ЧИСТЯЩАЯ КОМПОЗИЦИЯ, СОДЕРЖАЩАЯ ОРГАНИЧЕСКИЙ КАТАЛИЗАТОР С УЛУЧШЕННОЙ СОВМЕСТИМОСТЬЮ С ФЕРМЕНТАМИ Российский патент 2010 года по МПК C11D3/34 C11D3/16 C11D3/39 

Область техники, к которой относится изобретение

Настоящее изобретение относится к чистящим композициям, содержащим органические катализаторы, и к способам получения и применения таких чистящих продуктов.

Уровень техники

Кислородные отбеливатели, например перекись водорода, обычно применяют для облегчения удаления пятен и загрязнений с одежды и различных поверхностей. К сожалению такие отбеливатели обладают чрезвычайной зависимостью от температурного режима. В результате, при применении таких отбеливателей в более холодных растворах, отбеливающий эффект таких растворов заметно снижается.

Стремясь решить вышеупомянутую проблему эффективности, в промышленности разработан класс материалов, известных как «активаторы отбеливания». Однако, так как такие материалы быстро теряют свою эффективность в растворе при температурах менее чем 40°С, были разработаны новые органические катализаторы, такие как внутренние соли 3,4-дигидро-2-[2-(сульфоокси)децил]изохинолиния. В общем, хотя такие катализаторы существующего уровня техники эффективны в условиях низкой температуры воды, они могут инактивировать определенные ферменты. Так как большинство составов для стирки и чистящих композиций вырабатываются с ферментами, составление чистящих продуктов с такими катализаторами может быть проблематичным.

Таким образом, существует необходимость в недорогой чистящей композиции, содержащей органический катализатор, который может обеспечить комбинированный эффект универсальности состава, эффективности отбеливания при низкой температуре воды и совместимость с ферментами.

Сущность изобретения

Настоящее изобретение относится к чистящим композициям, содержащим органические катализаторы, имеющие улучшенную совместимость с ферментами, и к способам их получения и применения.

Подробное описание изобретения

Определения

Как используется в данной заявке, термин «чистящая композиция» включает в себя, если не указано другое, гранулированную или порошковую форму универсальных или «сверхмощных» моющих средств, особенно моющие средства для стирки; жидкую, гелеобразную или пастообразную форму универсальных или «сверхмощных» моющих средств, особенно так называемые сверхмощные жидкие виды; жидкие моющие средства для тонких тканей; составы для ручного мытья посуды и облегченные составы для мытья посуды, особенно составы с обильным пенообразованием; составы для машинного мытья посуды, включая различные таблетированные, гранулированные, жидкие виды и виды с добавлением ополаскивателя для бытового и промышленного применения; жидкие чистящие и дезинфицирующие составы, включая антибактериальные средства для умывания, моющие бруски, жидкости для полоскания рта, очищающие средства для зубов, шампуни для автомобилей и ковров, чистящие средства для ванн; шампуни и ополаскиватели для волос; гели для душа и пены для ванны, и очистители металлических поверхностей; а также вспомогательные чистящие вещества, такие как отбеливающие добавки и пятновыводители или вещества для предварительной обработки.

Как используется в данной заявке, фраза «независимо выбраны из группы, состоящей из…» означает, что фрагменты или элементы, которые выбраны из указанной формулы Маркуша, могут быть одинаковыми, различными или представлять собой любую смесь элементов.

Для определения соответствующих величин параметров изобретений заявителя должны использоваться тестовые методы, раскрытые в разделе «Способы тестирования» настоящей заявки.

Если не указано иное, все компоненты или содержания композиций даны в расчете на активное содержание данных компонентов или композиций и не учитывают примеси, например остаточные количества растворителей или побочных продуктов, которые могут присутствовать в коммерчески доступных продуктах.

Все процентные содержания и соотношения даны по массе, если не указано иное. Все процентные содержания и соотношения даны в расчете на весь состав композиции, если не указано иное.

Следует понимать, что любое максимальное численное ограничение, приведенное в настоящем описании, включает в себя любое меньшее численное значение, как если бы такие меньшие значения были бы конкретно указаны. Каждое минимальное численное ограничение, данное в рамках настоящего описания, будет включать в себя любое большее численное ограничение, как если бы такие большие ограничения были бы конкретно указаны. Любой численный диапазон, приведенный в настоящем описании, будет включать в себя любой более узкий диапазон, попадающий в него, как если бы такие более узкие диапазоны были бы конкретно указаны.

Все цитируемые документы, в релевантной своей части, включены в настоящую заявку посредством ссылки; цитирование любого источника не может рассматриваться как признание его, относящимся к предшествующему уровню техники относительно настоящего изобретения.

Чистящие композиции, содержащие органический катализатор

Заявитель обнаружил, что продуманный выбор фрагментов R¹ и R² органического катализатора по настоящему изобретению приводит к улучшенной совместимости с ферментами. Не связываясь с теорией, заявитель полагает, что это происходит благодаря благоприятному разложению катализатора в водных средах как результат вышеупомянутого продуманного выбора упомянутых фрагментов.

В одном объекте изобретения чистящие композиции содержат органический катализатор, имеющий величину совместимости с ферментами 70 или более, либо даже 80 или более.

В одном объекте изобретения чистящие композиции содержат органический катализатор, имеющий величину совместимости с ферментом 70 или больше, и одно или несколько вспомогательных соединений.

В одном объекте изобретения чистящие композиции содержат органический катализатор, имеющий величину совместимости с ферментом 80 или больше, а упомянутая композиция содержит следующие вспомогательные ингредиенты: активированный источник перкислорода, фермент и ПАВ.

В одном объекте изобретения чистящие композиции содержат органический катализатор, представленный формулой 1 или формулой 2, либо их смеси.

где G выбран из -O-, -СН₂О-, -(СН₂)₂- и -СН₂-. R¹ выбран из Н или С₁-С₄алкила. Подходящие С₁-С₄алкильные фрагменты включают в себя, но не ограничиваются ими,метил, этил, изопропил и третбутил. Каждый R² независимо выбран из С₄-С₈алкила, бензила, 2-метилбензила, 3-метилбензила, 4-метилбензила, 4-этилбензила, 4-изопропилбензила и 4-третбутилбензила. Подходящие С₄-С₈алкильные фрагменты включают в себя, но не ограничиваются ими, n-бутил, n-пентил, циклопентил, n-гексил, циклогексил, циклогексилметил, n-гептил и октил.

В одном объекте настоящего изобретения G выбран из -О- и -СН₂-. R¹ выбран из Н, метила, этила, изопропила и третбутила. Каждый R² независимо выбран из С₄-С₆алкила, бензила, 2-метилбензила, 3-метилбензила и 4-метилбензила.

В еще одном объекте настоящего изобретения G представляет собой -СН₂-, R¹ представляет собой Н, а каждый R² независимо выбран из n-бутила, n-пентила, n-гексила, бензила, 2-метилбензила, 3-метилбензила и 4-метилбензила.

Состав вышеуказанных чистящих композиций, по любому объекту, доводится до баланса (до 100%) при помощи одного или нескольких вспомогательных материалов.

Способы получения подходящих органических катализаторов

Подходящие органические катализаторы могут быть получены при помощи различных реакционных реакторов и процессов, включая периодический, полупериодический и непрерывный процесс. Подходящая иминийсодержащая модификация катализатора (формула 1) может быть получена в соответствии с общим протоколом, описанным в приведенных здесь примерах и ссылках. Модификация указанного катализатора, содержащая оксазиридиниевое кольцо, может быть получена контактированием иминийсодержащей модификации данного катализатора с переносчиком кислорода, например с пероксикарбоновой кислотой или пероксимоносерной кислотой. Такие вещества могут образовываться на месте и использоваться без очистки.

Чистящие композиции и добавки к чистящим композициям, содержащие органические катализаторы заявителя

Чистящая композиция по настоящему изобретению может с успехом применяться, например, при стирке белья, чистке жестких поверхностей, в автоматических посудомоечных машинах, а также при косметическом использовании, например для зубных протезов, зубов, волос и кожи. Однако ввиду уникальных преимуществ как улучшенной эффективности при более низких температурах раствора, так и превосходной сочетаемости с ферментами, органические катализаторы по настоящему изобретению идеально подходят для использования в стирке, например при отбеливании тканей с использованием моющих средств, содержащих отбеливающее вещество, или стиральных добавок, содержащих отбеливатель. Кроме того, органические катализаторы по настоящему изобретению могут применяться как в гранулированных, так и в жидких составах.

Органические катализаторы по настоящему изобретению могут также применяться в чистящих добавках. Чистящая добавка, включающая в себя органические катализаторы по настоящему изобретению, идеально подходит для введения в процесс стирки в случае, если желательно добиться дополнительной отбеливающей эффективности, например, но не ограничиваясь этим, при чистке в растворе при низкой температуре. В своей простейшей форме указанная добавка может представлять собой органический катализатор заявителя. Предпочтительно, добавка может быть упакована в дозированной форме для добавления в процессе чистки, где используется источник перкислорода и желательно увеличение эффективности отбеливания. Такая единичная дозированная форма может содержать пилюлю, таблетку, мерку с гелем или иную отдельную дозировочную единицу, такую как заранее отмеренные порошки или жидкости. Для увеличения объема такая композиция может включать в себя наполнитель или носитель. Подходящий материал носителя или наполнителя включает в себя, но не ограничивается ими, различные соли сульфата, карбоната и силиката, а также тальк, глинозем и тому подобное. Материалами носителя или наполнителя для жидких композиций может быть вода или низкомолекулярные первичные или вторичные спирты, включая диолы и полиолы. Примеры таких спиртов включают в себя, но не ограничиваются ими, метанол, этанол, пропанол и изопропанол. Композиции могут содержать от примерно 5% до примерно 90% таких материалов. Для понижения рН могут использоваться кислотные наполнители. Альтернативно, чистящая добавка может включать в себя активированный источник перкислорода, определенный далее, или вспомогательные ингредиенты, как в полной мере определено ниже.

Чистящие композиции и чистящие добавки заявителя требуют каталитически эффективного количества органического катализатора заявителя. Требуемый уровень такого катализатора может быть достигнут добавлением одного или нескольких веществ органического катализатора заявителя. Практически, но не с целью ограничения, композиции и способы чистки, раскрытые здесь, могут содержать порядка по меньшей мере 0,001 частей на миллион (ч./млн), от примерно 0,001 ч./млн до примерно 500 ч./млн, от примерно 0,005 ч./млн до примерно 150 ч./млн, или даже от примерно 0,05 ч./млн до примерно 50 ч./млн органического катализатора заявителя в моющей жидкости. Для получения таких уровней в моющей жидкости типичные рассматриваемые композиции могут содержать от примерно 0,0002% до примерно 5%, или даже от примерно 0,001% до примерно 1,5% органического катализатора от массы чистящих композиций.

Когда органический катализатор заявителя применяется в гранулированной композиции, может быть желательно, чтобы органический катализатор заявителя имел вид инкапсулированных частиц для защиты органического катализатора заявителя от влаги и (или) остальных компонентов гранулированной композиции в процессе хранения. Кроме того, инкапсулирование также является средством регулирования доступности органического катализатора заявителя в процессе чистки и может усиливать эффективность отбеливания органического катализатора заявителя. В этой связи, органический катализатор заявителя может быть инкапсулирован любым известным инкапсулирующим материалом.

Инкапсулирующий материал обычно инкапсулирует по меньшей мере часть, а предпочтительно весь органический катализатор заявителя. Обычно инкапсулирующий материал является водорастворимым и (или) вододиспергируемым материалом. Инкапсулирующий материал может иметь температуру стеклования (T_g) 0°С или выше.

Предпочтительно, инкапсулирующий материал выбирается из группы, состоящей из углеводов, природных или искусственных смол, хитина и хитозана, целлюлозы и ее производных, силикатов, фосфатов, боратов, поливинилового спирта, полиэтиленгликоля, парафиновых восков, и их сочетаний. Предпочтительно, инкапсулирующий материал представляет собой углевод, обычно выбранный из группы, состоящей из моносахаридов, олигосахаридов, полисахаридов и их комбинаций. Более предпочтительно, инкапсулирующим материалом является крахмал. Предпочтительные крахмалы описаны в ЕР 0922499, US 4.977.252, US 5.354.559 и US 5.935.826.

Инкапсулирующий материал может представлять собой микросферы, выполненные из пластика, например из термопластиков, акрилонитрила, метакрилонитрила, полиакрилонитрила, полиметакрилонитрила и их смесей; коммерчески доступны микросферы, поставляемые под маркой Expancel® от Expancel из Stockviksverken, Швеция, и микросферы, поставляемые под марками РМ 6545, РМ 6550, РМ 7220, РМ 7228, Extendospheres®, Luxsil®, Q-cel® и Sphericel® от PQ Corp., Valley Forge, Pennsylvania, США.

Чистящие композиции по настоящему изобретению будут предпочтительно составлены так, чтобы в процессе использования в водной среде рН воды находился между примерно 6,5 и примерно 11, или даже между примерно 7,5 и 10,5. Жидкие составы для мойки посуды могут иметь рН между примерно 6,8 и примерно 9,0. Продукты для стирки обычно имеют рН от примерно 9 до примерно 11. Методики регулирования рН в рекомендованных пределах использования включают в себя использование буферов, щелочей, кислот и т.д., и общеизвестны специалистам в данной области.

Вспомогательные материалы

Хотя для целей настоящего изобретения это и не существенно, ниже приведен не ограничивающий список вспомогательных веществ, которые пригодны для использования в композициях настоящего изобретения и могут, при желании, включаться в некоторые варианты осуществления изобретения, например для облегчения или усиления чистящего эффекта, для обработки подлежащего очистке субстрата или для изменения эстетической составляющей чистящей композиции, как это имеет место в случае с отдушками, красителями, окрашивающими веществами и т.п. Точная природа таких дополнительных компонентов и уровни их содержания будут зависеть от физической формы композиции и природы операции чистки, в которой они используются. Подходящие вспомогательные материалы включают в себя, но не ограничиваются ими, поверхностно-активные вещества, основные компоненты, хелатирующие агенты, ингибиторы переноса окраски, диспергаторы, ферменты и стабилизаторы ферментов, каталитические материалы, активаторы отбеливания, перекись водорода, источники перекиси водорода, предварительно образованные перкислоты, полимерные диспергаторы, препятствующие повторному осаждению агенты удаления минерально-почвенных загрязнений, блескообразователи, пеногасители, красители, отдушки, агенты для эластичности структуры, мягчители ткани, носители, гидротропы, улучшающие обрабатываемость добавки, растворители и (или) пигменты. В дополнение к описанному ниже, подходящие примеры других таких вспомогательных веществ и уровни их использования даны в патентах США №№5.576.282, 6.306.812 В1 и 6.326.348 В1, которые включены сюда посредством ссылки.

Как говорилось ранее, вспомогательные ингредиенты не являются обязательными для композиций заявителя. Следовательно, некоторые варианты осуществления композиций заявителя не содержат одного или нескольких из следующих вспомогательных материалов: поверхностно-активных веществ, основных компонентов, хелатирующих агентов, ингибиторов переноса окраски, диспергаторов, ферментов и стабилизаторов ферментов, каталитических материалов, активаторов отбеливания, перекиси водорода, источников перекиси водорода, предварительно образованных перкислот, полимерных диспергаторов, препятствующих повторному осаждению агентов удаления минерально-почвенных загрязнений, блескообразователей, пеногасителей, красителей, отдушек, агентов для эластичности структуры, мягчителей ткани, носителей, гидротропов, улучшающих обрабатываемость добавки, растворителей и (или) пигментов. Однако когда один или несколько вспомогательных материалов присутствуют, такие один или несколько вспомогательных материалов могут быть представлены, как детально описано ниже.

Отбеливатели: чистящие композиции по настоящему изобретению могут содержать один или несколько отбеливателей. Подходящие отбеливатели, отличные от катализаторов отбеливания, включают в себя фотоотбеливатели, активаторы отбеливания, перекись водорода, источники перекиси водорода, предварительно образованные перкислоты и их смеси. В общем, при использовании отбеливателя, композиции по настоящему изобретению могут содержать от примерно 0,1% до примерно 50% или даже от примерно 0,1% до примерно 25% отбеливателя от массы рассматриваемой чистящей композиции. Примеры подходящих отбеливателей включают в себя:

(1) фотоотбеливатели, например сульфонированный фталоцианин цинка;

(2) предварительно образованные перкислоты. Подходящие предварительно образованные перкислоты выбраны из группы, состоящей из перкарбоновых кислот и солей, перугольных кислот и солей, перимидных кислот и солей, пероксимоносерных кислот и солей, например Oxzone®, и их смесей. Подходящие перкарбоновые кислоты включают в себя гидрофобные и гидрофильные перкислоты, имеющие формулу R-(С=О)О-О-М, где R представляет собой алкильную группу, необязательно разветвленную, имеющую, если перкислота гидрофобна, от 6 до 14 атомов углерода, или от 8 до 12 атомов углерода, а если перкислота гидрофильна, менее 6 атомов углерода, или даже менее 4 атомов углерода; а М - противоион, например, натрия, калия или водорода;

(3) источники перекиси водорода, например, неорганические пергидраты, включая соли щелочных металлов, например пербораты натрия (обычно моно- или тетрагидраты), перкарбонаты, персульфаты, перфосфаты, персиликаты и их смеси. В одном объекте изобретения неорганические пергидраты выбираются из группы, состоящей из натриевых солей пербората, перкарбоната и их смесей. Обычно, неорганические пергидраты используются в количестве от 0,05 до 40 мас.%, или 1 до 30 мас.% от общей массы композиции и, как правило, включаются в такие композиции в виде кристаллической твердой фазы, на которую может быть нанесено покрытие. Подходящие покрытия включают в себя неорганические соли, например силикаты, карбонаты или бораты щелочных металлов или их смеси, либо органические материалы, например, водорастворимые или вододиспергируемые полимеры, воски, масла или жирные мыла; и

(4) активаторы отбеливания, имеющие R-(C=O)-L, где R - алкильная группа, необязательно разветвленная, имеющая, если активатор отбеливания гидрофобен, от 6 до 14 атомов углерода, или от 8 до 12 атомов углерода, а если активатор отбеливания гидрофилен, менее 6 атомов углерода, или даже менее 4 атомов углерода; и L - уходящая группа. Примерами пригодных уходящих групп являются бензойная кислота и ее производные, в особенности бензолсульфонат. Подходящие активаторы отбеливания включают в себя сульфонат додеканоилоксибензола, сульфонат деканоилоксибензола, деканоилоксибензойную кислоту и ее соли, сульфонат 3,5,5-триметилгексаноилбензола, тетраацетил диамин (TAED) и сульфонат нонаноилоксибензола (NOBS). Подходящие активаторы отбеливания раскрыты также в публикации WO 98/17767. Хотя допускается применение любых активаторов отбеливания, в одном объекте настоящего изобретения рассматриваемые чистящие композиции могут содержать NOBS, TAED или их смеси.

Перкислота и (или) активатор отбеливания, если таковые имеются, как правило присутствуют в композиции в количестве от примерно 0,1 до примерно 60 мас.%, от примерно 0,5 до примерно 40 мас.%, или даже от примерно 0,6 до примерно 10 мас.% в расчете на композицию. Одна или несколько гидрофобных перкислот или их предшественников могут использоваться в сочетании с одной или несколькими гидрофильными перкислотами, или их предшественником.

Количества источника перекиси водорода и перкислоты или активатора отбеливания могут быть выбраны так, что молярное отношение доступного кислорода (из источника перекиси) к перкислоте составляет от 1:1 до 35:1, или даже от 2:1 до 10:1.

Поверхностно-активные вещества (ПАВ): чистящие композиции в соответствии с настоящим изобретением могут содержать ПАВ или систему ПАВ, причем ПАВ может быть выбрано из неионных, анионных, катионных, амфолитных, цвиттерионных, полуполярных неионных ПАВ и их смесей. При его наличии, поверхностно-активное вещество обычно присутствует в количестве от примерно 0,1% до примерно 60%, от примерно 1% до примерно 50% или даже от примерно 5% до примерно 40% от массы рассматриваемой композиции.

Основные компоненты: чистящие композиции по настоящему изобретению могут содержать один или несколько основных компонентов или основных систем моющих средств. При использовании основного компонента его содержание в рассматриваемой композиции обычно составляет по меньшей мере около 1%, от примерно 5% до примерно 60%, или даже от примерно 10% до примерно 40% от массы рассматриваемой композиции.

Основные компоненты включают в себя, но не ограничиваются ими, соли щелочных металлов, аммония и алканоламмониевые соли полифосфатов, силикаты щелочных металлов, карбонаты щелочноземельных и щелочных металлов, алюмосиликатные компоненты и поликарбоксилатные соединения, простые эфиры гидроксиполикарбоксилатов, сополимеры малеинового ангидрида с этилен- или винилметиловым эфиром, 1,3,5-тригидроксибензол-2,4,6-трисульфокислота, и карбоксиметилоксиянтарную кислоту, соли различных щелочных металлов, аммония и замещенные соли аммония полиуксусных кислот, например этилендиаминтетрауксусной кислоты и нитротриуксусной кислоты, а также такие поликарбоксилаты как меллитовая кислота, янтарная кислота, лимонная кислота, оксидиянтарная кислота, полималеиновая кислота, бензол-1,3,5-трикарбоновая кислота, карбоксиметилоксиянтарная кислота, и их растворимые соли.

Хелатирующие агенты: рассматриваемые чистящие композиции могут содержать хелатирующий агент. Подходящие хелатирующие агенты включают в себя хелатирующие агенты меди, железа и (или) марганца, а также их смеси. При использовании хелатирующего агента его содержание в рассматриваемой композиции может составлять от примерно 0,005% до примерно 15%, или даже от примерно 3,0% до примерно 10% от массы композиции.

Препятствующие переносу красителя агенты: рассматриваемые чистящие композиции могут также включать в себя один или несколько препятствующих переносу красителя агентов. Подходящие полимерные агенты включают в себя, но не ограничиваются ими, полимеры поливинилпирролидона, полимеры N-оксидполиамина, сополимеры N-винилпирролидона и N-винилимидазола, поливинилоксазолидоны и поливинилимидазолы, а также их смеси. При использовании препятствующих переносу красителя агентов их содержание в рассматриваемой композиции может составлять от примерно 0,0001% до примерно 10%, от примерно 0,01% до примерно 5%, или даже от примерно 0,1% до примерно 3% от массы композиции.

Блескообразователи: рассматриваемые чистящие композиции по настоящему изобретению могут также содержать дополнительные компоненты, изменяющие интенсивность цвета очищаемых изделий, например, флуоресцентные блескообразователи. Уровни содержания подходящих флуоресцентных блескообразователей включают в себя нижние пределы от более примерно 0,01, от примерно 0,05 до примерно 0,1 мас.%, или даже от примерно 0,2 мас.% до верхнего предела в 0,5 или даже 0,75 мас.%.

Диспергиргаторы: композиции по настоящему изобретению могут также содержать диспергаторы. Подходящие водорастворимые органические материалы включают в себя гомо- или сополимерные кислоты или их соли, в которых поликарбоновая кислота содержит по меньшей мере два карбоксильных радикала, отделенных друг от друга не более чем двумя углеродными атомами.

Ферменты: чистящие композиции могут содержать один или несколько ферментов, которые обеспечивают чистящий эффект и (или) преимущества в уходе за тканью. Примеры подходящих ферментов включают в себя, но не ограничиваются ими, гемицеллюлазы, пероксидазы, протеазы, целлюлазы, ксиланазы, липазы, фосфолипазы, эстеразы, кутиназы, пектиназы, маннаназы, пектат-лиазы, кератиназы, редуктазы, оксидазы, фенолоксидазы, липоксигеназы, лигниназы, пуллуланазы, танназы, пентосаназы, маланазы, β-глюканазы, арабиносидазы, гуалуронидазы, хондроитиназы, лакказы, амилазы и их смеси. Обычным сочетанием является смесь ферментов, которая может содержать, например, протеазу и липазу в сочетании с амилазой. Если вышеуказанные ферменты присутствуют в чистящей композиции, содержание белка вышеупомянутых ферментов может составлять от примерно 0,00001% до примерно 2%, от 0,0001% до примерно 1%, или даже от примерно 0,001% до примерно 0,5% от массы композиции.

Стабилизаторы ферментов: для использования в моющих средствах ферменты могут быть стабилизированы различными методами. Применяемые в настоящем изобретении ферменты могут быть стабилизированы в присутствии водорастворимых источников ионов кальция и (или) магния в конечных композициях, содержащих указанные ионы. В случае водных композиций, содержащих протеазу, для дополнительного увеличения стабильности может добавляться обратимый ингибитор протеазы, например, соединение бора.

Каталитические комплексы металлов: чистящие композиции заявителя могут включать в себя каталитические комплексы металлов. Одним из типов металлсодержащих катализаторов отбеливания является каталитическая система, содержащая катион переходного металла с определенной отбеливающей активностью, например, меди, железа, титана, рутения, вольфрама, молибдена или марганца, катион вспомогательного металла, имеющий малую отбеливающую активность или не имеющий ее вовсе, например, катион цинка или алюминия, и связывающее вещество, имеющее определенные константы стабильности для каталитического и вспомогательного катионов металлов, в частности, этилендиаминтетрауксусная кислота, этилендиаминтетра(метиленфосфониевая) кислота и их водорастворимые соли. Такие катализаторы описаны в патенте США №4.430.243.

При желании, композиции по настоящему изобретению могут быть катализированы при помощи соединения марганца. Такие соединения и уровни их содержания общеизвестны из уровня техники и включают в себя, например, катализаторы на основе марганца, описанные в патенте США №5.576.282.

Известны кобальтовые катализаторы отбеливания, пригодные для настоящего изобретения, и описаны, например, в патентах США №№5.597.936 и 5.595.967. Такие кобальтовые катализаторы легко получаются по известным процедурам, как, например, указано в патентах США №№5.597.936 и 5.595.967.

Композиции по настоящему изобретению могут также включать в себя комплекс переходного металла с такими лигандами, как биспидоны (см. WO 05/042532 А1), и (или) макроциклическими жесткими лигандами, обозначаемыми как «MRL». На практике - но не путем ограничения - композиции и способы по настоящему изобретению могут быть скорректированы, чтобы содержать по меньшей мере одну часть на миллион активного MRL-компонента в моющей водной среде, и, как правило, обеспечивают от примерно 0,005 ч./млн до примерно 25 ч./млн, от примерно 0,05 ч./млн до примерно 10 ч./млн, или даже от примерно 0,1 ч./млн до примерно 5 ч./млн MRL в стиральном растворе.

Подходящие переходные металлы в катализаторах отбеливания по настоящему изобретению включают в себя, например, марганец, железо и хром. Подходящие MRL включают в себя 5,12-диэтил-1,5,8,12-тетразабицикло-[6.6.2]гексадекан.

Подходящие MRL с переходным металлом легко получаются с использованием известных процедур, например, как описано в WO 00/32601 и US 6.225.464.

Растворители: пригодные растворители включают в себя воду и прочие растворители, такие как липофильные жидкости. Примеры подходящих липофильных жидкостей включают в себя силоксаны, прочие силиконы, углеводороды, эфиры гликолей, производные глицерина, например эфиры глицерина, перфторированные амины, перфторированные и гидрофторэфирные растворители, низколетучие нефторированные органические растворители, диольные растворители, прочие экологичные растворители, а также из смеси.

Способы изготовления чистящих композиций и (или) композиций для обработки

Чистящие композиции по настоящему изобретению могут быть составлены в любой подходящей форме и получены любым способом, выбранным экспериментатором; не ограничивающие примеры таких способов даны в примерах заявителя и в патентах США №№5.879.584, 5.691.297, 5.574.005, 5.569.645, 5.565.422, 5.516.448, 5.489.392, 5.486.303, которые все включены сюда посредством ссылки.

Способ применения

Настоящее изобретение включает в себя способ очистки в том числе участка поверхности или ткани. Данный способ включает в себя этапы, на которых контактируют чистящую композицию заявителя, в чистом виде или в виде разбавленного водного раствора, с по меньшей мере частью поверхности или ткани, а затем, необязательно, ополаскивают указанную поверхность или ткань. Поверхность или ткань может подвергаться этапу промывки до указанного этапа ополаскивания. Для целей настоящего изобретения промывка включает в себя - но не ограничивается этим - обработку оттиранием и механическое взбалтывание. Как будет оценено специалистом в данной области, чистящие композиции по настоящему изобретению идеально подходят для стирки белья. Соответственно, настоящее изобретение включает в себя способ стирки ткани. Данный способ содержит этапы, на которых: контактируют подлежащую стирке ткань с упомянутым чистящим стиральным раствором, содержащим по меньшей мере один вариант осуществления чистящей композиции заявителя, чистящую добавку заявителя или их смесь. Ткань может содержать практически любую ткань, способную к стирке в обычных для потребителя условиях. Раствор предпочтительно имеет рН от примерно 8 до примерно 10,5. Данные композиции могут использоваться при концентрациях в растворе от примерно 500 ч./млн до примерно 15000 ч./млн. Температура воды обычно находится в пределах от 5°С до 90°С. Соотношение вода/ткань обычно составляет от примерно 1:1 до примерно 30:1.

Тест на совместимость органического катализатора и фермента

Приведенный ниже тест использует тест активности альфа-амилазы для измерения воздействия органического катализатора на фермент.

Оборудование: спектрофотометр УФ/видимого диапазона, способный измерять на 415 нм; магнитная мешалка с подогревом до 40°С, 5 мл шприц с люэровской насадкой и фильтры (Acrodisc 0,45 мкм), измеритель рН и весы (аналитические, 4 знака).

Реагенты: набор амилазы от Merck (Merck Eurolab, кат.номер №1.19718.0001); основание Trizma (Sigma, кат.№Т-1503 или эквивалентный); двухводный хлорид кальция (Sigma, кат.№С-5080 или эквивалентный); пятиводный тиосульфат натрия (Sigma, кат.№S-6672 или эквивалентный); соляная кислота (VWR кат.№JT9535-0 или эквивалентный); раствор жесткости (группа СТС, 3,00 г/см³ или эквивалентный); перкарбонат натрия; перуксусная кислота (Aldrich, кат.№26933-6 или эквивалентный); ферменты амилазы: термамил, наталаза и дурамил (Novozymes, Дания); матрица гранулированного моющего средства, не содержащая фермента, органического катализатора или отбеливающих агентов.

1) Приготовление раствора:

а) Тестовый буфер TRIS. Готовят 1 л 0,1 М TRIS-буфера, 0,5% тиосульфат натрия (мас./об.), 0,11% хлорид кальция (мас./об.) при рН 8,3.

б) Контрольный раствор моющего средства. Готовят 1 л 0,5% фермента и не содержащего отбеливателя гранулированного моющего средства в деионизированной воде (мас./об.), который представляет собой 250 ч./млн Н₂О₂ (0,77 г перкарбоната), и жесткости 10 gpg (жесткость 880 U1).

в) Запас термамила, дурамила и наталазы. Готовят по 100 мл растворов, содержащих 0,1633 мг активного термамила на мл TRIS-буфера, 0,1159 мг активной наталазы на мл TRIS-буфера, и 0,1596 мг активного дурамила на мл TRIS-буфера.

г) Запасы органического катализатора. Готовят 500 ч./млн в растворе метанола в µm.

д) Запас перуксусной кислоты. Готовят раствор 3955 ч./млн перуксусной кислоты в деионизированной воде.

е) Реагент амилазы. Следуют инструкциям набора Merck для приготовления флаконов (контейнеров) 1 и 2 используют флакон 3, с последующим перемешиванием флаконов 1 и 2 с получением конечного реагента, используемого при анализе активности амилазы.

2) Анализ образцов:

а) Анализ образца, содержащего только фермент: добавляют 100 мл контрольного раствора моющего вещества в 150 мл мерный стакан. Помещают стакан на нагретую мешалку и доводят температуру до 40°С при перемешивании. В стакан добавляют Y мкл запаса фермента, где Y=612 мкл дурамила, 306 мкл термамила или 918 мкл наталазы. Помечают только интересующий фермент. Перемешивают образец в течение 1 минуты. Запускают таймер. Через 7 мин 45 сек вынимают образец и фильтруют его с использованием 0,45 мкм шприцевого фильтра (5 мл шприц). Смешивают 6 мкл отфильтрованного образца с 250 мкл реагента амилазы в кювете и помещают кювету в УФ/вид. спектрофотометр и наблюдают изменения поглощения на 415 нм. Определяют с точностью до секунды длительность времени (t_E), требуемого для получения отсчета поглощения 1,0 для каждого фермента. Используют полученное t_E для каждого фермента на этапах 2б) и 2в), показанных ниже.

б) Анализ образца только с ферментом и перуксусной кислотой. Повторяют этап 2а) за исключением того, что после добавления фермента раствору позволяют перемешиваться в течение 1 минуты, затем добавляют 127 мкл запаса перуксусной кислоты и запускают таймер. Вынимают образец через 7 мин 45 сек, как и на этапе 2а). Когда образец и реагент смешаны, записывают поглощение при t_E для соответствующего фермента. Такое поглощение обозначают A_b.

в) Анализ образца с ферментом, перуксусной кислотой и органическим катализатором. Повторяют этап 2а) за исключением того, что после добавления фермента раствор оставляют перемешиваться в течение 1 минуты, затем добавляют запас 127 мкл перуксусной кислоты и запас 100 мкл органического катализатора и включают таймер. Через 7 мин 45 сек образец вынимают, как и на этапе 2а). Смешав образец и реагент, записывают поглощение при t_E для соответствующего фермента. Обозначают такое поглощение как А_с.

3) Расчет величины совместимости фермента (ECV):

а) Расчет ECV для каждого конкретного фермента: термамила (ECV_ter), дурамила (ECV_dur) и наталазы (ECV_nat). Величина ECV для любого конкретного фермента составляет (А_с/A_b)×100, где А_с и A_b - значения, определенные на этапах 2в) и 2б) соответственно, для заданного фермента.

б) ECV для выбранного органического катализатора представляет собой среднее из отдельных значений ECV для указанных трех ферментов. Следовательно, ECV=(ECV_ter+ECV_dur+ECV_nat)/3.

ПРИМЕРЫ

Если не указано иное, материалы могут быть получены от фирмы Aldrich, P.O. Box 2060, Milwaukee, WI53201, США.

Пример 1: получение внутренней соли 3,4-дигидро-4,4-дибензил-2-(3-сульфопропил)изохинолиния

Этап 1. Получение α,α-дибутилбензолацетонитрила (2): в прокаленную трехгорлую круглодонную колбу емкостью 500 мл, снабженную впуском для сухого аргона, магнитным мешателем и термометром, добавляют 5,0 г (0,043 моль) бензилцианида (1) и 100 мл тетрагидрофурана. В реакцию медленно, в течение часа, вводят 7,2 г (0,1075 моль) гидрида натрия (60% в масле). По окончании добавления реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 1 часа. К реакционной смеси добавляют 18,4 г (0,043 моль) бензилбромида и перемешивают при 50°С в течение 18 часов. Смесь упаривают досуха, остаток растворяют в толуоле и промывают 1N HCl. Органическую фазу высушивают над Na₂SO₄, фильтруют и упаривают с получением α,α-дибутилбензолацетонитрила (2), выход 7,7 г (65%).

Этап 2. Получение 1-амино-2,2-дибутил-2-фенилэтана (3): 7 г (0,0237 моль) α,α-дибутилбензолацетонитрила (2) растворяют в 1,1 эквив. комплекса боран-ТГФ при комнатной температуре в течение 18 часов. По окончании взаимодействия добавляют 50 мл этанола и выпаривают смесь досуха. После упаривания остаток суспендируют в 100 мл 1N HCl и суспензию упаривают досуха на роторном испарителе. Эту процедуру повторяют трижды. После последнего упаривания белый остаток растворяют в 100 мл 1N NaOH и экстрагируют диэтиловым эфиром (2×150 мл). Экстракты объединяют, сушат над Na₂SO₄, фильтруют и упаривают досуха с получением 6,4 г 1-амино-2,2-дибутил-2-фенилэтана (3) (выход 90%).

Этап 3. Получение 3,4-дигидро-4,4-дибензилизохинолина (5): в прокаленную трехгорлую круглодонную колбу емкостью 100 мл, снабженную дополнительной воронкой, впуском для сухого аргона, магнитным мешателем, термометром, ловушкой Дина-Старка и нагревательной баней, добавляют 5,0 г (0,0166 моль) 1-амино-2,2-дибутил-2-фенилэтана (3) и 25 мл толуола. В дополнительную воронку добавляют 5,0 г муравьиной кислоты. Муравьиную кислоту прибавляют к перемешиваемой реакционной смеси медленно, в течение более 60 минут, при этом образуется твердое вещество. После завершения добавления реакционная смесь подвергается перегонке с обратным холодильником и при помощи ловушки Дина-Старка удаляется вода. По завершении реакции удаляют толуол и получают 4,9 г N-формил-β,β-дибутил-β-фенэтиламина (4) (выход 90%). Формамид (4) затем приводят во взаимодействие с 30 г полифосфорной кислоты/6 г пентоксид фосфора, используя условия Бишлера-Наперальски, в течение 18 часов при 170°С. Затем реакционную смесь нейтрализуют водным раствором NaOH, поддерживая температуру между 60 и 80°С. После нейтрализации продукт экстрагируют толуолом с получением 3,4-дигидро-4,4-дибензилизохинолина (5). В дальнейшем продукт может быть очищен на силикагеле.

Этап 4. Получение внутренней соли 3,4-дигидро-4,4-дибензил-2-(3-сульфопропил)изохинолиния (6): в прокаленную трехгорлую круглодонную колбу емкостью 100 мл добавляют 3,0 г (0,010 моль) 3,4-дигидро-4,4-дибензилизохинолина (5) и 25 мл ацетонитрила. Раствор перемешивают при комнатной температуре в атмосфере аргона и к раствору добавляют 1,34 г (0,011 моль) 1,2-оксатиолан-2,2-диоксида. Смесь нагревают до 50°С и перемешивают в течение 18 часов. Реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры и оставляют на ночь при комнатной температуре. Образовавшееся твердое вещество отделяют фильтрованием и промывают холодным ацетонитрилом, получая 3,4-дигидро-4,4-дибензил-2-(3-сульфопропил)изохинолиний (6).

Пример 2: получение внутренней соли 3,4-дигидро-4,4-дипентил-2-(3-сульфопропил)изохинолиния

Желательный продукт получают в соответствии с Примером 1, заменяя на стадии 1 бензилхлорид пентилхлоридом.

Пример 3: получение внутренней соли 3,4-дигидро-4,4-дигексил-2-(3-сульфопропил)изохинолиния

Желательный продукт получают в соответствии с Примером 1, заменяя на стадии 1 бензилхлорид гексилхлоридом.

Пример 4: получение внутренней соли 3,4-дигидро-4,4-дибутил-2-(3-сульфопропил)изохинолиния

Желательный продукт получают в соответствии с Примером 1, заменяя на стадии 1 бензилхлорид бутилхлоридом.

Пример 5: получение внутренней соли 3,4-дигидро-4,4-ди(2-метилфенилметил)-2-(3-сульфопропил)изохинолиния

Желательный продукт получают в соответствии с Примером 1, заменяя на стадии 1 бензилхлорид 2-метилбензилхлоридом.

Пример 6: получение внутренней соли 3,4-дигидро-4,4-ди(3-метилфенилметил)-2-(3-сульфопропил)изохинолиния

Желательный продукт получают в соответствии с Примером 1, заменяя на стадии 1 бензилхлорид 3-метилбензилхлоридом.

Пример 7: получение внутренней соли 3,4-дигидро-4,4-ди(4-метилфенилметил-2-(3-сульфопропил)изохинолиния

Желательный продукт получают в соответствии с Примером 1, заменяя на стадии 1 бензилхлорид 4-метилбензилхлоридом.

Пример 8: получение внутренней соли 3,4-дигидро-4,4-ди(циклогексилметил)-2-(3-сульфопропил)изохинолиния

Желательный продукт получают в соответствии с Примером 1, заменяя на стадии 1 бензилхлорид хлорметилциклогексаном (полученным из циклогексанметанола согласно Сое et al., Polyhedron 1992, 11(24), pp.3123-8).

Пример 9: получение внутренней соли 3,4-дигидро-4,4-ди(фенилметил)-2-(3-сульфобутил)изохинолиния

Желательный продукт получают в соответствии с Примером 1, заменяя на стадии 4 1,2-оксатиана-2,2-диоксид 1,2-оксатиолан-2,2-диоксидом.

Пример 10: получение внутренней соли 3,4-дигидро-4,4-ди(фенилметил)-2-[3-(сульфокси)этил]изохинолиния

Желательный продукт получают в соответствии с Примером 1, заменяя на стадии 4 1,3,2-диоксатиолан-2,2-диоксид 1,2-оксатиолан-2,2-диоксидом.

Пример 11: получение внутренней соли 3,4-дигидро-4,4-ди(фенилметил)-2-[3-(сульфокси)пропил]изохинолиния

Желательный продукт получают в соответствии с Примером 1, заменяя на стадии 4 1,3,2-диоксатиан-2,2-диоксид 1,2-оксатиолан-2,2-диоксидом.

Пример 12: получение внутренней соли 3,4-дигидро-4,4-ди(4-метилфенилметил)-7-метил-2-(3-сульфопропил)изохинолина

Этап 1: Получение 4-метил-α-(4-метилфенил)-α-[(4-метилфенил)метил]-бензолпропаннитрила.

Часть а. Получение кремнийсодержащего катализатора: оксид кремния (МКС-500, удельная площадь поверхности 497 м²/г, от Nikki Chemical) активируют обработкой 6N HCl и сушат в вакууме при 120°С. Смесь 7,0 г активированного силикагеля и 80 мл толуола помещают в колбу и перемешивают в течение 1 часа. Затем шприцом вводят 25 мл N-(2-аминоэтил)-3-аминопропилтриметоксисилана (SH-6020, от фирмы Troy Silicone) и полученную смесь перегоняют с обратным холодильником на масляной бане в течение 8 часов. После охлаждения силикагель отфильтровывают и промывают бензолом в сокслете в течение 12 часов. Очищенную окись кремния еще 3 раза промывают диэтиловым эфиром и оставляют на ночь на воздухе. Один грамм очищенной окиси кремния затем суспендируют в 1,5 мл диоксана в течение 8 часов, после чего добавляют 4,3 мл 1,10-дибромдекана и смесь перемешивают при 80°С в течение ночи на масляной бане. Затем отфильтровывают оксид кремния на стеклянном фильтре и промывают диоксаном, ацетоном и 1% NH₄OH, а затем последовательно промывают ацетоном и диэтиловым эфиром. Полученную таким образом окись кремния высушивают при 50°С при пониженном давлении в течение ночи.

Часть б. Получение 4-метил-α-(4-метилфенил)-α-[(4-метилфенил)метил]-бензолпропаннитрила. В колбу, содержащую 1,0 г (2 ммоль) цианида натрия (95%), растворенного в 5 мл 50% водного раствора NaOH, вносят 0,3 г катализатора на основе окиси кремния, затем 6,8 ммоль хлорида 4-метилбензила и 1 мл толуола. Колбу помещают на масляную баню и нагревают в течение 48 ч при 40°С при перемешивании, после чего добавляют 10 мл толуола. Отфильтровывают органический слой, и фильтрат упаривают с получением 4-метил-α-(4-метилфенил)-α-[(4-метилфенил)метил]-бензолпропаннитрила.

Этап 2. Получение 4-метил-α-(4-метилфенил)-α-[(4-метилфенил)метил]-бензолпропаннитрила: желательный продукт получают в соответствии с примером 1, этап 2, заменяя α,α-дибутилбензолацетонитрил 4-метил-α-(4-метилфенил)-α-[(4-метилфенил)метил] -бензолпропаннитрилом.

Этап 3. Получение 3,4-дигидро-4,4-ди(4-метилфенилметил)-7-метил-изохинолина: желательный продукт получают в соответствии с примером 1, этап 3, заменяя 1-амино-2,2-дибутил-2-фенилэтан 4-метил-α-(4-метилфенил)-α-[(4-метилфенил)метил]-бензолпропанамином.

Этап 4. Получение внутренней соли 3,4-дигидро-4,4-ди(4-метилфенилметил)-7-метил-2-(3-сульфопропил)изохинолина: желательный продукт получают в соответствии с примером 1, этап 4, заменяя 3,4-дигидро-4,4-дибензил-изохинолин 3,4-дигидро-4,4-ди(4-метилфенилметил)-7-метилизохинолином.

Пример 13: получение внутренней соли 3,4-дигидро-4,4-ди(4-изопропилфенилметил)-7-изопропил-2-(3-сульфопропил)изохинолина

Желательный продукт получают в соответствии с Примером 1, заменяя хлорид 4-метилбензила хлоридом 4-изопропилбензила.

Пример 14: одновременное получение смеси органического катализатора, содержащей катализаторы формулы 3, где R¹ независимо представляет собой Н, метил, этил и их смеси

Желательная смесь образуется согласно примеру 12 при замене хлорида 4-метилбензила смесью бензилхлорида (источник для R¹=Н), хлорида 4-метилбензила (источник R¹=метил) и хлорида 4-этилбензила (Oakwood Products Inc., West Columbia, SC 29172, США; источник для R¹=этил). Это приводит к смеси из 18 соединений различных органических катализаторов.

Пример 15

Отбеливающие моющие композиции, имеющие форму гранулированного стирального моющего средства, представлены следующими составами:

  А В С D Е F Линейный алкилбензолсульфонат 20 22 20 15 20 20 С₁₂ диметилгидроксиэтиламмоний хлорид 0,7 1 1 0,6 0,0 0,7 AE3S 0,9 0,0 0,9 0,0 0,0 0,9 АЕ7 0,0 0,5 0,0 1 3 1 Триполифосфат натрия 23 30 23 17 12 23 Цеолит А 0,0 0,0 0,0 0,0 10 0,0 1.6R Силикат 7 7 7 7 7 7 Карбонат натрия 15 14 15 18 15 15 Полиакрилат MW 4500 1 0,0 1 1 1,5 1 Карбоксиметилцеллюлоза 1 1 1 1 1 1 Савиназа 32,89 мг/г 0,1 0,07 0,1 0,1 0,1 0,1 Наталаза 8,65 мг/г 0,1 0,1 0,1 0,0 0,1 0,1 Блескообразователь 15 0,06 0,0 0,06 0,18 0,06 0,06 Блескообразователь 49 0,1 0,06 0,1 0,0 0,1 0,1 Диэтилентриаминпентауксусная кислота 0,6 0,3 0,6 0,25 0,6 0,6 MgSO₄ 1 1 1 0,5 1 1 Перкарбонат натрия 0,0 5,2 0,1 0,0 0,0 0,0 Фотоотбеливатель 0,0030 0,0015 0,0015 0,0020 0,0045 0,0010 Моногидрат пербората натрия 4,4 0,0 3,85 2,09 0,78 3,63 NOBS 1,9 1,9 1,66 1,77 0,33 0,75 TAED 0,58 0,58 0,51 0,0 0,015 0,28 Органический катализатор* 0,0185 0,0185 0,0162 0,0162 0,0111 0,0074 Сульфат/влажный до 100% до 100% до 100% до 100% до 100% до 100% * Органический катализатор получен в соответствии с Примерами 1-14, или их смеси

Любая приведенная выше композиция используется для стирки тканей при концентрации в воде 3500 ч./млн, 25°С и соотношении вода:одежда 25:1. Обычно рН составляет примерно 10, но может регулироваться изменением соотношения кислоты к алкилбензолсульфонату в форме Na-соли.

Пример 16

Отбеливающие моющие композиции, имеющие форму гранулированного стирального моющего средства, представлены следующими составами:

  А В С D Линейный алкилбензолсульфонат 8 7,1 7 6,5 AE3S 0 4,8 0 5,2 Алкилсульфат 1 0 1 0 АЕ7 2,2 0 3,2 0,1 С_10-12диметилгидроксиэтиламмоний хлорид 0,75 0,94 0,98 0,98 Кристаллический слоистый силикат (δ-Na₂Si₂O₅) 4,1 0 4,8 0 Цеолит А 20 0 17 0 Лимонная кислота 3 5 3 4 Карбонат натрия 15 20 14 20 Силикат 2R (SiO₂:Na₂O в соотношении 2:1) 0,08 0 0,11 0 Грязеотталкивающий агент 0,75 0,72 0,71 0,72 Сополимер акриловой кислоты/малеиновой кислоты 1,1 3,7 1,0 3,7 Карбоксиметилцеллюлоза 0,15 1,4 0,2 1,4 Протеаза (56,00 мг активного вещества/г) 0,37 0,4 0,4 0,4 Амилаза (21,55 мг активного вещества/г) 0,3 0,3 0,3 0,3 Липаза (11,00 мг активного вещества/г) 0 0,7 0 0,7 Тетраацетилэтилендиамин (TAED) 3,6 4,0 3,6 4,0 Перкарбонат 13 13,2 13 13,2 Органический катализатор* 0,04 0,02 0,01 0,06 Na-соль этилендиамип-N,N′-диянтарной кислоты, (S,S-изомер) (EDDS) 0,2 0,2 0,2 0,2 Гидроксиэтандифосфонат (HEDP) 0,2 0,2 0,2 0,2 MgSO₄ 0,42 0,42 0,42 0,42 Отдушка 0,5 0,6 0,5 0,6 Агломерат подавителя пены 0,05 0,1 0,05 0,1 Мыло 0,45 0,45 0,45 0,45 Сульфат натрия 22 33 24 30 Сульфонированный фталоцианин цинка 0,07 0,12 0,07 0,12 Фотоотбеливатель 0,0014 0,002 0,0014 0,001 Вкрапления 0,03 0,05 0,03 0,05 Вода и прочее до 100% до 100% до 100% до 100% * Органический катализатор получен в соответствии с Примерами 1-14, или их смеси

Любая приведенная выше композиция используется для стирки тканей при концентрации в воде 10000 ч./млн, 20-90°С и соотношении вода:одежда 5:1. Обычно рН составляет примерно 10, но может регулироваться изменением соотношения кислоты к алкилбензолсульфонату в форме Na-соли.

Пример 17

Отбеливающие моющие композиции, имеющие форму гранулированного стирального моющего средства, представлены следующими составами:

  А В С D Е F Линейный алкилбензолсульфонат 19,0 15,0 20,0 19,0 18,0 17,5 Алкилсульфат 1Д 1,0 0,8 1,0 1,1 1,2 AE3S 0,3 0,2 0,0 ОД 0,3 0,5 Полиакриловая кислота, частично нейтрализованная 6,0 5,5 7,5 7,0 5,8 6,0 Ксилолсульфонат натрия* 1,5 1,9 2,0 1,7 1,5 1,0 ПЭГ 4000 0,3 0,25 0,35 0,15 0,2 0,10 Блескообразователь 49 0 0 0,32 0,04 0,04 0,16 Блескообразователь 15 0 0 0,68 0,08 0,08 0,32 Влага 2,50 2,00 2,90 2,20 2,40 1,80 Карбонат натрия 20,0 17,5 21,0 20,2 19,0 18,0 Сульфат натрия 0,20 0,30 0,50 0,30 0,45 0,10 Силикат натрия 0,25 0,25 0,55 0,30 0,25 0,10 Кристаллический слоистый силикат с формулой δ-Na₂Si₂O₅ 2,7 3,0 2,2 3,7 1,5 1,0 Цеолит А 11,0 11,0 12,5 10,2 9,5 8,0 Протеаза 0,20 0,50 1,0 0,15 0,40 0,0 Силиконовый подавитель пены 0,40 0,35 1,00 0,60 0,50 0,00 Крупнокусковой сульфат 21,5 23,0 21,0 21,0 20,0 18,5 Продукт реакции амина, содержащий δ-Дамаскон**** 0,40 0,25 0,10 0,35 0,60 0,00 Отдушка 0,10 0,30 0,20 0,20 0,40 0,50 Перкарбонат натрия 2,8 4,5 2,00 4,7 7,4 10,0 Традиционный активатор (NOBS) 2,10 3,7 1,00 3,0 5,0 10,0 Органический катализатор** 0,005 0,10 1,00 0,25 0,05 0,05 Подсинитель*** 0,50 0,20 1,00 0,30 0,10 0,00 Наполнитель до 100% до 100% до 100% до 100% до 100% до 100% *Могут быть также использованы другие гидротропы, такие как толуолсульфонат **Органический катализатор получен в соответствии с Примерами 1-14, или их смеси ***Такие как Ultramarine Blue или Azo-CM-Cellulose (Megazyme, Bray, Co. Wicklow, Ирландия) ****Получен в соответствии с WO 00/02991

Любая приведенная выше композиция используется для стирки тканей при концентрации в воде 500-1500 ч./млн, 5-25°С и соотношении вода:одежда 15:1-25:1. Обычно рН составляет примерно 9,5-10, но может регулироваться изменением соотношения кислоты к алкилбензолсульфонату в форме Na-соли.

Пример 18

Перечисленные ниже органические катализаторы протестированы в соответствии с тестом на совместимость органического катализатора по настоящему изобретению и фермента с использованием: [перуксусная кислота] = 5,0 ч./млн; [органический катализатор] = 0,5 ч./млн, с получением следующих результатов:

Позиция* **Фрагменты катализатора R²; G Величина совместимости с ферментом ECVter ECV_dur ECV_nat ECV 1 Нет данных 51 86 58 65 2 Нет данных 54 90 57 67 3 Бензил; -O- 101 100 103 101 4 Бензил; -СН₂- 102 99 104 102 5 4-Метил-бензил; -СН₂- 103 99 99 100 *Позиции 1 и 2 - внутренняя соль моно-[2-(3,4-дигидроизохинолин-2-ил)-1-((1,1-диметилэтокси)метил)этил]эфира серной кислоты и внутренняя соль моно-[2-(3,4-дигидроизохинолин-2-ил)-1-(2-этилгексилоксиметил)-этил]эфира серной кислоты соответственно, которые не охватываются Формулами 1 и 2 заявителя **R¹ представляет собой Н для позиций 3-5

Для специалиста очевидно, что описанные и проиллюстрированные частные варианты осуществления настоящего изобретения могут быть изменены и модифицированы без отхода от сути и объема настоящего изобретения. Поэтому все такие изменения и модификации, входящие в объем данного изобретения, покрываются приложенной ниже формулой изобретения.

Изобретение относится к чистящим композициям, содержащим органические катализаторы, имеющие указанную в формуле изобретения формулу (i), (ii) или их смеси, где G выбран из -О-, -СН₂О-, -(СН₂)₂- и -СН₂-, R¹ выбран из Н или C₁-С₄алкила, каждый R² независимо выбран из С₄-С₈алкила, бензила, 2-метилбензила, 3-метилбензила, 4-метилбензила, 4-этилбензила, 4-изопропилбензила и 4-трет-бутилбензила. Технический результат - улучшенная совместимость органических катализаторов с ферментами. 17 з.п. ф-лы, 4 табл.

1. Чистящая композиция, содержащая:
а) органический катализатор, выбранный из группы, состоящей из органических катализаторов, имеющих следующие формулы:
(i)
(ii)
(iii) и их смеси;
где G выбран из -О-, -СН₂О-, -(СН₂)₂- и -СН₂-, R¹ выбран из Н или C₁-С₄алкила, каждый R² независимо выбран из С₄-С₈алкила, бензила, 2-метилбензила, 3-метилбензила, 4-метилбензила, 4-этилбензила, 4-изопропилбензила и 4-трет-бутилбензила; и
b) один или несколько вспомогательных ингредиентов.

2. Чистящая композиция по п.1, отличающаяся тем, что G выбран из -О- и -СН₂-; R¹ выбран из Н, метила, этила, изопропила и трет-бутила; а каждый R² независимо выбран из С₄-С₆алкила, бензила, 2-метилбензила, 3-метилбензила и 4-метилбензила.

3. Чистящая композиция по п.2, отличающаяся тем, что G представляет собой -СН₂-; R¹ представляет собой Н; а каждый R² независимо выбран из n-бутила, n-пентила, n-гексила, бензила, 2-метилбензила, 3-метилбензила и 4-метилбензила.

4. Чистящая композиция по п.1, отличающаяся тем, что содержит органический катализатор, имеющий следующую формулу:

где G выбран из -О-, -СН₂О-, -(СН₂)₂- и -СН₂-, R¹ выбран из Н или С₁-С₄алкила, каждый R² независимо выбран из C₄-С₈алкила, бензила, 2-метилбензила, 3-метилбензила, 4-метилбензила, 4-этилбензила, 4-изопропилбензила и 4-трет-бутилбензила.

5. Чистящая композиция по п.4, отличающаяся тем, что G выбран из -О- и - СН₂-; R¹ выбран из Н, метила, этила, изопропила и трет-бутила; а каждый R² независимо выбран из С₄-С₆алкила, бензила, 2-метилбензила, 3-метилбензила и 4-метилбензила.

6. Чистящая композиция по п.5, отличающаяся тем, что G представляет собой -СН₂-; R¹ представляет собой Н; а каждый R² независимо выбран из n-бутила, n-пентила, n-гексила, бензила, 2-метилбензила, 3-метилбензила и 4-метилбензила.

7. Чистящая композиция по п.1, отличающаяся тем, что содержит органический катализатор, имеющий следующую формулу:

где G выбран из -О-, -СН₂О-, -(СН₂)₂- и -СН₂-, R¹ выбран из Н или С₁-С₄алкила, каждый R² независимо выбран из С₄-С₈алкила, бензила, 2-метилбензила, 3-метилбензила, 4-метилбензила, 4-этилбензила, 4-изопропилбензила и 4-трет-бутилбензила.

8. Чистящая композиция по п.7, отличающаяся тем, что G выбран из -О- и - СН₂-; R¹ выбран из Н, метила, этила, изопропила и трет-бутила; а каждый R² независимо выбран из С₄-С₆алкила, бензила, 2-метилбензила, 3-метилбензила и 4-метилбензила.

9. Чистящая композиция по п.8, отличающаяся тем, что G представляет собой -СН₂-; R¹ представляет собой Н; а каждый R² независимо выбран из n-бутила, n-пентила, n-гексила, бензила, 2-метилбензила, 3-метилбензила и 4-метилбензила.

10. Чистящая композиция по п.1, отличающаяся тем, что по меньшей мере один из упомянутых одного или нескольких вспомогательных ингредиентов выбран из активированных источников перкислорода, фермента, поверхностно-активного вещества и их смесей.

11. Чистящая композиция по п.4, отличающаяся тем, что по меньшей мере один из упомянутых одного или нескольких вспомогательных ингредиентов выбран из активированных источников перкислорода, фермента, поверхностно-активного вещества и их смесей.

12. Чистящая композиция по п.7, отличающаяся тем, что по меньшей мере один из упомянутых одного или нескольких вспомогательных ингредиентов выбран из активированных источников перкислорода, фермента, поверхностно-активного вещества и их смесей.

13. Чистящая композиция по п.1, отличающаяся тем, что содержит следующие вспомогательные ингредиенты: активированный источник перкислорода, фермент и ПАВ.

14. Чистящая композиция по п.4, отличающаяся тем, что содержит следующие вспомогательные ингредиенты: активированный источник перкислорода, фермент и ПАВ.

15. Чистящая композиция по п.7, отличающаяся тем, что содержит следующие вспомогательные ингредиенты: активированный источник перкислорода, фермент и ПАВ.

16. Чистящая композиция по п.1, отличающаяся тем, что G представляет собой -СН₂-; R¹ представляет собой Н; а каждый R² независимо выбран из n-бутила, n-пентила, n-гексила, бензила, 2-метилбензила, 3-метилбензила и 4-метилбензила, а упомянутая композиция содержит следующие вспомогательные ингредиенты: активированный источник перкислорода, фермент и ПАВ.

17. Чистящая композиция по п.1, отличающаяся тем, что упомянутый катализатор имеет величину совместимости с ферментом 70 или больше и одно или несколько вспомогательных соединений.

18. Чистящая композиция по п.17, отличающаяся тем, что содержит органический катализатор, имеющий величину совместимости с ферментом 80 или больше, при этом упомянутая композиция содержит следующие вспомогательные ингредиенты: активированный источник перкислорода, фермент и ПАВ.