонерастворимых и нелетучих полиорганосилоксанов или силиконов можно сослаться на силиконовые смолы, как, например, дифенил-диметиконовая смола, выпускаемая фирмой Rhodia Chimie, предпочтительно полидиметилсилоксаны, имеющие вязкость, по меньшей мере равную 6^.10⁵ мПа·с при 25°С, более предпочтительно полидиметилсилоксаны, имеющие вязкость выше 2^.10⁶ мПа·с при 25°С, такие как продукт Mirasil DM 500000®, выпускаемый фирмой Rhodia Chimie.

Согласно изобретению водонерастворимый и нелетучий полиорганосилоксан или силикон находится в дисперсной форме в содержащей его косметической композиции.

Полиорганосилоксан находится в форме частиц или капелек, размер которых может быть выбран в зависимости от природы косметической композиции или желаемой характеристики данной композиции. В целом, этот размер колеблется от 0,01 до 70 микрон.

Предпочтительно этот размер составляет порядка 0,1-50 микрон, более конкретно порядка 1-30 микрон.

Для облегчения их применения указанные полиорганосилоксаны можно предварительно диспергировать или солюбилизировать в среде силиконовых производных низкой вязкости, летучих или нелетучих, а затем эмульгировать в косметической композиции.

В качестве силиконов низкой вязкости можно назвать летучие циклические силиконы и низкомолекулярные полидиметилсилоксаны.

Можно также использовать функционализованные производные силиконов, такие как аминопроизводные, непосредственно в форме эмульсий, или же используя предварительно полученную микроэмульсию. Такими производными могут быть соединения, называемые аминированными силиконами или гидроксилированными силиконами. Можно назвать Mirasil ADM-E (Амодиметикон), выпускаемый фирмой Rhodia, и диметиконол.

В качестве пригодных для использования полиорганосилоксанов можно назвать, в частности:

- полиорганосилоксаны, содержащие звенья -Si(CH₂)₂O- и звенья -SiY(CH₂)O-, где Y является группой -(CH₂)₃-NH(CH₂)₂-NH₂ или -(CH₂)₃-NH₂,

- полиорганосилоксаны, содержащие звенья -Si(CH₂)₂O- и концевые звенья -HO-Si(CH₂)₂O- и/или неконцевые звенья -Si(CH₂)(OH)O-,

- полиорганосилоксаны, содержащие звенья -Si(CH₂)₂O- и звенья -SiY(CH₂)O-, в которых Y означает -L^X-Z^X-Palc, где L^X является двухвалентной связующей группой, предпочтительно алкильной, Z^X является ковалентной связью или двухвалентной связующей группой, содержащей гетероатом, Palc обозначает группу формулы [OE]_s-[OP]_t-X', в которой ОЕ обозначает группу формулы -СН₂-СН₂-О-, ОР обозначает группу формулы -СН₂-СНСН₃-О- или -СНСН₃-СН₂-О-, Х' обозначает атом водорода или углеводородную группу, s обозначает среднее число выше 1 и t обозначает среднее число выше или равное 0,

- полиорганосилоксаны, цепь которых содержит по меньшей мере один фрагмент, содержащий звенья формулы -Si(CH₂)₂O- и по меньшей мере один фрагмент -[OE]_s-[OP]_t-,

- полиорганосилоксаны, содержащие звенья -Si(CH₂)₂O- и/или звенья -Si(CH₂)RO-, и/или -SiR₂O-, и/или R-Si(CH₂)₂O-, и/или H₃C-SiR₂O-, и/или R-SiR₂O-, где R, одинаковые или разные, обозначает алкильную группу, отличающуюся от метильной, арильную группу, алкильную группу, алкиларильную группу или арилалкильную группу.

Другие соединения

Для композиций можно предусмотреть использование масел, которые могут играть роль кондиционирующих добавок, защитных или смягчающих агентов. Такие масла обычно выбирают из алкилмоноглицеридов, алкилдиглицеридов, триглицеридов, таких как масла, экстрагированные из растений и растительного сырья (пальмовое масло, копровое масло, масло из зерен хлопка, масло сои, подсолнечника, оливковое масло, масло из виноградных косточек, кунжутное, арахисовое, касторовое масло...) или масла животного происхождения (жир, рыбий жир...), производные этих масел, такие как гидрогенизированные масла, производные ланолина, петролатум, минеральные масла или парафиновые масла, пергидросквалан, сквален, диолы, такие как 1,2-додекандиол, цетиловый спирт, стеариловый спирт, олеиновый спирт, жирные сложные эфиры, такие как изопропилпальмитат, этил-2-гексил-кокоат, миристил-миристат, сложные эфиры молочной кислоты, стеариловая кислота, бегеновая кислота, изостеариловая кислота.

В косметическую композицию можно также вводить в форме дисперсий или растворов бактерицидные или фунгицидные агенты для улучшения дезинфекции кожи, например, триклозан; противоперхотные агенты, такие как пиритион цинка или октопирокс; инсектицидные агенты, например натуральные или синтетические пиретроиды.

Косметические композиции могут также содержать добавки для защиты кожи и/или волос от агрессивного воздействия солнца и УФ-лучей. Так, композиции могут содержать солнечные фильтры, которые являются химическими соединениями, поглощающими в значительной степени УФ-излучение, такие как соединения, разрешенные к применению европейской директивой № 76/768/СЕЕ, с учетом ее приложений и изменений, которые впоследствии были внесены в эту директиву.

В том случае, когда различные ингредиенты косметической композиции имеют очень низкую растворимость в композиции или если они находятся в твердой форме при комнатной температуре, указанные ингредиенты целесообразно солюбилизировать в органическом носителе, таком как минеральные или натуральные масла, производные силиконов, воски, или же инкапсулировать в матрицах, как, например, в полимерных матрицах типа латекса.

Косметические композиции согласно изобретению могут содержать также смолы для фиксации.

Эти смолы для фиксации, если они присутствуют, обычно находятся в концентрации от 0,1 до 10%, предпочтительно от 0,5 до 5%.

Смолы для фиксации, входящие в косметические композиции, выбирают, более конкретно, из следующих смол:

- сополимеры метилакрилата/акриламида, сополимеры простого поливинилметилового эфира/малеинового акриламида, сополимеры винилацетата/кротоновой кислоты, сополимеры октилакриламида/метилакрилата/бутиламиноэтилметакрилата, поливинилпирролидоны, сополимеры поливинилпирролидона/метилметакрилата, сополимеры поливинилпирролидона/винилацетата, поливиниловые спирты, сополимеры поливинилового спирта/кротоновой кислоты, сополимеры поливинилового спирта/малеинового ангидрида, гидроксипропилцеллюлозы, гидроксипропиловые производные гуаровой смолы, полистиролсульфонаты натрия, третичные сополимеры поливинилпирролидона/этилметакрилата/метакриловой кислоты, простые монометиловые эфиры сополимера простого метилвинилового эфира/малеиновой кислоты, поливинилацетаты, привитые к полиоксиэтиленовой цепи (ЕР-А-219048),

- сополиэфиры, полученные из терефталевой и/или изофталевой, и/или сульфоизофталевой кислоты, их ангидрида или диэфира и диола, такие как:

- сополиэфиры на основе этилен-терефталатных и/или пропилен-терефталатных и полиоксиэтилен-терефталатных звеньев (US-A- 3959230, US-A-3893929, US-A-4116896, US-A-4702857, US-A-4770666);

- олигомеры сульфированных полиэфиров, полученных сульфированием олигомера, полученного из этоксилированного аллилового спирта, диметилтерефталата и 1,2-пропилен-диола (US-A-4968451);

- сополиэфиры, полученные из диметилтерефталата, изофталевой кислоты, диметилсульфоизофталата и этиленгликоля (ЕР-А-540374),

- сополимеры, содержащие звенья полиэфиров, полученных из диметилтерефталата, изофталевой кислоты, диметилсульфоизофталата и этиленгликоля и звеньев полиорганосилоксанов (FR-A-2728915),

- олигомеры сульфированных полиэфиров, полученных конденсацией изофталевой кислоты, диметилсульфосукцината и диэтиленгликоля (FR-A-2236926),

- сополиэфиры на основе звеньев пропилентерефталата и полиоксиэтилентерефталата, имеющие на концах этильные и метильные звенья (US-A-4711730), или олигомеры полиэфиров, имеющих на концах алкилполиэтоксигруппы (US-A-4702857), или анионные сульфополиэтоксигруппы (US-A-4721580), или анионные сульфоароильные группы (US-A-4877896),

- полиэфир-полиуретаны, полученные в результате взаимодействия полиэфира, полученного из адипиновой кислоты, и/или терефталевой кислоты, и/или сульфоизофталевой кислоты и диола, с предполимером с концевыми изоцианатными группами, полученными из полиоксиэтиленгликоля и диизоцианата (FR-A-2334698);

- этоксилированные моноамины или полиамины, полимеры этоксилированных аминов (US-А-4597898, ЕР-А-11984).

Предпочтительно смолы для фиксации выбирают из поливинилпирролидона (PVP), сополимеров поливинилпирролидона и метилметакрилата, сополимера поливинилпирролидона и винилацетата (VA), сополимеров политерефталата этиленгликоля/полиэтиленгликоля, сополимеров политерефталата этиленгликоля/полиэтиленгликоля/полиизофталатсульфоната натрия и их смесей.

Эти фиксирующие смолы предпочтительно диспергируют или солюбилизируют в выбранном носителе.

Косметические композиции согласно изобретению могут также содержать полимерные производные, выполняющие защитную функцию.

Эти полимерные производные могут находиться в количестве порядка 0,01-10%, предпочтительно около 0,1-5%, более конкретно порядка 0,2-3 мас.%.

Эти агенты могут быть выбраны из:

- неионных производных целлюлозы, таких как гидроксиэфиры целлюлозы, метилцеллюлоза, этилцеллюлоза, гидроксипропил-метилцеллюлоза, гидроксибутил-метилцеллюлоза;

- поливиниловых сложных эфиров, привитых к полиалкиленовым цепям, таких как поливинилацетаты, привитые к полиоксиэтиленовым цепям (ЕР-А-219048);

- поливиниловых спиртов.

Косметические композиции согласно изобретению могут также включать пластифицирующие агенты.

Указанные агенты, в случае их присутствия, могут содержаться в количестве 0,1-20% от массы состава, предпочтительно 1-15%.

Из числа пригодных пластифицирующих агентов можно назвать адипаты, фталаты, изофталаты, азелаты, стеараты, сополиолы силиконов, гликоли, касторовое масло или их смеси.

К этим композициям можно также добавлять агенты, образующие комплексы с металлами, более конкретно, образующие комплекс с кальцием, такие как ионы цитратов.

Можно также вводить в косметические композиции согласно изобретению увлажняющие агенты, среди которых фигурируют, помимо прочих, глицерин, сорбит, мочевина, коллаген, желатин, алое вера, гиалуроновая кислота или водорастворимые летучие растворители, такие как этанол или пропиленгликоль, содержание которых может доходить до 60 мас.% в композиции.

Для снижения кожного раздражения или агрессивного воздействия на кожу волосяного покрова можно также добавлять водорастворимые или вододиспергируемые полимеры, такие как коллаген или некоторые неаллергенные производные белков животного или растительного происхождения (например, гидролизат белка пшеницы), натуральные гидроколлоиды (гуаровая смола, смола плодов рожкового дерева, смола таро...) или гидроколлоиды, полученные после процессов ферментации, и производные этих полимерных углеводов, таких как неионные модифицированные целлюлозы, такие как, например, гидроксиэтилцеллюлоза, или анионные, такие как карбоксиметилцеллюлоза; производные гуаровой смолы или смолы плодов рожкового дерева, такие как их неионные производные (например, гидроксипропиловое производное гуаровой кислоты) или анионные производные (карбоксиметиловое производное гуаровой смолы и карбоксиметилгидроксипропиловое производное гуаровой кислоты).

Эти соединения можно вводить в сочетании с минеральными порошками или частицами, такими как карбонат кальция, бикарбонат кальция, дигидрофосфат кальция, минеральные оксиды в форме порошка или коллоида (частицы размером ниже одного микрона или порядка одного микрона, даже нескольких десятков нанометров), такие как диоксид титана, диоксид кремния, соли алюминия, используемые обычно в качестве средства от пота, каолин, тальк, глины и их производные и т.д.

В водную косметическую композицию согласно изобретению могут вводиться также консерванты, такие как сложные метиловые, этиловые, пропиловые и бутиловые эфиры пара-гидробензойной кислоты, бензоат натрия, GERMABEN^® или любой химический агент, препятствующий пролиферации бактерий или плесневых грибов и используемый традиционно в косметических композициях, в количестве обычно не выше 0,01-3 мас.%.

Количество этих продуктов обычно устанавливают на уровне, позволяющем устранить любую пролиферацию бактерий, плесени или дрожжей в косметической композиции.

В качестве альтернативы этим химическим соединениям можно в некоторых случаях использовать агенты, модифицирующие активность воды и значительно увеличивающие осмотическое давление, такие как углеводы или соли.

Для защиты кожи и/или волос от вредного солнечного воздействия и от УФ-лучей можно добавлять к композициям органические или минеральные солнечные фильтры, например минеральные частицы, такие как оксид цинка, диоксид титана или оксиды церия в виде порошка или коллоидальных частиц, отдельно или в смеси. Эти порошки могут, при желании, подвергаться поверхностной обработке для увеличения эффективности защиты их от воздействия УФ-лучей или для облегчения их введения в косметические составы или для ингибирования фотореактивности поверхности. Органические солнечные фильтры могут, в частности, вводиться в полиорганосилоксаны, если он находится в композиции.

К этим ингредиентам можно добавить, при необходимости, с целью увеличения ощущения комфорта при употреблении композиции потребителем одну или несколько отдушек, окрашивающие агенты, среди которых можно назвать продукты, перечисленные в приложении IV ("List of colouring agents allowed for use in cosmetic products") к европейской директиве № 76/768/СЕЕ от 27 июля 1976 г., называемой косметической директивой, и/или опалесцирующие агенты, как, например, пигменты.

Хотя это и необязательно, композиция может содержать полимеры, увеличивающие вязкость, или гелеобразующие полимеры, для придания композиции определенной структуры, такие как сшитые полиакрилаты (Carbopol, выпускаемые фирмой Goodrich), упомянутые выше, некатионные производные целлюлозы, такие как гидроксипропилцеллюлоза, карбоксиметилцеллюлоза, гуаровые смолы и их неионные производные, ксантановая смола и ее производные, используемые отдельно или в смеси, или те же соединения, как правило, в форме водорастворимых полимеров, модифицированных гидрофобными группами, связанными ковалентной связью со скелетом полимера, как описано в патенте WO 92/16187, и/или воду для доведения общего содержания компонентов состава до 100%.

Косметические композиции согласно изобретению могут также содержать полимерные диспергирующие агенты в количестве порядка 0,1-7 мас.% для контроля за твердостью кальция и магния, такие как:

- водорастворимые соли поликарбоновых кислот с весовой молекулярной массой порядка 2000-100000 г/мол, полученные полимеризацией или сополимеризацией этиленненасыщенных карбоновых кислот, таких как акриловая кислота, малеиновая кислота или малеиновый ангидрид, фумаровая кислота, итаконовая кислота, аконитовая кислота, мезаконовая кислота, цитраконовая кислота, метиленмалоновая кислота и, более конкретно, полиакрилаты с весовой молекулярной массой порядка 2000-10000 г/мол (US-A-3308067), сополимеры акриловой кислоты и малеинового ангидрида с весовой молекулярной массой порядка 5000-75000 г/мол (ЕР-А-66915);

- полиэтиленгликоли с весовой молекулярной массой порядка 1000-50000 г/мол.

Другие детали и преимущества изобретения станут ясными из примеров, следующих ниже, которые не носят ограничивающий характер.

Примеры

Готовят композиции, содержащие ингредиенты, выбранные из следующих:

ИнгредиентТипСоединениеSLESанионный ПАВсульфат натрия простого лаурилового эфира (2ЕО), EMPICOL ESB/3M, выпускаемый HunstmanSLSанионный ПАВлаурилсульфат натрияALESанионный ПАВсульфат аммония простого лаурилового эфира (2ЕО), RHODAPEX-ЕА-2, выпускаемый RhodiaALSанионный ПАВлаурилсульфат аммония, RHODAPON L-22, выпускаемый RhodiaCAPBанионный ПАВамидопропилбетаин кокосового масла, MIRATAINE BET-C-30, выпускаемый RhodiaСоль хлорид натрия и хлорид аммонияПолимер А сополимер, содержащий 33 числ.% звеньев DIQUAT и 67 числ.% звеньев акриловой кислоты, молекулярная масса около 1000000

Полимер В сополимер, содержащий 50 числ.% звеньев DIQUAT и 50 числ.% звеньев акриловой кислоты, молекулярная масса около 1000000Полимер Скатионный полимеркатионная целлюлоза: JR 400, выпускается Amerchol - INCI PQ10Полимер Dкатионный полимеркатионная гуаровая смола Jaguar C 13S, выпускается RhodiaПолимер Екатионный полимерJaguar C162, выпускается RhodiaСиликон 1кондиционирующий агентMirasil DME-2, выпускается Rhodia: эмульсия диметикона (PDMS), вязкость около 500000 сП, размер капелек около 2 мкм, стабилизирована сукциногликаномСиликон 2кондиционирующий агентMirasil DME-30, выпускается Rhodia: эмульсия диметикона (PDMS), вязкость около 500000 сП, размер капелек около 2 мкм, стабилизирована сукциногликаном

Условия проведения способа:

1. Смешать воду с полимером.

2. Добавить САРВ.

3. Добавить анионный ПАВ, затем, при желании, эмульсию силикона.

4. Довести рН до 6-6,5 введением гидроксида натрия или лимонной кислоты.

5. Добавить соль.

Готовят следующие композиции, в которых весовое количество каждого ингредиента дано ниже (буква С означает сравнительные примеры):

Пример1234С5678С91011СSLES (%)14141414////888SLS (%)///////////ALES (%)////7777///ALS (%)////7777///CAPB (%)22222222222NH₄Cl (%)////0,25//0,25///NaCl (%)1,51,51,51,5////333Полимер А (%)0,31//0,31//0,50,5/Полимер В (%)//1///1////ВодаДо 100%

 12131415С16С17С18С19С20СSLES (%)141414141414141414CAPB (%)222222222NaCl (%)1,51,51,51,51,51,51,51,51,5Полимер А (%)0,10,20,3///   Полимер С (%)   0,10,20,3   Полимер Е (%)      0,10,20,3Силикон 1 (% сухого вещества)111111111Силикон 2 (% сухого вещества)/////////ВодаДо 100%

Примеры2122С23С24С25С26СSLES (%)141414141414CAPB (%)222222NaCl (%)1,51,51,51,51,51,5Полимер А (%)0,2/////Полимер С (%) 0,2    Полимер D (%)  0,2   Полимер Е (%)///0,10,20,3Силикон 1 (% сухого вещества)///   Силикон 2 (% сухого вещества)111   ВодаДо 100%

Примеры27282930С31С32СSLES (%)141414141414CAPB (%)222222NaCl (%)1,51,51,51,51,51,5Полимер А (%)0,10,20,3///Полимер С (%)   0,10,20,3Полимер D (%)      Силикон 1 (% сухого вещества)//////Силикон 2 (% сухого вещества)//////ВодаДо 100%

Измеряют проницаемость (прозрачность) композиций при 600 нм с помощью спектрофотометра (тип Jasco 7800) в ячейках 10×10 мм или ячейках 10×100 мм.

Измеряют вязкость по Брукфильду композиций с помощью вискозиметра Брукфильда DV-l при 22°С, 10 оборотах в минуту, двигатель 4 для вязкостей ниже 11000 мПа·с, двигатель 5 для вязкостей от 11000 до 30000 мПа·с, двигатель 6 для вязкостей более высоких.

Пример30С31С32С24С25С26С272829Проницаемость 10×10 мм999999989592989594Проницаемость 10×100 мм909088765541756554

Настоящее изобретение относится к новым косметическим композициям, более конкретно к композициям для ухода за кожей и волосами, содержащим искусственный амфолитный сополимер. Изобретение относится также к применению полимера в косметических композициях. Полимер содержит звенья, полученные из поликатионного мономера, и звенья, полученные из мономера кислотного характера. Изобретение обеспечивает улучшенные качества косметических композиций, предназначенных, в частности, для смывания, с улучшенными качествами в отношении стабильности, простоты состава и осаждение полимера, несущего катионные заряды или осаждение других веществ, таких как минеральные, растительные или синтетические масла. 2 н. и 17 з.п. ф-лы.

1. Косметическая композиция для ухода за кожей и волосами, содержащая косметически приемлемый носитель, предпочтительно воду, возможно поверхностно-активное вещество и амфолитный сополимер, содержащий катионные звенья (с) и анионные или потенциально анионные звенья (а), отличающаяся тем, что полимер включает:

0,1-50% звеньев (с), полученных в результате полимеризации по меньшей мере одного мономера (с) общей формулы I:

где R₁ обозначает атом водорода, метил или этил;

R₂, R₃, R₄, R₅, R₆, одинаковые или разные, обозначают алкил, гидроксиалкил или аминоалкил, линейные или разветвленные, содержащие цепь С₁-С₆, предпочтительно С₁-С₄;

m обозначает целое число от 0 до 10, предпочтительно от 0 до 2;

n обозначает целое число от 1 до 6, предпочтительно от 2 до 4;

Z обозначает группу -С(O)O-, -C(O)NH- или атом кислорода;

А обозначает группу (СН₂)_р, где р обозначает целое число от 1 до 6, предпочтительно от 2 до 4;

В обозначает линейную или разветвленную полиметиленовую цепь C₂-C₁₂, предпочтительно С₃-С₆, возможно прерванную одним или несколькими гетероатомами или гетерогруппами, в частности, О или NH, и возможно замещенную одной или несколькими гидроксильными или аминогруппами, предпочтительно гидроксильными группами;

X^-, одинаковые или разные, обозначают противо-ионы;

звенья (а), полученные в результате полимеризации по меньшей мере одного гидрофильного мономера (а), имеющего одну функциональную группу кислотного характера, сополимеризующегося с (а) анионным или способным стать анионным,

возможно, звенья (n), полученные по меньшей мере из одного этиленненасыщенного мономера (n), несущего нейтральный заряд, сополимеризующегося с (с) и (а), предпочтительно гидрофильного этиленненасыщенного мономера, имеющего одну или несколько гидрофильных групп, сополимеризующегося с (с) и (а),

причем количество звеньев (а) и, возможно, (n) составляет от 50 до 99,9%,

значение рН композиции выше или равно 5,5, предпочтительно от 5,5 до 7,5,

массовое содержание поверхностно-активного вещества в композиции составляет от 0 до 30 мас.%, предпочтительно от 5 до 30 мас.%, причем поверхностно-активное вещество содержит анионное и, возможно, амфотерное поверхностно-активное вещество,

массовое содержание сополимера в композиции составляет от 0,01 до 5%, предпочтительно от 0,05 до 1,5%, предпочтительно от 0,1 до 0,3%.

звенья (с) получены из мономера (с) следующей формулы:

где X^- обозначает ион хлора или метилсульфата,

звенья (а) получены из акриловой кислоты,

полимер не содержит звеньев (n),

числовое отношение между звеньями (а) и звеньями (с) составляет 50/50-90/10.