СПОСОБ УТИЛИЗАЦИИ 2-ХЛОР-1-ФЕНИЛЭТАНОНА-1 Российский патент 2010 года по МПК C07C49/755 C07C45/71 A62D3/00 

Изобретение относится к уничтожению отравляющих веществ раздражающего действия (ирритантов), а именно к разработке способа утилизации 2-хлор-1-фенилэтанона-1 (хлорацетофенона, ХАФ).

В настоящее время на складах Министерства обороны Российской Федерации имеются запасы 2-хлор-1-фенилэтанона-1, которые требуют утилизации /1/.

2-Хлор-1-фенилэтанон-1 (I) возможно использовать для получения α-гидроксифенилуксусной кислоты, являющейся товарным продуктом органического синтеза /1/.

Известен способ утилизации 2-хлор-1-фенилэтанона-1 с получением на его основе гидрохлорида 2,3,5,6-тетрагидро-6-фенилимидазо[2,1-b]тиазола - действующего вещества антигельмитного препарата тетрамизола /2/.

Известен также способ утилизации 2-хлор-1-фенилэтанона-1, позволяющий получать полупродукты, используемые при производстве препаратов адреномиметического действия - мезатона и его аналога фетанона-1 /3/.

Однако с учетом расхода 2-хлор-1-фенилэтанона-1 как исходного сырья для производства тетрамизола, мезатона, фетанола запасы 2-хлор-1-фенилэтанона-1 значительно превышают возможности его переработки для указанных целей.

Нами предлагается способ утилизации 2-хлор-1-фенилэтанона-1, позволяющий получать 2,2-бис(2-оксо-2-фенилэтокси)индандион-1,3 (III) - антикоогулянт непрямого длительного действия индандионового ряда, оказывающий противосвертывающее действие на кровь и изменяющий проницаемость стенок кровеносных сосудов.

Данные препараты пользуются высоким спросом и имеют стабильную перспективу дальнейшего использования.

Предлагаемый способ утилизации 2-хлор-1-фенилэтанона-1 (см. рисунок 1) заключается в том, что процесс осуществляют в одну стадию, используя реакцию замещения в 2-хлор-1-фенилэтаноне-1 (I) при его взаимодействии с нингидрином (II) в ацетоне, в присутствии карбоната калия.

В таблице 1 и таблице 2 представлены экспериментальные данные, свидетельствующие, что оптимальными условиями проведения реакции являются мольное соотношение 2-хлор-1-фенилэтанона-1 и нингидрина 1,5:1, время реакции 4-5 часов, интервал температур 50-60°С.

Таблица 1 Зависимость процентного выхода конечного продукта и степени конверсии 2-хлор-1-фенилэтанона-1 от соотношения 2-хлор-1-фенилэтанона-1 и нингидрина Соотношение реагентов, моль Содержание, % Степень конверсии ХАФ, % Выход конечного продукта, % ХАФ Нингидрин С Н Сl 2,5 1,0 62,1 4,4 9,5 55-60 50-55 2,0 1,0 64,2 5,1 2,9 75-80 70-75 1,5 1,0 71,1 3,9 0,4 85-90 75-80 1,0 1,0 74,1 3,7 0,1 90-95 70-75 0,75 1,0 75,2 3,5 -* 97-100 65-70 Примечание: * - не найдено на уровне чувствительности методики (менее 1·10^-2 мг/мл).

Изменение оптимальных условий проведения данного процесса приводит к уменьшению выхода конечного продукта, повышению доли органических и неорганических отходов и повышению стоимости технологических операций.

Способ утилизации 2-хлор-1-фенилэтанона-1 (I)

Рисунок 1 - Схема синтеза 2,2-бис(2-оксо-2-фенилэтокси)индандион-1,3 (III)

Таблица 2 Зависимость процентного выхода конечного продукта от температуры и времени реакции Температура реакции, °С Время реакции, ч Выход конечного продукта, %   3 60   4 70 40 5 75   6 65   3 65   4 70 50 5 80   6 70   3 72   4 78 60 5 80   6 76   3 57   4 64 70 5 70   6 63

В таблице 3 приведены сравнительные показатели биологической эффективности 2,2-бис(2-оксо-2-фенилэтокси)индандион-1,3 и его ближайшего аналога 2-[α-фенил-α-(n-этил)фенилацетил]индан-1,3-диона, проявляющего родентицидную активность /4/.

Данные, представленные в таблице 3, показывают, что 2,2-бис(2-оксо-2-фенилэтокси)индандион-1,3 обладает родентицидными свойствами и по всем показателям превосходит свой прототип в 1,5-2 раза.

Пример. Утилизация 2-хлор-1-фенилэтанона-1 (I) с получением 2,2-бис(2-оксо-2-фенилэтокси)индандиона-1,3 (III).

Получение 2,2-бис(2-оксо-2-фенилэтокси)индандиона-1,3 (III) происходит по следующей схеме. 23,2 г 2-хлор-1-фенилэтанона-1 (I) и 17,8 г нингидрина (II) растворяют в 200 мл ацетона. После полного растворения компонентов в реакционную массу добавляют 13,8 г карбоната калия и перемешивают в течение 4,6 часа в интервале температур 50-60°С. Далее полученную реакционную массу фильтруют. Фильтрат отпаривают для отделения ацетона с использованием водоструйного насоса до прекращения погона. Полученный 2,2-бис(2-оксо-2-фенилэтокси)индандион-1,3 (III) представляет собой темно-бурую вязкую массу (молекулярный вес 414,14 г/моль), нерастворимую в воде, хорошо растворимую в ацетоне, этаноле, ДМСО, хлороформе и серном эфире. Температура кипения 320°С/мм рт.ст. Температура плавления 185-190°С. При температуре - 5°С кристаллизуется в твердую массу без расслоения.

Таким образом, заявляемый способ позволяет не только утилизировать 2-хлор-1-фенилэтанон-1 (хлорацетофенон, ХАФ), но и окупать связанные с этим затраты, путем получения высоко эффективного родентицида, который возможно использовать в сельском хозяйстве для борьбы с грызунами.

Литература

1. Патент на изобретение №2178718 от 25.01.2000 г. Гормай В.В., Чернов С.А., Алимов Н.И., Башарин Ю.В., Савостин B.C. Способ утилизации 2-хлор-1-фенилэтанона-1. В/ч 61469. 2000.

2. Программа утилизации запасов ирритантов в Российской Федерации. - Вольск-17: ГИТОС, 1995.

3. Заявка на изобретение №99101546/04(001531) от 25.01.1999 г.

4. Патент на изобретение №1037441 от 1.03.1993 г.

Настоящее изобретение относится к способу утилизации 2-хлор-1-фенилэтанона-1, отравляющего вещества раздражающего действия, с целью получения высокоэффективного родентицида - 2,2-бис(2-оксо-2-фенилэтокси)индандиона-1,3, который может быть использован в сельском хозяйстве для борьбы с грызунами. Способ заключается во взаимодействии 2-хлор-1-фенилэтанона-1 с нингидрином в среде ацетона в присутствии карбоната калия. Как правило, взаимодействие проводят при температуре 50-60°С в течение 4-5 часов. 1 з.п. ф-лы, 3 табл.

1. Способ утилизации 2-хлор-1-фенилэтанона-1 путем его взаимодействия с нингидрином в среде ацетона в присутствии карбоната калия с получением 2,2-бис(2-оксо-2-фенилэтокси)индандиона-1,3.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что взаимодействие проводят при температуре 50-60°С в течение 4-5 ч.