СПОСОБ УТИЛИЗАЦИИ 2-ХЛОР-1-ФЕНИЛЭТАНОНА-1 Российский патент 2002 года по МПК A62D3/00 

Изобретение относится к уничтожению отравляющих веществ раздражающего действия (ирритантов), а именно к разработке способа утилизации 2-хлор-1-фенилэтанона-1 (хлорацетофенона).

В настоящее время на складах Министерства обороны Российской Федерации имеются запасы 2-хлор-1-фенилэтанона-1, которые требуют утилизации.

Известен способ получения производных пиррола реакцией Ганча (Hantsch Pyrrole Synthesis) /1/, основанной на взаимодействии α-галогенкетонов с аммиаком или аминами. Производные пиррола используются при производстве широкого ряда лекарственных препаратов.

2-хлор-1-фенилэтанон-1 возможно использовать как исходное сырье для производства тетрамизола, лекарственных препаратов на основе производных пиррола. Однако использование 2-хлор-1-фенилэтанона-1 в указанных целях не решает проблемы утилизации запасов данного вещества.

Способ утилизации 2-хлор-1-фенилэтанона-1 на настоящий момент не известно.

Предлагается способ утилизации 2-хлор-1-фенилэтанона-1, позволяющий получать α-гидроксифенилуксусную кислоту, являющуюся товарным продуктом органического синтеза.

Предлагаемый способ утилизации 2-хлор-1-фенилэтанона-1 заключается в том, что 2-хлор-1-фенилэтанон-1 хлорируют хлором в растворителе в присутствии каталитических количеств сульфурилхлорида, образующийся 2,2-дихлор-1-фенилэтанон-1 после упаривания растворителя гидролизуют, доводят среду до кислой, получают α-гидроксифенилуксусную кислоту, являющуюся товарным продуктом органического синтеза.

2-хлор-1-фенилэтанон-1 хлорируют в уксусной кислоте при мольном соотношении 2-хлор-1-фенилэтанон-1: сульфурилхлорид равном 30: 1 при температуре 35-40^oС, образующийся 2,2-дихлор-1-фенилэтанон-1 выделяют после упаривания уксусной кислоты, гидролизуют водным раствором щелочи при температуре 60-65^oС, затем после подкисления соляной кислотой до рН= 3 выделяют α-гидроксифенилуксусную кислоту.

Исходный 2-хлор-1-фенилэтанон-1 (см. иллюстрацию) хлорируют элементарным хлором, как наиболее распространенным и доступным в промышленной практике хлорирующим агентом, в уксусной кислоте. В качестве катализатора хлорирования предложено использовать сульфурилхлорид в количестве 2,6-2,7 мас. % на взятый 2-хлор-1-фенилэтанон-1. При этом существенно увеличивается скорость процесса, снижается температура хлорирования и количество побочных продуктов. Использование сульфурилхлорида позволяет снизить температуру хлорирования до 35-40^oС. Увеличение количества сульфурилхлорида существенным образом не оказывает влияния на параметры процесса, но увеличивает расход более дорогого по сравнению с хлором реагента. Образующийся 2,2-дихлор-1-фенил-этанон-1 гидролизуют щелочным раствором.

После подкисления образующейся реакционной массы соляной кислотой получают α-гидроксифенилуксусную кислоту, являющуюся товарным продуктом органического синтеза.

Примеры
Утилизация 2-хлор-1 -фенилэтанона-1 с получением α-гидроксифенилуксусной кислоты.

1. Получение 2,2-дихлор-1-фенилэтанона-1.

Через раствор 30,1 г (0,195 М) 2-хлор-1-фенилэтанона-1 в 150 мл безводной уксусной кислоты, содержащий 0,8 г (0,0059 М) сульфурилхлорида, при температуре 35-40^oС пропускают 14,6 г (0,206 М) сухого хлора в течение 2 часов. Контроль за ходом реакции осуществляют методом ТСХ (до исчезновения исходного продукта, R_f 0,55, элюент гептан : хлороформ : метанол 7: 2: 1 (об. ), пластины ТСХ DC-Alufolien Kieselgel 60 F₂₅₄ фирмы Merck). По окончании реакции из реакционной массы воздухом отдувают хлор и хлористый водород, упаривают растворитель, а полученный остаток выливают в воду со льдом. После промывки водой получено 36,6 г (99,5%) 2,2-дихлор-1-фенилэтанона-1 в виде светло-серой маслянистой жидкости.

2. Получение α-гидроксифенилуксусной кислоты.

К водному раствору 25 г ( 0,625 М) гидроксида натрия в 200 мл воды прибавляют 36,6 г (0,194 М) 2,2-дихлор-1-фенилэтанона-1 и перемешивают полученную смесь до полного растворения исходного вещества при температуре 60-65^oС в течение 3 часов. По окончании реакции смесь подкисляют концентрированной соляной кислотой до рН= 3, экстрагируют 100 мл смеси бензола и этилацетата в соотношении 4: 1 (по объему). После упаривания экстракта получено 28,0 г (94,4%) белого кристаллического вещества с Тпл. 119-121^oС (лит. Тпл. 120-122^oС). Масс-спектр, m/z: 152[М] ; 136[М-О] ; 135[М-ОН] ; 107[М-СООН] ; 89[С₆Н₅СН] ; 77[С₆Н₅] . Найдено, %: С 63,21; Н 5,23; C₈H₈O₃. Вычислено, %: C 63,14; Н 5,30.

Список используемой литературы
1. Химическая энциклопедия. В 5 томах. М. : Издательство "Советская энциклопедия", 1988, т. 1, с. 502-503.

Изобретение относится к уничтожению отравляющих веществ раздражающего действия (ирритантов), а именно к разработке способа утилизации 2-хлор-1-фенилэтанона-1 (хлорацетофенона). Способ утилизации 2-хлор-1-фенилэтанона-1 заключается в последовательном взаимодействии исходного вещества с реагентами, причем 2-хлор-1-фенилэтанон-1 хлорируют хлором в присутствии каталитических количеств сульфурилхлорида, образующийся 2,2-дихлор-1-фенилэтанон-1 гидролизуют, получают α-гидроксифенилуксусную кислоту. Изобретение позволяет получить из 2-хлор-1-фенилэтанона α-гидроксифенилуксусную кислоту, являющуюся товарным продуктом органического синтеза. 1 з. п. ф-лы, 1 ил.

1. Способ утилизации 2-хлор-1-фенилэтанона-1, заключающийся в том, что 2-хлор-1-фенилэтанон-1 хлорируют хлором в растворителе в присутствии каталитических количеств сульфурилхлорида, образующийся 2,2-дихлор-1-фенилэтанон-1 - после упаривания растворителя гидролизуют, доводят среду до кислой, получают α-гидроксифенилуксусную кислоту, являющуюся товарным продуктом органического синтеза. 2. Способ по п. 1, в котором 2-хлор-1-фенилэтанон-1 хлорируют в уксусной кислоте при мольном соотношении 2-хлор-1-фенилэтанон-1: сульфурилхлорид, равном 30: 1 при температуре 35-40^oС, образующийся 2,2-дихлор-1-фенилэтанон-1 выделяют после упаривания уксусной кислоты, гидролизуют водным раствором щелочи при температуре 60-65^oС, затем после подкисления соляной кислотой до рН= 3 выделяют α-гидроксифенилуксусную кислоту.