СПОСОБ ФЛОТАЦИОННОГО ОБОГАЩЕНИЯ СУЛЬФИДНЫХ РУД Российский патент 2010 года по МПК B03D1/02 B03B9/00 

Описание патента на изобретение RU2397816C1

Изобретение относится к обогащению полезных ископаемых и может быть использовано при флотации медно-молибденовых руд, медно-никелевых и других биметалльных руд.

Известен способ обогащения медно-молибденовых руд, включающий коллективную медно-молибденовую флотацию в щелочной среде, создаваемой известью. Коллективный концентрат обрабатывают кислородом при температуре 60-95°С, давлении 0,05-1,0 МПа и рН 11,0; селективную флотацию медно-молибденового концентрата с выделением молибденового концентрата с выделением молибдена в пенный продукт проводят при рН 6,0-8,0 (RU, патент №2038859, кл. B03D 1/02, 1990 г.).

Недостатком данного способа является использование в операции десорбции кислорода - дорогого и дефицитного материала и необходимость повышенного давления в операции десорбции концентрата, что также существенно удорожает операцию селекции.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к предлагаемому является способ флотационного обогащения сульфидных руд, включающий измельчение руды и коллективную флотацию в открытом цикле двух и более металлов в щелочной среде, создаваемой известью, перечистку доизмельченного чернового концентрата (Справочник по обогащению руд. Обогатительные фабрики. Под ред. О.С.Богданова, Ю.Ф.Ненарокомова, 2-е изд. М.: Недра, 1984, с.32-35 - прототип).

В цикле коллективной медно-молибденовой флотации в качестве собирателя применяют керосин и ксантогенат, а для депрессии пирита используют известь. Перед разделением коллективный медно-молибденовый концентрат сгущают при загрузке извести до рН 11,5, обеспечивая десорбцию и удаление значительной части собирателя с поверхности минералов. Перемешивают в течение 4-6 часов с обработкой пульпы острым паром при температуре, близкой к кипению, и аэрацией, затем после разбавления пульпы водой при рН 8,5-8,8 ведут селективную флотацию с добавками углеводородного масла. При этом в пенный продукт извлекают молибденит, камерным продуктом получают медный концентрат.

Недостатками этого способа являются:

- большая продолжительность окислительно-тепловой обработки пульпы и, как следствие этого, значительные энергозатраты и относительно невысокая производительность из-за высокого рН, необходимость которого обусловлена значительным содержанием флотоактивного пирита;

- имеют место высокие до 50% потери молибдена с отвальными хвостами.

Технический результат, на достижение которого направлено настоящее техническое решение, заключается в повышении эффективности и интенсификации процесса разделения медно-молибденовых руд, а также в повышении извлечения минералов меди и молибдена, меди и никеля в коллективный концентрат с одновременным улучшением его качества за счет повышения в нем содержаний извлекаемых металлов.

Указанный технический результат достигается тем, что в способе флотационного обогащения сульфидных руд, включающем измельчение руды и коллективную флотацию двух и более металлов в щелочной среде, создаваемой известью, согласно изобретению исходное питание поступает в цикл рудоподготовки, включающий измельчение и классификацию, подготовленный материал поступает в I основную флотацию, пенный продукт 1 основной флотации поступает в цикл десорбции, включающий собственно операцию десорбцию, операцию отмывки и операцию сгущения, далее материал поступает в цикл измельчения и классификации, включающий операцию классификации, операцию доизмельчения и операцию механохимической активации, далее материал поступает в цикл обработки реагентами, включающий операции агитации с подогревом в присутствии депрессора и операцию агитации в присутствии депрессора, далее продукт поступает в цикл перечистных операций, включающий перечистную операцию или цикл перечистных операций, проводимый в присутствии сульфгидрильного собирателя и вспенивателя с получением 1-го коллективного концентрата и хвостов, которые совместно с камерным продуктом I основной флотации направляют в цикл рудоподготовки, включающий операцию классификации, измельчения и агитации перед II основной флотацией; II основную флотация проводят в присутствии сульфгидрильного собирателя и вспенивателя с получением коллективного концентрата II основной флотации и хвостов; хвосты II основной флотации поступают в цикл рудоподготовки, включающий операции классификации и измельчения; измельченный продукт поступает в цикл операций обработки реагентами, включающий операции контактирования с реагентами: диспергатором и депрессором и поступают на III основную флотацию, проводимую в присутствии сульфгидрильного собирателя и вспенивателя с получением коллективного концентрата III основной флотации и отвальных хвостов; объединенный пенный продукт II и III основной флотации поступает в цикл десорбции, включающий операции десорбции, отмывки и сгущения; далее продукт поступает в цикл измельчения и классификации, включающий операции классификации и доизмельчения песков классификации до класса не менее 90% класса - 74 мкм; далее продукт поступает в цикл обработки реагентами, включающий операции механохимической активации измельченного продукта, операции агитации с подогревом в присутствии диспергатора и депрессора; после подогрева материал поступает в цикл перечистных операций, проводимых в присутствии сульфгидрильного собирателя и вспенивателя с получением 2-го коллективного концентрата.

В таком способе флотационного обогащения сульфидных руд предпочтительно:

- каждую стадию измельчения проводят в присутствии депрессора, например, модифицированного полиакриламида;

- механохимическую активацию пульпы проводят в присутствии диспергатора;

- при механохимической активации используют гранулы, выполненные из материала твердостью более 6 ед. по шкале Мооса, например, гранитная крошка, цильпебсы, металлический скрап, металлические эллипсоиды;

- операция механохимической активации осуществляют в турбулентных зонах, образуемых встречными потоками подаваемого материала;

- доизмельчение коллективных концентратов перед перечистками производят в присутствии депрессора и регулятора среды, например, карбоната натрия;

- доизмельчение коллективных концентратов перед перечистками производят в присутствии регулятора среды, например, гидрокарбоната натрия и модифицированного полиакриламида;

- контактирование пульпы с диспергатором и депрессором проводят раздельно;

- перечистные операции 1-го и 2-го коллективных концентратов проводят при температуре пульпы от 15°С до 80°С;

- в качестве реагента-диспергатора используют кремнийсодержащие депрессора, например силикат натрия;

- в качестве депрессора пустой породы используют низко- или высокомолекулярные ПАВы, например карбоксиметилцеллюлозу;

- в качестве сульфгидрильных собирателей используют ксантогенат и аэрофлот или их производные;

- в качестве вспенивателя используют терпинеолы, например сосновое масло;

- десорбцию проводят в присутствии десорбента, например сернистого натрия;

- десорбцию проводят в присутствии углей с развитой поверхностью, например активированного угля;

- десорбцию проводят в присутствии смол, например кремнийорганических смол.

Каждую стадию измельчения проводят в присутствии депрессора, например модифицированного полиакриламида, что позволяет эффективно подавлять Mg-содержащие минералы.

Механохимическую активацию пульпы проводят в присутствии диспергатора, что предотвращает налипание тонких, шламистых частиц на минералы флотационной крупности.

При механохимической активации используют гранулы, выполненные из материала твердостью более 6 ед. по шкале Мооса, например, гранитная крошка, цильпебсы, металлический скрап, металлические эллипсоиды, что позволяет эффективно производить регенерацию поверхности минеральной массы.

Операция механохимической активации осуществляют в турбулентных зонах, образуемых встречными потоками подаваемого материала, что позволяет эффективно удалять гетерогенные слои с поверхности минеральной массы.

Доизмельчение коллективных концентратов перед перечистками производят в присутствии депрессора и регулятора среды, например карбоната натрия, что позволяет избирательно подавлять сульфиды железа.

Доизмельчение коллективных концентратов перед перечистками производят в присутствии регулятора среды, например, гидрокарбоната натрия и модифицированного полиакриламида, что позволяет более эффективно подавлять флотацию сульфидов железа и магнийсодержащих минералов.

Контактирование пульпы с диспергатором и депрессором проводят раздельно, что предотвращает неселективное слипание тонких, шламистых частиц.

Перечистные операции 1-го и 2-го коллективных концентратов проводят при температуре пульпы от 15°С до 80°С, т.к. указанный температурный диапазон является оптимальным для флотации никельсодержащих минералов.

В качестве реагента-диспергатора используют кремнийсодержащие депрессора, например, силикат натрия, позволяющего предотвращать неселективное слипание тонких, шламистых частиц.

В качестве депрессора пустой породы используют низко- или высокомолекулярные ПАВы, например, карбоксиметилцеллюлозу, позволяющей эффективно подавлять тальксодержащие зерна.

В качестве сульфгидрильных собирателей используют ксантогенат и аэрофлот или их производные, что позволяет эффективно сочетать собирательные и вспенивающие свойства реагентов.

В качестве вспенивателя используют терпинеолы, например сосновое масло, что позволяет создать сформировать агрегатированную пену.

Десорбцию проводят в присутствии десорбента, например, сернистого натрия, что позволяет эффективно произвести десорбцию реагентов со всех минералов.

Десорбцию проводят в присутствии углей с развитой поверхностью, например, активированного угля, что позволяет эффективно сорбировать на своей поверхности из жидкой фазы десорбированные реагенты.

Десорбцию проводят в присутствии смол, например, кремнийорганических смол, что позволяет эффективно сорбировать из жидкой фазы десорбированные реагенты.

Предложенный способ флотации сульфидных руд основан на повышении флотационной селективности в циклах основных и контрольных флотации и снижении потерь металлов в коллективном концентрате.

На чертеже изображена технологическая схема предлагаемого способа флотационного обогащения сульфидных руд.

Способ осуществляют следующим образом:

Сульфидная руда поступает в цикл рудоподготовки, включающий измельчение в I стадии до крупности 55% класса - 74 мкм в щелочной среде (рН пульпы 9,5-10,2), создаваемой карбонатом натрия (500-2000 г/т) в присутствии депрессора - модифицированного полиакриламида Aero 8860 GL или 8842 GL (100-500 г/т), после контактирования с диспергатором силикатом натрия (200-2000 г/т) и контактирования с депрессором минералов пустой породы КМЦ (200-500 г/т) и классификацию, подготовленный материал поступает на I основную флотацию, которая проводится в присутствии собирателя - ксантогената (200-800 г/т) и вспенивателя - соснового масла (20-100 г/т) с получением концентрата I основной флотации.

Пенный продукт I основной флотации поступает в цикл десорбции, включающий операции десорбции с подачей сернистого натрия (100-500 г/т) и активированного угля (30-150 г/т), операции отмывки, сгущения и классификации, далее материал поступает в цикл измельчения и классификации, включающий операцию классификации и доизмельчения песков классификации до крупности 85% класса - 44 мкм в присутствии карбоната натрия (50-200 г/т) и Aero 8860 GL или 8842 GL (5-30 г/т) и операцию механохимической активации измельченного продукта. Далее материал поступает в цикл обработки реагентами, включающий операции агитации с подогревом не выше 800°С в присутствии депрессора силиката натрия (10-100 г/т) и операцию агитации без подогрева в присутствии депрессора КМЦ (30-100 г/т).

Далее продукт поступает в цикл перечистных операций, включающий одну или цикл перечистных операций, проводимых в присутствии сульфгидрильного собирателя Aero 8860 GL(1-5 г/т) и вспенивателя соснового масла (1-3 г/т) с получением 1-го коллективного концентрата и хвостов перечистного цикла.

Хвосты перечистного цикла совместно с камерным продуктом I основной флотации поступают в цикл рудоподготовки, включающий операции классификации, измельчения до крупности 86% класса -74 мкм и агитации в присутствии Aero 8860 GL или 8842 GL (100-500 г/т), контактирования с силикатом натрия (100-500 г/т) и контактирования с КМЦ (70-300 г/т), поступают на II основную флотацию. II основную флотацию проводят в присутствии сульфгидрильного собирателя ксантогената (50-200 г/т) и вспенивателя дибутилдитиофосфата натрия (0,1-100 г/т) с получением концентрата II основной флотации и хвостов.

Хвосты II основной флотации поступают в цикл рудоподготовки, включающий операции классификации и измельчения до крупности 96% класса - 74 мкм. Измельченный продукт поступает в цикл операций обработки реагентами, включающий операции контактирования с реагентами диспергатором силикатом натрия (100-500 г/т) и депрессором с КМЦ (50-200 г/т), и поступает на III основную флотацию, проводимую в присутствии сульфгидрильного собирателя ксантогената (20-100 г/т) и вспенивателя дибутилдитиофосфата натрия (0,1-30 г/т) с получением концентрата III основной флотации и хвостов. Хвосты III основной флотации поступают на I контрольную флотацию в присутствии ксантогената (30-100 г/т) и дибутилдитиофосфата натрия (0,1-35 г/т), хвосты которой поступают на II контрольную флотацию с подачей ксантогената (10-50 г/т) и дибутилдитиофосфата натрия (0,1-30 г/т) с получением отвальных хвостов.

Объединенный пенный продукт II и III основных флотации поступает цикл десорбции, включающий операции десорбции с подачей сернистого натрия (100-500 г/т) и активированного угля (30-150 г/т), отмывки и сгущения.

Далее продукт поступает в цикл классификации и измельчения, включающий операции классификации и доизмельчения песков классификации до крупности 90% класса - 74 мкм. Далее продукт поступает в цикл обработки реагентами, включающий операции механохимической активации, операции агитации с подогревом в присутствии диспергатора силиката натрия (10-100 г/т) и депрессора КМЦ (50-200 г/т). После агитации с подогревом материал поступает в цикл перечистных операций, проводимых в присутствии сульфгидрильного собирателя ксантогената (20-100 г/т) и вспенивателя - соснового масла (0,1-40 г/т) с получением второго коллективного концентрата.

В зависимости от особенностей флотации подача реагентов может быть сосредоточенной или дробной.

Вместо применяемых при флотации реагентов могут быть использованы их производные или аналоги, применение которых при современном состоянии уровня техники и технологии позволяет снизить себестоимость обогащения. Предлагаемый способ описан в конкретных примерах, и его результат приведен в таблицах 1 и 2. В таблице 1 приведены примеры реализации способа на сульфидных медно-молибденовых рудах. В таблице 2 приведены примеры реализации способа на сульфидных медно-никелевых рудах

Пример 1. Реализация способа флотации сульфидных руд по прототипу.

Навеску сульфидной Cu-Мо руды измельчали с подачей извести (2000 г/т) до крупности 55% класса - 74 мкм при рН 10-10,5, затем агитировали с ксантогенатом (30 г/т), дизельным топливом (15 г/т) и МИБК (20 г/т). Обработанный материал поступает на основную флотацию и после двух перечисток получают коллективный медно-молибденовый концентрат.

Пример 2. Реализация предлагаемого способа флотации сульфидных руд.

Исходное питание - сульфидная Cu-Мо руда, измельченная в I стадии до крупности 55% класса - 74 мкм в щелочной среде (рН пульпы 9,5-10,2), создаваемой карбонатом натрия (2000 г/т) в присутствии депрессора - модифицированного полиакриламида Aero 8842 GL (200 г/т), после контактирования с диспергатором силикатом натрия (300 г/т) и контактирования с депрессором минералов пустой породы КМЦ (200 г/т) поступает на I основную флотацию, которая проводится в присутствии собирателя - ксантогената (400 г/т) и вспенивателя - соснового масла (70 г/т) с получением концентрата I основной флотации. Хвосты I основной флотации после II стадии измельчения до крупности 86% класса - 74 мкм в присутствии Aero 8842 GL (200 г/т), контактирования с силикатом натрия (300 г/т) и контактирования с КМЦ (150 г/т) поступают на II основную флотацию в присутствии ксантогената (100 г/т) и дибутилдитиофосфата натрия (30 г/т) с получением концентрата II основной флотации. Хвосты II основной флотации после III стадии измельчения до крупности 96% класса - 74 мкм в присутствии Aero 8842GL (100 г/т), контактирования с силикатом натрия (300 г/т) и контактирования с КМЦ (100 г/т), поступают на III основную флотацию в присутствии ксантогената (40 г/т) и дибутилдитиофосфата натрия (5 г/т) с получением концентрата III основной флотации. Хвосты III основной флотации поступают на I контрольную флотацию в присутствии ксантогената (50 г/т) и дибутилдитиофосфата натрия (10 г/т), хвосты которой поступают на II контрольную флотацию с подачей ксантогената (20 г/т) и дибутилдитиофосфата натрия (5 г/т) с получением отвальных хвостов. Коллективный концентрат I основной флотации после операции десорбции с подачей сернистого натрия (350 г/т) и активированного угля (70 г/т), отмывки, сгущения, классификации, доизмельчения песков классификации до крупности 85% класса - 44 мкм в присутствии карбоната натрия (80 г/т) и Aero 8842 GL (15 г/т), механохимической активации измельченного продукта в присутствии силиката натрия (30 г/т), агитации с силикатом натрия (30 г/т) и подогрева до 55°С, контактирования с КМЦ (50 г/т), поступает на I перечистную операцию I стадии флотации. I перечистная операция I стадии флотации проводится в присутствии ксантогената (40 г/т) и вспенивателя - соснового масла (12 г/т). Хвосты I перечистки поступают на дофлотацию в присутствии ксантогената (50 г/т) и соснового масла (5 г/т). Хвосты дофлотации поступают на контактирование перед II основной флотацией. Концентрат I перечистки поступает на II перечистку с КМЦ (25 г/т), ксантогенатом (30 г/т) и сосновым маслом (5 г/т); концентрат II перечистки поступает на III перечистку в присутствии КМЦ (12 г/т) и ксантогената (20 г/т) с получением готового 1-го коллективного концентрата. Объединенный пенный продукт II и III основных флотаций после операции десорбции с подачей сернистого натрия (350 г/т) и активированного угля (70 г/т), отмывки, сгущения, гидравлической классификации, доизмельчения песков классификации до крупности 85% класса - 44 мкм в присутствии карбоната натрия (80 г/т) и Aero 8842GL (15 г/т), механохимической активации измельченного продукта в присутствии силиката натрия (30 г/т), контактирования с силикатом натрия (30 г/т) и подогрева до 55°С, контактирования с КМЦ (100 г/т), поступает на I перечистную операцию II и III стадии флотации. I перечистную операцию II и III стадии флотации проводится с добавлением ксантогената (40 г/т), соснового масла (10 г/т). Концентрат I перечистной II и III стадии флотации поступает на II перечистку с КМЦ (80 г/т), ксантогенатом (30 г/т) и соснового масла (5 г/т). Концентрат II перечистки поступает на III перечистку в присутствии с КМЦ (50 г/т) и ксантогената (10 г/т) с получением 2-го коллективного концентрата.

Пример 3. Реализация предлагаемого способа осуществляется по примеру 2, но расход депрессора Aero 8842 GL в рудном измельчении составляет (100/100/50 г/т).

Пример 4. Реализация предлагаемого способа осуществляется по примеру 2, но расход депрессора Aero 8842 GL в рудном измельчении составляет (600/600/300 г/т).

Пример 5. Реализация предлагаемого способа осуществляется по примеру 2, но без операции механохимической активации 1-го и 2-го коллективных концентратов на песках гидравлической классификации после доизмельчения перед перечистными операциями.

Пример 6. Реализация предлагаемого способа осуществляется по примеру 2, но без подогрева в перечистных операциях 1-го и 2-го коллективных концентратов.

Пример 7. Реализация предлагаемого способа осуществляется по примеру 2, но подогрев в перечистных операциях 1-го и 2-го коллективных концентратов проводился при температуре 40°С.

Пример 8. Реализация предлагаемого способа осуществляется по примеру 2, но подогрев в перечистных операциях 1-го и 2-го коллективных концентратов проводился при температуре 80°С.

Пример 9. Реализация предлагаемого способа осуществляется по примеру 2, но подогрев в перечистных операциях 1-го и 2-го коллективных концентратов проводился при температуре 90°С.

Пример 10. Реализация способа флотации сульфидных руд по прототипу.

Навеску сульфидной медно-никелевой руды измельчали с подачей соды (2000 г/т) и ксантогената (50 г/т) до крупности 65% содержания класса - 74 мкм, затем агитировали с КМЦ (150 г/т), медным купоросом (5 г/т), аэрофлотом (30 г/т), ксантогенатом (5 г/т) и проводили межцикловую флотацию. Камерный продукт межцикловой флотации доизмельчали в присутствии ксантогената (50 г/т) до 80% класса - 74 мкм и проводили основную флотацию с подачей КМЦ (150 г/т), медного купороса (10 г/т), аэрофлота (10 г/т), ксантогената (10 г/т). Камерный продукт основной флотации поступал на контрольную флотацию в присутствии аэрофлота (5 г/т), ксантогената (10 г/т) с получением отвальных хвостов №1. Концентрат контрольной флотации обрабатывали КМЦ (100 г/т), медным купоросом (10 г/т), ксантогенатом (5 г/т) и проводили I контрольную перечистку с получением отвальных хвостов №2 и концентрата, который после подачи КМЦ (100 г/т) поступал на II контрольную перечистку. Объединенный концентрат (межцикловой флотации, основной флотации и II перечистки) обрабатывали КМЦ (150 г/т), ксантогенатом (5 г/т) и проводили основную перечистку с получением готового Cu-Ni-концентрата. Камерные продукты основной перечистки и II контрольной перечистки после подачи ксантогената (10 г/т) поступают на промпродуктовую флотацию.

Пример 11. Реализация предлагаемого способа флотации сульфидных руд.

Исходное питание - сульфидная медно-никелевая руда, измельченная в I стадии до крупности 55% класса - 74 мкм в щелочной среде (рН пульпы 9,5-10,2), создаваемой карбонатом натрия (1000 г/т) в присутствии депрессора - модифицированного полиакриламида Aero 8860GL (200 г/т), после контактирования с диспергатором силикатом натрия (500 г/т) и контактирования с депрессором минералов пустой породы КМЦ (300 г/т) поступает на I основную флотацию, которая проводится в присутствии собирателя - ксантогената (400 г/т) и вспенивателя - соснового масла (70 г/т) с получением концентрата I основной флотации. Хвосты I основной флотации после II стадии измельчения до крупности 86% класса - 74 мкм в присутствии Aero 8860 GL (200 г/т), контактирования с силикатом натрия (300 г/т) и контактирования с КМЦ (150 г/т) поступают на II основную флотацию в присутствии ксантогената (100 г/т) и дибутилдитиофосфата натрия (30 г/т) с получением концентрата II основной флотации. Хвосты II основной флотации после III стадии измельчения до крупности 96% класса - 74 мкм в присутствии Aero 8860 GL (100 г/т), контактирования с силикатом натрия (200 г/т) и контактирования с КМЦ (100 г/т) поступают на III основную флотацию в присутствии ксантогената (40 г/т) и дибутилдитиофосфата натрия (5 г/т) с получением концентрата III основной флотации. Хвосты III основной флотации поступают на I контрольную флотацию в присутствии ксантогената (50 г/т) и дибутилдитиофосфата натрия (10 г/т), хвосты которой поступают на II контрольную флотацию с подачей ксантогената (20 г/т) и дибутилдитиофосфата натрия (5 г/т) с получением отвальных хвостов. Коллективный концентрат I основной флотации после операции десорбции с подачей сернистого натрия (280 г/т) и активированного угля (70 г/т), отмывки, сгущения, классификации, доизмельчения песков классификации до крупности 85% класса - 44 мкм в присутствии карбоната натрия (80 г/т) и Aero 8860 GL (15 г/т), механохимической активации измельченного продукта в присутствии силиката натрия (30 г/т), контактирования с силикатом натрия (30 г/т) и подогрева до 55 С, контактирования с КМЦ (50 г/т), поступает на I перечистную операцию I стадии флотации. I перечистная операция I стадии флотации проводится в присутствии ксантогената (40 г/т) и вспенивателя - соснового масла (12 г/т). Хвосты I перечистки поступают на дофлотацию в присутствии ксантогената (50 г/т) и соснового масла (5 г/т). Хвосты дофлотации поступают на контактирование перед II основной флотацией. Концентрат I перечистки поступает на II перечистку с КМЦ (25 г/т), ксантогенатом (30 г/т) и сосновым маслом (5 г/т); концентрат II перечистки поступает на III перечистку в присутствии КМЦ (12 г/т) и ксантогената (20 г/т) с получением готового 1-го коллективного концентрата. Объединенный пенный продукт II и III основных флотации после операции десорбции с подачей сернистого натрия (280 г/т) и активированного угля (70 г/т), отмывки, сгущения, классификации, доизмельчения песков классификации до крупности 85% класса - 44 мкм в присутствии карбоната натрия (80 г/т) и Aero 8860 GL (15 г/т), механохимической активации измельченного продукта в присутствии силиката натрия (30 г/т), контактирования с силикатом натрия (30 г/т) и подогрева до 55°С, контактирования с КМЦ (100 г/т), поступает на I перечистную операцию II и III стадии флотации. I перечистную операцию II и III стадии флотации проводится с добавлением ксантогената (40 г/т), соснового масла (10 г/т). Концентрат I перечистной II и III стадии флотации поступает на II перечистку с КМЦ (80 г/т), ксантогенатом (30 г/т) и соснового масла (5 г/т). Концентрат II перечистки поступает на III перечистку в присутствии с КМЦ (50 г/т) и ксантогената (10 г/т) с получением 2-го коллективного концентрата.

Пример 12. Реализация предлагаемого способа осуществляется по примеру 2, но расход депрессора Aero 8860 GL в рудном измельчении составляет (100/100/50 г/т).

Пример 13. Реализация предлагаемого способа осуществляется по примеру 2, но расход депрессора Aero 8860 GL в рудном измельчении составляет (600/600/300 г/т).

Пример 14. Реализация предлагаемого способа осуществляется по примеру 2, но без операции механохимической активации 1-го и 2-го коллективных концентратов на песках классификации после доизмельчения перед перечистными операциями.

Пример 15. Реализация предлагаемого способа осуществляется по примеру 2, но без подогрева в перечистных операциях 1-го и 2-го коллективных концентратов.

Пример 16. Реализация предлагаемого способа осуществляется по примеру 2, но подогрев в перечистных операциях 1-го и 2-го коллективных концентратов проводился при температуре 40°С.

Пример 17. Реализация предлагаемого способа осуществляется по примеру 2, но подогрев в перечистных операциях 1-го и 2-го коллективных концентратов проводился при температуре 80°С.

Пример 18. Реализация предлагаемого способа осуществляется по примеру 2, но подогрев в перечистных операциях 1-го и 2-го коллективных концентратов проводился при температуре 90°С.

Как показали проведенные исследования, только такое сочетание соответствующих реагентных режимов и технологических процессов позволяет наиболее эффективно осуществить флотацию сульфидных руд с получением коллективного концентрата, содержащего не менее 17% меди и 0,5% молибдена, при извлечении меди не менее 88%, а молибдена не менее 60%; а при флотации медно-никелевых руд высококачественного коллективного концентрата с содержанием никеля не менее 15% и меди не менее 5% при извлечении 74% и 77,5% соответственно (по способу с использованием прототипа аналогичные показатели по содержанию никеля - 9,17%, меди 3,18% при извлечении 72,71% и 73,49% соответственно).

Сводные показатели флотации сульфидных медно-никелевых руд свидетельствуют о следующем.

По примеру 3, при расходе депрессора Aero 8860 GL по стадиям рудного измельчения (100/100/50 г/т), что ниже рекомендуемого, снижается содержание в коллективном Cu-Мо концентрате по меди до 15,3%, по молибдену до 0,35% при извлечении 83,45% и 70,00% соответственно.

По примеру 4, при расходе депрессора Aero 8860 GL по стадиям рудного измельчения (600/600/300 г/т), что выше рекомендуемого снижается содержание в коллективном Cu-Мо концентрате по меди до 14,70%, по молибдену до 0,37% при извлечении 77,51% и 71,53% соответственно.

По примеру 5, без операции механохимической активации 1-го и 2-го коллективных концентратов на песках классификации после доизмельчения перед перечистными операциями снижается содержание в коллективном Cu-Мо концентрате по меди до 14,3%, по молибдену до 0,34% при извлечении 80,60% и 70,24% соответственно.

По примеру 6, без подогрева в перечистных операциях 1-го и 2-го коллективных концентратов снижается содержание в коллективном Cu-Мо концентрате по меди до 16,4%, по меди до 0,37% при извлечении 80,51% и 66,60% соответственно.

По примеру 7, с подогревом до температуры 40°С в перечистных операциях 1-го и 2-го коллективных концентратов, что входит в рекомендуемый диапазон, увеличивается содержание в коллективном Cu-Мо концентрате по меди до 13,7%, по молибдену до 0,33% при извлечении 74,73% и 66.00% соответственно.

По примеру 8, с подогревом до температуры 80°С в перечистных операциях 1-го и 2-го коллективных концентратов, что входит в рекомендуемый диапазон, увеличивается содержание в коллективном Cu-Мо концентрате по меди до 15,3%, по молибдену до 0,35% при извлечении 73,72% и 61,83% соответственно.

По примеру 9, с подогревом до температуры 90°С в перечистных операциях 1-го и 2-го коллективных концентратов, что выше рекомендуемого, снижается содержание в коллективном Cu-Мо концентрате по никелю до 14,33%, по меди до 0,37% при извлечении 71,65% и 67,83% соответственно.

По примеру 12, при расходе депрессора Aero 8860 GL по стадиям рудного измельчения (100/100/50 г/т), что ниже рекомендуемого, снижается содержание в коллективном Cu-Ni концентрате по никелю до 13,42%, по меди до 4,38% при извлечении 76,90% и 71,87% соответственно.

По примеру 13, при расходе депрессора Aero 8860 GL по стадиям рудного измельчения (600/600/300 г/т), что выше рекомендуемого, снижается содержание в коллективном Cu-Ni концентрате по никелю до 13,63%, по меди до 4,45% при извлечении 72,04% и 67.36% соответственно.

По примеру 14, без операции механохимической активации 1-го и 2-го коллективных концентратов на песках классификации после доизмельчения перед перечистными операциями снижается содержание в коллективном Cu-Ni концентрате по никелю до 13,52%, по меди до 4,87% при извлечении 74,04% и 76,37% соответственно.

По примеру 15, без подогрева в перечистных операциях 1-го и 2-го коллективных концентратов снижается содержание в коллективном Cu-Ni концентрате по никелю до 13,15%, по меди до 4,70% при извлечении 69,09% и 70,71% соответственно.

По примеру 16, с подогревом до температуры 40°С в перечистных операциях 1-го и 2-го коллективных концентратов, что входит в рекомендуемый диапазон, увеличивается содержание в коллективном Cu-Ni концентрате по никелю до 14,91%, по меди до 5,31% при извлечении 75,75% и 76.03% соответственно.

По примеру 17, с подогревом до температуры 80°С в перечистных операциях 1-го и 2-го коллективных концентратов, что входит в рекомендуемый диапазон, увеличивается содержание в коллективном Cu-Ni концентрате по никелю до 15,03%, по меди до 5,38% при извлечении 74,42% и 75,08% соответственно.

По примеру 18, с подогревом до температуры 90°С в перечистных операциях 1-го и 2-го коллективных концентратов, что выше рекомендуемого, снижается содержание в коллективном Cu-Ni концентрате по никелю до 13,36%, по меди до 4,79% при извлечении 71,11% и 71,85% соответственно.

Как следует их вышеизложенного, предложенный способ флотационного обогащения сульфидных руд позволяет повысить эффективность и интенсифировать процесс разделения сульфидных руд, а также повысить извлечения минералов меди и молибдена, меди и никеля в коллективный концентрат с одновременным улучшением его качества за счет повышения в нем содержаний извлекаемых металлов.

Таблица 1 № Примера Наименование продуктов Выход, % Содержание, % Извлечение, % Cu Мо Cu Мо 1 Способ-прототип Коллективный Cu-Мо к-т 3,2 13 0,3 75,64 64,00 Хвосты отвальные 96,8 0,004 0,006 24,36 36,00 Руда 100 0,55 0,015 100 100 2 Коллективный Cu-Мо к-т 2,8 17,0 0,4 86,5 74,5 Хвосты отвальные 97,0 0,076 0,004 13,5 25,5 Руда 100,00 0,55 0,015 100,00 100,00 Коллективный Cu-Мо к-т 3,0 15,30 0,35 83,45 70,00 Хвосты отвальные 97,0 0,003 0,005 16,55 30,00 Руда 100 0,55 0,015 100 100 4 Коллективный Cu-Мо к-т 2,9 14,70 0,37 77,51 71,53 Хвосты отвальные 97,1 0,003 0,004 22,49 28,47 Руда 100 0,55 0,015 100 100 5 Коллективный Cu-Мо к-т 3,1 14,3 0,34 80,60 70,27 Хвосты отвальные 96,9 0,003 0,005 19,40 29,73 Руда 100 0,55 0,015 100 100 6 Коллективный Cu-Мо к-т 2,7 16,4 0,37 80,51 66,60 Хвосты отвальные 97 0,003 0,005 19,49 33,40 Руда 100 0,55 0,015 100 100 7 Коллективный Cu-Мо к-т 3,0 13,7 0,33 74,73 66,00 Хвосты отвальные 97,0 0,004 0,005 25,27 34,00 Руда 100 0,55 0,015 100 100 8 Коллективный Cu-Мо к-т 2,65 15,3 0,35 73,72 61,83 Хвосты отвальные 97,35 0,004 0,006 26,28 38,17 Руда 100 0,55 0,015 100 100 9 Коллективный Cu-Мо к-т 2,75 14,33 0,37 71,65 67,83 Хвосты отвальные 97,25 0,004 0,005 28,35 32,17 Руда 100 0,55 0,015 100 100

Таблица 2 № Примера Наименование продуктов Выход, % Содержание, % Извлечение, % Ni Cu MgO Ni Cu MgO 10 Способ-прототип Коллективный Cu-Ni к-т 4,57 9,17 3,08 10,60 66,52 63,98 2,06 Хвосты отвальные 95,43 0,18 0,06 24,24 33,48 36,02 97,94 Руда 100,00 0,63 0,22 23,56 100,00 100,00 100,00 11 Коллективный Cu-Ni к-т 3,21 15,11 5,41 9,62 76,99 78,94 1,31 Хвосты отвальные 96,79 0,17 0,05 24,01 23,01 21,06 98,69 Руда 100,00 0,63 0,22 23,56 100,00 100,00 100,00 12 Коллективный Cu-Ni к-т 3,61 13,42 4,38 10,83 76,90 71,87 1,66 Хвосты отвальные 96,39 0,17 0,05 23,92 23,10 28,13 98,34 Руда 100,00 0,63 0,22 23,56 100,00 100,00 100,00 13 Коллективный Cu-Ni к-т 3,33 13,63 4,45 9,84 72,04 67,36 1,39 Хвосты отвальные 96,67 0,18 0,06 24,08 27,96 32,64 98,61 Руда 100,00 0,63 0,22 23,56 100,00 100,00 100,00 14 Коллективный Cu-Ni к-т 3,45 13,52 4,87 9,74 74,04 76,37 1,43 Хвосты отвальные 96,55 0,17 0,05 24,05 25,96 23,63 98,57 Руда 100,00 0,63 0,22 23,56 100,00 100,00 100,00 15 Коллективный Cu-Ni к-т 3,31 13,15 4,70 9,60 69,09 70,71 1,35 Хвосты отвальные 96,69 0,18 0,05 24,04 30,91 29,29 98,65 Руда 100,00 0,63 0,22 23,56 100,00 100,00 100,00 16 Коллективный Cu-Ni к-т 3,15 14,91 5,31 9,60 75,75 76,03 1,28 Хвосты отвальные 96,85 0,17 0,05 24,07 24,25 23,97 98,72 Руда 100,00 0,62 0,22 23,56 100,00 100,00 100,00 17 Коллективный Cu-Ni к-т 3,07 15,03 5,38 9,65 74,42 75,08 1,26 Хвосты отвальные 96,93 0,17 0,05 24,06 25,58 24,92 98,74 Руда 100,00 0,62 0,22 23,56 100,00 100,00 100,00 18 Коллективный Cu-Ni к-т 3,30 13,36 4,79 11,03 71,11 71,85 1,54 Хвосты отвальные 96,70 0,19 0,07 24,17 28,89 28,15 98,46 Руда 100,00 0,62 0,22 23,56 100,00 100,00 100,00

Похожие патенты RU2397816C1

название год авторы номер документа
СПОСОБ ФЛОТАЦИОННОГО ОБОГАЩЕНИЯ СУЛЬФИДНЫХ РУД 2009
  • Зимин Алексей Владимирович
  • Арустамян Михаил Армаисович
  • Назаров Юрий Павлович
  • Турсунова Нина Борисовна
RU2398635C1
СПОСОБ ФЛОТАЦИОННОГО ОБОГАЩЕНИЯ СУЛЬФИДНЫХ РУД 2009
  • Зимин Алексей Владимирович
  • Арустамян Михаил Армаисович
  • Нагаева Светлана Петровна
  • Арустамян Карен Михайлович
  • Соловьева Лариса Михайловна
RU2403981C1
СПОСОБ ФЛОТАЦИОННОГО ОБОГАЩЕНИЯ СУЛЬФИДНЫХ МЕДНО-НИКЕЛЕВЫХ РУД 2009
  • Зимин Алексей Владимирович
  • Арустамян Михаил Армаисович
  • Соловьева Лариса Михайловна
  • Арустамян Армен Михайлович
  • Шумская Елена Николаевна
  • Турсунова Нина Борисовна
RU2404858C1
СПОСОБ ФЛОТАЦИОННОГО ОБОГАЩЕНИЯ СУЛЬФИДНЫХ МЕДНО-НИКЕЛЕВЫХ РУД 2009
  • Зимин Алексей Владимирович
  • Арустамян Михаил Армаисович
RU2397817C1
СПОСОБ ФЛОТАЦИОННОГО ОБОГАЩЕНИЯ СУЛЬФИДНЫХ МЕДНО-НИКЕЛЕВЫХ РУД 2009
  • Зимин Алексей Владимирович
  • Арустамян Михаил Армаисович
  • Назаров Юрий Павлович
  • Поперечникова Ольга Юрьевна
  • Арустамян Карен Михайлович
  • Михайлова Анна Владимировна
  • Окунева Маргарита Александровна
RU2398636C1
СПОСОБ ОБОГАЩЕНИЯ ПОЛИМЕТАЛЛИЧЕСКИХ РУД, СОДЕРЖАЩИХ СУЛЬФИДНЫЕ МИНЕРАЛЫ НИКЕЛЯ, МЕДИ И ЖЕЛЕЗА 2015
  • Волянский Игорь Владимирович
  • Лесникова Людмила Сергеевна
  • Парамонов Георгий Григорьевич
RU2613687C1
СПОСОБ ФЛОТАЦИОННОГО ОБОГАЩЕНИЯ СУЛЬФИДНЫХ РУД 2015
  • Зимин Алексей Владимирович
  • Арустамян Михаил Армаисович
RU2588090C1
СПОСОБ ФЛОТАЦИИ МЕДНО-МОЛИБДЕНОВЫХ РУД 2007
  • Зимин Алексей Владимирович
  • Арустамян Михаил Армаисович
  • Шумская Елена Николаевна
  • Арустамян Армен Михайлович
RU2333042C1
СПОСОБ ФЛОТАЦИОННОЙ ПЕРЕРАБОТКИ ТЕКУЩИХ И ЛЕЖАЛЫХ ХВОСТОВ ОБОГАЩЕНИЯ, СОДЕРЖАЩИХ МИНЕРАЛЫ МЕДИ И МОЛИБДЕНА 2013
  • Зимин Алексей Владимирович
  • Назаров Юрий Павлович
  • Гэзэгт Шаровын
RU2539448C1
СПОСОБ ФЛОТАЦИОННОГО ОБОГАЩЕНИЯ ПИРРОТИНСОДЕРЖАЩИХ РУД 2011
  • Видуецкий Марк Григорьевич
  • Мальцев Виктор Алексеевич
  • Гарифулин Игорь Фагамьянович
  • Соколов Владимир Михайлович
  • Топаев Геннадий Дмитриевич
  • Бондарев Александр Андреевич
RU2475308C1

Реферат патента 2010 года СПОСОБ ФЛОТАЦИОННОГО ОБОГАЩЕНИЯ СУЛЬФИДНЫХ РУД

Изобретение относится к обогащению полезных ископаемых и может быть использовано при флотации медно-молибденовых руд, медно-никелевых и других биметалльных руд. Способ включает измельчение руды и коллективную флотацию в открытом цикле двух и более металлов в щелочной среде, создаваемой известью, перечистку доизмельченного чернового концентрата. Исходное питание поступает в цикл рудоподготовки, включающий измельчение и классификацию, подготовленный материал поступает в I основную флотацию. Пенный продукт 1 основной флотации поступает в цикл десорбции, включающий операцию десорбцию, операцию отмывки и операцию сгущения, далее материал поступает в цикл измельчения и классификации, включающий операцию классификации, операцию доизмельчения и операцию механохимической активации, далее материал поступает в цикл обработки реагентами, включающий операции агитации с подогревом в присутствии депрессора и операцию агитации в присутствии депрессора, далее продукт поступает в цикл перечистных операций, включающий перечистную операцию или цикл перечистных операций, проводимых в присутствии сульфгидрильного собирателя и вспенивателя с получением 1-го коллективного концентрата и хвостов, которые совместно с камерным продуктом I основной флотации направляют в цикл рудоподготовки, включающий операцию классификации, измельчения и агитации перед II основной флотацией. II основную флотацию проводят в присутствии сульфгидрильного собирателя и вспенивателя с получением коллективного концентрата II основной флотации и хвостов. Хвосты II основной флотации поступают в цикл рудоподготовки, включающий операции классификации и измельчения. Измельченный продукт поступает в цикл операций обработки реагентами, включающий операции контактирования с реагентами: диспергатором и депрессором и поступают на III основную флотацию, проводимую в присутствии сульфгидрильного собирателя и вспенивателя с получением коллективного концентрата III основной флотации и отвальных хвостов. Объединенный пенный продукт II и III основной флотации поступает в цикл десорбции, включающий операции десорбции, отмывки и сгущения. Далее продукт поступает в цикл измельчения и классификации, включающий операции классификации и доизмельчения песков классификации до класса не менее 90% класса - 74 мкм. Далее продукт поступает в цикл обработки реагентами, включающий операции механохимической активации измельченного продукта, операции агитации с подогревом в присутствии диспергатора и депрессора. После подогрева материал поступает в цикл перечистных операций, проводимых в присутствии сульфгидрильного собирателя и вспенивателя с получением 2-го коллективного концентрата. Технический результат - повышение эффективности и интенсификации процесса разделения медно-молибденовых руд, повышение извлечения минералов меди и молибдена, меди и никеля в коллективный концентрат с одновременным улучшением его качества. 15 з.п. ф-лы, 1 ил., 2 табл.

Формула изобретения RU 2 397 816 C1

1. Способ флотационного обогащения сульфидных руд, включающий измельчение руды и коллективную флотацию в открытом цикле двух и более металлов в щелочной среде, создаваемой известью, перечистку доизмельченного чернового концентрата, отличающийся тем, что исходное питание поступает в цикл рудоподготовки, включающий измельчение и классификацию, подготовленный материал поступает в I основную флотацию, пенный продукт I основной флотации поступает в цикл десорбции, включающий операцию десорбцию, операцию отмывки и операцию сгущения, далее материал поступает в цикл измельчения и классификации, включающий операцию классификации, операцию доизмельчения и операцию механохимической активации, далее материал поступает в цикл обработки реагентами, включающий операции агитации с подогревом в присутствии депрессора и операцию агитации в присутствии депрессора, далее продукт поступает в цикл перечистных операций, включающий перечистную операцию или цикл перечистных операций, проводимых в присутствии сульфгидрильного собирателя и вспенивателя с получением 1-го коллективного концентрата и хвостов, которые совместно с камерным продуктом I основной флотации направляют в цикл рудоподготовки, включающий операцию классификации, измельчения и агитации, перед II основной флотацией; II основную флотациию проводят в присутствии сульфгидрильного собирателя и вспенивателя с получением коллективного концентрата II основной флотации и хвостов; хвосты II основной флотации поступают в цикл рудоподготовки, включающий операции классификации и измельчения; измельченный продукт поступает в цикл операций обработки реагентами, включающий операции контактирования с реагентами: диспергатором и депрессором и поступают на III основную флотацию, проводимую в присутствии сульфгидрильного собирателя и вспенивателя с получением коллективного концентрата III основной флотации и отвальных хвостов; объединенный пенный продукт II и III основной флотации поступает в цикл десорбции, включающий операции десорбции, отмывки и сгущения; далее продукт поступает в цикл измельчения и классификации, включающий операции классификации и доизмельчения песков классификации до класса не менее 90% класса - 74 мкм; далее продукт поступает в цикл обработки реагентами, включающий операции механохимической активации измельченного продукта, операции агитации с подогревом в присутствии диспергатора и депрессора; после подогрева материал поступает в цикл перечистных операций, проводимых в присутствии сульфгидрильного собирателя и вспенивателя с получением 2-го коллективного концентрата.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что каждую стадию измельчения проводят в присутствии депрессора, например модифицированного полиакриламида.

3. Способ по п.1, отличающийся тем, что механическую активацию пульпы проводят в присутствии диспергатора.

4. Способ по п.1, отличающийся тем, что при механохимической активации используют гранулы, выполненные из материала твердостью более 6 ед. по шкале Мооса, например гранитная крошка, цильпебсы, металлический скрап, металлические эллипсоиды.

5. Способ по п.1, отличающийся тем, что операцию механохимической активации осуществляют в турбулентных зонах, образуемых встречными потоками подаваемого материала.

6. Способ по п.1, отличающийся тем, что доизмельчение коллективных концентратов перед перечистками производят в присутствии депрессора и регулятора среды, например карбоната натрия.

7. Способ по п.1, отличающийся тем, что доизмельчение коллективных концентратов перед перечистками производят в присутствии регулятора среды, например гидрокарбоната натрия и модифицированного полиакриламида.

8. Способ по п.1, отличающийся тем, что контактирование пульпы с диспергатором и депрессором проводят раздельно.

9. Способ по п.1, отличающийся тем, что перечистные операции 1-го и 2-го коллективных концентратов проводят при температуре пульпы от 15 до 80°С.

10. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве реагента-диспергатора используют кремнийсодержащие депрессора, например силикат натрия.

11. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве депрессора пустой породы используют низко- или высокомолекулярные ПАВы, например карбоксиметилцеллюлозу.

12. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве сульфгидрильных собирателей используют ксантогенат и аэрофлот или их производные.

13. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве вспенивателя используют терпинеолы, например сосновое масло.

14. Способ по п.1, отличающийся тем, что десорбцию проводят в присутствии десорбента, например сернистого натрия.

15. Способ по п.1, отличающийся тем, что десорбцию проводят в присутствии углей с развитой поверхностью, например активированного угля.

16. Способ по п.1, отличающийся тем, что десорбцию проводят в присутствии смол, например кремнийорганических смол.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2010 года RU2397816C1

Справочник по обогащению руд
Обогатительные фабрики
/Под ред
О.С.Богданова и др
Аппарат для очищения воды при помощи химических реактивов 1917
  • Гордон И.Д.
SU2A1
- М.: Недра, 1984, с.32-35
Способ обогащения сульфидных руд 1981
  • Рябой Владимир Ильич
  • Артемьева Лауренсия Дмитриевна
  • Шендерович Валерий Аронович
  • Щукина Нина Ефремовна
  • Сулина Раиса Израилевна
  • Ванеев Игорь Иванович
  • Песков Валерий Владимирович
SU982810A1
СПОСОБ ОБОГАЩЕНИЯ СУЛЬФИДНЫХ МЕДНО-НИКЕЛЕВЫХ РУД, СОДЕРЖАЩИХ СОБСТВЕННЫЕ МИНЕРАЛЫ ПЛАТИНОВЫХ МЕТАЛЛОВ И МАГНЕТИТ 1998
  • Яценко А.А.
  • Салайкин Ю.А.
  • Захаров Б.А.
  • Погосянц Г.Р.
  • Шевченко А.Г.
  • Благодатин Ю.В.
  • Галанцева Т.В.
  • Перепечин В.И.
  • Алексеева Л.И.
  • Нафталь М.Н.
  • Чегодаев В.Д.
  • Матвиенко З.И.
  • Олешкевич О.И.
  • Мальцев Н.А.
  • Дьяченко В.Т.
  • Гаглоев С.П.
  • Плодухина Н.В.
  • Овчинников А.В.
  • Иванов В.А.
  • Рыжов А.Г.
  • Рыбас В.В.
RU2144429C1
СПОСОБ ОБОГАЩЕНИЯ СУЛЬФИДНЫХ МЕДНО-НИКЕЛЕВЫХ РУД 2003
  • Храмцова И.Н.
  • Баскаев П.М.
  • Кайтмазов Н.Г.
  • Захаров Б.А.
  • Волянский И.В.
  • Тинаев Т.Р.
  • Цымбал А.С.
  • Гоготина В.В.
  • Панфилова Л.В.
RU2254931C2
US 5795465 А, 18.08.1998
US 4022866 A, 10.05.1977
АБРАМОВ А.А
Технология обогащения руд цветных металлов
- М.: Недра, 1983, с.157-169, 276-310, 330-340.

RU 2 397 816 C1

Авторы

Зимин Алексей Владимирович

Арустамян Михаил Армаисович

Даты

2010-08-27Публикация

2009-07-15Подача