КОМПОЗИЦИИ ДЛЯ УХОДА ЗА БЕЛЬЕМ ПРИ СТИРКЕ, СОДЕРЖАЩИЕ ТИАЗОЛИЕВЫЙ КРАСИТЕЛЬ Российский патент 2010 года по МПК C11D3/40 C11D1/83 C09B44/20 C09B69/00 

Область техники

Настоящее изобретение относится к тиазолиевым красителям, композициям для ухода за бельем при стирке, содержащим один или больше тиазолиевых красителей, способам получения таких красителей и композиций для ухода за бельем при стирке и способам их использования.

Известный уровень техники

Ткани, типично окрашенные в светлые цвета ткани, такие как белые ткани, при носке и/или стирке типично теряют окраску. Например, у белых тканей при повторной стирке может появляться пожелтение окраски, из-за которого ткань выглядит более старой и изношенной. С целью преодоления такого изменения окраски тканей некоторые моющие средства для стирки содержат оттеночный или подсинивающий краситель, который связывается с тканью во время цикла стирки и/или цикла полоскания при стирке. К сожалению, такие оттеночные или подсинивающие красители типично имеют свойство накапливаться на ткани, тем самым придавая ткани нежелательный синеватый оттенок. В результате, обработка хлором обычно используется для уменьшения вышеупомянутого накопления подсинивающего красителя. Хотя обработка хлором может быть эффективной, она представляет собой дополнительную, неудобную стадию процесса стирки. Дополнительно, обработка хлором является дорогостоящей и жесткой для ткани - способствует усилению деградации ткани. Соответственно, существует необходимость в улучшенных продуктах для ухода за бельем при стирке, которые могут препятствовать нежелательному изменению окраски тканей, включая пожелтение белых тканей.

Сущность изобретения

Настоящее изобретение относится к тиазолиевым красителям, композициям для ухода за бельем при стирке, содержащим один или больше тиазолиевых красителей, способам получения таких красителей и композиций для ухода за бельем при стирке и способам их использования. Красители, композиции и способы по настоящему изобретению предпочтительно обеспечивают улучшенное регулирование оттенка ткани, включая отбеливание белой ткани, при недопущении в то же время значительного накопления подсинивающих красителей на ткани.

Детальное описание изобретения

Определения

В используемом тут значении термин "композиция для ухода за бельем при стирке" включает, если не указано иное, гранулированные, порошкообразные, жидкие, гелевые, пастообразные, кусковые и/или хлопьевидные моющие средства и/или композиции для обработки ткани.

В используемом тут значении термин “композиция для обработки ткани” включает, если не указано иное, композиции мягчителей для ткани, композиции для улучшения внешнего вида ткани, композиции для оживления окраски ткани и их комбинации. Такие композиции могут быть, но не обязательно, композициями, добавляемыми при полоскании.

В используемом тут значении артикли, включая определенный и неопределенный артикли (“the”, “а” и “an”), при использовании в пункте формулы, следует понимать как подразумевающие один или больше заявляемых или описываемых объектов.

В используемом тут значении термины “включать”, “включает” и “включая” следует понимать как неограничивающие.

В используемом тут значении термин "полиэфир" определяется как по меньшей мере два повторяющихся эфирных звена, химически связанных через атомы кислорода эфирных групп. Такие полиэфиры могут быть получены из материалов, включающих, без ограничения, этиленоксид, пропиленоксид, бутиленоксид, гексиленоксид, глицидный спирт, эпихлоргидрин, пентаэритрит, глюкозу или их комбинации.

В используемом тут значении "полиэфир с блокированными концевыми группами" означает полиэфир, молекула которого заканчивается алкильной или арильной группой, включая, без ограничения, группу, выбранную из метильной, этильной, бутильной, изопропильной, третичной бутильной, амильной, бензильной, пентильной и ацетильной групп.

В используемом тут значении “ЭО” обозначает этиленоксидную группу.

В используемом тут значении “ПО” обозначает пропиленоксидную группу.

Методики проведения испытаний, раскрытые в разделе Методики проведения испытаний данной заявки, должны использоваться для определения соответствующих значений параметров изобретений заявителей.

Если не указано иное, все уровни компонентов или композиций относятся к активной части данного компонента или композиции и не учитывают примеси, например остаточные растворители или побочные продукты, которые могут присутствовать в коммерчески доступных источниках таких компонентов или композиций.

Все величины процентного содержания и соотношения рассчитываются по весу, если не указано иное. Все величины процентного содержания и соотношения рассчитываются по отношению ко всей композиции, если не указано иное.

Следует понимать, что каждый максимальный численный предел, указанный в настоящем описании, включает каждый нижний численный предел, как если бы такие нижние численные пределы были явным образом указаны тут. Каждый минимальный численный предел, указанный в настоящем описании, будет включать каждый верхний численный предел, как если бы такие верхние численные пределы были явным образом указаны тут. Каждый интервал численных значений, указанный в настоящем описании, будет включать каждый более узкий интервал численных значений, попадающий в такой более широкий интервал численных значений, как если бы такие более узкие интервалы численных значений были все явным образом указаны тут.

Все цитируемые документы, в релевантной части, включаются сюда в качестве ссылок; ссылка на любой документ не должна истолковываться как допущение того, что он является известным уровнем техники по отношению к настоящему изобретению.

Композиции для ухода за бельем при стирке

В одном аспекте, раскрыта композиция для ухода за бельем при стирке, которая может содержать ингредиент для ухода за бельем при стирке и пригодный тиазолиевый краситель. Пригодные тиазолиевые красители включают тиазолиевые красители, обладающие хорошей подкрашивающей эффективностью на протяжении моющего цикла при стирке без чрезмерного нежелательного накопления после стирки. Таким образом, удается избежать нежелательного подсинивания при многократной стирке с использованием моющих композиций по изобретению, и дорогая и жесткая обработка хлором становится ненужной. Пригодные тиазолиевые красители включают тиазолиевые красители, описанные в разделе “Пригодные тиазолиевые красители” настоящего описания.

В одном аспекте, композиции для ухода за бельем при стирке, раскрытые в настоящем описании, могут использовать тиазолиевые красители, раскрытые в настоящем описании, определенные формулами V-VIII настоящего описания.

В одном аспекте пригодные тиазолиевые красители включают молекулы тиазолиевых красителей № 1-80, приведенные в Таблицах 1 и 2 настоящего описания.

В одном аспекте, пригодные тиазолиевые красители включают молекулы тиазолиевых красителей № 1, 4, 5, 7, 8, 12, 13, 15, 16, 17, 21, 24, 25, 26, 30, 31, 33, 36, 38, 40, 45 и 48, приведенные в Таблицах 1 и 2 настоящего описания.

В одном аспекте, пригодные тиазолиевые красители включают молекулы тиазолиевых красителей № 12, 13, 15, 16, 24, 25, 26, 30, 31, 33, 36, 38, 40, 45 и 48, приведенные в Таблицах 1 и 2 настоящего описания.

В одном аспекте, композиции для ухода за бельем при стирке, раскрытые в настоящем описании, могут использовать комбинации любых пригодных тиазолиевых красителей, раскрытых в настоящем описании.

В одном аспекте, композиции для ухода за бельем при стирке, раскрытые в настоящем описании, могут использовать неоттеночный краситель в комбинации с тиазолиевым красителем. Неоттеночный краситель может быть выбран из неоттеночных красителей, раскрытых в патентной заявке США 2005/028820 А1, патенте США 4137243, патенте США 4601725 и патенте США 4871371. Не ограничиваясь теорией, укажем, что считается, что комбинация тиазолиевого красителя и неоттеночного красителя обеспечивает гибкое регулирование желательного оттенка смеси красителей.

В одном аспекте, композиции для ухода за бельем при стирке, раскрытые в настоящем описании, могут использовать неоттеночный краситель, который может быть несубстантивным по природе, в комбинации с тиазолиевым красителем. Комбинация тиазолиевого красителя и неоттеночного красителя может позволить регулирование цвета продукта и оттенка ткани в соответствии с требованиями заказчика. В одном аспекте, кислотный синий 7 может быть использован в качестве неоттеночного красителя.

В одном аспекте, любые компоненты, включая пригодные тиазолиевые красители, могут быть использованы в композициях для ухода за бельем при стирке в инкапсулированной форме. Такие инкапсулированные материалы могут включать один или больше таких компонентов.

В одном аспекте, раскрыты композиции для ухода за бельем при стирке, содержащие тиазолиевый краситель и ингредиент для ухода за бельем при стирке, и имеющие оттеночную эффективность более 10, но менее 40, от примерно 15 до примерно 35, или даже от примерно 15 до примерно 30, и удаляемость при стирке от примерно 30% до примерно 85%, от примерно 40% до примерно 85%, от примерно 50% до примерно 85%.

Пригодные ингредиенты для ухода за бельем при стирке включают, без ограничения, материалы, указанные в настоящем описании изобретения в качестве полезных аспектов настоящего изобретения, включая вспомогательные материалы, указанные в настоящем описании изобретения.

Жидкие композиции моющих средств для стирки

В одном аспекте, композиции для ухода за бельем при стирке, раскрытые тут, могут принимать форму жидких композиций моющих средств для стирки. В одном аспекте, такие композиции могут быть жидкой композицией для тяжелых условий работы. Такие композиции могут включать достаточное количество поверхностно-активного вещества для обеспечения желательного уровня одного или больше чистящих свойств, типично на вес композиции в целом, от примерно 5% до примерно 90%, от примерно 5% до примерно 70% или даже от примерно 5% до примерно 40%, и достаточное количество пригодного тиазолиевого красителя, описанного в разделе "Пригодные тиазолиевые красители" настоящего описания, для обеспечения подкрашивающего эффекта подвергнутой стирке ткани в растворе, содержащем моющее средство, типично на вес композиции в целом, от примерно 0,0001% до примерно 0,05%, или даже от примерно 0,001% до примерно 0,01%.

Жидкие моющие композиции включают водный, не обладающий поверхностной активностью, жидкий носитель. Обычно количество водного, не обладающего поверхностной активностью жидкого носителя, используемого в описываемых композициях, позволяет эффективно солюбилизировать, суспендировать или диспергировать компоненты композиции. Например, композиции могут включать, по весу, от примерно 5% до примерно 90%, от примерно 10% до примерно 70%, или даже от примерно 20% до примерно 70%, водного не поверхностно-активного жидкого носителя.

Наиболее экономически эффективным типом водного, не поверхностно-активного жидкого носителя может быть вода. Соответственно, компонент водного, не поверхностно-активного жидкого носителя может быть обычно преимущественно, если не полностью, водой. Хотя другие типы смешивающихся с водой жидкостей, таких как алканолы, диолы, другие полиолы, простые эфиры, амины и т.п., обычно добавляют в жидкие моющие композиции в качестве сорастворителей или стабилизаторов, в целях настоящего изобретения, использование таких смешивающихся с водой жидкостей может быть сведено к минимуму для уменьшения стоимости композиции. Соответственно, компонент водного жидкого носителя жидких моющих средств по настоящему изобретению будет обычно включать воду, присутствующую в интервале концентраций от примерно 5% до примерно 90%, или даже от примерно 20% до примерно 70%, от веса композиции.

Жидкие моющие композиции по настоящему изобретению могут иметь форму водного раствора или однородной дисперсии или суспензии поверхностно-активного вещества, тиазолиевого красителя и некоторых других необязательных ингредиентов, некоторые из которых могут нормально находиться в твердой форме, которые объединяют с нормально жидкими компонентами композиции, такими как жидкий алкогольэтоксилат неионный, водный жидкий носитель и любые другие обычные необязательные жидкие ингредиенты. Такие раствор, дисперсия или суспензия будут иметь приемлемую фазовую стабильность и будут типично иметь вязкость в интервале значений от примерно 100 до 600 сПз, предпочтительнее от примерно 150 до 400 сПз. В целях настоящего изобретения, вязкость измеряют с помощью вискозиметра Brookfield LVDV-II+с использованием шпинделя №21.

Пригодные поверхностно-активные вещества могут быть анионными, неионными, катионными, цвиттерионными и/или амфотерными поверхностно-активными веществами. В одном аспекте, композиция моющего средства включает анионное поверхностно-активное вещество, неионное поверхностно-активное вещество или их смеси.

Пригодные анионные поверхностно-активные вещества могут быть любыми типами обычных анионных поверхностно-активных веществ, типично используемыми в жидких моющих средствах. Такие поверхностно-активные вещества включают алкилбензолсульфоновые кислоты и их соли, а также алкоксилированные или неалкоксилированные алкилсульфатные материалы.

Примерами анионных поверхностно-активных веществ являются соли щелочных металлов С₁₀-C₁₆-алкилбензолсульфоновых кислот, предпочтительно С₁₁-C₁₆-алкилбензолсульфоновых кислот. В одном аспекте, алкильная группа является линейной. Такие линейные алкилбензолсульфонаты известны как “LAS”. Такие поверхностно-активные вещества и их получение описаны, например, в патентах США 2220099 и 2477383. Особенно предпочтительными являются линейные неразветвленные алкилбензолсульфонаты натрия и калия, в которых среднее число атомов углерода в алкильной группе составляет от примерно 11 до 14. Натриевая соль LAS С₁₁-С₁₄, например С₁₂, является конкретным примером таких поверхностно-активных веществ.

Другой примерный тип анионного поверхностно-активного вещества включает этоксилированные алкилсульфатные поверхностно-активные вещества. Такие материалы, также известные как алкилэфирсульфаты или алкилполиэтоксилатсульфаты, соответствуют формуле: R'-O-(C₂H₄O)_n-SO₃M, где R' представляет собой C₈-C₂₀ алкильную группу, n составляет от примерно 1 до 20 и М явлется солеобразующим катионом. В конкретном варианте воплощения, R' обозначает C₁₀-C₁₈ алкил, n равен от примерно 1 до 15 и М представляет собой натрий, калий, аммоний, алкиламмоний или алканоламмоний. В более конкретных вариантах воплощения, R' представляет собой С₁₂-С₁₆, n равен от примерно 1 до 6 и М обозначает натрий.

Алкилэфирсульфаты будут обычно использоваться в форме смесей, содержащих различные длины цепей R' и имеющих разные степени этоксилирования. Часто такие смеси будут также неизбежно содержать некоторое количество неэтоксилированных алкилсульфатных материалов, т.е. поверхностно-активные вещества указанной выше формулы этоксилированных алкилсульфатов, в которой n=0. Неэтоксилированные алкилсульфаты также могут быть добавлены отдельно в композиции по настоящему изобретению и использоваться в качестве компонента или в любом компоненте анионного поверхностно-активного вещества, который может присутствовать. Конкретными примерами неалкоксилированных, например неэтоксилированных, алкилэфирсульфатных поверхностно-активных веществ являются вещества, получаемые путем сульфирования высших С₈-С₂₀ жирных спиртов. Обычные первичные алкилсульфатные поверхностно-активные вещества имеют общую формулу: ROSO₃ ^-M⁺, где R типично представляет собой линейную С₈-С₂₀ группу углеводородного остатка, которая может быть линейной или разветвленной, и М обозначает солюбилизирующийся в воде катион. В конкретных вариантах воплощения, R представляет собой С₁₀-С₁₅ алкил и М обозначает щелочной металл, более конкретно R представляет собой C₁₂-C₁₄ и М обозначает натрий.

Конкретные неограничивающие примеры анионных поверхностно-активных веществ, пригодных для использования в данном изобретении, включают: а) C₁₁-C₁₈ алкилбензолсульфонаты (LAS); b) С₁₀-С₂₀ первичные разветвленные и со случайной структурой алкилсульфаты (AS); с) С₁₀-C₁₈ вторичные (2,3) алкилсульфаты, имеющие формулы (I) и (II):

или

где М в формулах (I) и (II) обозначает водород или катион, обеспечивающий электронейтральность и все элементы М, независимо от того, ассоциированы они с поверхностно-активным веществом или со вспомогательным ингредиентом, могут быть атомом водорода или катионом, в зависимости от формы, выделяемой специалистом, или относительного рН системы, в которой используется соединение, причем неограничивающие примеры предпочтительных катионов включают натрий, калий, аммоний и их смеси и х обозначает целое число, равное по меньшей мере примерно 7, предпочтительно, по меньшей мере примерно 9, и у обозначает целое число, равное по меньшей мере 8, предпочтительно, по меньшей мере примерно 9; d) С₁₀-С₁₈ алкилалкоксисульфаты (AE_xS), в которых предпочтительно х равен 1-30; е) С₁₀-С₁₈ алкилалкоксикарбоксилаты, предпочтительно включающие 1-5 этоксильных звеньев; f) разветвленные алкилсульфаты со средней длиной цепи, как описано в US 6020303 и US 6060443; g) разветвленные алкилалкоксисульфаты со средней длиной цепи, как описано в US 6008181 и US 6020303; h) модифицированный алкилбензолсульфонат (MLAS), как описано в WO 99/05243, WO 99/05242, WO 99/05244, WO 99/05082, WO 99/05084, WO 99/05241, WO 99/07656, WO 00/23549 и WO 00/23548; i) метил(сложный эфир)сульфонат (MES); и j) альфа-олефинсульфонат (AOS).

Пригодные неионные поверхностно-активные вещества для использования в данном изобретении могут включать любые типы обычных неионных поверхностно-активных веществ, типично используемых в жидких моющих средствах. Они включают алкоксилированные жирные спирты и аминоксидные поверхностно-активные вещества. Предпочтительными для использования в жидких моющих средствах по настоящему изобретению являются неионные поверхностно-активные вещества, нормально находящиеся в жидком состоянии.

Пригодные неионные поверхностно-активные вещества для использования по настоящему изобретению включают алкогольалкоксилатные неионные поверхностно-активные вещества. Алкогольалкоксилаты представляют собой материалы, которые соответствуют общей формуле: R'(C_mH_2mO)_nOH, где R' представляет собой С₈-С₁₆ алкильную группу, m равняется от 2 до 4 и n составляет от примерно 2 до 12. Предпочтительно, R является алкильной группой, которая может быть первичной или вторичной, содержащей от примерно 9 до 15 атомов углерода, предпочтительнее, от примерно 10 до 14 атомов углерода. В одном варианте воплощения, алкоксилированные жирные спирты также будут этоксилированными материалами, содержащими от примерно 2 до 12 этиленоксидных фрагментов в молекуле, предпочтительнее, от примерно 3 до 10 этиленоксиденых фрагментов в молекуле.

Материалы на основе алкоксилированных жирных спиртов, пригодные для использования в жидких моющих композициях по настоящему изобретению, будут часто иметь гидрофильно-липофильный баланс (ГЛБ) в интервале от примерно 3 до 17. Более предпочтительно, ГЛБ данного материала будет находиться в интервале от примерно 6 до 15, наиболее предпочтительно, от примерно 8 до 15. Неионные поверхностно-активные вещества типа алкоксилированных жирных спиртов продаются под торговой маркой Neodol® фирмой Shell Chemical Company.

Другой пригодный тип неионных поверхностно-активных веществ, годных для использования в данном изобретении, включает аминоксидные поверхностно-активные вещества. Аминоксиды представляют собой материалы, которые специалисты часто называют "полуполярными" неионными веществами. Аминоксиды имеют формулу: R(ЭО)_x(ПО)_y(БО)_zN(О)(CH₂R')₂·qH₂O. В данной формуле R обозначает относительно длинноцепочечный углеводородный остаток, который может быть насыщенным или ненасыщенным, линейным или разветвленным и может содержать от 8 до 20, предпочтительно, от 10 до 16 атомов углерода, и предпочтительнее, является С₁₂-С₁₆ первичным алкилом. R' представляет собой короткоцепочечный фрагмент, предпочтительно выбранный из водорода, метила и

-СН₂ОН. Когда x+y+z отличается от 0, ЭО обознаает этиленокси, ПО обозначает пропиленокси и ВО обозначает бутиленокси. Примером аминоксидных поверхностно-активных веществ является С_12-14 алкилдиметиламиноксид.

Неограничивающие примеры неионных поверхностно-активных веществ включают: а) С₁₂-С₁₈ алкилэтоксилаты, такие как неионные поверхностно-активные вещества NEODOL® фирмы Shell; b) С₆-С₁₂ алкилфенолалкоксилаты, в которых алкоксилатные звенья представляют собой смесь этиленокси и пропиленокси звеньев; с) конденсаты С₁₂-С₁₈ спирта и С₆-С₁₂ алкилфенола с этиленоксидными/пропиленоксидными блоксополимерами, такие как Pluronic® фирмы BASF; d) С₁₄-С₂₂ разветвленные спирты (ВА) со средней длиной цепи, как описано в US 6150322; е) С₁₄-С₂₂ разветвленные алкилалкоксилаты (BAE_x) со средней длиной цепи, где х равно 1-30, как описано в US 6153577, US 6020303 и US 6093856; f) алкилполисахариды, как описано в US 4565647, на имя Llenado, выдан 26 января 1986 г.; конкретнее, алкилполигликозиды, как описано в US 4483780 и US 4483779; g) амиды полигидрокси(жирных кислот), как описано в US 5332528, WO 92/06162, WO 93/19146, WO 93/19038 и WO 94/09099; и h) поверхностно-активные вещества типа поли(оксиалкилированного) спирта с концевыми эфирными группами, как описано в US 6482994 и WO 01/42408.

В композициях моющих средств для стирки по настоящему изобретению, компонент обладающего моющими свойствами поверхностно-активного вещества может включать комбинации анионного и неионного материалов поверхностно-активных веществ. В этом случае, весовое соотношение анионного вещества к неионному будет типично находиться в интервале от 10:90 до 90:10, предпочтительнее, от 30:70 до 70:30.

Катионные поверхностно-активные вещества хорошо известны специалистам и их неограничивающие примеры включают четвертичные аммониевые поверхностно-активные вещества, которые могут содержать до 26 атомов углерода. Дополнительные примеры включают а) алкоксилатные четвертичные аммониевые (AQA) поверхностно-активные вещества, как описано в US 6136769; b) диметилгидроксиэтильные четвертичные аммониевые вещества, как описано в 6004922; с) полиаминные катионные поверхностно-активные вещества, как описано в WO 98/35002, WO 98/35003, WO 98/35004, WO 98/35005 и WO 98/35006; d) катионные сложноэфирные поверхностно-активные вещества, как описано в патентах США № 4228042, 4239660 4260529 и US 6022844; и е) поверхностно-активные вещества на основе аминов, как описано в US 6221825 и WO 00/47708, конкретнее, амидопропилдиметиламин (АРА).

Неограничивающие примеры цвиттерионных поверхностно-активных веществ включают: производные вторичных и третичных аминов, производные гетероциклических вторичных и третичных аминов или производные четвертичных аммониевых, четвертичных фосфониевых или третичных сульфониевых соединений. См. патент США № 3929678, на имя Laughlin et al., выданный 30 декабря 1975 г., от колонки 19, строка 38, до колонки 22, строка 48, где приведены примеры цвиттерионных поверхностно-активных веществ; бетаин, включая алкилдиметилбетаин и кокодиметиламидопропилбетаин, C₈-C₁₈ (предпочтительно, C₁₂-C₁₈) аминоксиды и сульфо- и гидроксибетаины, такие как N-алкил-N,N-диметиламмино-1-пропансульфонат, в котором алкильная группа может быть С₈-С₁₈, предпочтительно, С₁₀-С₁₄.

Неограничивающие примеры амфолитных поверхностно-активных веществ включают: алифатические производные вторичных или третичных аминов или алифатические производные гетероциклических вторичных и третичных аминов, в которых алифатический радикал может быть линейным или разветвленным. Один из алифатических заместителей содержит по меньшей мере примерно 8 атомов углерода, типично, от примерно 8 до примерно 18 атомов углерода, и по меньшей мере один содержит анионную солюбилизирующуюся в воде группу, например, карбокси, сульфонат, сульфат. См. патент США №3929678, на имя Laughlin et al., выданный 30 декабря 1975 г., колонка 19, строки 18-35, где приведены примеры амфолитных поверхностно-активных веществ.

Гранулированные композиции моющих средств для стирки

В одном аспекте, композиции для ухода за бельем при стирке, раскрытые тут, могут иметь форму гранулированных композиций моющих средств для стирки. Такие композиции могут включать достаточное количество пригодного тиазолиевого красителя, описанного в разделе “Пригодные тиазолиевые красители” настоящего описания, для обеспечения эффекта подкрашивания подвергнутой стирке ткани в растворе, содержащем моющее средство, типично, от веса композиции в целом, от примерно 0,0001% до примерно 0,05%, или даже от примерно 0,001% до примерно 0,01%.

Гранулированные моющие композиции по настоящему изобретению могут включать любое число обычных ингредиентов моющих средств. Например, система поверхностно-активного вещества композиции моющего средства может включать вещества анионного, неионного, цвиттерионного, амфолитного и катионного классов и их совместимые смеси. Обладающие моющим эффектом поверхностно-активные вещества для гранулированных композиций описаны в патенте США 3664961, на имя Norris, выданном 23 мая 1972 г., и в патенте США 3919678, на имя Laughlin et al., выданном 30 декабря 1975 г. Катионные поверхностно-активные вещества включают вещества, описанные в патенте США 4222905, на имя Cockrell, выданном 16 сентября 1980 г., и в патенте США 4239659, на имя Murphy, выданном 16 декабря 1980 г.

Неограничивающие примеры систем поверхностно-активного вещества включают обычные С₁₁-С₁₈ алкилбензолсульфонаты (“LAS”) и первичные, разветвленные и имеющие случайную структуру С₁₀-С₂₀ алкилсульфаты (“AS”), С₁₀-С₁₈ вторичные (2,3) алкилсульфаты формулы CH₃(CH₂)_x(CHOSO₃ ^-M⁺)CH₃ и СН₃(СН₂)_у(CHOSO₃ ^-М⁺)СН₂СН₃, где х и (у+1) обозначают целые числа, равные по меньшей мере примерно 7, предпочтительно, по меньшей мере примерно 9, и М обозначает солюбилизирующийся в воде катион, особенно натрий, ненасыщенные сульфаты, такие как олеилсульфат, C₁₀-C₁₈ алкилалкоксисульфаты (“AE_XS”; особенно ЭО 1-7 этоксисульфаты), C₁₀-C₁₈ алкилалкоксикарбоксилаты (особенно ЭО 1-5 этоксикарбоксилаты), С₁₀-С₁₈ простые эфиры глицерина, С₁₀-С₁₈ алкилполигликозиды и их соответствующие сульфатированные полигликозиды и C₁₂-C₁₈ альфа-сульфированные сложные эфиры жирных кислот. При необходимости, обычные неионные и амфотерные поверхностно-активные вещества, такие как C₁₂-C₁₈ алкилэтоксилаты (“АЕ”), включая так называемые алкилэтоксилаты с узким распределением (narrow peaked) и C₆-C₁₂ алкилфенолалкоксилаты (особенно этоксилаты и смешанные этокси/пропокси), C₁₂-C₁₈ бетаины и сульфобетаины (“sultaines”), С₁₀-C₁₈ аминоксиды и т.п., также могут быть включены в систему поверхностно-активного вещества. Также могут быть использованы амиды С₁₀-С₁₈ N-алкилполигидрокси(жирных кислот). См. WO 9206154. Другие поверхностно-активные вещества на основе сахаров включают амиды N-алкоксиполигидрокси(жирной кислоты), такие как C₁₀-C₁₈ N-(3-метоксипропил)глюкамид. С₁₂-С₁₈ глюкамиды от N-пропил- до N-гексил- могут быть использованы для обеспечения пониженного пенообразования. Также могут быть использованы обычные С₁₀-С₂₀ мыла. Если желательно высокое пенообразование, то могут быть использованы разветвленные С₁₀-С₁₆ мыла. Смеси анионных и неионных поверхностно-активных веществ являются особенно пригодными. Другие обычные пригодные поверхностно-активные вещества перечислены в стандартных текстах.

Композиция моющего средства может и, предпочтительно, включает основной компонент моющего средства. Основные компоненты обычно выбирают из различных водорастворимых фосфатов, полифосфатов, фосфонатов, полифосфонатов, карбонатов, силикатов, боратов, полигидроксисульфонатов, полиацетатов, карбоксилатов и поликарбоксилатов щелочных металлов, аммония или замещенного аммония. Предпочтительными являются соли щелочного металла вышеназванного, особенно, натрия. Предпочтительными для использования в настоящем изобретении являются фосфаты, карбонаты, силикаты, С_10-18 жирные кислоты, поликарбоксилаты и их смеси. Более предпочтительными являются триполифосфат натрия, пирофосфат тетранатрия, цитрат, тартрат, моно- и дисукцинаты, силикат натрия и их смеси.

Конкретными примерами основных компонентов типа неорганических фосфатов являются триполифосфаты, пирофосфаты, полимерные метафосфаты, имеющие степень полимеризации от примерно 6 до 21, и ортофосфаты натрия и калия. Примерами полифосфонатных основных компонентов являются натриевые и калиевые соли этилендифосфоновой кислоты, натриевые и калиевые соли этан-1-гидрокси-1,1-дифосфоновой кислоты и натриевые и калиевые соли этан-1,1,2-трифосфоновой кислоты. Другие фосфорсодержащие соединения основных компонентов раскрыты в патентах США 3159581; 3213030; 3422021; 3422137; 3400176 и 3400148. Примерами не содержащих фосфора неорганических основных компонентов являются карбонат, бикарбонат, сесквикарбонат, тетрабората декагидрат и силикаты натрия и калия, имеющие весовое соотношение SiO₂ к оксиду щелочного металла от примерно 0,5 до примерно 4,0, предпочтительно, от примерно 1,0 до примерно 2,4. Водорастворимые не содержащие фосфора органические основные компоненты, пригодные для использования в данном изобретении, включают различные полиацетаты, карбоксилаты, поликарбоксилаты и полигидроксисульфонаты щелочных металлов, аммония и замещенного аммония. Примерами полиацетатных и поликарбоксилатных основных компонентов являются натриевые, калиевые, литиевые, аммониевые и замещенные аммониевые соли этилендиаминтетрауксусной кислоты, нитрилотриуксусной кислоты, оксидиянтарной кислоты, меллитовой кислоты, бензолполикарбоновых кислот и лимонной кислоты.

Полимерные поликарбоксилатные основные компоненты описаны в патенте США 3308067, на имя Diehl, выданном 7 марта 1967 г. Такие материалы включают водорастворимые соли гомо- и сополимеров алифатических карбоновых кислот, таких как малеиновая кислота, итаконовая кислота, мезаконовая кислота, фумаровая кислота, аконитовая кислота, цитраконовая кислота и метиленмалоновая кислота. Некоторые из этих материалов пригодны для использования в качестве водорастворимого анионного полимера, описанного тут, но только в виде гомогенной смеси с немыльным анионным поверхностно-активным веществом. Другими пригодными поликарбоксилатами для использования по настоящему изобретению являются полиацеталькарбоксилаты, описанные в патенте США 4144226, выданном 13 марта 1979 г., на имя Crutchfield et al., и патенте США 4246495, выданном 27 марта 1979 г., на имя Crutchfield et al.

Твердые водорастворимые силикаты, представленные формулой SiO₂·M₂O, где М обозначает щелочной металл, имеющие весовое соотношение SiO₂·M₂O от примерно 0,5 до примерно 4,0, являются пригодными солями для использования в гранулах моющего средства по изобретению на уровне от примерно 2% до примерно 15% в пересчете на сухой вес. Также может быть использован безводный или гидратированный дисперсный силикат.

Любое число дополнительных ингредиентов также может быть включено в качестве компонентов в гранулированную композицию моющего средства. Они включают другие обладающие моющей способностью основные компоненты, отбеливатели, активаторы отбеливания, усилители пенообразования или подавители пенообразования, присадки против осмоления и антикоррозионные агенты, грязесуспендирующие агенты, грязеотталкивающие агенты, гермициды, агенты регулировки рН, не входящие в основной компонент источники щелочности, хелатирующие агенты, бентонитовые глины, ферменты, фермент-стабилизирующие агенты и отдушки. См. патент США 3936537, выданный 3 февраля 1976 г., на имя Baskerville, Jr. et al.

Отбеливающие агенты и активаторы описаны в патенте США 4412934, на имя Chung et al., выданном 1 ноября 1983 г., и в патенте США 4483781, на имя Hartman, выданном 20 ноября 1984 г. Хелатирующие агенты также описаны в патенте США 4663071, на имя Bush et al., начиная с колонки 17, строка 54, до колонки 18, строка 68. Модификаторы пенообразования также представляют собой необязательные ингредиенты и описаны в патентах США 3933672, выданном 20 января 1976 г., на имя Bartoletta et al., и 4136045, выданном 23 января 1979 г., на имя Gault et al. Пригодные бентонитовые глины для использования по настоящему изобретению описаны в патенте США 4762645, на имя Tucker et al., выданном 9 августа 1988 г., от колонки 6, строка 3, до колонки 7, строка 24. Пригодные дополнительные обладающие моющей способностью основные компоненты для использования по настоящему изобретению перечислены в патенте Baskerville, от колонки 13, строка 54, до колонки 16, строка 16, и в патенте США 4663071, на имя Bush et al., выданном 5 мая 1987 г.

Композиции для кондиционирования ткани, добавляемые при полоскании

В одном аспекте, композиции для ухода за бельем при стирке, раскрытые тут, могут иметь форму добавляемых при полоскании композиций для кондиционирования ткани. Такие композиции могут включать мягчитель ткани и достаточное количество пригодного тиазолиевого красителя, описанного в разделе “Пригодные тиазолиевые красители” настоящего описания, для обеспечения эффекта подкрашивания ткани, обрабатываемой композицией, типично, от примерно 0,00001% мас. (0,1 млн^-1) до примерно 1% мас. (10000 млн^-1), или даже от примерно 0,0003% мас. (3 млн^-1) до примерно 0,03% мас. (300 млн^-1) в пересчете на общий вес добавляемой при полоскании композиции кондиционирования ткани. В другом конкретном варианте воплощения, композиции представляют собой добавляемые при полоскании композиции для кондиционирования ткани. Примеры типичных добавляемых при полоскании кондиционирующих композиций можно найти во временной патентной заявке США №60/687582, поданной 8 октября 2004 г.

В одном варианте воплощения изобретения, мягчитель ткани (тут и далее “FSA”) представляет собой четвертичное аммониевое соединение, пригодное для умягчения ткани на стадии полоскания. В одном варианте воплощения, FSA получают из продукта реакции жирной кислоты и аминоспирта с образованием смесей моно-, ди-, и, в одном варианте воплощения, тризамещенных сложноэфирных соединений. В другом варианте воплощения, FSA включает один или больше мягчителей типа четвертичного аммониевого соединения, таких как, без ограничения, моноалкил(четвертичное аммониевое соединение), диамидо(четвертичное соединение) и (дизамещенный сложный эфир)(четвертичное аммониевое соединение) или их комбинацию.

В одном аспекте изобретения, FSA включает композицию (дизамещенный сложный эфир)(четвертичного аммониевого соединения) (тут и далее “DQA”). В некоторых вариантах воплощения настоящего изобретения, композиции DQA соединений также охватывают определения диамидо-FSA и FSA со смешанными амидными и сложноэфирными связями, а также вышеупомянутыми дизамещенными сложноэфирными связями, которые все обозначаются тут DQA.

Первый тип DQA (“DQA (I)”), пригодный для использования в качестве FSA в CFSC по настоящему изобретению, включает соединение, имеющее формулу:

(R_4-m-N⁺-[(CH₂)_n-Y-R¹]_m)X^-

где каждый заместитель R обозначает водород, короткоцепочечный С₁-С₆, предпочтительно, С₁-С₃ алкил или гидроксиалкильную группу, например метильную (наиболее предпочтительно), этильную, пропильную, гидроксиэтильную и т.п., поли-(С₂-С₃-алкокси), предпочтительно полиэтокси, группу, бензил или их смеси; каждый m равен 2 или 3; каждый n равен от 1 до примерно 4, предпочтительно, 2; каждый Y обозначает -O-(O)С-, -С(O)-O-, -NR-С(О)- или -C(O)-NR-, и для каждого Y допустимо быть одинаковыми или разными; суммарное число атомов углерода в каждом R¹, плюс один в тех случаях, когда Y обозначает -O-(O)С- или -NR-C(O)-, составляет С₁₂-С₂₂, предпочтительно, С₁₄-С₂₀, причем каждый R¹ обозначает группу углеводородного остатка или замещенного углеводородного остатка; для R¹ допустимо быть ненасыщенным или насыщенным и разветвленным или линейным, и предпочтительно он является линейным; для каждого R¹ допустимо быть одинаковыми или разными, и предпочтительно, они являются одинаковыми; и X^- может быть любым совместимым с мягчителем анионом, предпочтительно, хлоридом, бромидом, метилсульфатом, этилсульфатом, сульфатом, фосфатом и нитратом, более предпочтительно, хлоридом или метилсульфатом. Предпочтительные соединения DQA типично получают путем проведения реакции алканоламинов, таких как MDEA (метилдиэтаноламин) и TEA (триэтаноламин) с жирными кислотами. Некоторые материалы, типично образующиеся в результате таких реакций, включают N,N-ди(ацилоксиэтил)-N,N-диметиламмоний хлорид или N,N-ди(ацилоксиэтил)-N,N-метилгидроксиэтиламмоний метилсульфат, где ацильная группа является производной от животных жиров, ненасыщенных и полиненасыщенных жирных кислот, например твердого животного жира, отвержденного животного жира, олеиновой кислоты и/или частично гидрогенизированных жирных кислот, производной от растительных масел и/или частично гидрогенизированных растительных масел, таких как масло канолы, сафлоровое масло, арахисовое масло, подсолнечное масло, кукурузное масло, соевое масло, талловое масло, масло рисовых отрубей, пальмовое масло и т.д. Неограничивающие примеры пригодных жирных кислот приведены в US 5759990, колонка 4, строки 45-66. В одном варианте воплощения FSA включает другие активные вещества кроме DQA (1) или DQA. В еще одном варианте воплощения, FSA включает только DQA (1) или DQA и не содержит или по существу не содержит никаких других четвертичных аммониевых соединений или других активных веществ. В еще одном варианте воплощения, FSA включает амин-прекурсор, который используется для получения DQA.

По другому аспекту изобретения, FSA включает соединение, идентифицированное как DTTMAC, которое соответствует формуле:

[R_4·m-N⁽⁺⁾-R¹ _m]A^-

где каждый m равен 2 или 3, каждый R¹ обозначает С₆-С₂₂, предпочтительно, С₁₄-С₂₀, но при этом не более чем один из них меньше примерно С₁₂ и, в таком случае, другой является по меньшей мере примерно С₁₆, углеводородным остатком или замещенным углеводородным остатком, предпочтительно, С₁₀-С₂₀ алкилом или алкенилом (ненасыщенный алкил, включая полиненасыщенный алкил, также иногда называемый “алкилен”), наиболее предпочтительно, C₁₂-C₁₈ алкилом или алкенилом, разветвленным или неразветвленным. В одном варианте воплощения, йодное число (IV) FSA составляет от примерно 1 до 70; каждый R обозначает Н или короткоцепочечный С₁-С₆, предпочтительно, С₁-С₃ алкильную или гидроксиалкильную группу, например метил (наиболее предпочтительно), этил, пропил, гидроксиэтил и т.п., бензил или (R²O)_2-4H, где каждый R² обозначает C₁-С₆ алкиленовую группу; и А^- обозначает совместимый с мягчителем анион, предпочтительно, хлорид, бромид, метилсульфат, этилсульфат, сульфат, фосфат или нитрат; более предпочтительно, хлорид или метилсульфат. Примеры таких FSA включают диалкилдиметиламмониевые соли и диалкилендиметиламмониевые соли, такие как диталлоудиметиламмоний и диталлоудиметиламмоний метилсульфат. Примерами коммерчески доступных диалкилендиметиламмониевых солей, пригодных для использования в настоящем изобретении, являются ди(гидрогенизированный таллоу)диметиламмоний хлорид и диталлоудиметиламмоний хлорид, доступные от Degussa под торговыми марками Adogen® 442 и Adogen® 470, соответственно. В одном варианте воплощения, FSA включает другие активные вещества кроме DTTMAC. В еще одном варианте воплощения, FSA включает только соединения DTTMAC и не содержит или по существу не содержит любых других четвертичных аммониевых соединений или других активных веществ.

В одном варианте воплощения, FSA включает FSA, описанные в патентной публикации США №2004/0204337 А1, опубликованной 14 октября 2004 г., на имя Corona et al., в параграфах 30-79.

В другом варианте воплощения, FSA представляет собой соединения, описанные в патентной публикации США №2004/0229769 А1, опубликованной 18 ноября 2005 г., на имя Smith et al., в параграфах 26-31; или патенте США №6494920, колонка 1, строка 51 и след., с описанием “эстерквата” (esterquat) или соли кватернизованного сложного эфира жирной кислоты и триэтаноламина.

В одном варианте воплощения, FSA выбирают из по меньшей мере одного из таких веществ: диталлоуоилоксиэтилдиметиламмоний хлорид, ди(гидрогенизированный таллоуоил)оксиэтилдиметиламмоний хлорид, диталлоудиметиламмоний хлорид, диталлоуоилоксиэтилдиметиламмоний метилсульфат, ди(гидрогенизированный таллоуоил)оксиэтилдиметиламмоний хлорид, ди(гидрогенизированный таллоуоил)оксиэтилдиметиламмоний хлорид или их комбинации.

В одном варианте воплощения, FSA также могут включать композиции амидсодержащих соединений. Примеры диамид-содержащих соединений могут включать, без ограничения, метил-бис(таллоуамидоэтил)-2-гидроксиэтиламмоний метилсульфат (доступный от Degussa под торговыми марками Varisoft 110 и Varisoft 222). Примером соединения, содержащего сложный эфир амида, является N-[3-(стеароиламино)пропил]-N-[2-(стеароилокси)этокси)этил)]-N-метиламин.

Другой конкретный вариант воплощения изобретения предусматривает добавляемую при полоскании композицию для ухода за тканями, дополнительно содержащую катионный крахмал. Катионные крахмалы раскрыты в US 2004/0204337 А1. В одном варианте воплощения, композиция для ухода за тканями включает от примерно 0,1% до примерно 7% катионного крахмала от веса композиции для ухода за бельем при стирке. В одном варианте воплощения, катионный крахмал представляет собой продукт НСР401 фирмы National Starch.

Пригодные тиазолиевые красители

Пригодные тиазолиевые красители включают азокрасители, которые могут иметь приведенную ниже формулу (I):

в которой:

R³ и R⁴ могут быть одинаковыми или разными и, независимо друг от друга, обозначают водород, насыщенную или ненасыщенную (С₂-С₂₂)-алкильную группу, (С₁-С₂₂)-алкильную группу, замещенную атомом галогена, гидрокси-(С₂-С₂₂)-алкильную группу, необязательно содержащую в цепи кислород, полиэфирную группу, производную от этиленоксида, пропиленоксида или бутиленоксида, амино-(С₂-С₂₂)-алкильную группу, замещенную или незамещенную фенильную группу или бензильную группу, (С₂-С₂₂)-алкильную группу, заканчивающуюся сульфонатом, сульфатом или карбоксил атом, или группы радикалов R₃ и R₄, вместе с остальной частью молекулы, могут образовывать гетероциклическую или карбоциклическую, насыщенную или ненасыщенную, замещенную или незамещенную кольцевую систему, необязательно замещенную галогеном, сульфатом, сульфонатом, фосфатом, нитратом и карбоксилатом;

X может обозначать группу радикала фенольного ряда или гетероциклическую группу радикала или анилиновый ряд или м-толуидиновый ряд, которая может иметь формулу II ниже;

в которой:

R₅ и R₆ могут быть одинаковыми или разными и, независимо друг от друга, обозначают линейную или разветвленную насыщенную или ненасыщенную (С₁-С₂₂)-алкильную группу, (С₁-С₂₂)-алкилэфирную группу, гидрокси-(С₂-С₂₂)-алкильную группу, необязательно содержащую в цепи кислород, полиэфирную группу, производную от этиленоксида, пропиленоксида, бутиленоксида, глицидила или их комбинации, амино-(С₁-С₂₂)-алкильную группу, замещенную или незамещенную фенильную группу или бензильную группу, линейную или разветвленную (С₁-С₂₂)-алкильную группу, заканчивающуюся линейной или разветвленной (С₁-С₂₂)-алкильной, гидроксильной, ацетатной, сульфонатной, сульфатной или карбоксилатной, группой, или R₅ и R₆ или R₅ и R₇ или R₆ и R₇, вместе с атомом азота, образуют 5-6-членную кольцевую систему, которая может включать дополнительный гетероатом; или R₅ и R₆ или R₅ и R₇ или R₆ и R₇ образуют с атомом углерода бензольного кольца необязательно кислородсодержащий или азотсодержащий пяти- или шестичленный гетероцикл, который может быть замещен одной или больше (С₁-С₂₂)-алкильной группой;

R₇ могут быть одинаковыми или разными и, независимо друг от друга, представляют собой водород, атом галогена, насыщенную или ненасыщенную (С₁-С₂₂)-алкильную группу, (С₁-С₂₂)-алкилэфирную группу, гидроксильную группу, гидрокси-(С₁-С₂₂)-алкильную группу, (С₁-С₂₂)-алкоксигруппу, цианогруппу, нитрогруппу, аминогруппу, (С₁-С₂₂)-алкиламиногруппу, (С₁-С₂₂)-диалкиламиногруппу, группу карбоновой кислоты, С(O)O-(С₁-С₂₂)-алкильную группу, замещенную или незамещенную С(O)O-фенильную группу;

Q^- может быть анионом, который уравновешивает суммарный заряд соединения формулы I и коэффициент q может быть равен 0 или 1. Пригодные анионы включают анионы хлора, брома, метосульфата, тетрафторбората и ацетата.

R₁ может обозначать (С₁-С₂₂)-алкил, алкилароматический или алкилсульфонатный радикал, имеющий формулу (III) ниже;

в которой

R₂ обозначает водород, метильную, этильную, пропильную, ацетатную или гидроксильную группу; m и p обозначают целые числа от 0 до (n-1), n обозначает целое число от 1 до 6, и m+р=(n-1);

при условии, что гетероцикл формулы (I) включает по меньшей мере два и не более трех гетероатомов, причем гетероцикл содержит не более одного атома серы.

В одном аспекте, пригодный тиазолиевый краситель может иметь формулу IV ниже:

в которой R₈ и R₉ могут быть одинаковыми или разными и, независимо друг от друга, могут обозначать насыщенную или ненасыщенную (С₁-С₂₂)-алкильную группу, (С₁-С₂₂)-алкильную группу, гидрокси-(С₂-С₂₂)-алкильную группу, необязательно содержащую в цепи кислород, полиэфирную группу, производную от этиленоксида, пропиленоксида или бутиленоксида, амино-(С₁-С₂₂)-алкильную группу, замещенную или незамещенную фенильную группу или бензильную группу, (С₁-С₂₂)-алкильную группу, заканчивающуюся сульфонатом, сульфатом или карбоксилатом, или R₈ и R₉, вместе с атомом азота, могут образовывать 5-6-членную кольцевую систему, которая может включать дополнительный гетероатом; или R₈ или R₉ могут образовывать, с атомом углерода бензольного кольца, необязательно кислородсодержащий или азотсодержащий пяти- или шестичленный гетероцикл, который может быть замещен одной или больше (С₁-С₂₂)-алкильной группой, и их смеси, и R₁₀ обозначает водород или метил. Для формулы IV, Q^- имеет значения, описанные для формулы I выше.

В одном аспекте, пригодные тиазолиевые красители могут иметь формулу (V);

в которой:

a) R₁ может быть выбран из разветвленного или неразветвленного (С₁-С₂₂)-алкильного фрагмента, алкилароматического фрагмента, полиалкиленоксидного фрагмента или фрагмента, имеющего формулу (VI) ниже;

в которой

(i) R₂ может быть выбран из водорода, метильного, этильного, пропильного, ацетатного или гидроксильного фрагмента; m и p могут быть, независимо, целыми числами от 0 до (n-1), при условии, что n обозначает целое число от 1 до 6 и m+р=(n-1);

(ii) Y может быть выбран из гидроксильной, сульфонатной, сульфатной, карбоксилатной или ацетатной группы;

b) R₃ и R₄:

i) могут быть независимо выбраны из водорода; насыщенного или ненасыщенного (С₁-С₂₂)-алкильного фрагмента; гидрокси-(С₂-С₂₂)-алкильного фрагмента; гидрокси-(С₂-С₂₂)-алкильного фрагмента, содержащего, кроме кислорода гидроксила, атом кислорода; полиэфирного фрагмента; амино-(С₁-С₂₂)-алкильного фрагмента; замещенного или незамещенного фенильного фрагмента; замещенного или незамещенного бензильного фрагмента; (С₁-С₂₂)-алкильного фрагмента, заканчивающегося сульфонатом, сульфатом, ацетатом или карбоксилатом; или

ii) взятые вместе, могут образовывать насыщенный или ненасыщенный гетероциклический или карбоциклический фрагмент; или

iii) взятые вместе, могут образовывать насыщенный или ненасыщенный гетероциклический или карбоциклический фрагмент, замещенный сульфатом, сульфонатом, фосфатом, нитратом и карбоксилатом;

с) X может быть фрагментом, имеющим формулу VII ниже;

в которой:

i) R₅ и R₆:

(a) могут быть независимо выбраны из водорода; насыщенного или ненасыщенного (С₁-С₂₂)-алкильного фрагмента; гидрокси-(С₂-С₂₂)-алкильного фрагмента; гидрокси-(С₂-С₂₂)-алкильного фрагмента, содержащего, кроме кислорода гидроксила, атом кислорода; полиэфирного фрагмента с блокированными концевыми группами или с неблокированными концевыми группами; амино-(С₁-С₂₂)-алкильного фрагмента; замещенного или незамещенного фенильного фрагмента; замещенного или незамещенного бензильного фрагмента; (С₁-С₂₂)-алкильного фрагмента, содержащего концевую С₁-С₄ алкилэфирную, сульфонатную, сульфатную, ацетатную или карбоксилатную группу; тиазольного фрагмента или

(b) взятые вместе, могут образовывать насыщенный или ненасыщенный гетероциклический фрагмент; или

(c) взятые вместе, образуют насыщенный или ненасыщенный гетероциклический фрагмент, замещенный одной или больше алкоксилатной, сульфатной, сульфонатной, фосфатной, нитратной и/или карбоксилатной группой;

(d) взятые вместе с R₇, R₈ или R₇ и R₈, образуют один или больше насыщенный или ненасыщенный гетероциклический фрагмент, необязательно замещенный одной или больше алкоксилатной, сульфатной, сульфонатной, фосфатной, нитратной и/или карбоксилатной группой; или

(e) взятые вместе, образуют тиазольный фрагмент;

ii) R₇ и R₈ могут быть независимо выбраны из водорода или насыщенного или ненасыщенного алкильного фрагмента;

d) Q^- может быть анионом, уравновешивающим суммарный заряд соединения формулы I и коэффициент q равен 0 или 1. Пригодные анионы включают анионы хлора, брома, метосульфата, тетрафторбората и ацетата.

В одном аспекте, для формулы V:

a) R₁ может обозначать метильную группу;

b) R₃ и R₄ может быть водородом; и

c) X может иметь формулу VIII ниже:

в которой

(i) R₅ и R₆ могут иметь значения, определенные для формулы VII выше;

(ii) R₇ может быть водородом или метильной группой; и

(iii) R₈ может быть водородом.

В одном аспекте, для формулы VII R₅ и R₆ каждый включают, независимо, от 1 до 20 алкиленоксидных звеньев и, независимо, фрагмент, выбранный из группы, состоящей из: оксида стирола, глицидилметилового эфира, изобутилглицидилового эфира, изопропилглицидилового эфира, т-бутилглицидилового эфира, 2-этилгексилглицидилового эфира или глицидилгексадецилового эфира.

В одном аспекте, пригодные тиазолиевые красители приведены в таблице 1 ниже и определены как тиазолиевые красители по таблице 1. Химические наименования, определенные с помощью прикладной программы ChemFinder Level:Pro; Version 9.0, доступной от CambridgeSoft, Cambridge, Massachusetts, USA, для таких красителей, соответственно приведены в таблице 2 ниже. Такие красители находятся в ассоциированном состоянии, в соответствии с необходимостью уравновесить заряд молекулы анионом Q^-. Такие анионы не изображены в приведенных ниже структурах, но в целях настоящего описания считаются присутствующими по необходимости. Такие анионы имеют значения, указанные выше для формулы (I).

Таблица 1 № Структура 1 2 3 4 5 6

7 8 9 10 11 12

13 14 15 16 17

18 19 20 21 22

23 24 25 26 27

28 29 30 31 32

33 34 35 36 37

38 39 40 41

42 43 44 45

46 47 48 49

50 51 52 53 54 55

56 57 58 59 60 61 62

63 64 65 66 67 68 69 70

71 72 73 74 75 76 77 78

79 80

Таблица 2 № Название 1 (Е)-2-((4-(бензил(метил)амино)фенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий 2 (Е)-2-((4-(диметиламино)фенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий 3 (Е)-2-((4-(бис(2-гидроксиэтил)амино)фенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий 4 (Е)-2-((4-(бис(2-(2-(2-гидроксиэтокси)этокси)этил)амино)фенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий 5 (Е)-2-((4-(бис(2-(2-гидроксиэтокси)этил)амино)фенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий 6 (Е)-2-((4-(бис(14-гидрокси-5,8,11-триметил-3,6,9,12-тетраоксапентадецил)амино)фенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий 7 (Е)-2-((4-(бис(2-(2-(2-(2-гидроксипропокси)пропокси)пропокси)этил)амино)фенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий 8 (Е)-2-((4-(бис(2-(2-(2-гидроксипропокси)пропокси)этил)амино)фенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий 9 (Е)-2-((4-(бис(35-гидрокси-5,8,11,14,17,20,23-гептаметил-3,6,9,12,15,18,21,24,27,30,33-ундекаоксапентатриаконтил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий 10 (Е)-2-((4-(бис(3-(2,3-дигидроксипропокси)-2-гидроксипропил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий 11 (Е)-2-((4-(бис(2,3-дигидроксипропил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий 12 (Е)-2-((4-((2-гидрокси-3-(2-(2-(2-гидроксиэтокси)этокси)этокси)пропил)(2-гидрокси-3-(2-(2-гидроксиэтокси)этокси)пропил)амино)-2-метилфенил)-диазенил)-3-метилтиазол-3-ий 13 (Е)-2-((4-((2-(2-(2-гидроксиэтокси)этокси)этил)-(2-(2-гидроксиэтокси)этил)-амино)-2-метилфенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий 14 (Е)-2-((4-(бис(35-гидрокси-17,20,23,26,29,32-гексаметил-3,6,9,12,15,18,21,24,27,30,33-ундекаоксагексатриаконтил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий 15 (Е)-2-((4-(бис(14-гидрокси-3,6,9,12-тетраоксатетрадецил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий 16 (Е)-2-((4-((2-(2-(2-ацетоксиэтокси)этокси)этил)-(2-(2-ацетоксиэтокси)этил)-амино)-2-метилфенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий 17 (Е)-2-((4-(бензил-(2,3-дигидроксипропил)амино)фенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий 18 (Е)-2-(2-((4-(бис(35-гидрокси-17,20,23,26,29,32-гексаметил-3,6,9,12,15,18,21,24,27,30,33-ундекаоксагексатриаконтил)амино)-2-метилфенил)диазенил)тиазол-3-ий-3-ил)ацетат 19 (Е)-2-((4-(бензил(14-гидрокси-3,6,9,12-тетраоксатетрадецил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий 20 (Е)-2-((4-((2-трет-бутокси-15-гидрокси-6,9,12-триметил-4,7,10,13-тетраоксагексадецил)(2-(трет-бутоксиметил)-17-гидрокси-5,8,11,14-тетраметил-3,6,9,12,15-пентаоксаоктадецил)амино)фенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий 21 (Е)-2-((4-(бензил(29-гидрокси-3,6,9,12,15,18,21,24,27-нонаоксанонакозил)амино)фенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий 22 (Е)-2-((4-(бис(14-гидрокси-3,6,9,12-тетраоксатетрадецил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-5-метокси-3-метилбензо[d]тиазол-3-ий 23 (Е)-2-(2-((4-((2-(2-(2-гидроксиэтокси)этокси)этил)-(2-(2-гидроксиэтокси)этил)амино)-2-метилфенил)диазенил)тиазол-3-ий-3-ил)ацетат 24 (Е)-2-((4-(этил(14-гидрокси-3,6,9,12-тетраоксатетрадецил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий

25 (Е)-2-((4-(бензил(1,17-дигидрокси-3,6,9,12,15-пентаоксаоктадекан-18-ил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий 26 (Е)-2-((4-((2-(2-(2-(2,3-дигидроксипропокси)этокси)этокси)этил)-(2-(2-(2,3-дигидроксипропокси)этокси)этил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий 27 (Е)-2-(2-((4-(бис(14-гидрокси-3,6,9,12-тетраоксатетрадецил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-6-метоксибензо[d]тиазол-3-ий-3-ил)ацетат 28 (Е)-2-((4-((3-трет-бутокси-2-(2-(2-(2-гидроксиэтокси)этокси)этокси)пропил)(3-трет-бутокси-2-(2-(2-гидроксиэтокси)этокси)пропил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий 29 (Е)-2-((4-((3-бутокси-2-(2-(2-(2-гидроксиэтокси)этокси)этокси)пропил)(3-бутокси-2-(2-(2-гидроксиэтокси)этокси)пропил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий 30 (Е)-2-((4-((2-(2-(2-гидроксиэтокси)этокси)-3-изопропоксипропил)(2-(2-(2-(2-гидроксиэтокси)этокси)этокси)-3-изопропоксипропил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий 31 (Е)-2-((4-(бензил(29-гидрокси-3,6,9,12,15,18,21,24,27-нонаоксанонакозил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий 32 (Е)-2-((4-((2-(2-(2-гидроксиэтокси)этокси)-3-(тридецилокси)пропил)(2-(2-(2-(2-гидроксиэтокси)этокси)этокси)-3-(тридецилокси)пропил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий 33 (Е)-3-этил-2-((4-(этил(23-гидрокси-3,6,9,12,15,18,21-гептаоксатрикозил)-амино)-2-метилфенил)диазенил)тиазол-3-ий 34 (Е)-2-((4-(бис(2-(2-(2-(2-гидроксиэтокси)этокси)этокси)этил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-3-этилтиазол-3-ий 35 (Е)-2-((1-(29-гидрокси-3,6,9,12,15,18,21,24,27-нонаоксанонакозил)-1,2,3,4-тетрагидрохинолин-6-ил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий 36 (Е)-2-((4-((2-(2-гидроксипропокси)этил)-(2-(2-(2-гидроксипропокси)пропокси)-этил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий 37 (Е)-2-((4-(бис(2-(2-(2-(2-гидроксиэтокси)этокси)этокси)этил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-3-этилтиазол-3-ий 38 (Е)-2-((4-(этил-(23-гидрокси-3,6,9,12,15,18,21-гептаоксатрикозил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий

39 (Е)-2-((4-(бензил-(14-гидрокси-3,6,9,12-тетраоксатетрадецил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-3-этилтиазол-3-ий 40 (Е)-3-этил-2-((4-((2-(2-(2-гидроксиэтокси)этокси)этил)-(2-(2-гидроксиэтокси)этил)амино)-2-метилфенил)диазенил)тиазол-3-ий 41 (Е)-3-(2-((4-(бензил-(29-гидрокси-3,6,9,12,15,18,21,24,27-нонаоксанонакозил)амино)-2-метилфенил)диазенил)тиазол-3-ий-3-ил)пропан-1-сульфонат 42 (Е)-4-(2-((4-(бензил-(29-гидрокси-3,6,9,12,15,18,21,24,27-нонаоксанонакозил)амино)-2-метилфенил)диазенил)тиазол-3-ий-3-ил)бутан-1-сульфонат 43 (Е)-2-((4-(бис(2-(2-(2-(2-гидроксиэтокси)этокси)этокси)этил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-3-этилтиазол-3-ий 44 (Е)-3-бензил-2-((4-((2-(2-(2-гидроксиэтокси)этокси)этил)-(2-(2-гидроксиэтокси)этил)амино)фенил)диазенил)тиазол-3-ий 45 (Е)-3-этил-2-((4-((2-(2-гидроксипропокси)этил)-(2-(2-(2-гидроксипропокси)пропокси)этил)амино)-2-метилфенил)диазенил)тиазол-3-ий 46 (Е)-3-бензил-2-((1-(29-гидрокси-3,6,9,12,15,18,21,24,27-нонаоксанонакозил)-1,2,3,4-тетрагидрохинолин-6-ил)диазенил)тиазол-3-ий 47 (Е)-3-бензил-2-((4-((2-(2-(2-гидроксиэтокси)этокси)этил)-(2-(2-гидроксиэтокси)этил)амино)-2-метилфенил)диазенил)тиазол-3-ий 48 (Е)-2-((4-((2-(2-(2-гидроксиэтокси)этокси)пропил)(2-(2-гидроксиэтокси)пропил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий 49 (Е)-2-((4-(бензил-(29-гидрокси-3,6,9,12,15,18,21,24,27-нонаоксанонакозил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий 50 (Е)-2-((4-(бис(14-гидрокси-3,6,9,12-тетраоксатетрадецил)амино)-2,6-диметилфенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий 51 (Е)-2-((4-((4-(17-гидрокси-3,6,9,12,15-пентаоксагептадецилокси)-3-метоксибензил)(метил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий 52 (Е)-2-((1-(1-гидрокси-2,5,8,11,14,17,20,23,26-нонаоксаоктакозан-28-ил)-1,2,3,4-тетрагидрохинолин-6-ил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий 53 (Е)-4-(2-((4-(диметиламино)фенил)диазенил)тиазол-3-ий-3-ил)бутан-1-сульфонат

54 (Е)-4-(2-((4-(диметиламино)фенил)диазенил)-5-метилтиазол-3-ий-3-ил)бутан-1-сульфонат 55 (Е)-2-((4-((2-гидроксиэтил)(метил)амино)фенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий 56 (Е)-2-(метил-(4-((3-метилтиазол-3-ий-2-ил)диазенил)фенил)амино)-этилсульфат 57 (Е)-2-((4-(бутил-(2-(2-гидроксиэтокси)этил)амино)фенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий 58 (Е)-2-((4-(бис(2-(2-(2-гидроксипропокси)пропокси)этил)амино)фенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий 59 (Е)-2-((4-((2-гидроксиэтил)(изопропил)амино)фенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий 60 (Е)-2-((4-((14-гидрокси-3,6,9,12-тетраоксатетрадецил)-(1-гидрокси-3,6,9,13-тетраоксапентадекан-15-ил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-6-метокси-3-метилбензо[d]тиазол-3-ий 61 (Е)-2-((4-(бензил-(29-гидрокси-3,6,9,12,15,18,21,24,27-нонаоксанонакозил)амино)фенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий 62 (Е)-2-((4-(бензил-(3-(3-(3-(2,3-дигидроксипропокси)-2-гидроксипропокси)-2-гидроксипропокси)-2-гидроксипропил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий 63 (Е)-3-(2-((4-(бис(2-(2-(2-(2-гидроксиэтокси)этокси)этокси)этил)амино)-2-метилфенил)диазенил)тиазол-3-ий-3-ил)пропан-1-сульфонат 64 (Е)-2-((4-(бис(14-гидрокси-3,6,9,12-тетраоксатетрадецил)амино)-2,5-диметилфенил)диазенил)-6-метокси-3-метилбензо[d]тиазол-3-ий 65 (Е)-3-этил-2-((4-(этил(14-гидрокси-3,6,9,12-тетраоксатетрадецил)амино)-2-метилфенил)диазенил)тиазол-3-ий 66 (Е)-3-этил-2-((1-(29-гидрокси-3,6,9,12,15,18,21,24,27-нонаоксанонакозил)-1,2,3,4-тетрагидрохинолин-6-ил)диазенил)тиазол-3-ий 67 (Е)-3-этил-2-((1-(29-гидрокси-3,6,9,12,15,18,21,24,27-нонаоксанонакозил)-1,2,3,4-тетрагидрохинолин-6-ил)диазенил)тиазол-3-ий 68 (Е)-2-((4-((2-(2-(2-гидроксиэтокси)этокси)этил)-(2-(2-гидроксиэтокси)этил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-3,5-диметилтиазол-3-ий

69 (Е)-3-этил-2-((4-((2-(2-(2-гидроксиэтокси)этокси)этил)-(2-(2-гидроксиэтокси)этил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-5-метилтиазол-3-ий 70 (Е)-2-((4-((2-(2-(2-гидроксиэтокси)этокси)этил)-(2-(2-гидроксиэтокси)этил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-3,5-диметилтиазол-3-ий 71 (Е)-3-этил-2-((4-((2-(2-(2-гидроксиэтокси)этокси)этил)-(2-(2-гидроксиэтокси)-этил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-5-метилтиазол-3-ий 72 (Е)-2-((4-((2-(2-(2-гидроксиэтокси)этокси)этил)-(2-(2-гидроксиэтокси)этил)-амино)-2-метилфенил)диазенил)-3,5-диметилтиазол-3-ий 73 2-((Е)-(4-((14-гидрокси-3,6,9,12-тетраоксатетрадецэтил)-(17-гидрокси-3-(4-((Е)-тиазол-2-илдиазенил)фенил)-6,9,12,15-тетраокса-3-азагептадецил)амино)фенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий 74 (Е)-2-((4-((2-(2-(2-гидроксиэтокси)этокси)этил)-(2-(2-гидроксиэтокси)этил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-3-метил-5-нитротиазол-3-ий 75 (Е)-2-((4-((2-(2-(2-гидроксиэтокси)этокси)этил)-(2-(2-гидроксиэтокси)этил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-3-метил-5-нитротиазол-3-ий 76 (Е)-2-((4-((2-(2-(2-гидроксиэтокси)этокси)этил)-(2-(2-гидроксиэтокси)этил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий-4-карбоксилат 77 (Е)-2-((4-((2-(2-(2-гидроксиэтокси)этокси)этил)-(2-(2-гидроксиэтокси)этил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-3,5-диметилтиазол-3-ий-4-карбоксилат 78 (Е)-2-((4-(бензил(2-(трет-бутоксиметил)-17-гидрокси-3,6,9,12,15-пентаоксагептадецил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий 79 (Е)-2-((4-((2-(трет-бутоксиметил)-14-гидрокси-3,6,9,12-тетраоксатетрадецил)(этил)амино)-2-гидроксифенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий 80 (Е)-2-((4-((13-(втор-бутоксиметил)-1-гидрокси-3,6,9,12-тетраоксапентадекан-15-ил)(2-(втор-бутоксиметил)-14-гидрокси-3,6,9,12-тетраоксатетрадецил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий

В одном аспекте, пригодные тиазолиевые красители включают молекулы тиазолиевых красителей номера 1, 4, 5, 7, 8, 12, 13, 15, 16, 17, 21, 24, 25, 26, 30, 31, 33, 36, 38, 40, 45 и 48, приведенных в Таблицах 1 и 2 настоящего описания.

В одном аспекте, пригодные тиазолиевые красители включают молекулы тиазолиевых красителей номера 12, 13, 15, 16, 24, 25, 26, 30, 31, 33, 36, 38, 40, 45 и 48, приведенных в Таблицах 1 и 2 настоящего описания.

Пригодные тиазолиевые красители, раскрытые тут, могут быть получены методами, известными специалистам и/или в соответствии с примерами настоящего описания.

Вспомогательные материалы

Хотя это не существенно в целях настоящего изобретения, неограничивающий перечень вспомогательных веществ, описанных тут и далее, пригоден для использования в композициях для ухода за бельем при стирке и может быть желательно включен в некоторые варианты воплощения изобретения, например, для обеспечения или усиления эффективности, для обработки субстрата, подлежащего очистке, или для модификации эстетических характеристик композиций, как в случае отдушек, красящих веществ, красителей и т.п. Понятно, что такие вспомогательные вещества являются добавками к компонентам, ранее перечисленным для любого конкретного варианта воплощения. Суммарное количество таких вспомогательных веществ может меняться в интервале от примерно 0,1% до примерно 50%, или даже от примерно 1% до примерно 30%, от веса композиции для ухода за бельем при стирке.

Точный характер этих дополнительных компонентов и уровни, в которых они включаются в композиции, будут зависеть от физической формы композиции и характера операции, для которой она должна быть использована. Пригодные вспомогательные материалы включают, без ограничения, полимеры, например катионные полимеры, поверхностно-активные вещества, основные компоненты, хелатирующие агенты, агенты, ингибирующие перенос красителя, диспергенты, ферменты и стабилизаторы ферментов, каталитические материалы, активаторы отбеливания, полимерные диспергенты, агенты для удаления частиц грязи и предотвращения их повторного осаждения, осветлители, пеногасящие добавки, красители, дополнительные ароматизаторы и системы доставки ароматизаторов, эластификаторы структуры, мягчители ткани, носители, гидротропные вещества, технологические добавки и/или пигменты. В дополнение к приведенному ниже описанию, пригодные примеры таких других вспомогательных веществ и уровни их использования описаны в патентах США № 5576282, 6306812 В1 и 6326348 В1, которые включены сюда в качестве ссылок.

Как указывалось, вспомогательные ингредиенты не являются существенными для композиций моющих средств и для ухода за бельем при стирке заявителей. Таким образом, определенные варианты воплощения композиций заявителей не содержат одного или больше из следующих материалов вспомогательных веществ: активаторы отбеливания, поверхностно-активные вещества, основные компоненты, хелатирующие агенты, агенты, ингибирующие перенос красителя, диспергенты, ферменты и стабилизаторы ферментов, каталитические комплексы металлов, полимерные диспергенты, агенты для удаления частиц грязи и предотвращения их повторного осаждения, осветлители, пеногасящие добавки, красители, дополнительные ароматизаторы и системы доставки ароматизаторов, эластификаторы структуры, мягчители ткани, носители, гидротропные вещества, технологические добавки и/или пигменты. Однако, в случае присутствия одного или больше вспомогательных веществ, может присутствовать такое одно или больше вспомогательное вещество, как указано ниже:

Поверхностно-активные вещества - композиции в соответствии с настоящим изобретением могут включать поверхностно-активное вещество или систему поверхностно-активного вещества, в которой поверхностно-активное вещество может быть выбрано из неионного и/или анионного и/или катионного поверхностно-активных веществ и/или амфолитного и/или цвиттерионного и/или полуполярного неионного поверхностно-активных веществ. Поверхностно-активное вещество типично присутствует в количестве от примерно 0,1%, от примерно 1% или даже от примерно 5% от массы чистящей композиции, до примерно 99,9%, до примерно 80%, до примерно 35% или даже до примерно 30% от массы чистящей композиции.

Основные компоненты - Композиции по настоящему изобретению могут включать один или больше основной компонент или систему основного компонента моющего средства. В случае присутствия, композиции будут типично включать по меньшей мере примерно 1% основного компонента или от примерно 5% или 10% до примерно 80%, 50% или даже 30% от массы указанного основного компонента. Основные компоненты включают, без ограничения, полифосфатные соли щелочных металлов, аммония и алканоламмония, силикаты щелочных металлов, карбонаты щелочноземельных и щелочных металлов, поликарбоксилатные соединения алюмосиликатных основных компонентов, простые эфиры гидроксиполикарбоксилатов, сополимеры малеинового ангидрида с этиленом или винилметиловым эфиром, 1,3,5-тригидроксибензол-2,4,6-трисульфоновую кислоту и карбоксиметилоксиянтарную кислоту, различные соли щелочных металлов, аммония и замещенного аммония полиуксусных кислот, такие как этилендиаминтетрауксусной кислоты и нитрилотриуксусной кислоты, а также поликарбоксилаты, такие как меллитовая кислота, янтарная кислота, оксидиянтарная кислота, полималеиновая кислота, бензол-1,3,5-трикарбоновая кислота, карбоксиметилоксиянтарная кислота и их растворимые соли.

Хелатирующие агенты - композиции по настоящему изобретению также могут необязательно содержать один или больше хелатирующих агентов меди, железа и/или марганца. В случае использования, хелатирующие агенты будут обычно составлять от примерно 0,1% от массы композиций по настоящему изобретению до примерно 15% или даже от примерно 3,0% до примерно 15% от массы композиций по настоящему изобретению.

Агенты, ингибирующие перенос красителя - композиции по настоящему изобретению также могут включать один или больше агентов, ингибирующих перенос красителя. Пригодные полимерные агенты, ингибирующие перенос красителя, включают, без ограничения, поливинилпирролидоновые полимеры, полиамин-N-оксидные полимеры, сополимеры N-винилпирролидона и N-винилимидазола, поливинилоксазолидоны и поливинилимидазолы или их смеси. В случае присутствия в композициях по настоящему изобретению, агенты, ингибирующие перенос красителя, присутствуют в количестве от примерно 0,0001%, от примерно 0,01%, от примерно 0,05% от массы чистящей композиции, до примерно 10%, примерно 2% или даже примерно 1% от массы чистящей композиции.

Диспергенты - композиции по настоящему изобретению могут также содержать диспергенты. Пригодные водорастворимые органические материалы представляют собой гомо- или сополимеры кислот или их солей, в которых поликарбоновая кислота может содержать по меньшей мере два карбоксильных радикала, отделенных друг от друга не более чем двумя атомами углерода.

Ферменты - композиции могут включать один или больше ферментов, обладающих моющими свойствами, которые обеспечивают эффекты очистки и/или ухода за тканью. Примеры пригодных ферментов включают, без ограничения, гемицеллюлазы, пероксидазы, протеазы, целлюлазы, ксиланазы, липазы, фосфолипазы, эстеразы, кутиназы, пектиназы, кератаназы, редуктазы, оксидазы, фенолоксидазы, липоксидазы, лигниназы, пуллуланазы, танназы, пентозаназы, маланазы, β-глюканазы, арабинозидазы, гиалуронидаза, хондроитиназа, лакказа и амилазы или их смеси. Типичная комбинация представляет собой коктейль из обычных применимых ферментов, таких как протеаза, липаза, кутиназа и/или целлюлаза в сочетании с амилазой.

Стабилизаторы ферментов - ферменты для использования в композициях, например, моющих средств могут быть стабилизированы разными способами. Ферменты, используемые тут, могут быть стабилизированы присутствием в готовых композициях водорастворимых источников ионов кальция и/или магния, которые обеспечивают доставку таких ионов к ферментам.

Каталитические комплексы металлов - композиции заявителей могут включать каталитические комплексы металлов. Одним из типов металлсодержащего катализатора отбеливания является система катализатора, включающая катион переходного металла с определенной каталитической активностью отбеливания, такой как катионы меди, железа, титана, рутения, вольфрама, молибдена или марганца, вспомогательный катион металла, имеющий незначительную или не имеющий каталитической активности отбеливания, такой как катионы цинка или алюминия, и секвестрант, имеющий определенные константы устойчивости с каталитическими и вспомогательными катионами металлов, в частности, этилендиаминтетрауксусная кислота, этилендиаминтетра(метиленфосфоновая кислота) и их водорастворимые соли. Такие катализаторы раскрыты в патенте US 4430243.

При необходимости, композиции по настоящему изобретению могут быть катализованы с помощью соединения марганца. Такие соединения и уровни их использования хорошо известны специалистам и включают, например, катализаторы на основе марганца, раскрытые в патенте US 5576282.

Кобальтовые катализаторы отбеливания, пригодные для использования в данном изобретении, известны и описаны, например, в патентах US 5597936 и 5595967. Такие кобальтовые катализаторы легко получают известными методами, такими как описано, например, в патентах US 5597936 и 5595967.

Композиции по настоящему изобретению также могут пригодно включать комплекс переходного металла с жестким макрополициклическим лигандом, сокращенно обозначенным “MRL”. На практике и без ограничения, композиции и процессы очистки по настоящему изобретению могут быть отрегулированы для обеспечения порядка по меньшей мере одной части на сто миллионов частиц полезного агента MRL в водной моющей среде и могут обеспечивать от примерно 0,005 млн^-1 до примерно 25 млн^-1, от примерно 0,05 млн^-1 до примерно 10 млн^-1, или даже от примерно 0,1 млн^-1 до примерно 5 млн^-1, MRL в моющем растворе.

Предпочтительные переходные металлы в катализаторе отбеливания на основе переходного металла по настоящему изобретению включают марганец, железо и хром. Предпочтительным MRL по настоящему изобретению является специальный тип сверхжесткого лиганда с поперечными мостиками, такой как 5,12-диэтил-1,5,8,12-тетраазабицикло[6.6.2]гексадекан.

Пригодные MRL переходных металлов легко получают известными методами, такими как описано, например, в WO 00/32601 и патенте US 6225464.

Способы получения композиций для ухода за бельем при стирке

Композиции для ухода за бельем при стирке по настоящему изобретению могут быть составлены в любой пригодной форме и изготовлены любым способом, выбранным составителем, неограничивающие примеры которых описаны в US 5879584; US 5691297; US 5574005; US 5569645; US 5565422; US 5516448; US 5489392; и US 5486303.

В одном аспекте, жидкие моющие композиции, раскрытые в настоящем изобретении, могут быть получены путем объединения их компонентов в любом удобном порядке и путем смешения, например перемешивания, полученной комбинации компонентов с образованием фазово стабильной жидкой композиции моющего средства. В одном аспекте, образуется жидкая матрица, содержащая по меньшей мере значительную часть или даже по существу все, жидкие компоненты, например неионное поверхностно-активное вещество, не обладающие поверхностной активностью жидкие носители и другие необязательные жидкие компоненты, причем жидкие компоненты тщательно перемешивают путем приложения перемешивания со сдвиговой нагрузкой к данной жидкой комбинации. Например, может быть успешно использовано быстрое перемешивание механической мешалкой. Во время осуществления перемешивания со сдвиговой нагрузкой могут быть добавлены по существу все анионные поверхностно-активные вещества и твердые ингредиенты. Перемешивание смеси продолжается и, при необходимости, может быть усилено в этот момент времени для получения раствора или однородной дисперсии нерастворимых твердофазных дисперсных веществ в жидкой фазе. После добавления некоторой части или всех твердых материалов к данной перемешиваемой смеси вводят частицы любого ферментного материала, подлежащего включению, например, гранулы фермента. Как вариант процедуры приготовления композиции, описанной выше, один или больше из твердых компонентов может быть добавлен к перемешиваемой смеси в виде раствора или суспензии частиц, предварительно смешанных с небольшой частью одного или больше жидких компонентов. После прибавления всех компонентов композиции перемешивание смеси продолжают в течение периода времени, достаточного для образования композиции, имеющей требуемые характеристики вязкости и фазовой стабильности. Часто это будет включать перемешивание в течение периода от примерно 30 до 60 минут.

По другому аспекту получения жидких моющих средств, тиазолиевый краситель сначала объединяют с одним или больше жидкими компонентами с образованием премикса тиазолиевого красителя и этот премикс тиазолиевого красителя добавляют к рецептуре композиции, содержащей значительную часть, например, более 50% мас., более 70% мас., или даже более 90% мас., остальных компонентов композиции моющего средства для стирки. Например, в описанной выше методике, как премикс тиазолиевого красителя, так и компонент фермента добавляют на конечной стадии добавления компонентов. По другому аспекту, тиазолиевый краситель инкапсулируют перед добавлением к композиции моющего средства, инкапсулированный краситель суспендируют в структурированной жидкости и суспензию добавляют к рецептуре композиции, содержащей значительную часть остальных компонентов композиции моющего средства для стирки.

Различные методики формования моющих композиций в таких твердых формах хорошо известны специалистам и могут быть использованы в настоящем изобретении. В одном аспекте, если композиция для ухода за бельем при стирке находится в форме гранулированных частиц, тиазолиевый краситель используется в дисперсной форме, необязательно включая дополнительные, но не все компоненты композиции моющего средства для стирки. Дисперсный тиазолиевый краситель объединяют с одним или больше дополнительными дисперсными веществами, содержащими остальные компоненты композиции моющего средства для стирки. Далее, тиазолиевый краситель, необязательно включающий дополнительные, но не все компоненты композиции моющего средства для стирки, может быть обеспечен в инкапсулированной форме и инкапсулированный тиазолиевый краситель объединяют с дисперсными веществами, содержащими значительную часть остальных компонентов композиции моющего средства для стирки.

Способы использования композиций для ухода за бельем при стирке

Композиции для ухода за бельем при стирке, раскрытые в настоящем описании, могут быть использованы для очистки или обработки ткани. Типично по меньшей мере часть ткани вводят в контакт с вариантом воплощения вышеупомянутых композиций для ухода за бельем при стирке, в неразведенном виде или разведенными в растворе, например моющем растворе, и затем ткань может быть необязательно подвергнута стирке и/или полосканию. В одном аспекте, ткань необязательно подвергают стирке и/или полосканию, вводят в контакт с вариантом воплощения вышеупомянутых композиций для ухода за бельем при стирке, и затем необязательно подвергают стирке и/или полосканию. В целях настоящего изобретения, стирка включает, без ограничения, очистку щеткой и механическое перемешивание. Ткань может включать практически любую ткань, пригодную для стирки или обработки.

Композиции для ухода за бельем при стирке, раскрытые в настоящем описании, могут быть использованы для получения водных промывных растворов для использования при стирке тканей. Обычно, эффективное количество таких композиций добавляют к воде, предпочтительно, в обычной автоматической стиральной машине для стирки тканей, для получения таких водных растворов для стирки. Полученные таким образом водные моющие растворы затем вводят в контакт, предпочтительно, при перемешивании, с тканями, которые требуется выстирать. Эффективное количество композиции для ухода за бельем при стирке, такой как жидкие моющие композиции, раскрытые в настоящем описании, может быть добавлено к воде с образованием водных растворов для стирки, которые могут содержать от примерно 500 до примерно 7000 млн^-1 или даже от примерно 1000 до примерно 3000 млн^-1, композиции для ухода за бельем при стирке.

В одном аспекте, один или больше тиазолиевых красителей, раскрытых в настоящем описании, может быть обеспечено, например, с помощью композиции для ухода за бельем при стирке, так, чтобы на протяжении цикла стирки и/или цикла полоскания концентрация такого одного или больше красителей могла составлять от примерно 0,5 частей на миллиард (ppb) до примерно 5 частей на миллион (млн^-1), от примерно 1 ppb до примерно 600 ppb, от примерно 5 ppb до примерно 300 ppb или даже от примерно 10 ppb до примерно 100 ppb, тиазолиевого красителя. В одном аспекте такие концентрации могут быть достигнуты на протяжении цикла стирки и/или цикла полоскания автоматической стиральной машины емкостью 17 галлонов.

В одном аспекте, композиции для ухода за бельем при стирке могут быть использованы в качестве добавки при стирке, композиции для предварительной обработки и/или композиции для последующей обработки.

Методы испытаний

I. Способ определения оттеночной эффективности моющих средств

a) Получают два образца ткани 25 см × 25 см белой хлопчатобумажной ткани 16 унций с переплетением “интерлок” (270 г/кв.м, подцвеченной флуоресцентным отбеливающим агентом Uvitex BNB фирмы Test Fabrics. P.O. Box 26, Weston, PA, 18643).

b) Готовят две аликвоты по одному литру водопроводной воды, содержащей 1,55 г ААТСС стандартного жидкого тестового моющего средства для тяжелых условий работы (HDL), приведенного в Таблице 3.

c) Добавляют достаточное количество тестируемого красителя к одной из аликвот со стадии b) выше для получения оптической плотности водного раствора, равной 1 AU.

d) Стирают один образец из а) выше в одной из аликвот воды, содержащей 1,55 г ААТСС стандартного жидкого тестового моющего средства для тяжелых условий (HDL) и стирают другой образец в другой аликвоте. Такая стадия стирки должна проводиться в течение 30 минут при комнатной температуре при перемешивании. После такой стадии стирки отдельно выполаскивают образцы и высушивают образцы.

e) После выполаскивания и высушивания каждого образца оттеночную эффективность DE*_eff красителя оценивают путем определения измеренных значений L*, а* и b* каждого образца с помощью Hunter LabScan ХЕ отражательного спектрофотометра с освещением D65, блоком наблюдения 10° и без УФ фильтра. Оттеночную эффективность красителя затем рассчитывают по уравнению:

DE*_eff=((L*_c-L*_s)²+(а*_с-a*_s)²+(b*_c-b*_s)²)^1/2

где нижние индексы c и s, соответственно, относятся к значениям L*, а* и b*, измеренным для контроля, т.е. образца ткани, выстиранного в моющем средстве без красителя, и образца ткани, выстиранного в моющем средстве, содержащем тестируемый краситель.

II. Способ определения смываемости при стирке

a) Готовят две отдельных 150 мл аликвоты раствора HDL моющего средства, указанного в Таблице 1, в соответствии с Методом испытаний ААТСС 61-2003, Тест 2А, и содержащих 1,55 г/литр рецептуры ААТСС HDL в дистиллированной воде.

b) Кусок 15 см × 5 см каждого образца ткани из Способа определения оттеночной эффективности моющих средств, описанного выше, стирают в устройстве Launderometer в течение 45 минут при 49°С в 150 мл раствора HDL моющего средства, приготовленного в соответствии со Стадией II.а) выше.

c) Образцы выполаскивают в отдельных аликвотах воды для полоскания и высушивают на воздухе в темноте, количество остаточной окраски оценивают путем измерения DE*_res красителя путем определения измеренных значений L*, а* и b* каждого образца с помощью отражательного спектрофотометра Hunter LabScan ХЕ с D65 освещением, блоком наблюдения 10° и без УФ фильтра. Оттеночную эффективность красителя затем рассчитывают по уравнению:

DE*_res=((L*_c-L*_s)²+(а*_с-a*_s)²+(b*_c-b*_s)²)^1/2

где нижние индексы с и s, соответственно, относятся к L*, а* и b* значениям, измеренным для контроля, т.е. образца ткани, сначала выстиранного в моющем средстве без красителя, и образца ткани, сначала выстиранного в моющем средстве, содержащем тестируемый краситель. Величину смывания красителя при стирке затем рассчитывают по формуле: % смывания=100×(1-DE*_res/DE*_eff).

Таблица 3 Ингредиент % мас. С11.8 (линейный алкил)бензолсульфоновая кислота 12,00 Неодол 23-9 8,00 Лимонная кислота 1,20 С12-14 жирная кислота 4,00 Гидроксид натрия¹ 2,65 Этаноламин 0,13 Бура 1,00 DTPA² 0,30 1,2-Пропандиол 8,00 Осветлитель 15 0,04 Вода остальное ¹рН рецептуры доводят до 8,5 ²диэтилентриаминпентауксусная кислота, пентанатриевая соль

ПРИМЕРЫ

Следующие примеры иллюстрируют композиции по настоящему изобретению, но не должны рассматриваться как ограничивающие или иначе определяющие объем настоящего изобретения.

Пример 1

Следующие рецептуры жидких средств входят в объем настоящего изобретения.

Ингредиент Ia Ib Ic Id Ie If⁵   % мас. % мас. % мас. % мас. % мас. % мас. натрия алкилэфирсульфат 14,4% 14,4%   9,2% 5,4%   (линейный алкил)бензолсульфоновая кислота 4,4% 4,4% 12,2% 5,7% 1,3% 22,0% алкилэтоксилат 2,2% 2,2% 8,8% 8,1% 3,4% 18,0% аминоксид 0,7% 0,7% 1,5%       лимонная кислота 2,0% 2,0% 3,4% 1,9% 1,0% 1,6% жирная кислота 3,0% 3,0% 8,3%     16,0% Протеаза 1,0% 1,0% 0,7% 1,0%   2,5% Амилаза 0,2% 0,2% 0,2%     0,3% Липаза       0,2%     Бура 1,5% 1,5% 2,4% 2,9%     формиат кальция и натрия 0,2% 0,2%         муравьиная кислота           1,1% аминэтоксилатные полимеры 1,8% 1,8% 2,1%     3,2% натрия полиакрилат         0,2%   натрия полиакрилатный       0,6%     сополимер             DTPA¹ 0,1% 0,1%       0,9% DTPMP²     0,3%       EDTA³         0,1%   флуоресцентный 0,15% 0,15% 0,2% 0,12% 0,12% 0,2% отбеливающий агент             Этанол 2,5% 2,5% 1,4% 1,5%     Пропандиол 6,6% 6,6% 4,9% 4,0%   15,7% Сорбит       4,0%     Этаноламин 1,5% 1,5% 0,8% 0,1%   11,0% гидроксид натрия 3,0% 3,0% 4,9% 1,9% 1,0%   натрия кумолсульфонат     2,0%       силиконовый пеногаситель     0,01%       Ароматизатор 0,3% 0,3% 0,7% 0,3% 0,4% 0,6% Соединение 16 из таблицы 1 0,005% 0,005%         Соединение 24 из таблицы 1     0,005%       Соединение 13 из таблицы 1       0,008%     Соединение 36 из таблицы 1         0,008%   Соединение 21 из таблицы 1           0,015% Liquitint Aqua AS⁴   0,005%         глушитель⁶   0,5%         Вода остальное остальное остальное остальное остальное остальное     100,0% 100,0% 100,0% 100,0% 100,0% 100,0% ¹ диэтилентриаминпентауксусная кислота, натриевая соль ² диэтилентриаминпентакисметиленфосфоновая кислота, натриевая соль ³ этилендиаминтетрауксусная кислота, натриевая соль ⁴ неоттеночный краситель, используемый для регулировки цвета рецептуры ⁵ компактная формула, упакованная в виде унифицированной дозы в пленку из поливинилового спирта ⁶ Acusol OP 301

Пример 2

Следующие рецептуры гранулированных моющих средств входят в объем настоящего изобретения

Ингредиент 2а 2b 2с 2d   % мас. % мас. % мас. % мас. Na (линейный алкил)бензолсульфонат 3,4% 3,3% 11,0% 3,4% Na алкилсульфат 4,0% 4,1%   4,0% Na алкилсульфат (разветвленный) 9,4% 9,6%   9,4% алкилэтоксилат     3,5%   цеолит типа А 37,4% 35,4% 26,8% 37,4% натрия карбонат 22,3% 22,5% 35,9% 22,3% натрия сульфат 1,0%   18,8% 1,0% натрия силикат     2,2%   Протеаза 0,1% 0,2%   0,1% натрия полиакрилат 1,0% 1,2% 0,7% 1,0% карбоксиметилцеллюлоза     0,1%   ПЭГ 600   0,5%     ПЭГ 4000   2,2%     DTPA 0,7% 0,6%   0,7% флуоресцентный отбеливающий агент 0,1% 0,1% 0,1% 0,1% натрия перкарбонат   5,0%     натрия нонаноилоксибензолсульфонат   5,3%     силиконовый пеногаситель 0,02% 0,02%   0,02% Ароматизатор 0,3% 0,3% 0,2% 0,3% Соединение 15 из таблицы 1 0,015%¹       Соединение 48 из таблицы 1   0,017%²     Соединение 38 из таблицы 1     0,017%³   Соединение 33 из таблицы 1       0,02%⁴ вода и разные добавки остальное остальное остальное остальное ¹ в виде частиц, содержащих 0,5% красителя, 99,5% ПЭГ 4000 ² в виде слоистых частиц, содержащих 2% красителя в соответствии с US 2006252667 А1 ³ в виде частиц, содержащих 0,5% красителя в соответствии с US 4990280 ⁴ в виде частиц, содержащих 0,5% красителя с цеолитом

Пример 3

Следующие добавляемые при полоскании средства для кондиционирования ткани входят в объем настоящего изобретения.

Ингредиенты 3а 3b 3с 3d Мягчитель ткани^а 13,70% 13,70% 13,70% 13,70% Этанол 2,14% 2,14% 2,14% 2,14% Катионный крахмал^b 2,17% 2,17% 2,17% 2,17% Ароматизатор 1,45% 1,45% 1,45% 1,45% Фазастабилизирующий полимер^с 0,21% 0,21% 0,21% 0,21% Кальция хлорид 0,147% 0,147% 0,147% 0,147% DTPA^d 0,007% 0,007% 0,007% 0,007% Консервант^е 5 млн^-1 5 млн^-1 5 млн^-1 5 млн^-1 Пеногаситель 0,015% 0,015% 0,015% 0,015% Соединение 45 из таблицы 1 30 млн^-1     15 млн^-1 Соединение 25 из таблицы 1   30 млн^-1     Соединение 30 из таблицы 1     30 млн^-1 15 млн^-1 Tinopal CBS-X^g 0,2 0,2 0,2 0,2 Ethoquad С/25^h 0,26 0,26 0,26 0,26 Аммония хлорид 0,1% 0,1% 0,1% 0,1% Хлористоводородная кислота 0,012% 0,012% 0,012% 0,012% Деионизированная вода Остальное Остальное Остальное Остальное ^а N,N-ди(таллоуоилоксиэтил)-N,N-диметиламмоний хлорид ^b Катионный крахмал на основе обычного кукурузного крахмала или картофельного крахмала, содержащий 25-95% амилозы и имеющий степень замещения от 0,02 до 0,09 и значение вязкости, измеренное как текучесть в воде (Water Fluidity), от 50 до 84. ^с Сополимер этиленоксида и терефталата, имеющий формулу, описанную в US 5574179, колонка 15, строки 1-5, где каждый X обозначает метил, каждый n равен 40, u равен 4, каждый R¹ представляет собой по существу 1,4-фениленовые фрагменты, каждый R обозначает по существу этилен, 1,2-пропиленовые фрагменты или их смеси. ^d Диэтилентриаминпентауксусная кислота. ^е KATHON® CG, доступные от Rohm and Haas Co. ^f Силиконовый пеногасящий агент, доступный от Dow Corning Corp. под торговой маркой DC2310. ^g Динатрия 4,4'-бис-(2-сульфостирил)бифенил, доступный от Ciba Specialty Chemicals. ^h Кокометилэтоксилированный [15] аммоний хлорид, доступный от Akzo Nobel

Пример 4

Синтез mtol-10ЭО метилтиазолия

Пятьсот сорок девять грамм 85% фосфорной кислоты, 75 грамм 98% серной кислоты и 9 капель 2-этилгексанольного пеногасителя добавляют в трехгорлую колбу на 100 миллилитров, оснащенную термометром, охлаждающей баней и механической мешалкой. Смесь охлаждают и 30,9 грамм 2-аминотиазола добавляют в колбу. Смесь далее охлаждают до температуры ниже 0°С, после чего добавляют 105 грамм 40% нитрозилсерной кислоты, поддерживая температуру ниже 5°С. Через три часа смесь дает положительный тест на нитрит, и медленно добавляют 25 грамм сульфаминовой кислоты, поддерживая температуру ниже 5°С. Через один час получают негативный тест на нитрит.

В химический стакан на 2000 миллилитров загружают 190 грамм 10ЭО м-толуидинового промежуточного соединения, 200 грамм воды, 200 грамм льда и 12 грамм мочевины. Смесь охлаждают до 0°С. Добавляют по каплям раствор диазосоединения в химический стакан на протяжении примерно 30 минут, поддерживая температуру ниже 10°С. Полученную смесь перемешивают в течение нескольких часов и оставляют на ночь, после чего добавляют 780 грамм 50% гидроксида натрия для нейтрализации избытка кислоты до рН примерно 7, поддерживая температуру ниже 20°С. Нижний слой соли удаляют и продукт промывают 200 миллилитрами 10% раствора сульфата натрия. Водный слой удаляют и желаемый продукт получают в виде оранжевой жидкости (240 грамм, 70% активного вещества).

Сто грамм оранжевой жидкости, описанной выше, и 28,40 грамм диметилсульфата помещают в колбу на 500 миллилитров, оснащенную обратным холодильником, термометром, нагревательной рубашкой и механической мешалкой. Реакционную смесь нагревают до 70°С в течение двух часов. Реакцию охлаждают и рН доводят до 7 с помощью 10 грамм 20% гидроксида аммония и используют без дополнительной очистки.

Пример 5

Процедуру Примера 4 используют для получения N-этил-mtol-5ЭО

с тем отличием, что используют следующее м-толуидиновое промежуточное соединение:

Пример 6

Процедуру Примера 5, с указанными изменениями, используют для получения:

Двадцать грамм оранжевой жидкости по Примеру 5, полученной в соответствии с Примером 4, и девять грамм бензилбромида помещают в колбу на 250 миллилитров, оснащенную обратным холодильником, термометром, нагревательной рубашкой и механической мешалкой. Реакционную смесь нагревают до 70°С в течение двух часов. Реакцию охлаждают и рН доводят до 7 с помощью 4 грамм 50% гидроксида натрия и используют без дополнительной очистки.

Хотя были проиллюстрированы и описаны конкретные варианты воплощения настоящего изобретения, специалистам в данной области техники будет очевидно, что различные другие изменения и модификации могут быть выполнены без нарушения сущности и объема изобретения. Поэтому подразумевается, что приложенная формула изобретения охватывает все такие изменения и модификации, входящие в объем настоящего изобретения.

Экспериментальные данные, подтверждающие оттеночную эффективность и удаляемость при стирке композиций для ухода за бельем при стирке.

Представленные дополнительные экспериментальные данные в табл.4 подтверждают оттеночную эффективность и удаляемость при стирке композиций для ухода за бельем при стирке, содержащих тиазолиевый краситель.

«Пр.№» обозначает номер соединения. Последних пять соединений в таблице не приведены в описании, но они представляют собой тиазолиевые красители, которые входят под объем независимого п.1.

Оттеночная эффективность = DE*eff

Удаляемость при стирке = % смыв

Соединения, удовлетворяющие требованиям п.20 (п.15 уточненной формулы) (оттеночной эффективностью более 10, но менее 40, и удаляемостью при стирке от примерно 30% до примерно 85%.) и п.21 (п.16 уточненной формулы) (оттеночной эффективностью от примерно 15 до примерно 30 и удаляемостью при стирке от примерно 50% до примерно 85%), обозначены X в соответствующей колонке.

Таблица 4           Пр. № DE*eff % Смыв п.19 п.20 R₁ R₂ R₃ R₄ R₅ R₆ 1 26,09 70,99% X X -СН₃ -СН₂С₆Н₅ -СН₃ Н Н Н 3 17,16 68,24% X X -СН₂СН₂ОН -СН₂СН₂ОН -СН₃ Н Н Н 4 19,06 69,02% X X 3ЭО 3ЭО -СН₃ Н Н Н 5 21,65 71,32% X X 2ЭО 2ЭО -СН₃ Н Н Н 8 15,50 84,00% X X ЭО1ПО2 ЭО1ПО2 -СН₃ Н Н Н 10 20,31 63,64% X X 2 глицидил 2 глицидил -СН₃ Н Н -СН₃ 11 30,50 42,49% X   глицидил глицидил -СН₃ Н Н -СН₃ 13 23,24 78,10% X X 3ЭО 2ЭО -СН₃ Н Н -СН₃ 16 23,60 71,36% X X ~2ЭОАс ~3ЭОАс -СН₃ Н Н -СН₃ 17 20,02 80,07% X X бензил глицидил -СН₃ Н Н Н 15 26,65 53,32% X X 5ЭО 5ЭО -СН₃ метокси бензо -СН₃ 24 23,34 72,07% X X Этил 5ЭО -СН₃ Н -СН₃ -СН₃ 26 15,82 75,85% X X 3ЭО-Глицидил 2ЭО-Глицидил -СН₃ Н -СН₃ -СН₃ 49 15,78 80,99% X X 2ЭО 3ЭО -СН₃ сульфоновая кислота бензо -СН₃ 15 27,86 69,85% X X 5ЭО 5ЭО -СН₃ Н -СН₃ -СН₃ 51 25,85 43,02% X   -СН₃ N-ванилин-6 ЭО -СН₃ Н -СН₃ -СН₃ 52 11,75 71,70% X   THQ 10ЭО -СН₃ Н Н -СН₃ 22 35,65 31,82% X   5ЭО 5ЭО -СН₃ метокси бензо -СН₃ 70 25,40 63,62% X X 2ЭО 3ЭО -СН₃ Н -СН₃ -СН₃   26,10 57,93% X X джуджолидин -СН₃ -СН₃ Н -СН₃   27,36 67,00% X X -СН₂СН₃ 5ЭО -СН₂СН₃ Н -СН₃ -СН₃   18,04 52,61% X X этилен-N-анилино 5ЭО 5ЭО -СН₃ Н Н Н   21,86 77,31% X X -СН₂СН₃ 5ЭО -СН₃ Н Н -СН₃   24,96 64,90% X X 2ЭО 3ЭО -СН₃ Н Н -СН₃

Изобретение относится к композиции для ухода за бельем при стирке, включающей тиазолиевый краситель, способу ее приготовления и способу ее использования. Изобретение обеспечивает улучшенное регулирование оттенка ткани, включая отбеливание белой ткани, при исключении значительного накопления подсинивающих красителей на ткани. 3 н. и 17 з.п. ф-лы, 4 табл.

1. Композиция для ухода за бельем при стирке, содержащая тиазолиевый краситель и ингредиент для ухода за бельем при стирке, при этом тиазолиевый краситель выбран из азокрасителя общей формулы (V):

где
a) R₁ выбран из разветвленного или неразветвленного (С₁-С₂₂)-алкильного фрагмента, ароматического алкильного фрагмента, полиалкиленоксидного фрагмента или фрагмента, имеющего формулу (VI):

где
(i) R₂ выбран из водорода, метильной, этильной, пропильной, ацетатной или гидроксильной группы; m и р обозначают, независимо, целые числа от 0 до (n-1), при условии, что n обозначает целое число от 1 до 6 и m+p=(n-1);
(ii) Y выбран из гидроксильной, сульфонатной, сульфатной, карбоксилатной или ацетатной группы;
b) R₃ и R₄:
i) независимо выбраны из водорода; насыщенного или ненасыщенного (С₁-С₂₂)-алкильного фрагмента; гидрокси-(С₂-С₂₂)-алкильного фрагмента; гидрокси-(С₂-С₂₂)-алкильного фрагмента, содержащего, кроме кислорода гидроксила, атом кислорода; полиэфирного фрагмента; амино-(С₁-С₂₂)-алкильного фрагмента; замещенного или незамещенного фенильного фрагмента; замещенного или незамещенного бензильного фрагмента; (С₁-С₂₂)-алкильного фрагмента, заканчивающегося сульфонатом, сульфатом, ацетатом или карбоксилатом; или
ii) взятые вместе, образуют насыщенный или ненасыщенный гетероциклический или карбоциклический фрагмент; или
iii) взятые вместе, образуют насыщенный или ненасыщенный гетероциклический или карбоциклический фрагмент, замещенный сульфатом, сульфонатом, фосфатом, нитратом и карбоксилатом;
с) X представляет собой фрагмент, имеющий формулу VII:

где
i) R₅ и R₆:
(a) независимо выбраны из водорода; насыщенного или ненасыщенного (С₁-С₂₂)-алкильного фрагмента; гидрокси-(С₂-С₂₂)-алкильного фрагмента; гидрокси-(С₂-С₂₂)-алкильного фрагмента, содержащего, кроме кислорода гидроксила, атом кислорода; полиэфирного фрагмента с блокированными концевыми группами или с неблокированными концевыми группами; амино-(С₁-С₂₂)-алкильного фрагмента; замещенного или незамещенного фенильного фрагмента; замещенного или незамещенного бензильного фрагмента; (С₁-С₂₂)-алкильного фрагмента, содержащего концевой С₁-С₄алкилэфирный, сульфонатный, сульфатный, ацетатный или карбоксилатный фрагмент; тиазольного фрагмента, или
(b) взятые вместе, образуют насыщенный или ненасыщенный гетероциклический фрагмент;
(c) взятые вместе, образуют насыщенный или ненасыщенный гетероциклический фрагмент, замещенный одним или больше алкоксилатным, сульфатным, сульфонатным, фосфатным, нитратным и/или карбоксилатным фрагментом;
(d) взятые вместе с R₇, R₈ или R₇ и R₈, образуют один или больше насыщенный или ненасыщенный гетероциклический фрагмент, необязательно замещенный одним или больше алкоксилатным, сульфатным, сульфонатным, фосфатным, нитратным и/или карбоксилатным фрагментом;
(e) взятые вместе, образуют тиазольный фрагмент;
ii) R₇ и R₈ могут быть независимо выбраны из водорода или насыщенного или ненасыщенного алкильного фрагмента;
d) Q^- обозначает анион, который уравновешивает суммарный заряд соединения формулы I, и коэффициент q равен 0 или 1.

2. Композиция для ухода за бельем при стирке по п.1, отличающаяся тем, что дополнительно содержит поверхностно-активное вещество.

3. Композиция для ухода за бельем при стирке по п.2, отличающаяся тем, что содержит, по весу, (а) от примерно 5% до примерно 90% поверхностно-активного вещества и (b) от примерно 0,0001% до примерно 0,05% тиазолиевого красителя.

4. Композиция для ухода за бельем при стирке по п.1, отличающаяся тем, что для тиазолиевого красителя:
a) R₁ обозначает метильную группу;
b) R₃ и R₄ обозначают водород; и
c) X имеет формулу VIII:

где
(i) R₅ и R₆ определены в п.1;
(ii) R₇ обозначает водород или метильную группу; и
(iii) R₈ обозначает водород.

5. Композиция для ухода за бельем при стирке по п.1, отличающаяся тем, что R₅ и R₆ включают каждый, независимо, от 1 до 20 алкиленоксидных звеньев и, независимо, фрагмент, выбранный из группы, состоящей из: оксида стирола, глицидилметилового эфира, изобутилглицидилового эфира, изопропилглицидилового эфира, т-бутилглицидилового эфира, 2-этилгексилглицидилового эфира или глицидилгексадецилового эфира.

6. Композиция для ухода за бельем при стирке по п.1, отличающаяся тем, что тиазолиевый краситель выбран из тиазолиевых красителей 1-80 таблицы 1 и их смесей.

7. Композиция для ухода за бельем при стирке по п.6, отличающаяся тем, что тиазолиевый краситель выбран из тиазолиевых красителей 1, 4, 5, 7, 8, 12, 13, 15, 16, 17, 21, 24, 25, 26, 30, 31, 33, 36, 38, 40, 45, 48 таблицы 1 и их смесей.

8. Композиция для ухода за бельем при стирке по п.7, отличающаяся тем, что тиазолиевый краситель выбран из тиазолиевых красителей 12, 13, 15, 16, 24, 25, 26, 30, 31, 33, 36, 38, 40, 45, 48 таблицы 1 и их смесей.

9. Композиция для ухода за бельем при стирке по п.6, отличающаяся тем, что содержит, по весу, (а) от примерно 1% до примерно 90% активного компонента для смягчения ткани и (b) от примерно 0,1 млн^-1 до примерно 10000 млн^-1 тиазолиевого красителя.

10. Композиция для ухода за бельем при стирке по п.1, отличающаяся тем, что композиция является жидкой.

11. Композиция для ухода за бельем при стирке по п.1, отличающаяся тем, что композиция является твердой.

12. Композиция для ухода за бельем при стирке по п.1, отличающаяся тем, что дополнительно содержит неоттеночный краситель.

13. Композиция для ухода за бельем при стирке по п.2, отличающаяся тем, что поверхностно-активное вещество включает анионное поверхностно-активное вещество и неионное поверхностно-активное вещество.

14. Композиция для ухода за бельем при стирке по п.1, отличающаяся тем, что дополнительно содержит один или более дополнительный компонент, выбранный из группы, состоящей из основных моющих компонентов, ферментов, стабилизаторов ферментов, пеногасящих добавок, грязесуспендирующих агентов, грязеотталкивающих агентов, агентов регулировки рН, хелатирующих агентов, бентонитовых глин, растворителей, гидротропных веществ, фазовых стабилизаторов, структурообразователей, агентов, ингибирующих перенос красителя, оптических осветлителей и отдушек.

15. Композиция для ухода за бельем при стирке по п.1, отличающаяся тем, что она характеризуется оттеночной эффективностью более 10, но менее 40, и удаляемостью при стирке от примерно 30% до примерно 85%.

16. Композиция для ухода за бельем при стирке по п.1, отличающаяся тем, что она характеризуется оттеночной эффективностью от примерно 15 до примерно 30 и удаляемостью при стирке от примерно 50% до примерно 85%.

17. Способ приготовления композиции по п.1 для ухода за бельем при стирке, содержащий этапы, на которых объединяют тиазолиевый краситель, выбранный в соответствии с п.1, с жидкостью с образованием премикса указанного тиазолиевого красителя и добавляют премикс указанного тиазолиевого красителя к композиции, содержащей один или более компонентов для ухода за бельем при стирке.

18. Способ по п.17, отличающийся тем, что инкапсулируют тиазолиевый краситель, суспендируют инкапсулированный краситель в структурированной жидкости и добавляют суспензию к композиции, содержащей один или более компонентов для ухода за бельем при стирке.

19. Способ по п.17, отличающийся тем, что объединяют тиазолиевый краситель в дисперсной форме, опционально содержащий дополнительные компоненты композиции для ухода за бельем при стирке, со вторым дисперсным веществом, содержащим остальные компоненты композиции для ухода за бельем при стирке.

20. Способ обработки изделия для стирки, по которому опционально стирают, полощут и/или сушат изделие для стирки, после чего вводят в контакт указанное изделие для стирки с композицией для ухода за бельем при стирке по п.1, с последующей стиркой, полосканием и/или сушкой указанного изделия для стирки.