ПРОТОЧНАЯ ИОНОМЕТРИЧЕСКАЯ ЯЧЕЙКА Российский патент 2010 года по МПК G01N27/333 

Описание патента на изобретение RU2391654C1

Предлагаемое изобретение относится к средствам потенциометрического определения содержания в растворах различных ионов с использованием ионоселективных мембран.

Известно использование трехэлектродной электрохимической ячейки [1] с измерительным электродом, вспомогательным электродом и электродом сравнения, помещенными в фоновый раствор электролита. Измерительный электрод установлен в конце стеклянной трубки, вставляемой в крышку ячейки. В процессе измерений определяют параметр адсорбции кислорода измерительного электрода в фоновом растворе электролита, затем переносят мобильный измерительный электрод и погружают его в исследуемую водную среду для адсорбции на его поверхности ионов контролируемого вещества, после чего повторно помещают в ячейку с фоновым раствором и повторно определяют параметр адсорбции кислорода.

Недостатком устройства является то, что оно не обеспечивает непрерывного определения изменения концентрации определяемого вещества в потоке контролируемой жидкости, что ограничивает область его применения.

Для этой цели используются проточные ионометрические ячейки, конструктивные особенности которых рассмотрены в [2].

Ионометрическая ячейка [2, стр.234, рис.6.5] содержит корпус, разделенный перегородкой на два сообщающихся в нижней части корпуса отсека, в одном из которых установлен измерительный электрод, а в следующем по направлению течения жидкости - электрод сравнения. Трубка для подвода жидкости, соединенная через фильтр с проточной магистралью, введена в верхнюю часть отсека с измерительным электродом, а трубка для отвода жидкости установлена посередине отсека электрода сравнения. Рабочие поверхности электродов расположены параллельно друг другу, но на различном расстоянии от дна корпуса.

Особенности конструктивного выполнения ячейки связаны с необходимостью выравнивания скорости течения, неравномерность которой, вызванная работой перистальтического насоса, искажает полезный сигнал из-за колебаний потенциала течения.

Однако использование простого фильтра не предотвращает возможности попадания в корпус вместе с жидкостью воздушных пузырьков, которые оседают («зависают») на измерительной поверхности электродов, уменьшая их эффективную поверхность, что приводит к снижению чувствительности устройства. Другим недостатком является значительное расстояние между электродами, которое приводит к увеличению сопротивления и увеличению времени отклика детектора, вследствие чего снижается достоверность измерений устройства.

Для повышения достоверности измерений в устройстве анализа текучей среды [3] используется специальная пробоподготовка анализируемой жидкости с помощью ионоселективной мембраны, через которую анализируемая жидкость поступает в корпус с внутренним проточным каналом, сформированным у внутренней поверхности мембраны и заполненным несущей жидкостью (дистиллированной водой). При выполнении измерений устройство погружают в анализируемую жидкость и с помощью насоса закачивают ее в корпус. При этом в результате обмена ионов и молекул через мембрану во внутреннем проточном канале формируется проба жидкости, которая поступает на детектор для определения количественного содержания контролируемого вещества.

Недостатком устройства является необходимость периодической калибровки в непрерывном режиме работы устройства, вызванная тем, что на мембране, погруженной в исследуемую жидкость, могут оседать взвеси, пузырьки воздуха и другие посторонние включения.

Наиболее близким аналогом, принятым за прототип предлагаемого изобретения, является проточная ионометрическая ячейка [2, стр.245, рис.6.9], используемая в цианидном автоанализаторе «Polymetron». Устройство содержит монолитный корпус с установленными в нем измерительным электродом и электродом сравнения и с внутренним проточным каналом, имеющим протяженный участок, проходящий вдоль чувствительных электродных поверхностей измерительного электрода и электрода сравнения, и короткий наклонный отрезок (45° к поверхности измерительного электрода), соединяющий отверстие входной трубки с началом протяженного участка у края измерительной поверхности измерительного электрода. Конец протяженного участка внутреннего проточного канала соединен с отверстием выходной трубки.

Благодаря тому, что поток жидкости вводится под углом к поверхности мембраны, он хорошо обмывает ее, предотвращая снижение чувствительности, вызванное «зависанием» пузырьков воздуха на измерительной поверхности электрода.

Недостатком ячейки по прототипу является значительное расстояние между электродами (не менее диаметра электрода), расположенными один за другим по течению потока, что приводит к влиянию потенциала течения и искажению полезного сигнала, снижающему достоверность измерений.

Решаемой задачей является повышение достоверности результатов измерений.

Достижение заявленного технического результата обеспечивается путем минимизации измерительного объема ячейки и расстояния между электродами в дополнение к устранению эффекта «зависания» пузырьков воздуха на измерительной поверхности электродов.

Сущность изобретения заключается в том, что в проточной ионометрической ячейке, содержащей монолитный корпус с установленными в нем измерительным электродом и электродом сравнения и с внутренним проточным каналом, имеющим первый протяженный участок и первый короткий наклонный отрезок, соединяющий отверстие входной трубки с началом первого протяженного участка, проходящего вдоль чувствительной электродной поверхности измерительного электрода, корпус выполнен в виде пятигранной призмы из полимерного материала, в цилиндрических выемках которой, выполненных со стороны соответствующих граней призмы, герметично закреплены измерительный электрод, электрод сравнения и штуцеры трубок для подвода и отвода жидкости, установленные так, что их оси симметрии расположены в одной плоскости с осью симметрии внутреннего проточного канала, который имеет также второй протяженный участок, проходящий вдоль чувствительной электродной поверхности электрода сравнения, и второй короткий наклонный отрезок, соединяющий конец первого протяженного участка с началом второго протяженного участка, конец которого соединен с отверстием трубки для отвода жидкости, причем второй короткий наклонный отрезок направлен в противоположную сторону относительно первого наклонного отрезка и расположен перпендикулярно к чувствительной электродной поверхности электрода сравнения.

Кроме этого, в предлагаемой проточной измерительной ячейке оси симметрии штуцеров трубок для подвода и отвода жидкости расположены параллельно друг другу на расстоянии, равном диаметру штуцера.

Кроме этого, оба коротких наклонных отрезка расположены под углом 45°±15° относительно первого протяженного участка внутреннего проточного канала.

Кроме этого, измерительный электрод и электрод сравнения скреплены с корпусом посредством резьбовых втулок с уплотнительными прокладками, что позволяет быстро производить смену электродов.

Сущность изобретения поясняется чертежом проточной ионометрической ячейки.

Проточная ионометрическая ячейка содержит монолитный корпус 1 в виде пятиугольной призмы, в которую вмонтированы измерительный электрод 2, электрод сравнения 3, а также штуцер 4 трубки для подвода жидкости и штуцер 5 трубки для отвода жидкости, отверстия которых связаны посредством внутреннего проточного канала ячейки.

Призма корпуса имеет две параллельные грани 6, 7 различного размера, расположенные под углом 45° к горизонтали, перпендикулярную им грань 8, горизонтальную грань 9 и вертикальную грань 10. В гранях 6, 7 выполнены цилиндрические выемки, в которых установлены штуцеры 4 и 5, измерительный электрод 2 установлен в цилиндрической выемке вертикальной грани 10, а электрод сравнения - в цилиндрической выемке грани 8, при этом оси симметрии электродов 2, 3 и штуцеров 4, 5 расположены в одной плоскости, а оси симметрии штуцеров 4, 5 смещены друг от друга на расстояние, равное диаметру штуцера.

Внутренний проточный канал ячейки расположен в одной плоскости с осями симметрии электродов 2, 3 и штуцеров 3, 4 и имеет фигурно изогнутую форму, состоящую из двух протяженных участков 11, 12 и двух коротких наклонных отрезков 13,14, расположенных с наклоном в противоположные стороны друг от друга под углом 45°±15° относительно первого протяженного участка 11. При этом вход первого протяженного участка 11, проходящего вдоль чувствительной электродной поверхности измерительного электрода 2, посредством первого наклонного отрезка 13 соединен с отверстием штуцера 4 трубки для подвода жидкости, а второй его выход посредством второго наклонного отрезка 14, расположенного перпендикулярно чувствительной электродной поверхности электрода 3 сравнения, соединен с входом второго протяженного участка 12 внутреннего проточного канала. Выход второго протяженного участка 12, проходящего вдоль чувствительной электродной поверхности электрода 3 сравнения, соединен с отверстием штуцера 4 трубки для отвода жидкости.

Для обеспечения возможности смены электродов они установлены в резьбовых втулках с уплотняющими прокладками, обеспечивающими герметичное закрепление в корпусе. Штуцеры также установлены с использованием уплотняющих прокладок.

Корпус 1 выполнен из прозрачного полимерного материала, инертного к проходящим в ячейке реакциям, например из полиметилметакрилата (органического стекла).

Для использования проточной ионометрической ячейки подбирают пару электродов 2, 3, обеспечивающих селективное обнаружение содержания в жидкости ионов контролируемого вещества.

Входную трубку ячейки соединяют с проточной магистралью, подающей исследуемую жидкость под давлением с использованием перистальтического насоса. Выходную трубку выводят к емкости для сбора отработанной воды. Выводы электродов 2, 3 подключают к ионометрическому детектору, в качестве которого может быть использован высокоомный вольтмер, отградуированный в единицах концентрации определяемого вещества.

В процессе протекания исследуемой жидкости во внутреннем канале ячейки вследствие обменных процессов, происходящих на ионоселективной мембране измерительного электрода, на его выводе возникает электрический потенциал, значение которого зависит от активности ионов определяемого вещества. Электрод сравнения, потенциал которого не изменяется, служит для съема контрольного сигнала.

Высокая точность и стабильность показаний в процессе измерений обеспечивается конструктивными особенностями ячейки, что подтверждается испытаниями нескольких вариантов конструкций ионометрических ячеек.

В первом варианте электроды располагались последовательно по течению потока исследуемой жидкости.

Испытания ячейки показали, что в ней часто происходит «зависание» пузырьков воздуха на чувствительных поверхностях электродов, что вызывает уменьшение их эффективной поверхности и, как следствие, резкое изменение величины измеряемого потенциала. Кроме этого, значительное расстояние между электродами (1-1,5 см) приводит к заметному влиянию потенциала течения и к значительным кратковременным шумам неустановленной природы в процессе измерений.

Вторым вариантом являлась конструкция ячейки типа «отражающая стенка» по прототипу предлагаемого решения. В данной конструкции поток подается под углом, близким к 45°, к поверхности измерительного электрода, а затем, как и в первом варианте, проходит вдоль поверхности последовательно установленного электрода сравнения.

По сравнению с первым вариантом в данной конструкции влияние «зависания» пузырьков воздуха снизилось приблизительно в 2-3 раза. Однако влияние потенциала течения и кратковременных шумов неизвестной природы сохранилось.

В третьем варианте испытывалась конструкция ячейки с внутренним проточным каналом Z-образного типа, в которой удалось минимизировать ее рабочий объем до 10-20 мм3 и благодаря этому снизить уровень шумов до 30% от уровня шумов в ячейках первого и второго типа.

Однако наличие остроугольных изгибов проточного канала привело к увеличению эффектов, связанных с «зависанием» пузырьков воздуха, последствия которых практически идентичны их проявлению в ячейке первого типа.

В предлагаемой конструкции удалось совместить преимущества ячеек второго и третьего типа.

Введение потока жидкости под тупым углом к поверхности измерительного электрода 2 обеспечивает ее хороший обмыв потоком. Увеличение объема ячейки в области электрода 3 сравнения за счет подводящего наклонного отрезка 16 не сказывается на динамических характеристиках процесса измерений и в то же время обеспечивает легкое удаление пузырьков воздуха, находящихся в жидкости. Уровень кратковременных шумов предлагаемой ячейки соответствует шумам ячейки второго типа («отражающая стенка»), а «зависание» пузырьков воздуха наблюдалось не чаще одного раза за 8 часов. Ячейка оказалась практически не чувствительной к пузырькам воздуха, специально вводимым в поток водной фазы в процессе испытаний. При этом чувствительный объем ячейки (объем в области индикаторного электрода), составляющий около 10 мм3, обеспечивает минимизацию времени отклика детектора на изменение концентрации определяемого в исследуемой жидкости компонента.

Промышленная применимость изобретения определяется тем, что предлагаемая конструкция может быть изготовлена согласно приведенным описанию и чертежу из известных материалов по известной технологии и использована в качестве проточной ионометрической ячейки в системах непрерывного контроля содержания в воде различных веществ в широком диапазоне их концентраций.

Список литературы

1. Патент РФ № 2107286, МПК G01N 27/48, публикация 20.03.1998 г.

2. К. Камман. Работа с ионоселективными электродами. - М.: Мир. - 1980 г.

3. Патент РФ № 2125267 на изобретение, МПК G01N 35/08, публикация 20.01.1999 г.

Похожие патенты RU2391654C1

название год авторы номер документа
ПРОТОЧНАЯ МУЛЬТИСЕНСОРНАЯ ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКАЯ ЯЧЕЙКА ДЛЯ АНАЛИЗА МАЛЫХ ОБЪЕМОВ ЖИДКИХ ОБРАЗЦОВ 2013
  • Михельсон Константин Николаевич
  • Муратова Ирина Сергеевна
RU2537094C1
Ионометрическая ячейка для проточного анализа 1990
  • Боржицкий Юрий Антонович
  • Двинин Алексей Валерьевич
  • Петрухин Олег Митрофанович
  • Урусов Юрий Иванович
SU1749814A1
Электродная ионометрическая кассета 1980
  • Охлобыстин Николай Иванович
  • Кудрявцев Игорь Алексеевич
  • Бархатнова Алла Николаевна
  • Белкин Владимир Александрович
  • Торопцева Татьяна Николаевна
SU873098A1
МЕМБРАНА ИОНОСЕЛЕКТИВНОГО ЭЛЕКТРОДА ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЦЕФАЛОСПОРИНОВЫХ АНТИБИОТИКОВ В ЛЕКАРСТВЕННЫХ И БИОЛОГИЧЕСКИХ СРЕДАХ 2011
  • Кулапина Елена Григорьевна
  • Кулапина Ольга Ивановна
  • Утц Ирина Александровна
  • Михайлова Мария Сергеевна
RU2469304C1
ГАЗОЧУВСТВИТЕЛЬНАЯ ЯЧЕЙКА ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ АММОНИЙ-ИОНА 2000
  • Бебешко Г.И.
  • Нестерина Е.М.
RU2168720C1
УНИВЕРСАЛЬНЫЙ КОМБИНИРОВАННЫЙ ИОНОСЕЛЕКТИВНЫЙ ДАТЧИК (ВАРИАНТЫ) 1994
  • Ицыгин Семен Борисович
RU2117281C1
Электрохимическое устройство для измерения концентрации газообразных фтористых соединений 1983
  • Морозов Алексей Валерьевич
  • Сагателян Ованес Авдеевич
  • Кораблев Игорь Васильевич
  • Кулаков Борис Михайлович
  • Гальцова Галина Анатольевна
SU1087866A1
ИЗМЕРИТЕЛЬНАЯ ЯЧЕЙКА 2018
  • Киет Станислав Викторович
RU2690081C1
АСХ-01-АМПЕРОМЕТРИЧЕСКИЙ СИГНАЛИЗАТОР КОНЦЕНТРАЦИИ СВОБОДНОГО ОСТАТОЧНОГО ХЛОРА В ПИТЬЕВОЙ ВОДЕ 1995
  • Хохлов Виктор Васильевич
  • Писанов Николай Владиславович
RU2090879C1
МЕМБРАНА ИОНОСЕЛЕКТИВНОГО ЭЛЕКТРОДА ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ИОННЫХ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ В СТОЧНЫХ ВОДАХ И СИНТЕТИЧЕСКИХ МОЮЩИХ СРЕДСТВАХ 2013
  • Макарова Наталья Михайловна
  • Погорелова Елена Сергеевна
  • Кулапина Елена Григорьевна
RU2531130C1

Реферат патента 2010 года ПРОТОЧНАЯ ИОНОМЕТРИЧЕСКАЯ ЯЧЕЙКА

Изобретение относится к средствам потенциометрического определения содержания в растворах различных ионов с использованием ионоселективных мембран. Сущность изобретения: в проточной ионометрической ячейке, содержащей монолитный корпус с установленными в нем измерительным электродом и электродом сравнения и с внутренним проточным каналом, имеющим первый протяженный участок и первый короткий наклонный отрезок, соединяющий отверстие входной трубки с началом первого протяженного участка, проходящего вдоль чувствительной электродной поверхности измерительного электрода, корпус выполнен в виде пятигранной призмы из полимерного материала, в цилиндрических выемках которой, выполненных со стороны соответствующих граней призмы, герметично закреплены измерительный электрод, электрод сравнения и штуцеры трубок для подвода и отвода жидкости, установленные так, что их оси симметрии расположены в одной плоскости с осью симметрии внутреннего проточного канала, который имеет также второй протяженный участок, проходящий вдоль чувствительной электродной поверхности электрода сравнения, и второй короткий наклонный отрезок, соединяющий конец первого протяженного участка с началом второго протяженного участка, конец которого соединен с отверстием трубки для отвода жидкости, причем второй короткий наклонный отрезок расположен перпендикулярно к чувствительной электродной поверхности электрода сравнения. Изобретение обеспечивает повышение достоверности результатов измерений. 4 з.п. ф-лы, 1 ил.

Формула изобретения RU 2 391 654 C1

1. Проточная ионометрическая ячейка, содержащая монолитный корпус с установленными в нем измерительным электродом и электродом сравнения и с внутренним проточным каналом, имеющим первый протяженный участок и первый короткий наклонный отрезок, соединяющий отверстие входной трубки с началом первого протяженного участка, проходящего вдоль чувствительной электродной поверхности измерительного электрода, отличающаяся тем, что корпус выполнен в виде пятигранной призмы из полимерного материала, в цилиндрических выемках которой, выполненных со стороны соответствующих граней призмы, герметично закреплены измерительный электрод, электрод сравнения и штуцеры трубок для подвода и отвода жидкости, установленные так, что их оси симметрии расположены в одной плоскости с осью симметрии внутреннего проточного канала, который имеет также второй протяженный участок, проходящий вдоль чувствительной электродной поверхности электрода сравнения, и второй короткий наклонный отрезок, соединяющий конец первого протяженного участка с началом второго протяженного участка, конец которого соединен с отверстием трубки для отвода жидкости, причем второй короткий наклонный отрезок направлен в противоположную сторону относительно первого наклонного отрезка и расположен перпендикулярно к чувствительной электродной поверхности электрода сравнения.

2. Проточная ионометрическая ячейка по п.1, отличающаяся тем, что корпус выполнен прозрачным.

3. Проточная ионометрическая ячейка по п.1, отличающаяся тем, что короткие наклонные отрезки внутреннего проточного канала расположены под углом 45°±15° относительно первого протяженного участка.

4. Проточная ионометрическая ячейка по п.1, отличающаяся тем, что оси симметрии штуцеров трубок для подвода и отвода жидкости расположены параллельно друг другу на расстоянии, равном диаметру штуцера.

5. Проточная ионометрическая ячейка по п.1, отличающаяся тем, что измерительный электрод и электрод сравнения скреплены с корпусом посредством резьбовых втулок с уплотнительными прокладками.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2010 года RU2391654C1

Ионометрическая ячейка для проточного анализа 1990
  • Боржицкий Юрий Антонович
  • Двинин Алексей Валерьевич
  • Петрухин Олег Митрофанович
  • Урусов Юрий Иванович
SU1749814A1
УСТРОЙСТВО ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ КОНЦЕНТРАЦИИ ИОНОВ ТЯЖЕЛЫХ И ТОКСИЧНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ 1991
  • Брайнина Х.З.
  • Форштадт О.М.
  • Форштадт В.М.
  • Зейгман Л.Л.
  • Вильчинская Е.А.
  • Ханина Р.М.
RU2045056C1
СПОСОБ ТВЕРДОФАЗНОГО РАЗДЕЛЕНИЯ И ОПРЕДЕЛЕНИЯ ИОНОВ И ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКАЯ ЯЧЕЙКА ДЛЯ ЕГО ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ 1999
  • Долгоносов А.М.
RU2150107C1
УСТРОЙСТВО ДЛЯ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИХ ИЗМЕРЕНИЙ 2003
  • Борбат В.Ф.
  • Мухин В.А.
  • Яцкевич Т.В.
  • Чверткова С.В.
RU2238549C1
УСТРОЙСТВО ДЛЯ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИХ ИЗМЕРЕНИЙ 2007
  • Яцкевич Татьяна Валерьевна
  • Борбат Владимир Федорович
  • Мухин Валерий Анатольевич
RU2348030C1
DE 4416791 A1, 09.11.1995
DE 102007042476 A1, 12.03.2009
US 4758325 A, 19.07.1988
US 4600495 A, 15.07.1986
JP 63037251 A, 17.02.1988
JP 57179737 A, 05.11.1982
JP 2000055863 A, 25.02.2000.

RU 2 391 654 C1

Авторы

Мозжухин Анатолий Васильевич

Москвин Алексей Леонидович

Телегина Елена Владиславовна

Даты

2010-06-10Публикация

2009-04-21Подача