КЛЕЕВАЯ КОМПОЗИЦИЯ Российский патент 2009 года по МПК C09J111/00 

Изобретение относится к клеевым композициям на основе хлоропренового каучука и может быть использовано в резиновой промышленности при склеивании вулканизованных резин на основе различных каучуков друг с другом.

Известна клеевая композиция, включающая хлоропреновый каучук, тиурам, оксид цинка, в качестве смолы продукт совместной конденсации фенола ацетальдегида и ацетанафтена и растворитель (Авторское свидетельство СССР №1579920, кл. С09J 111/00, опубл. 23.07.90). В качестве растворителя используют смесь этилацетата и бензина.

Однако данная клеевая композиция не обеспечивает достаточно высокой прочности при склеивании изделий из вулканизованной резины.

Известна клеевая композиция, включающая полихлоропреновый каучук, эпоксидную смолу, низкомолекулярный бутадиеннитрильный каучук, третичный амин, растворитель (Авторское свидетельство СССР №685673, кл. С08L 11/00, опубл. 15.09.79).

Однако данная клеевая композиция имеет низкую прочность при склеивании резиновых изделий на основе различных каучуков.

Известна клеевая композиция, включающая полихлоропреновый каучук, бутилфенолформальдегидную смолу, сополимер стирола и пиперилена, канифоль, этерифицированную глицерином, канифоль сосновую, дифенилгуанидин, 2,2-дибензтиазолдисульфид, оксид цинка, оксид магния, органический растворитель (Пат. RU № 2028358, МКИ⁶ С09J 111/00, опубл. 09.02.95).

Однако указанная клеевая композиция, хотя и имеет схожий состав, предназначена для склеивания изделий из ферритов.

Наиболее близким к изобретению по технической сущности является клей 88НТ (ТУ2252-033-45539771-2000), в состав которого входит (мас.ч.): полихлоропреновый каучук наирит НТ - 100,0, бутилфенолформальдегидная смола 101К - 90,0, оксид цинка - 5,0, оксид магния - 12,0, тиурам - 2,0 и органический растворитель - 800,0. В качестве растворителя используют смесь нефраса и этилацетата в процентном соотношении 50:50.

Однако указанная клеевая композиция (хотя и находит широкое применение из-за своей невысокой стоимости) не обеспечивает достаточно высокой прочности при склеивании вулканизованной резины (достигаемая прочность при сдвиге при склеивании вулканизованной резины на основе полиизопренового каучука (СКИ-3) не превышает 0,61 МПа).

Задача: разработка состава клеевой композиции, обладающей повышенной прочностью при склеивании вулканизованных резин на основе различных каучуков друг с другом.

Техническим результатом является повышение прочности при склеивании вулканизованных резин на основе различных каучуков друг с другом.

Поставленный технический результат достигается тем, что клеевая композиция, включающая полихлоропреновый каучук наирит НТ, бутилфенолформальдегидную смолу 101К, тиурам, оксид цинка, оксид магния, органический растворитель, представляющий собой смесь этилацетата и нефраса, дополнительно содержит в качестве модификатора N-нитрозодифениламин при следующем соотношении компонентов, мас.ч.: полихлоропреновый каучук наирит НТ - 100,0, бутилфенолформальдегидная смола 101К - 90,0, тиурам - 2,0, оксид цинка -5,0, оксид магния - 12,0, указанный органический растворитель - 800,0, N-нитрозодифениламин - 1,0-20,0.

Полихлоропреновый каучук наирит НТ (ТУ-601781-73) является основным пленкообразующим в клеях-растворах.

Бутилфенолформальдегидная смола 101К - ТУ-60004691277193-97.

Вулканизующая группа: оксид цинка (белила цинковые), оксид магния (жженая магнезия ГОСТ 844-79), использовались ранее в клеевых композициях (Кардашов Д.А., Петрова А.В. Полимерные клеи. М.: Химия, 1983).

Органический растворитель: смесь этилацетата (ГОСТ 8981-78) и нефраса (ГОСТ 443-76).

N-нитрозодифениламин (ТУ 6-09-3154-76) применяется в резиновой промышленности в качестве замедлителя вулканизации и для структурирования резиновых смесей. При использовании в качестве модификатора указанного N-нитрозодифениламина значительно повышаются адгезионные свойства клеевой композиции. Это происходит за счет увеличения содержания в клеевой композиции функциональных групп. В результате взаимодействия N-нитрозодифениламина с макромолекулой хлоропренового каучука происходит увеличение концентрации полярных групп и образование дополнительных химических связей, что способствует увеличению подвижности макромолекулы и более глубокой диффузии ее участков вглубь поверхности вулканизата. Этим объясняется повышение прочности при склеивании вулканизованной резины между собой.

Клеевую композицию приготавливают следующим образом.

Вначале приготавливают резиновую смесь (смесь наирита НТ, оксида магния, оксида цинка, тиурама) в резиносмесителе в течение 10 мин, при этом температура смесителя постепенно повышается (по мере ввода компонентов смеси) от 50°С до 85°С. После выгрузки смеси при температуре 105°С осуществляют ее листование в течение 5 мин. Затем разогретая резиновая смесь с частью растворителя (около 0,1 части от общего количества растворителя) загружается в клеемешалку. Остальное количество растворителя вместе с другими ингредиентами клеевой композиции - бутилфенолформальдегидной смолой, N-нитрозодифениламином - загружаются порциями в клеемешалку по мере набухания резиновой смеси. Общее время клеесмешения составляет 4,5-5 ч, при этом введение N-нитрозодифениламина может быть осуществлено после приготовления клеевой композиции на основе остальных компонентов.

Пример приготовления клеевой композиции. В клеемешалку, содержащую приготовленный известным способом наиритовый клей 88НТ (ТУ-2252-033-45539771-2000), включающий в себя полихлоропреновый каучук наирит НТ, бутилфенолформальдегидную смолу 101К, тиурам, оксид цинка, оксид магния и органический растворитель, вводят рассчитанное количество модификатора и перемешивают содержимое 5-10 мин до получения однородной массы.

Получают клеевые композиции 1-5, составы которых приведены в таблице 1.

Клей представляет собой жидкость от светло-серого до светло-коричневого цвета. Клей технологичен, хорошо наносится на поверхность резины.

Были исследованы различные содержания N-нитрозодифениламина (таблица 2). Заявленные пределы модификатора N-нитрозодифениламина 1,0-20,0 обусловлены тем, что при увеличении или уменьшении указанных дозировок адгезионная прочность при склеивании снижается.

Сравнительные испытания прочностных свойств клеевых составов по всем вариантам заявленной композиции и прототипу при склеивании вулканизованной резины на основе полиизопренового каучука (СКИ-3), этиленпропиленового каучука (СКЭПТ-40), бутадиеннитрильного каучука (СКН-18М) и хлоропренового каучука (Неопрен АС) приведены в таблице 2. Для проведения сравнительных испытаний было приготовлено 5 вариантов композиций (по способу, описанному в примере) и композиция по прототипу, рецептуры которых представлены в таблице 1.

Предлагаемые композиции исследовались на адгезионную прочность при сдвиге, достигаемую при выдерживании под грузом 2 кг, при комнатной температуре (20°С) в течение 24 часов. Данные представлены в таблице 2, из которой видно, что наилучшие результаты получены при использовании состава композиции 1-3.

Адгезионную прочность при сдвиге определяли на разрывной машине МРС-250 (РТМ 1.2.126-88). Технология склеивания образцов следующая. Одноразовое нанесение приготовленного клея на подготовленную поверхность, сушка клеевой пленки при комнатной температуре (20°С) в течение 1-2 минут, после чего производилось плотное прижатие склеиваемых поверхностей.

Предлагаемая клеевая композиция обеспечивает значительное увеличение прочностных свойств клеевых соединений по сравнению с прототипом. Так, прочность при сдвиге клеевого шва при склеивании вулканизованной резины на основе СКИ-3 по прототипу составляет 0,61 МПа, а с использованием предлагаемого модификатора - 1,65 МПа.

Таким образом, как видно из таблицы 2 использование в предлагаемой клеевой композиции N-нитрозодифениламина в указанных пределах позволяет повысить прочность при склеивании изделий из вулканизованных резин на основе различных каучуков, что обусловлено участием данного модификатора в повышении адгезионных свойств клея.

Таблица 1 Компонент Содержание компонентов, мас.ч., в композиции 1 2 3 4 5 прототип Полихлоропреновый каучук наирит НТ 100 100 100 100 100 100 Бутилфенолформальдегидная смола 101К 90 90 90 90 90 90 Тиурам 2 2 2 2 2 2 Оксид цинка 5 5 5 5 5 5 Оксид магния 12 12 12 12 12 12 Органический растворитель (смесь этилацетата и нефраса в процентном соотношении 50:50) 800 800 800 800 800 800 N-нитрозодифениламин 1,0 3,0 5,0 10,0 20,0 -

Таблица 2 Тип подложки Прочность при сдвиге, МПа Показатель для композиции Прототип 88НТ 1 2 3 4 5 СКИ-3 1,27 1,65 0,85 0,77 0,80 0,61 СКЭПТ-40 2,17 1,44 1,67 1,07 1,16 0,99 СКН-18М 1,12 1,41 1,07 0,92 0,97 0,46 Неопрен АС 2,18 1,56 1,95 1,44 1,56 0,73

Нами установлено, что причиной повышения адгезионных показателей клеевых композиций является увеличение концентрации полярных групп при введении в состав модификатора, а также образование дополнительных химических связей при взаимодействии аминосодержащего модификатора с подвижными аллильными атомами хлора в макромолекулах хлоропренового каучука, что приводит к увеличению густоты пространственной сетки и, по-видимому, к упрочнению клеевой пленки.

Технико-экономический эффект, полученный от применения клеевой композиции, заключается в том, что ее применение позволяет значительно повысить качество крепления изделий из вулканизованной резины на основе различных каучуков, улучшить технологические параметры процесса склеивания.

Изобретение относится к клеевым композициям на основе хлоропренового каучука и может быть использовано в резиновой промышленности при склеивании вулканизованной резины между собой. Клеевая композиция включает полихлоропреновый каучук наирит НТ, бутилфенолформальдегидную смолу 101К, тиурам, оксид цинка, оксид магния и органический растворитель, представляющий собой смесь этилацетата и нефраса, в качестве модификатора содержит N-нитрозодифениламин при следующем соотношении компонентов, мас. ч.: полихлоропреновый каучук наирит НТ - 100,0, бутилфенолформальдегидная смола 101К - 90,0, оксид цинка - 5,0, оксид магния - 12,0, тиурам - 2,0, указанный органический растворитель - 800,0, N-нитрозодифениламин - 1,0-20,0. Изобретение позволяет повысить прочность при склеивании вулканизованных резин на основе различных каучуков друг с другом. 2 табл.

Клеевая композиция, включающая полихлоропреновый каучук наирит НТ, бутилфенолформальдегидную смолу 101К, тиурам, оксид цинка, оксид магния, органический растворитель, представляющий собой смесь этилацетата и нефраса, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит в качестве модификатора N-нитрозодифениламин при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:
Полихлоропреновый каучук наирит НТ 100,0 Бутилфенолформальдегидная смола 101К 90,0 Тиурам 2,0 Оксид цинка 5,0 Оксид магния 12,0 Указанный органический растворитель 800,0 N-нитрозодифениламин 1,0-20,0