СРЕДСТВА БОРЬБЫ С СЕЛЬСКОХОЗЯЙСТВЕННЫМИ ВРЕДИТЕЛЯМИ Российский патент 2010 года по МПК A01N43/90 C07D493/04 A01P7/04 

Описание

Настоящее изобретение относится к композиции для применения в качестве средства борьбы с сельскохозяйственными вредителями, содержащей производное пирипиропена в качестве активного ингредиента.

Пирипиропен A обладает ингибирующей активностью против ACAT (acyl-CoA: холестеринацилтрансферазы) и, как ожидается, может быть использован, например, для лечения заболевания, вызванного аккумуляцией холестерина, как описано в патенте Японии № 2993767 (публикация выложенной заявки на патент Японии № 360895/1992) и Journal of Antibiotics (1993), 46(7), 1168-9.

Кроме того, аналоги и производные пирипиропена и их ингибирующая активность в отношении ACAT описаны в Journal of Society of Synthetic Organic Chemistry, Japan (1998), Vol. 56, No. 6, pp. 478-488, WO 94/09417, публикации выложенной заявки на патент Японии № 184158/1994, публикации выложенной заявки на патент Японии № 239385/1996, публикации выложенной заявки на патент Японии № 259569/1996, публикации выложенной заявки на патент Японии № 269062/1996, публикации выложенной заявки на патент Японии № 269063/1996, публикации выложенной заявки на патент Японии № 269064/1996, публикации выложенной заявки на патент Японии № 269065/1996, публикации выложенной заявки на патент Японии № 269066/1996, публикации выложенной заявки на патент Японии № 291164/1996 и Journal of Antibiotics (1997), 50(3), 229-36.

Далее, в Applied and Environmental Microbiology (1995), 61(12), 4429-35, описано, что пирипиропен A обладает инсектицидной активностью против личинок Helicoverpa zea. Кроме того, в WO 2004/060065 описано, что пирипиропен A обладает инсектицидной активностью против личинок Plutella xylostella L и Tenebrio molitor L. Однако в указанных документах не приведено конкретного описания инсектицидной активности пирипиропена A против других сельскохозяйственных вредителей.

Кроме того, ни в одном из вышеуказанных документов не описана инсектицидная активность аналогов и производных пирипиропена.

К настоящему времени описаны многие соединения, обладающие инсектицидной активностью и используемые в качестве средств борьбы с сельскохозяйственными вредителями. Однако создает проблему наличие видов вредителей, устойчивых по отношению к указанным соединениям или плохо контролируемых указанными соединениями. Следовательно, все же существует потребность в разработке нового средства борьбы с сельскохозяйственными вредителями, обладающего высокой инсектицидной активностью.

Авторами настоящего изобретения обнаружено, что производные пирипиропена, представленные формулой (I), обладают существенной инсектицидной активностью.

Авторами также обнаружено, что пирипиропен A и его соответствующие производные, представленные формулой (Ia), обладают существенной инсектицидной активностью против полужесткокрылых сельскохозяйственных вредителей.

Кроме того, авторами настоящего изобретения обнаружены новые производные пирипиропена, представленные формулой (Ib), обладающие значительной инсектицидной активностью.

Настоящее изобретение основано на указанных открытиях.

Таким образом, цель настоящего изобретения состоит в разработке композиции, полезной в качестве средства борьбы с сельскохозяйственными вредителями, которая содержит обладающее значительной инсектицидной активностью производное пирипиропена, в качестве активного ингредиента, и оказывает желаемое воздействие, являясь безопасной для применения. Другая цель настоящего изобретения состоит в разработке средства борьбы с полужесткокрылыми сельскохозяйственными вредителями, которое включает пирипиропен A и его соответствующие производные в качестве активного ингредиента и оказывает желаемое воздействие, являясь безопасным для применения. Еще одна цель настоящего изобретения состоит в разработке нового производного пирипиропена, обладающего значительной инсектицидной активностью.

Согласно одному из аспектов настоящего изобретения разработана композиция для применения в качестве средства борьбы с сельскохозяйственными вредителями, содержащая соединение, представленное формулой (I), или приемлемую с точки зрения сельского хозяйства и садоводства соль указанного соединения в качестве активного ингредиента и приемлемый с точки зрения сельского хозяйства и садоводства носитель:

[Химическая формула 1]

где

Het₁ означает необязательно замещенный 3-пиридил,

R₁ означает гидроксил,

необязательно замещенный C_1-6алкилкарбонилокси,

необязательно замещенный C_2-6алкенилкарбонилокси,

необязательно замещенный C_2-6алкинилкарбонилокси,

необязательно замещенный C_1-6алкилокси,

необязательно замещенный C_2-6алкенилокси,

необязательно замещенный C_2-6алкинилокси,

необязательно замещенный бензилокси или

оксо, в отсутствии атома водорода в положении 13, или

связь между положением 5 и положением 13 представляет собой двойную связь в отсутствии R₁ и атома водорода в положении 5,

R₂ означает гидроксил,

необязательно замещенный C_1-18алкилкарбонилокси,

необязательно замещенный C_2-6алкенилкарбонилокси,

необязательно замещенный C_2-6алкинилкарбонилокси,

необязательно замещенный бензоилокси или

необязательно замещенный C_1-6алкилсульфонилокси,

R₃ означает атом водорода

гидроксил,

необязательно замещенный C_1-18алкилкарбонилокси,

необязательно замещенный C_2-6алкенилкарбонилокси,

необязательно замещенный C_2-6алкинилкарбонилокси,

необязательно замещенный бензоилокси,

необязательно замещенный C_1-6алкилсульфонилокси,

необязательно замещенный бензолсульфонилокси или

необязательно замещенный пяти- или шести-членный гетероциклический тиокарбонилокси, или

R₂ и R₃ вместе представляют собой -O-CR₂'R₃'-O-, где R₂' и R₃', которые могут быть одинаковыми или различными, означают атом водорода, C_1-6алкил, C_1-6алкилокси, C_2-6алкенил, необязательно замещенный фенил или необязательно замещенный бензил, или R₂' и R₃' вместе означают оксо или C_2-6алкилен, и

R₄ означает атом водорода,

гидроксил,

необязательно замещенный C_1-18алкилкарбонилокси,

необязательно замещенный C_2-6алкенилкарбонилокси,

необязательно замещенный C_2-6алкинилкарбонилокси,

необязательно замещенный бензоилокси,

необязательно замещенный C_1-6алкилсульфонилокси,

необязательно замещенный бензолсульфонилокси,

необязательно замещенный бензилокси,

необязательно замещенный C_1-6алкилокси,

необязательно замещенный C_2-6алкенилокси,

необязательно замещенный C_2-6алкинилокси,

C_1-6алкилокси-C_1-6алкилокси,

C_1-6алкилтио-C_1-6алкилокси,

C_1-6алкилокси-C_1-6алкилокси-C_1-6алкилокси,

необязательно замещенный C_1-6алкилоксикарбонилокси,

необязательно замещенный C_1-6алкиламинокарбонилокси,

необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический окси,

необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический карбонилокси,

необязательно замещенный тиено[3,2-b]пиридилкарбонилокси,

необязательно замещенный 1H-индолилкарбонилокси,

необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический тиокарбонилокси или

оксо, в отсутствии атома водорода в положении 7, при условии, что соединение, где

Het₁ означает 3-пиридил,

R₁ означает гидроксил и

все R₂, R₃ и R₄ представляют собой ацетилокси, исключается.

Далее, согласно другому аспекту настоящего изобретения, разработана композиция для применения в качестве средства борьбы с сельскохозяйственными полужесткокрылыми вредителями, содержащая соединение, представленное формулой (Ia), или приемлемую с точки зрения сельского хозяйства и садоводства соль указанного соединения в качестве активного ингредиента и приемлемый с точки зрения сельского хозяйства и садоводства носитель:

[Химическая формула 2]

где

Het₂ означает необязательно замещенный 3-пиридил,

R₁₁ означает гидроксил,

необязательно замещенный C_1-6алкилкарбонилокси,

необязательно замещенный C_2-6алкенилкарбонилокси,

необязательно замещенный C_2-6алкинилкарбонилокси,

необязательно замещенный C_1-6алкилокси,

необязательно замещенный C_2-6алкенилокси,

необязательно замещенный C_2-6алкинилокси,

необязательно замещенный бензилокси или

оксо, в отсутствии атома водорода в положении 13, или

связь между положением 5 и положением 13 представляет собой двойную связь в отсутствии R₁₁ и атома водорода в положении 5,

R₁₂ означает гидроксил,

необязательно замещенный C_1-18алкилкарбонилокси,

необязательно замещенный C_2-6алкенилкарбонилокси,

необязательно замещенный C_2-6алкинилкарбонилокси,

необязательно замещенный бензоилокси или

необязательно замещенный C_1-6алкилсульфонилокси,

R₁₃ означает атом водорода,

гидроксил,

необязательно замещенный C_1-18алкилкарбонилокси,

необязательно замещенный C_2-6алкенилкарбонилокси,

необязательно замещенный C_2-6алкинилкарбонилокси,

необязательно замещенный бензоилокси,

необязательно замещенный C_1-6алкилсульфонилокси,

необязательно замещенный бензолсульфонилокси или

необязательно замещенный пяти- или шести-членный гетероциклический тиокарбонилокси, или

R₁₂ и R₁₃ вместе представляют собой -O-CR₁₂'R₁₃'-O-, где R₁₂' и R₁₃', которые могут быть одинаковыми или различными, означают атом водорода, C_1-6алкил, C_1-6алкилокси, C_2-6алкенил, необязательно замещенный фенил или необязательно замещенный бензил, или R₁₂' и R₁₃' вместе представляют собой оксо или C_2-6алкилен, и

R₁₄ означает атом водорода,

гидроксил,

необязательно замещенный C_1-18алкилкарбонилокси,

необязательно замещенный C_2-6алкенилкарбонилокси,

необязательно замещенный C_2-6алкинилкарбонилокси,

необязательно замещенный бензоилокси,

необязательно замещенный C_1-6алкилсульфонилокси,

необязательно замещенный бензолсульфонилокси,

необязательно замещенный бензилокси,

необязательно замещенный C_1-6алкилокси,

необязательно замещенный C_2-6алкенилокси,

необязательно замещенный C_2-6алкинилокси,

C_1-6алкилокси-C_1-6алкилокси,

C_1-6алкилтио-C_1-6алкилокси,

C_1-6алкилокси-C_1-6алкилокси-C_1-6алкилокси,

необязательно замещенный C_1-6алкилоксикарбонилокси,

необязательно замещенный C_1-6алкиламинокарбонилокси,

необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический окси,

необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический карбонилокси,

необязательно замещенный тиено[3,2-b]пиридилкарбонилокси,

необязательно замещенный 1H-индолилкарбонилокси,

необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический тиокарбонилокси или

оксо, в отсутствии атома водорода в положении 7.

Кроме того, производное пирипиропена по настоящему изобретению включает соединение, представленное формулой (Ib), или приемлемую с точки зрения сельского хозяйства и садоводства соль указанного соединения:

[Химическая формула 3]

где

Het₁ означает 3-пиридил,

R₁ означает гидроксил,

R₂ и R₃ представляют собой пропионилокси или необязательно замещенный циклический C_3-6алкилкарбонилокси, и

R₄ означает гидроксил,

необязательно замещенный циклический C_3-6алкилкарбонилокси,

необязательно замещенный бензоилокси или

необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический карбонилокси.

Производные пирипиропена, представленные формулой (I) или формулой (Ib) по настоящему изобретению, оказывают великолепное действие в борьбе с сельскохозяйственными и плодоовощными вредителями, вредными с точки зрения санитарии насекомыми, паразитами животных, амбарными вредителями, насекомыми -вредителями одежды и домашними вредителями, и композиции, содержащие производные пирипиропена в качестве активного ингредиента, могут успешно применяться как новое средство борьбы с сельскохозяйственными вредителями.

Далее, неожиданно было обнаружено, что из числа соединений, представленных формулой (Ia), пирипиропен A оказывает эффективное действие в борьбе с полужесткокрылыми сельскохозяйственными вредителями. Таким образом, композиция по настоящему изобретению, содержащая соединения, представленные формулой (Ia), включая пирипиропен A, в частности, удобна для применения в качестве средства борьбы с полужесткокрылыми сельскохозяйственными вредителями.

Термин "галоген", как использовано в данном описании, означает фтор, хлор, бром или йод, предпочтительно фтор, хлор или бром.

Термины "алкил", "алкенил" и "алкинил", как использовано в данном описании, в качестве группы или части группы, соответственно, означают алкильную, алкенильную и алкинильную группу линейного, разветвленного или циклического типа, или комбинированного типа, если не оговорено иное. Кроме того, например, "C_1-6" в "C_1-6алкил", как использовано в данном описании, в качестве группы или части группы, означает, что число атомов углерода в алкильной группе составляет 1-6. Далее, в случае циклического алкила, количество атомов углерода равно по меньшей мере трем.

Термин "гетероциклическое кольцо", как использовано в данном описании, означает гетероциклическое кольцо, содержащее один или несколько, предпочтительно один-четыре, гетероатома, которые могут быть одинаковыми или различными, и выбраны из группы, включающей атомы азота, кислорода и серы. Далее, выражение "необязательно замещенный" алкил, как использовано в данном описании, означает, что один или несколько атомов водорода на алкильной группе могут быть замещены одним или несколькими заместителями, которые могут быть одинаковыми или различными. Для специалиста в данной области очевидно, что максимальное число заместителей определяется числом пригодных для замещения атомов водорода на алкильной группе. Это справедливо для функциональных групп, отличных от алкильной группы.

3-Пиридил, представленный Het₁ и Het₂, является необязательно замещенным, и заместители включают атомы галогена, C_1-4алкил, C_1-4алкилокси, нитро, циано, формил, трифторметил, трифторметокси, трифторметилтио, трифторметилсульфинил, трифторметилсульфонил, ацетил и ацетилокси. Предпочтительными являются атомы галогена и трифторметил. Более предпочтительны атом хлора и трифторметил.

"C_1-6алкилкарбонилокси", представленный R₁ и R₂, является необязательно замещенным, и заместители включают атомы галогена, циано, фенил, трифторметокси и трифторметилтио.

"C_1-18алкилкарбонилокси", представленный R₂, R₃ и R₄, и R₁₂, R₁₃ и R₁₄, предпочтительно означает C_1-6алкилкарбонилокси, более предпочтительно пропионилокси или циклический C_3-6алкилкарбонилокси. C_1-18алкилкарбонилоксигруппа является необязательно замещенной, и заместители включают атомы галогена, циано, циклический C_3-6алкил, фенил, трифторметокси, трифторметилтио, пиридил и пиридилтио. Более предпочтительными являются атомы галогена, циклический C_3-6алкил и пиридил.

"C_2-6алкенилкарбонилокси", представленный R₁, R₂, R₃ и R₄, и R₁₁, R₁₂, R₁₃ и R₁₄, является необязательно замещенным, и заместители включают атомы галогена, циано, фенил, трифторметокси и трифторметилтио.

"C_2-6алкинилкарбонилокси", представленный R₁, R₂, R₃ и R₄, и R₁₁, R₁₂, R₁₃ и R₁₄, является необязательно замещенным, и заместители включают атомы галогена, циано, фенил, трифторметокси и трифторметилтио.

"C_1-6алкилокси", представленный R₁ и R₄, и R₁₁ и R₁₄, является необязательно замещенным, и заместители включают атомы галогена; циано; фенил; трифторметокси; трифторметилтио; C_1-6алкилкарбонил, необязательно замещенный атомом галогена; и C_1-6алкилкарбонилокси, необязательно замещенный атомом галогена.

"C_2-6алкенилокси", представленный R₁ и R₄, и R₁₁ и R₁₄, является необязательно замещенным, и заместители включают атомы галогена; циано; фенил; трифторметокси; трифторметилтио; C_1-6алкилкарбонил, необязательно замещенный атомом галогена; и C_1-6алкилкарбонилокси, необязательно замещенный атомом галогена.

"C_2-6алкинилокси", представленный R₁ и R₄, и R₁₁ и R₁₄, является необязательно замещенным, и заместители включают атомы галогена; циано; фенил; трифторметокси; трифторметилтио; C_1-6алкилкарбонил, необязательно замещенный атомом галогена; и C_1-6алкилкарбонилокси, необязательно замещенный атомом галогена.

Фенил в "бензилокси", представленном R₁ и R₄, и R₁₁ и R₁₄, является необязательно замещенным, и заместители включают атомы галогена; C_1-6алкилокси, необязательно замещенный атомом галогена; C_1-6алкил, необязательно замещенный атомом галогена; C_1-6алкилкарбонил, необязательно замещенный атомом галогена; C_1-6алкилкарбонилокси, необязательно замещенный атомом галогена; C_1-6алкилкарбониламино, необязательно замещенный атомом галогена; C_1-6алкиламинокарбонилокси, необязательно замещенный атомом галогена; C_1-6алкиламинокарбонил, необязательно замещенный атомом галогена; C_1-6алкилсульфонилокси, необязательно замещенный атомом галогена; C_1-6алкилтио, необязательно замещенный атомом галогена; C_1-6алкилсульфинил, необязательно замещенный атомом галогена; C_1-6алкилсульфонил, необязательно замещенный атомом галогена; циано; формил; азид; гуанидил; группу -C(=NH)-NH₂ и группу -CH=N-O-CH₃.

Фенил в "бензоилокси", представленном R₂, R₃ и R₄, и R₁₂, R₁₃ и R₁₄, является необязательно замещенным, и заместители включают атомы галогена; C_1-6алкилокси, необязательно замещенный атомом галогена; C_1-6алкил, необязательно замещенный атомом галогена; C_1-6алкилкарбонил, необязательно замещенный атомом галогена; C_1-6алкилкарбонилокси, необязательно замещенный атомом галогена; C_1-6алкилкарбониламино, необязательно замещенный атомом галогена; C_1-6алкиламинокарбонилокси, необязательно замещенный атомом галогена; C_1-6алкиламинокарбонил, необязательно замещенный атомом галогена; C_1-6алкилсульфонилокси, необязательно замещенный атомом галогена; C_1-6алкилтио, необязательно замещенный атомом галогена; C_1-6алкилсульфинил, необязательно замещенный атомом галогена; C_1-6алкилсульфонил, необязательно замещенный атомом галогена; циано; нитро; формил; азид; гуанидил; группу -C(=NH)-NH₂ и группу -CH=N-O-CH₃. Предпочтительными являются атомы галогена, C_1-6алкил, замещенный атомом галогена, циано и нитро.

Фенил в "бензолсульфонилокси", представленном R₃ и R₄, и R₁₃ и R₁₄, является необязательно замещенным, и заместители включают атомы галогена; C_1-6алкилокси, необязательно замещенный атомом галогена; C_1-6алкил, необязательно замещенный атомом галогена; C_1-6алкилкарбонил, необязательно замещенный атомом галогена; C_1-6алкилкарбонилокси, необязательно замещенный атомом галогена; C_1-6алкилкарбониламино, необязательно замещенный атомом галогена; C_1-6алкиламинокарбонилокси, необязательно замещенный атомом галогена; C_1-6алкиламинокарбонил, необязательно замещенный атомом галогена; C_1-6алкилсульфонилокси, необязательно замещенный атомом галогена; C_1-6алкилтио, необязательно замещенный атомом галогена; C_1-6алкилсульфинил, необязательно замещенный атомом галогена; C_1-6алкилсульфонил, необязательно замещенный атомом галогена; циано; формил; азид; гуанидил; группу -C(=NH)-NH₂ и группу -CH=N-O-CH₃.

"C_1-6алкилсульфонилокси", представленный R₂, R₃ и R_4, и R₁₂, R₁₃ и R₁₄, является необязательно замещенным, и заместители включают атомы галогена, циано, фенил, трифторметокси и трифторметилтио.

"C_1-6алкилоксикарбонилокси", представленный R₄ и R₁₄, является необязательно замещенным, и заместители включают атомы галогена, циано, фенил, трифторметокси и трифторметилтио.

"C_1-6алкиламинокарбонилокси", представленный R₄ и R₁₄, является необязательно замещенным, и заместители включают атомы галогена, циано, фенил, трифторметокси и трифторметилтио.

"Фенил", представленный R₂' и R₃', и R₁₂' и R₁₃', и фенил в "бензил", представленный R₂' и R₃', и R₁₂' и R₁₃', является необязательно замещенным, и заместители включают атомы галогена, C_1-4алкил, C_1-4алкилокси, нитро, циано, формил, трифторметокси, ацетил и ацетилокси.

"Насыщенное или ненасыщенное пяти- или шести-членное гетероциклическое кольцо" в "насыщенном или ненасыщенном пяти- или шести-членном гетероциклическом тиокарбонилокси", представленном R₃ и R₁₃, и "насыщенном или ненасыщенном пяти- или шести-членном гетероциклическом окси", "насыщенном или ненасыщенном пяти- или шести-членном гетероциклическом карбонилокси" и "насыщенном или ненасыщенном пяти- или шести-членном гетероциклическом тиокарбонилокси", представленном R₄ и R₁₄, предпочтительно является насыщенным или ненасыщенным пяти- или шести-членным гетероциклическим кольцом, содержащим один-три гетероатома, выбранных из группы, включающей атомы азота, кислорода и серы, более предпочтительно насыщенным или ненасыщенным пяти- или шести-членным гетероциклическим кольцом, содержащим один или два гетероатома, выбранных из группы, включающей атомы азота, кислорода и серы, еще более предпочтительно насыщенным или ненасыщенным пяти- или шести-членным гетероциклическим кольцом, содержащим один или два атома азота, насыщенным или ненасыщенным пяти- или шести-членным гетероциклическим кольцом, содержащим один или два атома кислорода, насыщенным или ненасыщенным пяти- или шести-членным гетероциклическим кольцом, содержащим один или два атома серы, насыщенным или ненасыщенным пяти- или шести-членным гетероциклическим кольцом, содержащим один атом азота и один атом кислорода, или насыщенным или ненасыщенным пяти- или шести-членным гетероциклическим кольцом, содержащим один атом азота и один атом серы.

Более конкретно, примеры "насыщенного или ненасыщенного пяти- или шести-членного гетероциклического кольца" включают тиенил, фурил, пирролил, имидазолил, пиразолил, изотиазолил, изоксазолил, тиазолил, оксазолил, пиридил, пиримидинил, пиразинил, пиридазинил, тетрагидропиранил, пиперидинил, пиперазинил, морфолинил и маннозил. Предпочтительными являются пиридил, фуранил, тиазолил, имидазолил, тетрагидропиранил и маннозил. Более конкретно, указанные примеры включают

(2- или 3-)тиенил, (2- или 3-)фурил, (1-, 2- или 3-)пирролил,

(1-, 2-, 4- или 5-)имидазолил, (1-, 3-, 4- или 5-)пиразолил,

(3-, 4- или 5-)изотиазолил, (3-, 4- или 5-)изоксазолил,

(2-, 4- или 5-)тиазолил, (2-, 4- или 5-)оксазолил,

(2-, 3- или 4-)пиридил или (2-, 4-, 5- или 6-)пиримидинил,

(2- или 3-)пиразинил, (3- или 4-)пиридазинил,

(2-, 3- или 4-)тетрагидропиранил,

(1-, 2-, 3- или 4-)пиперидинил, (1-, 2- или 3-)пиперазинил и

(2-, 3- или 4-)морфолинил, предпочтительно 3-пиридил, 2-фуранил, 5-тиазолил, 1-имидазолил, 5-имидазолил и 2-тетрагидропиранил, еще более предпочтительно 2-тетрагидропиранил, 2-пиразинил и 3-пиридил, особенно предпочтительно 3-пиридил.

Гетероциклическое кольцо в "насыщенном или ненасыщенном пяти- или шести-членном гетероциклическом карбонилокси" и "насыщенном или ненасыщенном пяти- или шести-членном гетероциклическом тиокарбонилокси", и "тиено[3,2-b]пиридилкарбонилокси" и "1H-индолилкарбонилокси", представленных R₄ и R₁₄, является необязательно замещенным, и заместители включают атомы галогена, C_1-4алкил, C_1-4алкилокси, C_1-4алкилтио, нитро, циано, формил, трифторметокси, трифторметил, трифторметилтио, трифторметилсульфинил, трифторметилсульфонил, ацетил, ацетилокси, бензоил и C_1-4алкилоксикарбонил. Предпочтительными являются атомы галогена, C_1-4алкил, C_1-4алкилокси и трифторметил.

Гетероциклическое кольцо в "насыщенном или ненасыщенном пяти- или шести-членном гетероциклическом окси" является необязательно замещенным, и заместители включают гидроксил, бензилокси, атом галогена, C_1-4алкил, C_1-4алкилокси, нитро, циано, формил, трифторметокси, трифторметил, трифторметилтио, трифторметилсульфинил, трифторметилсульфонил, ацетил и ацетилокси. Предпочтительными являются гидроксил и бензилокси.

Композиция для применения в качестве средства борьбы с сельскохозяйственными вредителями, содержащая соединение, представленное формулой (I)

Согласно предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, в соединении, представленном формулой (I), Het₁ предпочтительно означает 3-пиридил.

Далее, согласно предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, в соединении, представленном формулой (I), R₁ означает гидроксил, C_1-6алкилкарбонилокси, C_1-3алкилокси или бензилокси, или оксо, в отсутствии атома в положении 13, или связь между положением 5 и положением 13 представляет собой двойную связь в отсутствии R₁ и атома водорода в положении 5. Более предпочтительно, R₁ означает гидроксил или C_1-6алкилкарбонилокси, или связь между положением 5 и положением 13 представляет собой двойную связь в отсутствии R₁ и атома водорода в положении 5, еще более предпочтительно R₁ означает гидроксил.

Согласно предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, в соединении, представленном формулой (I), R₂ означает гидроксил, необязательно замещенный C_1-18алкилкарбонилокси, необязательно замещенный бензоилокси или C_1-3алкилсульфонилокси, более предпочтительно необязательно замещенный C_1-18алкилкарбонилокси, еще более предпочтительно линейный или разветвленный C_1-6алкилкарбонилокси (в частности, пропионилокси) или необязательно замещенный циклический C_3-6алкилкарбонилокси.

В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления настоящего изобретения, в соединении, представленном формулой (I), R₃ означает атом водорода, гидроксил, необязательно замещенный C_1-18алкилкарбонилокси, необязательно замещенный бензоилокси, C_1-6алкилсульфонилокси, необязательно замещенный бензолсульфонилокси или насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический тиокарбонилокси, более предпочтительно необязательно замещенный C_1-6алкилкарбонилокси или C_1-6алкилсульфонилокси, еще более предпочтительно, необязательно замещенный C_1-6алкилкарбонилокси, еще более предпочтительно линейный или разветвленный C_2-4алкилкарбонилокси (в частности, пропионилокси) или необязательно замещенный циклический C_3-6алкилкарбонилокси.

Согласно предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, в соединении, представленном формулой (I), R₂ и R₃ вместе означают -O-CR₂'R₃'-O-, где R₂' и R₃', которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой атом водорода, C_1-6алкил, C_1-3алкилокси, C_2-3алкенил, бензил или необязательно замещенный фенил, либо R₂' и R₃' вместе означают оксо или C_2-6алкилен. Более предпочтительно, R₂ и R₃ вместе означают -O-CR₂'R₃'-O-, где R₂' и R₃', которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой атом водорода, C_1-6алкил или необязательно замещенный фенил, либо R₂' и R₃' вместе означают оксо или C_2-6алкилен.

Согласно предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, в соединении, представленном формулой (I), R₄ означает атом водорода, гидроксил, необязательно замещенный C_1-18алкилкарбонилокси, C_2-6алкенилкарбонилокси, C_2-6алкинилкарбонилокси, C_1-6алкилсульфонилокси, бензолсульфонилокси, бензилокси, C_1-3алкилокси, C_1-3алкилокси-C_1-3алкилокси, C_1-3алкилтио-C_1-3алкилокси, C_1-3алкилокси-C_1-3алкилокси-C_1-3алкилокси, необязательно замещенный C_1-3алкилоксикарбонилокси, необязательно замещенный C_1-6алкиламинокарбонилокси, необязательно замещенный бензоилокси, насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический окси, необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический карбонилокси, необязательно замещенный тиено[3,2-b]пиридилкарбонилокси, необязательно замещенный 1H-индолилкарбонилокси или насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический тиокарбонилокси, или оксо, в отсутствии атома водорода в положении 7. Более предпочтительно, R₄ означает гидроксил, необязательно замещенный C_1-6алкилкарбонилокси, насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический окси, необязательно замещенный бензоилокси, C_1-3алкилокси-C_1-3алкилокси, необязательно замещенный C_1-6алкиламинокарбонилокси, необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический карбонилокси, необязательно замещенный тиено[3,2-b]пиридилкарбонилокси, необязательно замещенный 1H-индолилкарбонилокси или насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический тиокарбонилокси, или оксо, в отсутствии атома водорода в положении 7. Еще более предпочтительно, R₄ означает гидроксил, необязательно замещенный C_1-6алкилкарбонилокси, насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический окси, необязательно замещенный бензоилокси, необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический карбонилокси или насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический тиокарбонилокси. Еще более предпочтительно, R₄ означает гидроксил, линейный или разветвленный C_2-4алкилкарбонилокси (в частности, пропионилокси), необязательно замещенный циклический C_3-6алкилкарбонилокси или необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический карбонилокси.

Согласно другому предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, в соединении, представленном формулой (I), Het₁ означает 3-пиридил, R₁ означает гидроксил или C_1-6алкилкарбонилокси, или связь между положением 5 и положением 13 представляет собой двойную связь в отсутствии R₁ и атома водорода в положении 5, R₂ означает необязательно замещенный C_1-6алкилкарбонилокси, R₃ означает необязательно замещенный C_1-6алкилкарбонилокси или C_1-6алкилсульфонилокси, либо R₂ и R₃ вместе представляют собой -O-CR₂'R₃'-O-, где R₂' и R₃', которые могут быть одинаковыми или различными, означают атом водорода, C_1-6алкил или необязательно замещенный фенил, или R₂' и R₃' вместе представляют собой оксо или C_2-6алкилен, и R₄ означает гидроксил, необязательно замещенный C_1-6алкилкарбонилокси, насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический окси, необязательно замещенный бензоилокси, C_1-3алкилокси-C_1-3алкилокси, необязательно замещенный C_1-6алкиламинокарбонилокси, необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический карбонилокси, необязательно замещенный тиено[3,2-b]пиридилкарбонилокси, необязательно замещенный 1H-индолилкарбонилокси, насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический тиокарбонилокси, или оксо, в отсутствии атома водорода в положении 7.

Согласно другому предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, в соединении, представленном формулой (I), Het₁ означает 3-пиридил, R₁ означает гидроксил, R₂ означает необязательно замещенный C_1-6алкилкарбонилокси и R₃ означает необязательно замещенный C_1-6алкилкарбонилокси или C_1-6алкилсульфонилокси, и R₄ означает гидроксил, необязательно замещенный C_1-6алкилкарбонилокси, насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический окси, необязательно замещенный бензоилокси, C_1-3алкилокси-C_1-3алкилокси, необязательно замещенный C_1-6алкиламинокарбонилокси, необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический карбонилокси, необязательно замещенный тиено[3,2-b]пиридилкарбонилокси, необязательно замещенный 1H-индолилкарбонилокси, насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический тиокарбонилокси, или оксо, в отсутствии атома водорода в положении 7.

Согласно другому предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, в соединении, представленном формулой (I), Het₁ означает 3-пиридил, R₁ означает гидроксил, R₂ означает необязательно замещенный C_1-6алкилкарбонилокси, R₃ означает необязательно замещенный C_1-6алкилкарбонилокси или C_1-6алкилсульфонилокси и R₄ означает гидроксил, необязательно замещенный C_1-6алкилкарбонилокси, необязательно замещенный бензоилокси, насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический окси, необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический карбонилокси, или насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический тиокарбонилокси.

Согласно другому предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, в соединении, представленном формулой (I), Het₁ означает 3-пиридил, R₁ означает гидроксил, и R₂ и R₃ представляют собой необязательно замещенный циклический C_3-6алкилкарбонилокси.

Согласно другому предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, в соединении, представленном формулой (I),

Het₁ означает 3-пиридил,

R₁ означает гидроксил или

необязательно замещенный C_1-6алкилкарбонилокси, или

связь между положением 5 и положением 13 представляет собой двойную связь в отсутствии R₁ и атома водорода в положении 5,

R₂ означает необязательно замещенный C_1-18алкилкарбонилокси или необязательно замещенный бензоилокси,

R₃ означает необязательно замещенный C_1-18алкилкарбонилокси или необязательно замещенный C_1-6алкилсульфонилокси, и

R₄ означает гидроксил,

необязательно замещенный C_1-18алкилкарбонилокси,

необязательно замещенный C_2-6алкенилкарбонилокси,

необязательно замещенный бензоилокси,

необязательно замещенный C_1-6алкиламинокарбонилокси,

необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический окси,

необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический карбонилокси,

необязательно замещенный тиено[3,2-b]пиридилкарбонилокси,

необязательно замещенный 1H-индолилкарбонилокси или

оксо, в отсутствии атома водорода в положении 7.

Согласно другому предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, в соединении, представленном формулой (I),

Het₁ означает 3-пиридил,

R₁ означает гидроксил или

необязательно замещенный C_1-6алкилкарбонилокси, или

связь между положением 5 и положением 13 представляет собой двойную связь в отсутствии R₁ и атома водорода в положении 5,

R₂ означает необязательно замещенный C_1-18алкилкарбонилокси,

R₃ означает необязательно замещенный C_1-18алкилкарбонилокси или необязательно замещенный C_1-6алкилсульфонилокси, и

R₄ означает гидроксил,

необязательно замещенный C_1-18алкилкарбонилокси,

необязательно замещенный C_2-6алкенилкарбонилокси,

необязательно замещенный бензоилокси,

необязательно замещенный C_1-6алкиламинокарбонилокси,

необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический окси,

необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический карбонилокси, или

оксо, в отсутствии атома водорода в положении 7.

Согласно другому предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, в соединении, представленном формулой (I),

Het₁ означает 3-пиридил,

R₁ означает гидроксил или

необязательно замещенный C_1-6алкилкарбонилокси, или

связь между положением 5 и положением 13 представляет собой двойную связь в отсутствии R₁ и атома водорода в положении 5,

R₂ означает необязательно замещенный C_1-18алкилкарбонилокси,

R₃ означает необязательно замещенный C_1-18алкилкарбонилокси,

R₄ означает гидроксил,

необязательно замещенный C_1-18алкилкарбонилокси,

необязательно замещенный бензоилокси,

необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический окси,

необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический карбонилокси.

Согласно другому предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, в соединении, представленном формулой (I), Het₁ означает 3-пиридил, R₁ означает гидроксил, R₂ означает C_1-6алкилкарбонилокси и R₃ и/или R₄ означают C_2-4алкилкарбонилокси.

Кроме того, приемлемая с точки зрения сельского хозяйства и садоводства соль соединения, представленного формулой (I), аналогична соли соединения, представленного формулой (Ib), как описано ниже.

Композиция для применения в качестве средства борьбы с полужесткокрылыми сельскохозяйственными вредителями, содержащая соединение, представленное формулой (Ia)

Согласно предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, в соединении, представленном формулой (Ia), Het₂ предпочтительно означает 3-пиридил.

Кроме того, согласно предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, в соединении, представленном формулой (Ia), R₁₁ означает гидроксил, C_1-6алкилкарбонилокси, C_1-3алкилокси или бензилокси, или оксо, в отсутствии атома водорода в положении 13, или связь между положением 5 и положением 13 представляет собой двойную связь в отсутствии R₁₁ и атома водорода в положении 5. Более предпочтительно, R₁₁ означает гидроксил или C_1-6алкилкарбонилокси, или связь между положением 5 и положением 13 представляет собой двойную связь в отсутствии R₁₁ и атома водорода в положении 5, еще более предпочтительно R₁₁ означает гидроксил.

Согласно предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, в соединении, представленном формулой (Ia), R₁₂ означает гидроксил, необязательно замещенный C_1-18алкилкарбонилокси, необязательно замещенный бензоилокси, или C_1-3алкилсульфонилокси, более предпочтительно необязательно замещенный C_1-18алкилкарбонилокси, еще более предпочтительно необязательно замещенный C_1-6алкилкарбонилокси, еще более предпочтительно линейный или разветвленный C_1-6алкилкарбонилокси (в частности, пропионилокси) или необязательно замещенный циклический C_3-6алкилкарбонилокси.

В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения, в соединении, представленном формулой (Ia), R₁₃ означает атом водорода, гидроксил, необязательно замещенный C_1-6алкилкарбонилокси, необязательно замещенный бензоилокси, C_1-6алкилсульфонилокси, необязательно замещенный бензолсульфонилокси или насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический тиокарбонилокси, более предпочтительно необязательно замещенный C_1-6алкилкарбонилокси или C_1-6алкилсульфонилокси, еще более предпочтительно необязательно замещенный C_1-6алкилкарбонилокси, еще более предпочтительно линейный или разветвленный C_2-4алкилкарбонилокси (в частности, пропионилокси) или необязательно замещенный циклический C_3-6алкилкарбонилокси.

Согласно предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, в соединении, представленном формулой (Ia), R₁₂ и R₁₃ вместе представляют собой -O-CR₁₂'R₁₃'-O-, где R₁₂' и R₁₃', которые могут быть одинаковыми или различными, означают атомы водорода, C_1-6алкил, C_1-3алкилокси, C_2-3алкенил, бензил или необязательно замещенный фенил, или R₁₂' и R₁₃' вместе представляют собой оксо или C_2-6алкилен. Более предпочтительно, R₁₂ и R₁₃ вместе представляют собой -O-CR₁₂'R₁₃'-O-, где R₁₂' и R₁₃', которые могут быть одинаковыми или различными, означают атомы водорода, C_1-6алкил или необязательно замещенный фенил, или R₁₂' и R₁₃' вместе представляют собой оксо или C_2-6алкилен.

Согласно предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, в соединении, представленном формулой (Ia), R₁₄ означает атом водорода, гидроксил, необязательно замещенный C_1-18алкилкарбонилокси, C_2-6алкенилкарбонилокси, C_2-6алкинилкарбонилокси, C_1-6алкилсульфонилокси, бензолсульфонилокси, бензилокси, C_1-3алкилокси, C_1-3алкилокси-C_1-3алкилокси, C_1-3алкилтио-C_1-3алкилокси, C_1-3алкилокси-C_1-3алкилокси-C_1-3алкилокси, необязательно замещенный C_1-3алкилоксикарбонилокси, необязательно замещенный C_1-6алкиламинокарбонилокси, необязательно замещенный бензоилокси, насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический окси, необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический карбонилокси, необязательно замещенный тиено[3,2-b]пиридилкарбонилокси, необязательно замещенный 1H-индолилкарбонилокси, или насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический тиокарбонилокси, или оксо, в отсутствии атома водорода в положении 7. Более предпочтительно, R₁₄ означает гидроксил, необязательно замещенный C_1-6алкилкарбонилокси, необязательно замещенный бензоилокси, насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический окси, C_1-3алкилокси-C_1-3алкилокси, необязательно замещенный C_1-6алкиламинокарбонилокси, необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический карбонилокси, необязательно замещенный тиено[3,2-b]пиридилкарбонилокси, необязательно замещенный 1H-индолилкарбонилокси, или насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический тиокарбонилокси, или оксо, в отсутствии атома водорода в положении 7. Еще более предпочтительно, R₁₄ означает гидроксил, необязательно замещенный C_1-6алкилкарбонилокси, насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический окси, необязательно замещенный бензоилокси, необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический карбонилокси, или насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический тиокарбонилокси. Еще более предпочтительно, R₁₄ означает еще более предпочтительно линейный или разветвленный C_2-4алкилкарбонилокси (в частности, пропионилокси), необязательно замещенный циклический C_3-6алкилкарбонилокси или необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический карбонилокси.

Согласно другому предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, в соединении, представленном формулой (Ia), Het₂ означает 3-пиридил, R₁₁ означает гидроксил или C_1-6алкилкарбонилокси, или связь между положением 5 и положением 13 представляет собой двойную связь в отсутствии R₁₁ и атома водорода в положении 5, R₁₂ означает необязательно замещенный C_1-6алкилкарбонилокси, R₁₃ означает необязательно замещенный C_1-6алкилкарбонилокси или C_1-6алкилсульфонилокси, или R₁₂ и R₁₃ вместе представляют собой -O-CR₁₂'R₁₃'-O-, где R₁₂' и R₁₃', которые могут быть одинаковыми или различными, означают атомы водорода, C_1-6алкил или необязательно замещенный фенил, или R₁₂' и R₁₃' вместе представляют собой оксо или C_2-6алкилен, и R₁₄ означает гидроксил, необязательно замещенный C_1-6алкилкарбонилокси, насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический окси, необязательно замещенный бензоилокси, C_1-3алкилокси-C_1-3алкилокси, необязательно замещенный C_1-6алкиламинокарбонилокси, необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический карбонилокси, необязательно замещенный тиено[3,2-b]пиридилкарбонилокси, необязательно замещенный 1H-индолилкарбонилокси, насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический тиокарбонилокси, или оксо, в отсутствии атома водорода в положении 7.

Согласно другому предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, в соединении, представленном формулой (Ia), Het₂ означает 3-пиридил, R₁₁ означает гидроксил, R₁₂ означает необязательно замещенный C_1-6алкилкарбонилокси и R₁₃ означает необязательно замещенный C_1-6алкилкарбонилокси или C_1-6алкилсульфонилокси, и R₁₄ означает гидроксил, необязательно замещенный C_1-6алкилкарбонилокси, насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический окси, необязательно замещенный бензоилокси, C_1-3алкилокси-C_1-3алкилокси, необязательно замещенный C_1-6алкиламинокарбонилокси, необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический карбонилокси, необязательно замещенный тиено[3,2-b]пиридилкарбонилокси, необязательно замещенный 1H-индолилкарбонилокси, насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический тиокарбонилокси, или оксо, в отсутствии атома водорода в положении 7.

Согласно другому предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, в соединении, представленном формулой (Ia), Het₂ означает 3-пиридил, R₁₁ означает гидроксил, R₁₂ означает необязательно замещенный C_1-6алкилкарбонилокси, R₁₃ означает необязательно замещенный C_1-6алкилкарбонилокси или C_1-6алкилсульфонилокси, и R₁₄ означает гидроксил, необязательно замещенный C_1-6алкилкарбонилокси, необязательно замещенный бензоилокси, насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический окси, необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический карбонилокси, или насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический тиокарбонилокси.

Согласно другому предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, в соединении, представленном формулой (Ia), Het₂ означает 3-пиридил, R₁₁ означает гидроксил, и R₁₂ и R₁₃ представляют собой необязательно замещенный циклический C_3-6алкилкарбонилокси.

Согласно другому предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, в соединении, представленном формулой (Ia),

Het₂ означает 3-пиридил,

R₁₁ означает гидроксил или

необязательно замещенный C_1-6алкилкарбонилокси, или

связь между положением 5 и положением 13 представляет собой двойную связь в отсутствии R₁₁ и атома водорода в положении 5,

R₁₂ означает необязательно замещенный C_1-18алкилкарбонилокси

или необязательно замещенный бензоилокси,

R₁₃ означает необязательно замещенный C_1-18алкилкарбонилокси

или необязательно замещенный C_1-6алкилсульфонилокси и

R₁₄ означает гидроксил,

необязательно замещенный C_1-18алкилкарбонилокси,

необязательно замещенный C_2-6алкенилкарбонилокси,

необязательно замещенный бензоилокси,

необязательно замещенный C_1-6алкиламинокарбонилокси,

необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический окси,

необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический карбонилокси,

необязательно замещенный тиено[3,2-b]пиридилкарбонилокси,

необязательно замещенный 1H-индолилкарбонилокси или

оксо, в отсутствии атома водорода в положении 7.

Согласно другому предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, в соединении, представленном формулой (Ia),

Het₂ означает 3-пиридил,

R₁₁ означает гидроксил или

необязательно замещенный C_1-6алкилкарбонилокси, или

связь между положением 5 и положением 13 представляет собой двойную связь в отсутствии R₁₁ и атома водорода в положении 5,

R₁₂ означает необязательно замещенный C_1-18алкилкарбонилокси,

R₁₃ означает необязательно замещенный C_1-18алкилкарбонилокси

или необязательно замещенный C_1-6алкилсульфонилокси и

R₁₄ означает гидроксил,

необязательно замещенный C_1-18алкилкарбонилокси,

необязательно замещенный C_2-6алкенилкарбонилокси,

необязательно замещенный бензоилокси,

необязательно замещенный C_1-6алкиламинокарбонилокси,

необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический окси,

необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический карбонилокси, или

оксо, в отсутствии атома водорода в положении 7.

Согласно другому предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, в соединении, представленном формулой (Ia),

Het₂ означает 3-пиридил,

R₁₁ означает гидроксил или

необязательно замещенный C_1-6алкилкарбонилокси, или

связь между положением 5 и положением 13 представляет собой двойную связь в отсутствии R₁₁ и атома водорода в положении 5,

R₁₂ означает необязательно замещенный C_1-18алкилкарбонилокси,

R₁₃ означает необязательно замещенный C_1-18алкилкарбонилокси,

R₁₄ означает гидроксил,

необязательно замещенный C_1-18алкилкарбонилокси,

необязательно замещенный бензоилокси,

необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический окси, или

необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический карбонилокси.

Согласно другому предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, в соединении, представленном формулой (Ia), Het₂ означает 3-пиридил, R₁₁ означает гидроксил, R₁₂ означает C_1-6алкилкарбонилокси и R₁₃ и/или R₁₄ представляют собой C_2-4алкилкарбонилокси.

Кроме того, приемлемая с точки зрения сельского хозяйства и садоводства соль соединения, представленного формулой (Ia), аналогична соли соединения, представленного формулой (Ib), как описано ниже.

Соединения формулы (Ib) или соответствующие приемлемые с точки зрения сельского хозяйства и садоводства соли

Соединения формулы (Ib) являются новыми производными пирипиропена, которые являются частью соединения, представленного формулой (I). В частности, данные соединения обладают значительной инсектицидной активностью.

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения представлены соединения формулы (Ib), исключая соединение, где Het₁ означает 3-пиридил, R₁ означает гидроксил, и R₂ и R₃ представляют собой пропионилокси, и R₄ означает гидроксил.

Согласно другому предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, в соединении, представленном формулой (Ib), R₂ и R₃ представляют собой необязательно замещенный циклический C_3-6алкилкарбонилокси, R₄ означает гидроксил, необязательно замещенный циклический C_3-6алкилкарбонилокси или необязательно замещенный бензоилокси. Альтернативно, R₂ и R₃ представляют собой пропионилокси, R₄ означает необязательно замещенный циклический C_3-6алкилкарбонилокси или необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический карбонилокси.

Согласно другому предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, в соединениях, представленных формулой (Ib), R₂ и R₃ представляют собой необязательно замещенный циклический C_3-6алкилкарбонилокси, R₄ означает гидроксил, необязательно замещенный циклический C_3-6алкилкарбонилокси или необязательно замещенный бензоилокси.

Согласно другому предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, в соединениях, представленных формулой (Ib), R₂ и R₃ представляют собой пропионилокси, R₄ означает необязательно замещенный циклический C_3-6алкилкарбонилокси или необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический карбонилокси.

Согласно еще одному предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, разработана композиция для применения в качестве средства борьбы с сельскохозяйственными вредителями, содержащая соединение, представленное формулой (Ib), или приемлемую с точки зрения сельского хозяйства и садоводства соль указанного соединения, в качестве активного ингредиента и приемлемый с точки зрения сельского хозяйства и садоводства носитель.

Приемлемые с точки зрения сельского хозяйства и садоводства соли соединений формулы (Ib) включают, например, кислотно-аддитивные соли, такие как гидрохлориды, нитраты, сульфаты, фосфаты или ацетаты.

Конкретные примеры соединений, представленных формулой (I), (Ia) или (Ib), включают соединения, приведенные ниже в таблицах 1-14. В следующих таблицах

H(=) означает, что связь между положением 5 и положением 13 представляет собой двойную связь в отсутствии R₁ и атома водорода в положении 5.

Таблица 1 Соед.№ R ₁ R ₂ R ₃ R ₄ Het ₁ 1 OH OCOCH₃ OCOCH₃ OCOCH₂CH₃ 3-пиридил 2 OH OCOCH₃ OCOCH₃ OCOCH₂CF₃ 3-пиридил 3 OH OCOCH₃ OCOCH₃ OCOCH₂OCH₃ 3-пиридил 4 OH OCOCH₃ OCOCH₃ OCOCH₂OCOCH₃ 3-пиридил 5 OH OCOCH₃ OCOCH₃ OCOCH₂CH₂CN 3-пиридил 6 OH OCOCH₃ OCOCH₃ OCO(CH₂)₂CH₃ 3-пиридил 7 OH OCOCH₃ OCOCH₃ OCO(CH₂)₃CH₃ 3-пиридил 8 OH OCOCH₃ OCOCH₃ OCO(CH₂)₄CH₃ 3-пиридил 9 OH OCOCH₃ OCOCH₃ OCO(CH₂)₅CH₃ 3-пиридил 10 OH OCOCH₃ OCOCH₃ OCO(CH₂)₆CH₃ 3-пиридил 11 OH OCOCH₃ OCOCH₃ OCO(CH₂)₁₆CH₃ 3-пиридил 12 OH OCOCH₃ OCOCH₃ OCOCH(CH₃)₂ 3-пиридил 13 OH OCOCH₃ OCOCH₃ OCOC(CH₃)₃ 3-пиридил 14 OH OCOCH₃ OCOCH₃ OCOCH₂CH(CH₃)₂ 3-пиридил 15 OH OCOCH₃ OCOCH₃ OCO(CH₂)₂CH(CH₃)₂ 3-пиридил 16 OH OCOCH₃ OCOCH₃ OCO-транс-CH=CHCH₂CH₃ 3-пиридил 17 OH OCOCH₃ OCOCH₃ OCOCH₂C=CCH₃ 3-пиридил 18 OH OCOCH₃ OCOCH₃ OCOC=CCH₂CH₃ 3-пиридил 19 OH OCOCH₃ OCOCH₃ OCO(CH₂)₂C=CH 3-пиридил 20 OH OCOCH₃ OCOCH₃ OCO(CH₂)₂CH=CH₂ 3-пиридил

Таблица 2 Соед.№ R ₁ R ₂ R ₃ R ₄ Het ₁ 21 OH OCOCH₃ OCOCH₃ OCOCH₂C₆H₅ 3-пиридил 22 OH OCOCH₃ OCOCH₃ OCO(CH₂)₂C₆H₅ 3-пиридил 23 OH OCOCH₃ OCOCH₃ OCOC₆H₅ 3-пиридил 24 OH OCOCH₃ OCOCH₃ OCO-(4-Br-C₆H₄) 3-пиридил 25 OH OCOCH₃ OCOCH₃ OCO-(4-N₃-C₆H₄) 3-пиридил 26 OH OCOCH₃ OCOCH₃ OCO-(4-OCF₃-C₉H₄) 3-пиридил 27 OH OCOCH₃ OCOCH₃ OCO-(4-SO₂CF₃-C₆H₄) 3-пиридил 28 OH OCOCH₃ OCOCH₃ oco-(3-пиридил) 3-пиридил 29 OH OCOCH₃ OCOCH₃ OCO-(2-Cl-3-пиридил) 3-пиридил 30 OH OCOCH₃ OCOCH₃ OCO-(2-фуранил) 3-пиридил 31 OH OCOCH₃ OCOCH₃ OCO-(2-тиазолил) 3-пиридил 32 OH OCOCH₃ OCOCH₃ OCO-(2-Cl-5-тиазолил) 3-пиридил 33 OH OCOCH₃ OCOCH₃ oco-(5-имидазолил) 3-пиридил 34 OH OCOCH₃ OCOCH₃ OCS-(имидазолил) 3-пиридил 35 OH OCOCH₃ OCOCH₃ OCOOCH₂C₆H₅ 3-пиридил 36 OH OCOCH₃ OCOCH₃ OSO₂CH₃ 3-пиридил 37 OH OCOCH₃ OCOCH₃ OSO₂C_SH₅ 3-пиридил 38 OH OCOCH₃ OCOCH₃ OCONHCH₂CH₃ 3-пиридил 39 OH OCOCH₃ OCOCH₃ OCONH(CH₂)₂CH₃ 3-пиридил 40 OH OCOCH₃ OCOCH₃ OCONHCH₂C₆H₅ 3-пиридил

Таблица 3 Соед.№ R ₁ R ₂ R ₃ R ₄ Het ₁ 41 OH OCOCH₃ OCOCH₃ OCH₂C₆H₅ 3-пиридил 42 OH OCOCH₃ OCOCH₃ OCH₂SCH₃ 3-пиридил 43 OH OCOCH₃ OCOCH₃ OCH₂OCH₃ 3-пиридил 44 OH OCOCH₃ OCOCH₃ OCH₂OCH₂CH₂OCH₃ 3-пиридил 45 OH OCOCH₃ OCOCH₃ O-(2-тетрагидропиранил) 3-пиридил 46 OH OCOCH₃ OCOCH₃ O-(тетра-O-бензилманнозил) 3-пиридил 47 OH OCOCH₃ OCOCH₃ H 3-пиридил 48 OH OCOCH₃ OCOCH₃ OCO-C-C₃H₅ 3-пиридил 49 OH OCOCH₃ OCOCH₃ OH 3-пиридил 50 OH OCOCH₃ OCOCH₃ =O 3-пиридил 51 OH OCOCH₃ OCOCH₂CH₃ OCOCH₃ 3-пиридил 52 OH OCOCH₃ OCOCH₂CH₃ OCOCH₂CH₃ 3-пиридил 53 OH OCOCH₃ OCOCH₂CH₃ H 3-пиридил 54 OH OCOCH₃ OCO(CH₂)₂CH₃ OCOCH₃ 3-пиридил 55 OH OCOCH₃ OCO(CH₂)₂CH₃ OH 3-пиридил 56 OH OCOCH₃ OCO(CH₂)₃CH₃ OCOCH₃ 3-пиридил 57 OH OCOCH₃ OCOCH(CH₃)₂ OCOCH₃ 3-пиридил 58 OH OCOCH₃ OCOC_aH₅ OCOCH₃ 3-пиридил 59 OH OCOCH₃ OCOC₆H₅ OH 3-пиридил 60 OH OCOCH₃ OCS-(1-имидазолил) OCOCH₃ 3-пиридил

Таблица 4 Соед.№ R ₁ R ₂ R ₃ R ₄ Het ₁ 61 OH OCOCH₃ OSO₂CH₃ OCOCH₃ 3-пиридил 62 OH OCOCH₃ OSO₂CH₃ OCO(CH₂)₃CH₃ 3-пиридил 63 OH OCOCH₃ OSO₂C₆H₅ OCOCH₃ 3-пиридил 64 OH OCOCH₃ OSO₂CH₂CH₃ OCOCH₃ 3-пиридил 65 OH OCOCH₃ OSO₂CH₂CH₂CH₃ OCOCH₃ 3-пиридил 66 OH OCOCH₃ OSO₂CH₂CH₃ OH 3-пиридил 67 OH OCOCH₃ OSO₂CH₂CH₂CH₃ OH 3-пиридил 68 OH OCOCH₃ OH OH 3-пиридил 69 OH OCOCH₃ OH OCOCH₃ 3-пиридил 70 OH OCOCH₃ H H 3-пиридил 71 OH OCOCH₃ H OCOCH₂CH₃ 3-пиридил 72 OH OCOCH₂CH₃ OCOCH₃ OCOCH₃ 3-пиридил 73 OH OCOCH₂CH₃ OCOCH₂CH₃ OH 3-пиридил 74 OH OCOCH₂CH₃ OCOCH₂CH₃ OCOCH₃ 3-пиридил 75 OH OCOCH₂CH₃ OCOCH₃ OCOCH₂CH₃ 3-пиридил 76 OH OCOCH₂CH₃ OCOCH₂CH₃ OCOCH₂CH₃ 3-пиридил 77 OH OCOCH₂CH₃ OCOCH₂CH₃ OCOC₆H₅ 3-пиридил 78 OH OCOCH₂CH₃ OCOCH₂CH₃ H 3-пиридил 79 OH OCOCH₂CH₃ H H 3-пиридил 80 OH OCO(CH₂)₂CH₃ OCOCH₃ OCOCH₃ 3-пиридил

Таблица 5 Соед.№ R ₁ R ₂ R ₃ R ₄ Het ₁ 81 OH OCO(CH₂)₂CH₃ OCO(CH₂)₂CH₃ OH 3-пиридил 82 OH OCO(CH₂)₂CH₃ OCO(CH₂)₂CH₃ OCO(CH₂)₂CH₃ 3-пиридил 83 OH OCO(CH₂)₂CH₃ OCO(CH₂)₂CH₃ OCOCH₃ 3-пиридил 84 OH OCO(CH₂)₃CH₃ OCOCH₃ OCOCH₃ 3-пиридил 85 OH OCO(CH₂)₃CH₃ OCO(CH₂)₃CH₃ OCO(CH₂)₃CH₃ 3-пиридил 86 OH OCO(CH₂)₃CH₃ OSO₂CH₃ OCO(CH₂)₃CH₃ 3-пиридил 87 OH OCO(CH₂)₃CH₃ OSO₂CH₃ OH 3-пиридил 88 OH OCO(CH₂)₁₆CH₃ OCO(CH₂)₁₆CH₃ OCO(CH₂)₁₆CH₃ 3-пиридил 89 OH OCOCH(CH₃)₂ OCOCH₃ OCOCH₃ 3-пиридил 90 OH OCOCH(CH₃)₂ OCOCH(CH₃)₂ OCOCH(CH₃)₂ 3-пиридил 91 OH OCOC(CH₃)₃ OCOC(CH₃)₃ OCOC(CH₃)₃ 3-пиридил 92 OH OCOC₆H₅ OCOCH₃ OCOCH₃ 3-пиридил 93 OH OCOC₆H₅ OSO₂CH₃ OH 3-пиридил 94 OH OCOC₆H₅ OSO₂CH₃ OCOCH₃ 3-пиридил 95 OH OCOC₆H₅ OSO₂CH₃ OCO(CH₂)₃CH₃ 3-пиридил 96 OH OCO-(4-Br-C₆H₄) OCO-(4-Br-C₆H₄) OCO-(4-Br-C₆H₄) 3-пиридил 97 OH OCO-(4-N₃-C₆H₄) OSO₂CH₃ OCOCH₃ 3-пиридил 98 OH OSO₂CH₃ OSO₂CH₃ OH 3-пиридил 99 OH OSO₂CH₃ OSO₂CH₃ OSO₂CH₃ 3-пиридил 100 OH OSO₂CH₃ OSO₂CH₃ OCOCH₃ 3-пиридил

Таблица 6 Соед.№ R ₁ R ₂ R ₃ R ₄ Het ₁ 101 OH OSO₂CH₃ OH OH 3-пиридил 102 OH OH OH OH 3-пиридил 103 OH OH OH OCOCH₃ 3-пиридил 104 OH OH OH OCO(CH₂)₃CH₃ 3-пиридил 105 OH OH OH OCH₂OCH₂CH₂OCH₃ 3-пиридил 106 OH OH OCOCH₃ OH 3-пиридил 107 OH OH OCOCH₂CH₃ OH 3-пиридил 108 OH OH OCO(CH₂)₂CH₃ OH 3-пиридил 109 OH OH OCO(CH₂)₃CH₃ OH 3-пиридил 110 OH OH OCOCH(CH₃)₂ OH 3-пиридил 111 OH OH OSO₂CH₃ OH 3-пиридил 112 OH OH OSO₂CH₂CH₃ OH 3-пиридил 113 OH OH OSO₂CH₂CH₂CH₃ OH 3-пиридил 114 OH OH OSO₂CH(CH₃)₂ OH 3-пиридил 115 OH OH OSO₂C₆H₅ OH 3-пиридил 116 OH OH OSO₂-(4-CH₃-C₆H₄) OH 3-пиридил 117 OH OH OCO-(4-Br-C₆H₄) OH 3-пиридил 118 OH OH OCO(CH₂)₃CH₃ OCO(CH₂)₃CH₃ 3-пиридил 119 OH OH OSO₂CH₃ OSO₂CH₃ 3-пиридил 120 OH OH OSO₂CH₃ OCOCH₃ 3-пиридил

Таблица 7 Соед.№ R ₁ R ₂ R ₃ R ₄ Het ₁ 121 OH OH OSO₂CH₃ OCOCH₃ 3-пиридил 122 OH OH OSO₂CH₃ OCO(CH₂)₃CH₃ 3-пиридил 123 OH OH OSO₂C₆H₅ OCOCH₃ 3-пиридил 124 OH OH OSO₂C₆H₅ OSO₂C₆H₅ 3-пиридил 125 OH -O-CH(CH₃)-O- OCO(CH₂)₃CH₃ 3-пиридил 126 OH -O-CH(C₂H₅)-O- OH 3-пиридил 127 OH -O-CH(C₂H₅)-O- OCO(CH₂)₃CH₃ 3-пиридил 128 OH -O-CH(CH=CH₂)-O- OH 3-пиридил 129 OH -O-CH(CH=CH₂)-O- OCO(CH₂)₃CH₃ 3-пиридил 130 OH -O-CH(CH(CH₃)₂)-O- OH 3-пиридил 131 OH -O-CH(CH(CH₃)₂)-O- OCO(CH₂)₃CH₃ 3-пиридил 132 OH -O-CH(OCH₃)-O- OH 3-пиридил 133 OH -O-CH(C(CH₃)₃)-O- OCO(CH₂)₃CH₃ 3-пиридил 134 OH -O-CH(CH₂C₆H₅)-O- OH 3-пиридил 135 OH -O-C(CH₃)₂-O- OH 3-пиридил 136 OH -O-C(CH₃)₂-O- OCOCH₃ 3-пиридил 137 OH -O-C(CH₃)₂-0- OCO(CH₂)₃CH₃ 3-пиридил 138 OH -O-C(CH₃)(C₆H₅)-O- OH 3-пиридил 139 OH -O-C(CH₃)(C₆H₅)-O- OCO(CH₂)₃CH₃ 3-пиридил 140 OH -O-CH(C₆H₅)-O- OH 3-пиридил

Таблица 8 Соед.№ R ₁ R ₂ R ₃ R ₄ Het ₁ 141 OH -O-CH(C₆H₅)-O- OCOCH₃ 3-пиридил 142 OH -O-CH(OCH₃)-O- OCO(CH₂)₃CH₃ 3-пиридил 143 OH -O-CH(C₆H₅)-O- OCO(CH₂)₃CH₃ 3-пиридил 144 OH -O-CH(3-CH₃-C₆H₄)-O- OH 3-пиридил 145 OH -O-CH(3-CH₃-C₆H₄)-O- OCO(CH₂)₃CH₃ 3-пиридил 146 OH -O-CH(2-CH₃-C₆H₄)-O- OH 3-пиридил 147 OH -O-CH(4-CH₃-C₆H₄)-O- OCO(CH₂)₃CH₃ 3-пиридил 148 OH -O-CH(3-F-C₆H₄)-O- OH 3-пиридил 149 OH -O-CH(2-F-C₆H₄)-O- OCO(CH₂)₃CH₃ 3-пиридил 150 OH -O-CH(4-F-C₆H₄)-O- OCO(CH₂)₃CH₃ 3-пиридил 151 OH -O-CH(4-NO₂-C₆H₄)-O- OH 3-пиридил 152 OH -O-CH(4-NO₂-C₆H₄)-O- OCO(CH₂)₃CH₃ 3-пиридил 153 OH -O-CH(4-OCH₃-C₆H₄)-O- OH 3-пиридил 154 OH -O-CH(4-OCH₃-C₆H₄)-O- OCO(CH₂)₃CH₃ 3-пиридил 155 OH -O-C(спиро-c-C₅H₈)-O- OH 3-пиридил 156 OH -O-C(спиро-c-C₅H₈)-O- OCO(CH₂)₃CH₃ 3-пиридил 157 OH -O-C(спиро-c-C₆H₁₀)-O- OH 3-пиридил 158 OH -O-C(спиро-c-C₆H₁₀)-O- OCO(CH₂)₃CH₃ 3-пиридил 159 OH   -O-CO-O- OH 3-пиридил 160 OH   -O-CO-O- OCO-1-имидазол 3-пиридил

Таблица 9 Соед.№ R ₁ R ₂ R ₃ R ₄ Het ₁ 161 OH -O-CO-O- OCO(CH₂)₃CH₃ 3-пиридил 162 OCOCH₃ OCOCH₃ OCOCH₃ OCOCH₃ 3-пиридил 163 OCOCH₃ OCOCH₃ OCOCH₃ OH 3-пиридил 164 OCOCH₃ OCOCH₃ OCO(CH₂)₂CH₃ OCOCH₃ 3-пиридил 165 OCOCH₃ OH OH OCOCH₃ 3-пиридил 166 OCOCH₃ OCOCH₂CH₃ OCOCH₂CH₃ OCOCH₂CH₃ 3-пиридил 167 OCOCH₂CH₃ OCOCH₂CH₃ OCOCH₂CH₃ OCOCH₂CH₃ 3-пиридил 168 OCOCH₂CH₃ OCOCH₃ OCOCH₃ OCOCH₃ 3-пиридил 169 OCO(CH₂)₃CH₃ OCOCH₃ OCOCH₃ OCOCH₃ 3-пиридил 170 OCO(CH₂)₃CH₃ OCOCH₃ OCOCH₃ OCO(CH₂)₃CH₃ 3-пиридил 171 OCO(CH₂)₂CH₃ OCOCH₃ OCOCH₃ OCOCH₃ 3-пиридил 172 OCH₃ OCOCH₃ OCOCH₃ OCOCH₃ 3-пиридил 173 H(=) OSO₂CH₃ OSO₂CH₃ OH 3-пиридил 174 H(=) OCOC₆H₅ OSO₂CH₃ OCOCH₃ 3-пиридил 175 H(=) OH OH OCOCH₃ 3-пиридил 176 H(=) OCOCH₃ OCOCH₃ =O 3-пиридил 177 H(=) -O-CH(C₆H₅)-O- OCOCH₃ 3-пиридил 178 H(=) -O-CH(CH(CH₃)₂)-O- OH 3-пиридил 179 H(=) -O-CH(4-NO₂-C₆H₄)-O- OH 3-пиридил 180 H(=) OCOCH₃ OCOCH₃ OCOCH₃ 3-пиридил

Таблица 10 Соед.№ R ₁ R ₂ R ₃ R ₄ Het ₁ 181 H(=) OH OH OH 3-пиридил 182 H(=) OCOCH₃ OCOCH₃ OH 3-пиридил 183 H(=) OCOCH₃ OCOCH₃ OCH₂SCH₃ 3-пиридил 184 H(=) OCOCH₃ OCOCH₃ OCH₂OCH₃ 3-пиридил 185 H(=) OCOCH₃ OCOCH₃ OCO(CH₂)₃CH₃ 3-пиридил 186 H(=) OCOCH₃ OCOCH₃ OCO(CH₂)₂Ph 3-пиридил 187 H(=) OCOCH₃ OSO₂CH₃ OCOCH₃ 3-пиридил 188 H(=) OCOCH₂CH₃ OCOCH₂CH₃ OCOCH₂CH₃ 3-пиридил 189 H(=) OCOCH₂CH₃ OCOCH₂CH₃ OH 3-пиридил 190 H(=) OH OSO₂CH₃ OH 3-пиридил 191 H(=) OH OH OCO(CH₂)₃CH₃ 3-пиридил 192 H(=) -O-C(CH₃)₂-O- OH 3-пиридил 193 H(=) -O-C(CH₃)₂-O- OCO(CH₂)₃CH₃ 3-пиридил 194 H(=) -O-CH(C₆H₅)-O- OH 3-пиридил 195 H(=) -O-CH(C₆H₅)-O- OCO(CH₂)₃CH₃ 3-пиридил 196 H(=) -O-CH(4-OCH₃-C₆H₄)-O- OH 3-пиридил 197 H(=) -O-CH(C₂H₅)-O- OH 3-пиридил 198 H(=) -O-CH(C(CH₃)₂-O- OH 3-пиридил 199 H(=) -O-CH(CH₂C₆H₅)-O- OH 3-пиридил 200 =O OH OH OH 3-пиридил

Таблица 11 Соед.№ R ₁ R ₂ R ₃ R ₄ Het ₁ 201 =O OCOCH₃ OCOCH₃ =O 3-пиридил 202 =O OCOCH₃ OCOCH₃ OH 3-пиридил 203 =O OCOCH3 OCOCH₃ OCOCH₃ 3-пиридил 204 =O OCOCH₂CH₃ OCOCH₂CH₃ OCOCH₂CH₃ 3-пиридил 205 OH OCOCH₂CH₃ OCOCH₂CH₃ OCO-(3-пиридил) 3-пиридил 206 OH OCOCH₂CH₃ OCOCH₂CH₃ OCOCH(CH₃)₂ 3-пиридил 207 OH OCOCH₂CH₃ OCOCH₂CH₃ OCOC(CH₃)₃ 3-пиридил 208 OH OCOCH₂CH₃ OCOСH₂CH₃ OCO-(4-CF₃-C₆H₄) 3-пиридил 209 OH OCOCH₂CH₃ OCOCH₂CH₃ OCO-(1-имидазолил) 3-пиридил 210 OH OCOCH₂CH₃ OCOCH₂CH₃ OCONH(CH₂)₂CH₃ 3-пиридил 211 OH OCOCH₂CH₃ OCOCH₂CH₃ O-(2-тетрагидропиранил) 3-пиридил 212 OH OCOCH₂CH₃ OCOCH₂CH₃ OCO-(6-Cl-3-пиридил) 3-пиридил 213 OH OCOCH₂CH₃ OCOCH₂CH₃ OCO-c-C₃H₅ 3-пиридил 214 OH OCOCH₂CH₃ OCOCH₂CH₃ OCO-c-C₄H₇ 3-пиридил 215 OH OCOCH₂CH₃ OCOCH₂CH₃ OCOCH=CH 3-пиридил 216 OH OCOCH₂CH₃ OCOCH₂CH₃ OCO-(4-пиридил) 3-пиридил 217 OH OCOCH₂CH₃ OCOCH₂CH₃ OCO-(2-пиридил) 3-пиридил 218 OH OCO-c-C₃H₅ OCO-C-C₃H₅ OCO-c-C₃H₅ 3-пиридил 219 OH OCO-c-C₄H₇ OCO-с-C₄H₇ OCO-c-C₄H₇ 3-пиридил 220 OH OCOC₆H₅ OCOC₆H₅ OCOC₆H₅ 3-пиридил

Таблица 12 Соед.№ R ₁ R ₂ R ₃ R ₄ Het ₁ 221 OH OCOCH₂CH₃ OCOCH₂CH₃ OCO-(6-CF₃-3-пиридил) 3-пиридил 222 OH OCOCH₂CH₃ OCOCH₂CH₃ OCO-(4-CF₃-3-пиридил) 3-пиридил 223 OH OCOCH₂CF₃ OCOCH₂CF₃ OCOCH₂CF₃ 3-пиридил 224 OH OCOCH₂CH₃ OCOCH₂CH₃ OCOCH₂CF₃ 3-пиридил 225 =O OCOCH₂CH₃ OCOCH₂CH₃ OCOCH₂CH₃ 6-Сl-3-пиридил 226 OH OCOCH₂CH₃ OCOCH₂CH₃ OCOCH₂CH₃ 6-Сl-3-пиридил 227 OH OCOCH₂CH₃ OCOCH₂CH₃ OCO-(3-F-4-пиридил) 3-пиридил 228 OH OCOCH₂CH₃ OCOCH₂CH₃ OCO-(3-Cl-4-пиридил) 3-пиридил 229 OH OCOCH₂CH₃ OCOCH₂CH₃ OCO-(3-CH₃-2-пиридил) 3-пиридил 230 OH OCOCH₂CH₃ OCOCH₂CH₃ OCO-(3-COC₆H₅-2-пиридил) 3-пиридил 231 OH OCOCH₂CH₃ OCOCH₂CH₃ OCO-(3-OCH₂CH₂CH₃-2-пиридил) 3-пиридил 232 OH OCOCH₂CH₃ OCOCH₂CH₃ OCO-(6-F-3-пиридил) 3-пиридил 233 OH OCO-c-C₅H₉ OCO-c-C₅H₉ OCO-c-C₅H₉ 3-пиридил 234 OH OCO-c-C₆H₁₁ OCO-c-C₆H₁₁ OCO-c-C₆H₁₁ 3-пиридил 235 OH OCOCH₂CN OCOCH₂CN OCOCH₂CN 3-пиридил 236 OCOCH₂-с-C₃H₅ OCOCH₂-c-C₃H₅ OCOCH₂-c-C₃H₅ OCOCH₂-с-C₃H₅ 3-пиридил 237 OH OCOCH₂-с-C₃H₅ OCOCH₂-с-C₃H₅ OCOCH₂-с-C₃H₅ 3-пиридил 238 OH OCO-(1-CH₃-2,2-диF-с-C₃H₂) OCO-(1-CH₃-2,2-диF-c-C₃H₂) OCO-(1-CH₃-2,2-диF-c-C₃H₂) 3-пиридил 239 OH OCOCH₂CH₃ OCOCH₂CH₃ OCO-(4-CH₃-3-пиридил) 3-пиридил 240 OH OCOCH₂CH₃ OCOCH₂CH₃ OCO-(4-Cl-3-пиридил) 3-пиридил

Таблица 13 Соед.№ R ₁ R ₂ R ₃ R ₄ Het ₁ 241 OH OCOCH₂CH₃ OCOCH₂CH₃ OCO-(4-COOCH₃-3-пиридил) 3-пиридил 242 OH OCOCH₂CH₃ OCOCH₂CH₃ OCO-[5-(CF₃)тиено[3,2-b]пиридин-6-ил] 3-пиридил 243 OH OCOCH₂CH₃ OCOCH₂CH₃ OCO-(2-CN-C₆H₄) 3-пиридил 244 OH OCOCH₂CH₃ OCOCH₂CH₃ OCO-(2-CF₃-C₆H₄) 3-пиридил 245 OH OCOCH₂CH₃ OCOCH₂CH₃ OCO-(2-F-C₆H₄) 3-пиридил 246 OH OCOCH₂CH₃ OCOCH₂CH₃ OCO-(2-NO₂-C₆H₄) 3-пиридил 247 OH OCOCH₂CH₃ OCOCH₂CH₃ OCO-(2-Cl-3-пиридил) 3-пиридил 248 OH OCOCH₂CH₃ OCOCH₂CH₃ OCO(2-Cl-6-CH₃-3-пиридил) 3-пиридил 249 OH OCOCH₂CH₃ OCOCH₂CH₃ OCH₂OCH₃ 3-пиридил 250 OH OCO-(2,2-диF-c-C₃H₃) OCO-(2,2-диF-c-C₃H₃) OCO-(2,2-диF-c-C₃H₃) 3-пиридил 251 OH OCOCH₂CH₃ OCOCH₂CH₃ OCO-(3-SC(CH₃)₃-2-пиридил) 3-пиридил 252 OH OCOCH₂CH₃ OCOCH₂CH₃ OCO-(3,5-диF-2-пиридил) 3-пиридил 253 OH OCOCH₂CH₃ OGOCH₂CH₃ OCO-2-пиразинил 3-пиридил 254 OH OCOCH₂CH₃ OCOCH₂CH₃ OCO-4-тиазолил 3-пиридил 255 OH OCOCH₂CH₃ OCOCH₂CH₃ OCO-(3-Cl-2-тиенил) 3-пиридил 256 OH OCOCH₂CH₃ OCOCH₂CH₃ OCO-(6-CH₃-3-пиридил) 3-пиридил 257 OH OCOCH₂CH₃ OCOCH₂CH₃ oco-(6-Cl-2-пиридил) 3-пиридил 258 OH OCOCH₂CH₃ OCOCH₂CH₃ OCO-(6-F-2-пиридилU) 3-пиридил 259 OH OCOCH₂CH₃ OCOCH₂CH₃ OCO-(1-CH₃-1-индолил) 3-пиридил 260 OH OCOCH₂CH₃ OCOCH₂CH₃ OCO-(3-Cl-2-пиридил) 3-пиридил

Таблица 14 Соед.№ R ₁ R ₂ R ₃ R ₄ Het ₁ 261 OH OCO-c-C₃H₅ OCO-c-C₃H₅ OH 3-пиридил 262 OH OCOCH₂CH₃ OCOCH₂CH₃ OCO-(2-F-3-пиридил) 3-пиридил 263 OH OCOCH₂CH₃ OCOCH₂CH₃ OCO-(4-CN-C₆H₄) 3-пиридил 264 OH OCOCH₂CH3 OCOCH₂CH₃ OCO-(3-CN-C₆H₄) 3-пиридил 265 OH OCOCH₂CH₃ OCOCH₂CH₃ OCO-(3-CF₃-C₆H₄) 3-пиридил 266 OH OCOCH₂CH₃ OCOCH₂CH₃ OCOCH₂(2-пиридил) 3-пиридил 267 OH OCOCH₂CH₃ OCOCH₂CH₃ OCOCH₂(3-пиридил) 3-пиридил 268 OH OCOCH₂CH₃ OCOCH₂CH₃ OCOCH₂S(4-пиридил) 3-пиридил 269 OH OCO-c-C₃H₅ OCO-c-C₃H₅ OCO-(2-CN-C₆H₄) 3-пиридил 270 OH OCO-c-C₃H₅ OCO-c-C₃H₅ OCO(4-CF₃-3-пиридил) 3-пиридил 271 OH OCO-c-C₃H₅ OCO-c-C₃H₅ OCO(3-Cl-2-пиридил) 3-пиридил 272 OH -O-CH(C₆H₅)-O- =O 3-пиридил 273 OH -O-CH(4-OCH₃-C₆H₄)-O- =O 3-пиридил 274 OCO(CH₂)₃CH₃ -O-CO-O- OCO(CH₂)₃CH₃ 3-пиридил 275 OCOCH₃ -O-CH(C₆H₅)-O- OCOCH₃ 3-пиридил 276 =O -O-CH(4-OCH₃-C₆H₄)-O- OH 3-пиридил

Способ получения

Композиция по настоящему изобретению может быть получена смешением соединения, представленного формулой (I), (Ia) или (Ib), в качестве активного ингредиента, с приемлемым с точки зрения сельского хозяйства и садоводства носителем. Соединение, представленное формулой (I), (Ia) или (Ib), по настоящему изобретению может быть получено по следующей методике.

Из числа соединений по настоящему изобретению, соединения, представленные формулой (II), могут быть синтезированы по методике, описанной в выложенной патентной заявке Японии № 259569/1996, выложенной патентной заявке Японии № 269062/1996, выложенной патентной заявке Японии № 269065/1996 или Journal of Antibiotics (1997), 50(3), pp. 229-36. Когда пирипиропен A используют в качестве исходного вещества, пирипиропен A, полученный по способу, описанному в Journal of Society of Synthetic Organic Chemistry, Japan (1998), Vol. 56, No. 6, pp. 478-488 или WO94/09417, может быть использован в качестве исходного вещества.

[Химическая формула 4]

где

R₁ означает гидроксил,

необязательно замещенный C_1-6алкилкарбонилокси,

необязательно замещенный C_2-6алкенилкарбонилокси,

необязательно замещенный C_2-6алкинилкарбонилокси,

необязательно замещенный C_1-6алкилокси,

необязательно замещенный C_2-6алкенилокси,

необязательно замещенный C_2-6алкинилокси,

необязательно замещенный бензилокси или

оксо, в отсутствии атома водорода в положении 13, и

R₂, R₃ и R₄ имеют значения, указанные для формулы (I).

Далее, из числа соединений по настоящему изобретению, соединения, представленные формулой (III), могут быть синтезированы по методике, описанной в выложенной патентной заявке Японии № 269063/1996 или выложенной патентной заявке Японии № 269066/1996.

[Химическая формула 5]

где R₂, R₃ и R₄ являются такими, как указано в формуле (I).

Применение

Виды насекомых, против которых производные пирипиропен формулы (I) или (Ib) по настоящему изобретению оказывают регулирующее действие, включают чешуекрылых вредителей, таких как, например: совка египетская хлопковая Spodoptera litura, совка Mamestra brassicae, Pseudaletia separata, green caterpillar, моль капустная Plutella xylostella, совка малая Spodoptera exigua, огневка азиатская стеблевая Chilo suppressalis, Cnaphalocrocis medinalis, листовертки, карпосиниды, листовые моли, волнянки, сельскохозяйственные вредители, принадлежащие к семейству Agrotis spp., сельскохозяйственные вредители, принадлежащие к семейству Helicoverpa spp., и сельскохозяйственные вредители, принадлежащие к семейству Heliothis spp.; полужесткокрылых сельскохозяйственных вредителей, таких как, например, Aphidoidea, включающих афидиды, хермесы и филлоксеры, такие как тля оранжерейная Myzus persicae, тля бахчевая Aphis gossypii, тля свекловичная Aphis fabae, Aphis maidis (тля кукурузная листовая), тля гороховая Acyrthosiphon pisum, тля картофельная обыкновенная Aulacorthum solani, тля люцерновая Aphis craccivora, тля картофельная большая Macrosiphum euphorbiae, тля большая злаковая Macrosiphum avenae, тля розанно-злаковая Metopolophium dirhodum, тля черемуховая обыкновенная Rhopalosiphum padi, тля злаковая обыкновенная Schizaphis graminum, тля капустная Brevicoryne brassicae, тля горчичная листовая Lipaphis erysimi, тля таволговая Aphis citricola, тля яблоневая розовая Rosy apple aphid, тля кровяная Eriosoma lanigerum, тля померанцевая Toxoptera aurantii и тля цитрусовая Toxoptera citricidus; Deltocephalidae, таких как Nephotettix cincticeps, дельфацидов, таких как Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens и Sogatella furcifera; щитников, таких как Eysarcoris ventralis, Nezara viridula и Trigonotylus coelestialium; алейродидов Aleyrodidae, таких как белокрылка Bemisia argentifolii, Bemisia tabaci и Trialeurodes vaporariorum; щитовок Diaspididae, гигантских червецов, пластинчатых червецов, Aclerdiae, настоящей кошенилиевой тли Dactylopiidae, Kerridae, войлочников Pseudococcidae, Coccidae, Eriococcidae, парножелезистых червецов Asterolecaniidae, Beesonidae, Lecanodiaspididae или Cerococcidae, таких как червец комстока Pseudococcus comstocki и червец мучнистый виноградный Planococcus citri Risso; жесткокрылых сельскохозяйственных вредителей, таких как, например, долгоносик рисовый водяной Lissorhoptrus oryzophilus, Callosobruchuys chienensis, хрущак мучной большой Tenebrio molitor, Diabrotica virgifera, жук-блошка одиннадцатиточечная Diabrotica undecimpunctata howardi, Anomala cuprea, Anomala rufocuprea, жук-блошка полосатая Phyllotreta striolata, Aulacophora femoralis, жук колорадский картофельный Leptinotarsa decemlineata, Oulema oryzae, Carposinidae и жуки-дровосеки Cerambycidae; зудней Acari, например, Tetranychus urticae, Tetranychus kanzawai и Panonychus citri; перепончатокрылых сельскохозяйственных вредителей, таких как, например, настоящие пильщики Tenthredinidae; прямокрылых сельскохозяйственных вредителей, таких как, например, настоящие саранчовые Acrididae; двукрылых сельскохозяйственных вредителей, таких как, например, мухи Muscidae и минирующие мушки Agromyzidae; пузыреногих сельскохозяйственных вредителей Thysanopteran, таких как, например, трипсы Thrips palmi и Frankliniella occidentalis; паразитирующих на растениях нематод Plant Parasitic Nematodes, например, Meloidogyne hapla, Pratylenchus spp., Aphelenchoides besseyi и Bursaphelenchus xylophilus; и паразитов животных, таких как, например, блохи Siphonaptera, вши Anoplura, клещи, такие как Boophilus microplus, Haemaphysalis longicornis, Rhipicephalus sanguineus и Scarcoptes scabiei. Предпочтительными являются полужесткокрылые сельскохозяйственные вредители.

Соединение, представленное формулой (Ia) по настоящему изобретению, оказывает значительное регулирующее действие против полужесткокрылых сельскохозяйственных вредителей. Предпочтительных полужесткокрылых сельскохозяйственных вредителей выбирают из группы, включающей Aphidoidea, такие как афидиды Aphididae, хермесы Adelgidae и филлоксеры Phylloxeridae, в особенности предпочтительными являются афидиды Aphididae; Coccoidea, такие как щитовки Diaspididae, гигантские червецы Margarodidae, пластинчатые червецы Ortheziidae, Aclerdiae, пластинчатые червецы настоящей кошенилиевой тли Dactylopiidae, Kerridae, войлочники Pseudococcidae, Coccidae, Eriococcidae, парножелезистые червецы Asterolecaniidae, Beesonidae, Lecanodiaspididae и Cerococcidae; и алейродиды Aleyrodidae. Более предпочтительными являются тля оранжерейная Myzus persicae, тля бахчевая Aphis gossypii, тля свекловичная Aphis fabae, Aphis maidis (тля кукурузная листовая), тля гороховая Acyrthosiphon pisum, тля картофельная обыкновенная Aulacorthum solani, тля люцерновая Aphis craccivora, тля картофельная большая Macrosiphum euphorbiae, тля большая злаковая Macrosiphum avenae, тля розанно-злаковая Metopolophium dirhodum, тля черемуховая обыкновенная Rhopalosiphum padi, тля злаковая обыкновенная Schizaphis graminum, тля капустная Brevicoryne brassicae, тля горчичная листовая Lipaphis erysimi, тля таволговая Aphis citricola, тля яблоневая розовая Rosy apple aphid, тля кровяная Eriosoma lanigerum, тля померанцевая Toxoptera aurantii, тля цитрусовая Toxoptera citricidus и червец комстока Pseudococcus comstocki.

Композиция по настоящему изобретению может быть представлена в виде любого подходящего состава, такого как эмульгируемые концентраты, жидкие составы, суспензии, смачиваемый порошок, текучие вещества, дуст, гранулы, таблетки, масляные растворы, аэрозоли или средства для окуривания, с использованием приемлемых с точки зрения сельского хозяйства и садоводства носителей. Таким образом, носители включают твердые носители, жидкие носители, газообразные носители, поверхностно-активные вещества, диспергирующие средства и/или другие адъюванты для составов, и тому подобное.

Используемые в настоящем изобретении твердые носители включают, например, такие вещества, как тальк, бентонит, глина, каолин, диатомовая земля, вермикулит, белая сажа и карбонат кальция.

Примеры жидких носителей включают: спирты, такие как метанол, н-гексанол и этиленгликоль; кетоны, такие как ацетон, метилэтилкетон и циклогексанон; алифатические углеводороды, такие как н-гексан, керосин и осветительное масло; ароматические углеводороды, такие как толуол, ксилол и метилнафталин; простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диоксан и тетрагидрофуран; сложные эфиры, такие как этилацетат; нитрилы, такие как ацетонитрил и изобутиронитрил; амиды кислот, такие как диметилформамид и диметилацетамид; растительные масла, такие как соевое масло и хлопковое масло; диметилсульфоксид и воду.

Газообразные носители включают, например, LPG, воздух, азот, диоксид углерода и диметиловый эфир.

Поверхностно-активные вещества или диспергирующие средства, приемлемые, например, для эмульгирования, диспергирования или распределения включают, например, алкилсульфоновые эфиры, соли алкил(арил)сульфоновой кислоты, полиоксиалкиленалкил(арил)овые эфиры, сложные эфиры многоатомных спиртов и соли лигносульфоновой кислоты.

Адъюванты, используемые для улучшения характеристик составов, включают, например, такие вещества, как карбоксиметилцеллюлоза, гуммиарабик, полиэтиленгликоль и стеарат кальция.

Вышеуказанные носители, поверхностно-активные вещества, диспергирующие средства и адъюванты могут быть использованы, в зависимости от потребностей, либо раздельно, либо в комбинации.

Содержание активного ингредиента в составе не имеет особых ограничений. Однако обычно содержание активного ингредиента составляет 1-75 массовых % для эмульгируемых концентратов, 0,3-25 массовых % для дуста, 1-90 массовых % для смачиваемого порошка и 0,5-10 массовых % для гранул.

Соединение, представленное формулой (I), (Ia), (Ib), или приемлемая с точки зрения сельского хозяйства и садоводства соль указанного соединения и вышеуказанные составы, содержащие данные соединения, могут быть нанесены на растения или почву. Кроме того, согласно другому аспекту настоящего изобретения, разработан способ борьбы с сельскохозяйственными вредителями, включающий нанесение эффективного количества соединения, представленного формулой (I), или приемлемой с точки зрения сельского хозяйства и садоводства соли указанного соединения, на растение или почву. Согласно еще одному аспекту настоящего изобретения, представлен способ борьбы с полужесткокрылыми сельскохозяйственными вредителями, включающий нанесение эффективного количества соединения, представленного формулой (Ia), или приемлемой с точки зрения сельского хозяйства и садоводства соли указанного соединения, на растение или почву. Далее, согласно другому аспекту настоящего изобретения, разработан способ борьбы с сельскохозяйственными вредителями, включающий нанесение эффективного количества соединения, представленного формулой (Ib), или приемлемой с точки зрения сельского хозяйства и садоводства соли указанного соединения на растение или почву. Предпочтительные способы, используемые для нанесения соединения или состава на растения или внесения в почву, включают обработку распределением по поверхности, почвенную обработку, поверхностную обработку и обработку окуриванием.

Обработки распределением по поверхности включают, например, разбрасывание, опрыскивание, опыление, распыление, нанесение гранулированных препаратов и нанесение путем погружения. Почвенные обработки включают, например, обливание почвы и смешивание с почвой. Примеры поверхностных обработок включают, например, нанесение слоя, нанесение дуста и покрытие. Обработки окуриванием включают, например, покрытие почвы полиэтиленовой пленкой после почвенной инъекции. Следовательно, способы борьбы по настоящему изобретению включают способ, по которому соединение, представленное формулой (I), (Ia) или (Ib), или состав, содержащий указанное соединение, наносят путем окуривания в замкнутом пространстве.

Композиция по настоящему изобретению может быть использована в виде смеси или в комбинации, например, с другими инсектицидами, фунгицидами, майтицидами, гербицидами, регуляторами роста растений или удобрениями. Средства, которые могут быть смешаны или использованы в комбинации, включают средства, описанные, например, в The Pesticide Manual, 13th edition, published by The British Crop Protection Council и SHIBUYA INDEX, the 10th edition, 2005, published by SHIBUYA INDEX RESEARCH GROUP. Более конкретно, инсектициды, используемые в данном случае, включают, например, фосфорорганические сложноэфирные соединения, такие как ацефат, дихлофос, EPN, фенитротион, фенамифос, протиофос, профенофос, пираклофос, хлорпирифосметил и диазинон; карбаматные соединения, такие как метомил, тиодикарб, алдикарб, оксамил, пропоксур, карбарил, фенобукарб, этиофенкарб, фенотиокарб, пиримикарб, карбофуран и бенфуракарб; нереизотоксиновые производные, такие как картап и тиоциклам; хлорорганические соединения, такие как дикофол и тетрадифон; пиретроидные соединения, такие как перметрин, тефлутрин, циперметрин, дельтаметрин, цигалотрин, фенвалерат, флувалинат, этофенпрокс и силафлуофен; соединения бензоилмочевины, такие как дифлубензурон, тефлубензурон, флуфеноксурон и хлорфлуазурон; соединения подобные ювенильному гормону, такие как метопрен; и экдизон-подобные соединения, такие как хромафенозид. Другие используемы в данном случае соединения включают бупрофезин, гекситиазокс, амитраз, хлордимеформ, пиридабен, фенпироксимат, пиримидифен, тебуфенпирад, флуакрипирим, ацехиноцил, цифлуметофен, флубендиамид, этипрол, фипронил, этоксазол, имидаклоприд, хлотианидин, пиметрозин, бифеназат, спиродиклофен, спиромезифен, флоникамид, хлорфенапир, пирипроксифен, индоксакарб, пиридалил или спиносад, авермектин, милбемицин, металлоорганические соединения, динитро-соединения, сераорганические соединения, соединения мочевины, триазиновые соединения, гидразиновые соединения.

Композиция по настоящему изобретению может также быть использована в виде смеси или комбинации с микробными пестицидами, такими как BT-составы и энтомопатогенные вирусные средства.

Используемые в данном описании фунгициды включают, например, стробилуриновые соединения, такие как азоксистробин, крезоксимметил и трифлоксистобин; анилинопиримидиновые соединения, такие как мепанипирим, пириметанил и ципродинил; азоловые соединения, такие как триадимефон, битертанол, трифлумизол, этаконазол, пропиконазол, пенконазол, флузилазол, миклобутанил, ципроконазол, тебуконазол, гексаконазол, прохлораз и симеконазол; хиноксалиновые соединения, такие как хинометионат; соединения дитиокарбамата, такие как манеб, зинеб, манкозеб, поликарбамат и пропинеб; соединения фенилкарбамата, такие как диэтофенкарб; хлорорганические соединения, такие как хлорталонил и хинтозен; соединения бензимидазола, такие как беномил, тиофанатметил и карбендазол; соединения фениламида, такие как металаксил, оксадиксил, офурац, беналаксил, фуралаксил и ципрофурам; соединения сульфеновой кислоты, такие как дихлофлуанид; соединения меди, такие как гидроксид меди и медь-оксин; соединения изоксазола, такие как гидроксиизоксазол; фосфорорганические соединения, такие как фозетилалюминий и толклофосметил; N-галогентиоалкильные соединения, такие как каптан, каптафол и фолпет; дикарбоксиимидные соединения, такие как процимидон, ипродион и винхлозолин; бензанилидные соединения, такие как флутоланил и мепронил; морфолиновые соединения, такие как фенпропиморф и диметоморф; оловоорганические соединения, такие как фентингидроксид и фентинацетат; и цианопирроловые соединения, такие как флудиоксонил и фенпиклонил. Другие используемые в данном случае соединения включают фталид, флуазинам, цимоксанил, трифорин, пирифенокс, фенаримол, фенпропидин, пенцицурон, циазофамид, ипроваликарб и бентиаваликарбизопропил, и тому подобное.

Согласно другому аспекту настоящего изобретения, рассматривается применение соединения, представленного формулой (I), или приемлемой с точки зрения сельского хозяйства и садоводства соли указанного соединения в качестве средства борьбы с сельскохозяйственными вредителями. Согласно еще одному аспекту настоящего изобретения, рассматривается применение соединения, представленного формулой (Ia), или приемлемой с точки зрения сельского хозяйства и садоводства соли указанного соединения в качестве средства борьбы с сельскохозяйственными вредителями. Согласно другому аспекту настоящего изобретения, рассматривается применение соединения, представленного формулой (Ib), или приемлемой с точки зрения сельского хозяйства и садоводства соли указанного соединения в качестве средства борьбы с сельскохозяйственными вредителями.

[Примеры]

Настоящее изобретение иллюстрируется далее следующими примерами, которые не рассматриваются как ограничивающие изобретение. Номера соединений соответствуют номерам в таблицах 1-14.

Пример 1: синтез соединения 73

Соединение 76 (890 мг), синтезированное способом, описанным в выложенной патентной публикации Японии № 259569/1996, растворяют в 80% водном растворе метанола. Затем к раствору добавляют 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундека-7-ен (216 мг) и смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 1,5 час. К реакционной смеси добавляют уксусную кислоту, чтобы погасить реакцию, и растворитель удаляют выпариванием при пониженном давлении. Добавляют воду для осаждения кристаллов, с последующей экстракцией хлороформом. Слой хлороформа промывают насыщенным раствором соли, сушат над безводным сульфатом магния и растворитель удаляют выпариванием при пониженном давлении, получая неочищенный продукт соединения 73. Неочищенный продукт очищают хроматографией на силикагеле (Mega Bond Elut (Varian), смесь ацетон:гексан=1:1), получая соединение 73 (451 мг).

Масс-спектрометрические данные (FAB⁺): 570(M+H)⁺

Пример 2: Синтез соединения 218

Соединение 102 (30 мг), синтезированное способом, описанным в выложенной патентной публикации Японии № 259569/1996, и циклопропанкарбоновую кислоту (112 мг) растворяют в безводном N,N-диметилформамиде (2 мл) и к раствору добавляют гидрохлорид l-этил-3-(3-диметиламинопропил)карбодиимида (76 мг) и 4-(диметиламино)пиридин (32 мг). Реакционный раствор перемешивают при комнатной температуре в течение 68 час и затем выливают в воду, с последующей экстракцией этилацетатом. Этилацетатный слой промывают насыщенным раствором соли, сушат над безводным сульфатом магния и растворитель удаляют выпариванием при пониженном давлении, получая неочищенный продукт соединения 218. Неочищенный продукт очищают препаративной тонкослойной хроматографией (Merck Silica Gel 60 F₂₅₄, 0,5 мм, смесь ацетон:гексан=1:1), получая соединение 218 (33 мг).

Масс-спектрометрические данные (FAB⁺): 662(M+H)⁺

Пример 3: синтез соединения 261

Соединение 218 (1,07 г), полученное по примеру 2, растворяют в 80% водном растворе метанола. К раствору добавляют 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундека-7-ен (271 мг) и смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 24,5 час. К реакционной смеси добавляют уксусную кислоту, чтобы погасить реакцию, и растворитель удаляют выпариванием при пониженном давлении. Добавляют воду для осаждения кристаллов, с последующей экстракцией хлороформом. Слой хлороформа промывают насыщенным раствором соли, сушат над безводным сульфатом магния и растворитель удаляют выпариванием при пониженном давлении, получая неочищенный продукт соединения 261. Неочищенный продукт очищают хроматографией на силикагеле (Mega Bond Elut (Varian), смесь ацетон:гексан=1:1), получая соединение 261 (233 мг).

Масс-спектрометрические данные (ESI⁺): 594(M+H)⁺

Пример 4: синтез соединения 222

Соединение 73 (30 мг), полученное по примеру 1, и 4-(трифторметил)никотиновую кислоту (30 мг) растворяют в безводном N,N-диметилформамиде (3 мл). Затем к раствору добавляют гидрохлорид l-этил-3-(3-диметиламинопропил)карбодиимида (15 мг) и 4-(диметиламино)пиридин (4 мг), реакционный раствор перемешивают при комнатной температуре в течение 15 час и затем выливают в воду, с последующей экстракцией этилацетатом. Этилацетатный слой промывают насыщенным раствором соли, сушат над безводным сульфатом магния и растворитель удаляют выпариванием при пониженном давлении, получая неочищенный продукт соединения 222. Неочищенный продукт очищают препаративной тонкослойной хроматографией (Merck Silica Gel 60 F₂₅₄, 0,5 мм, смесь ацетон:гексан=1:1), получая соединение 222 (19 мг).

Масс-спектрометрические данные (FAB⁺): 743(M+H)⁺

Пример 5: Синтез соединения 269

Соединение 261 (20 мг), полученное по примеру 3, и 2-цианобензойную кислоту (30 мг) растворяют в безводном N,N-диметилформамиде (1 мл) и к раствору добавляют гидрохлорид l-этил-3-(3-диметиламинопропил)карбодиимида (26 мг) и 4-(диметиламино)пиридин (4 мг). Реакционный раствор перемешивают при комнатной температуре в течение 12 час и добавляют реакционный раствор к воде, с последующей экстракцией этилацетатом. Этилацетатный слой промывают насыщенным раствором соли и сушат над безводным сульфатом магния. Растворитель удаляют выпариванием при пониженном давлении, получая неочищенный продукт соединения 269. Неочищенный продукт очищают препаративной тонкослойной хроматографией (Merck Silica Gel 60 F₂₅₄, 0,5 мм, смесь ацетон:гексан=1:1), получая соединение 269 (18 мг).

Масс-спектрометрические данные (ESI⁺): 723 (M+H)⁺

Пример 6: синтез соединения 225

1,7,11-Тридеацетил-13-оксо-6"-хлорпирипиропен A (10 мг), описанный в Journal of Antibiotics (1997), 50 (3), 229-36, растворяют в безводном N,N-диметилформамиде (1 мл). К раствору добавляют триэтиламин (24 мг) и 4-(диметиламино)пиридин (0,5 мг) и смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 30 мин. Затем добавляют ангидрид пропионовой кислоты (8 мг). Реакционный раствор перемешивают при той же температуре в течение 4 час. Реакционный раствор добавляют к воде и смесь экстрагируют этилацетатом. Этилацетатный слой промывают насыщенным раствором соли, сушат над безводным сульфатом магния и затем растворитель удаляют выпариванием при пониженном давлении, получая неочищенный продукт соединения 225. Неочищенный продукт очищают препаративной тонкослойной хроматографией (Merck Silica Gel 60 F₂₅₄, 0,5 мм, смесь ацетон:гексан=1:1), получая соединение 225 (5,6 мг).

Масс-спектрометрические данные (ESI⁺): 658 (M+H)⁺

Пример 7: Синтез соединения 226

Соединение 225 (10 мг), полученное по примеру 6, растворяют в метаноле (1 мл). К раствору добавляют гептагидрат хлорида церия(III) (57 мг) и натрийборгидрид (6 мг). Смесь перемешивают при 0°C в течение 7 час и к реакционному раствору добавляют воду, с последующей экстракцией этилацетатом. Этилацетатный слой промывают насыщенным раствором соли, сушат над безводным сульфатом магния и растворитель удаляют выпариванием при пониженном давлении, получая неочищенный продукт соединения 226. Неочищенный продукт очищают препаративной тонкослойной хроматографией (Merck Silica Gel 60 F₂₅₄, 0,5 мм, смесь ацетон:гексан=1:1), получая соединение 226 (8,5 мг).

Масс-спектрометрические данные (ESI⁺): 660 (M+H)⁺

Пример 8: синтез соединения 273

1,7,11-Тридеацетил-1,11-о-п-метоксибензилиденпирипиропен A (10 мг), описанный в выложенной патентной публикации Японии № 269065/1996, растворяют в безводном дихлорметане (0,5 мл, и к раствору добавляют дихромат пиридиния (PDC) (39 мг). Реакционный раствор перемешивают при комнатной температуре в течение 4 час и реакционный раствор добавляют к воде. Дихлорметановый слой промывают насыщенным раствором соли, сушат над безводным сульфатом натрия и затем растворитель удаляют выпариванием при пониженном давлении, получая неочищенный продукт соединения 273. Неочищенный продукт очищают препаративной тонкослойной хроматографией (Merck Silica Gel 60 F₂₅₄, 0,5 мм, смесь хлороформ:метанол=12,5:1), получая соединение 273 (4,4 мг).

Масс-спектрометрические данные (ESI⁺): 574 (M+H)⁺

Пример 9: Синтез соединения 274

1,11-o-Циклический карбонат-1,7,11-тридеацетилпирипиропен A (4 мг), описанный в публикации выложенной заявки на патент Японии № 269065/1996, растворяют в безводном дихлорметане (1 мл). К раствору добавляют триэтиламин (5 мкл) и 4-(диметиламино)пиридин (1 мг). Реакционный раствор перемешивают при комнатной температуре в течение 30 мин и добавляют ангидрид валериановой кислоты (5 мкл). Затем реакционный раствор перемешивают при комнатной температуре в течение 3 час. Реакционный раствор добавляют к воде, дихлорметановый слой промывают насыщенным раствором соли и сушат над безводным сульфатом натрия. Затем растворитель удаляют выпариванием при пониженном давлении, получая неочищенный продукт соединения 274. Неочищенный продукт очищают препаративной тонкослойной хроматографией (Merck Silica Gel 60 F₂₅₄, 0,5 мм, смесь хлороформ:метанол=25:1), получая соединение 274 (0,1 мг).

Масс-спектрометрические данные (ESI⁺): 652 (M+H)⁺

Пример 10

Соединения, приведенные в таблицах 15-17, синтезируют, используя исходные вещества, реакционные реагенты 1 и 2 и растворители, указанные в таблицах. Кроме того, ¹Н-ЯМР данные для некоторых соединений таблиц 15-17 приведены в таблицах 18-29. При этом для снятия ¹Н-ЯМР используют CDCl₃ в качестве растворителя. При снятии ¹Н-ЯМР в качестве стандартного вещества используют тетраметилсилан.

Таблица 18 Соед. № ¹ H-ЯМР δ (м.д.) 73 0,91 (3H, с), 1,13 (3H, т, J=5,1 Гц), 1,14 (3H, т, J=5,1 Гц), 1,26 (1H, с), 1,32-1,40 (1H, м), 1,42 (3H, с), 1,45 (1H, д, J=2,7 Гц), 1,49-1,51 (2H, м), 1,66 (3H, с), 1,81-1,91 (2H, м), 2,13-2,18 (1H, м), 2,24-2,37 (4H, м), 2,90 (1H, м), 3,79 (3H, м), 4,80 (1H, дд, J=3,5, 7,6 Гц), 4,99-5,00 (1H, м), 6,52 (1H, с), 7,42 (1H, дд, J=3,5, 5,4 Гц), 8,11 (1H, дт, J=1,4, 5,4 Гц), 8,70 (1H, д, J=2,4 Гц), 9,00 (1H, с) 77 0,92 (3H, с), 1,14 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,20 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,26 (1H, с), 1,37-1,46 (1H, м), 1,51 (3H, с), 1,62 (1H, д, J=3,8 Гц), 1,68-1,82 (2H, м), 1,87 (3H, с), 1,91-2,00 (2H, м), 2,18-2,23 (1H, м), 2,33 (2H, кв, J=7,6 Гц), 2,43 (2H, дкв, J=1,4, 7,6 Гц), 2,97 (1H, с), 3,70 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,84 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,83 (1H, дд, J=5,1, 11,1 Гц), 5,05 (1H, д, J=4,3 Гц), 5,27 (1H, дд, J=4,6, 11,1 Гц), 6,45 (1H, с), 7,39-7,66 (4H, м), 8,05-8,13 (3H, м), 8,70 (1H, д, J=4,6 Гц), 9,00 (1H, с) 74 0,90 (3H, с), 1,12 (3H, т, J=7,8 Гц), 1,13 (3H, т, J=7,8 Гц), 1,19 (1H, с), 1,25-1,34 (1H, м), 1,44 (3H, с), 1,53-1,63 (3H, м), 1,69 (3H, с), 1,73-1,90 (2H, м), 2,10 (1H, м), 2,16 (3H, с), 2,33 (2H, дкв, J=2,4, 7,6 Гц), 2,36 (2H, дкв, J=3,2, 7,6 Гц), 2,87 (1H, м), 3,72 (2H, м), 4,81 (1H, дд, J=4,6, 11,6 Гц), 4,97-5,00 (2H, м), 6,46 (1H, с), 7,40 (1H, дд, J=4,6, 8,1 Гц), 8,10 (1H, м), 8,69 (1H, д, J=4,9 Гц), 9,00 (1H, с) 205 0,92 (3H, с), 1,14 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,20 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,26 (1H, с), 1,42-1,50 (1H, м), 1,59 (3H, с), 1,61-1,83 (3H, м), 1,85 (3H, с), 1,83-2,00 (2H, м), 2,18-2,23 (1H, м), 2,33 (2H, кв, J=7,6 Гц), 2,43 (2H, кв, J=7,6 Гц), 2,94 (1H, м), 3,72 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,82 (1H, д, J=12,7 Гц), 4,83 (1H, дд, J=4,9, 11,3 Гц), 5,03-5,06 (1H, м), 5,27 (1H, дд, J=4,9, 11,3 Гц), 6,42 (1H, с), 7,38 (1H, дд, J=4,9, 8,1 Гц), 7,45 (1H, дд, J=4,9, 8,1 Гц), 8,07 (1H, дт, J=2,2, 8,1 Гц), 8,36 (1H, дт, J=1,9, 8,1 Гц), 8,67 (1H, дд, J=1,9, 5,1 Гц), 8,83 (1H, дд, J=1,9, 4,9 Гц), 8,97 (1H, д, J=1,9 Гц), 9,30 (1H, д, J=1,9 Гц) 206 0,90 (3H, с), 1,13 (6H, т, J=7,6 Гц), 1,19 (1H, с), 1,24 (3H, д, J=4,6 Гц), 1,26 (3H, д, J=4,6 Гц), 1,33-1,38 (1H, м), 1,45 (3H, с), 1,54 (1H, д, J=3,8 Гц), 1,60-1,64 (2H, м), 1,67 (3H, с), 1,75-1,90 (2H, м), 2,15-2,19 (1H, м), 2,32 (2H, кв, J=7,6 Гц), 2,38 (2H, кв, J=7,6 Гц), 2,65 (1H, квинт, J=7,6 Гц), 2,88 (1H, д, J=1,6 Гц), 3,68 (1H, д, J=12,4 Гц), 3,83 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,80 (1H, дд, J=4,9, 11,3 Гц), 5,00 (2H, м), 6,38 (1H, с), 7,40 (1H, дд, J=4,6, 8,1 Гц), 8,09 (1H, дт, J=1,9, 8,1 Гц), 8,69 (1H, дд, J=1,6, 4,6 Гц), 9,00 (1H, д, J=1,6 Гц) 207 0,91 (3H, с), 1,13 (3H, т, J=7,8 Гц), 1,16 (3H, т, J=7,8 Гц), 1,25 (1H, с), 1,28 (9H, с), 1,30-1,40 (1H, м), 1,45 (3H, с), 1,54 (1H, д, J=3,8 Гц), 1,60-1,66 (2H, м), 1,71 (3H, с), 1,75-1,90 (2H, м), 2,15-2,19 (1H, м), 2,32 (2H, кв, J=7,6 Гц), 2,38 (2H, кв, J=7,6 Гц), 2,89 (1H, с), 3,66 (1H, д, J=11,6 Гц), 3,83 (1H, д, J=11,6 Гц), 4,79 (1H, дд, J=5,4, 11,3 Гц), 4,97-5,00 (2H, м), 6,34 (1H, с), 7,40 (1H, дд, J=4,9, 8,4 Гц), 8,09 (1H, дт, J=2,2, 8,4 Гц), 8,69 (1H, д, J=4,9 Гц), 9,00 (1H, д, J=2,2 Гц)

Таблица 19 Соед. № ¹ H-ЯМР δ (м.д.) 208 0,92 (3H, с), 1,14 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,21 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,26 (1H, с), 1,39-1,47 (1H, м), 1,50 (3H, с), 1,61 (1H, м), 1,68-1,83 (2H, м), 1,86 (3H, с), 1,91-2,05 (2H, м), 2,18-2,23 (1H, м), 2,33 (2H, кв, J=7,6 Гц), 2,43 (2H, дкв, J=1,4, 7,6 Гц), 2,95 (1H, д, J=2,4 Гц), 3,72 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,82 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,83 (1H, дд, J=5,1, 11,1 Гц), 5,03-5,06 (1H, м), 5,26 (1H, дд, J=4,9, 11,1 Гц), 6,40 (1H, с), 7,38 (1H, дд, J=4,9, 8,4 Гц), 7,76 (2H, д, J=8,4 Гц), 8,06 (1H, дт, J=2,2, 8,1 Гц), 8,22 (2H, д, J=8,4 Гц), 8,66 (1H, дд, J=1,6, 4,9 Гц), 8,96 (1H, д, J=2,2 Гц) 211 0,90 (3H, с), 1,14 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,15 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,26 (1H, с), 1,29-1,38 (1H, м), 1,41 (3H, с), 1,43-1,71 (5H, м), 1,59 (3H, с), 1,75-1,89 (6H, м), 2,12-2,17 (1H, м), 2,26-2,38 (4H, м), 2,86 (1H, м), 3,45-4,00 (5H, м), 4,82 (1H, дд, J=5,4, 10,8 Гц), 4,97-5,03 (2H, м), 6,41 (1H, с), 7,40 (1H, дд, J=4,9, 7,8 Гц), 8,07-8,13 (1H, м), 8,67-8,70 (1H, м), 9,01 (1H, д, J=2,4 Гц) 212 0,92 (3H, с), 1,14 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,20 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,26 (1H, с), 1,38-1,46 (1H, м), 1,50 (3H, с), 1,61 (1H, м), 1,66-1,78 (2H, м), 1,84 (3H, с), 1,87-1,99 (2H, м), 2,12-2,23 (1H, м), 2,31 (2H, кв, J=7,6 Гц), 2,41 (2H, кв, J=7,6 Гц), 2,95 (1H, м), 3,73 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,81 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,83 (1H, дд, J=4,9, 11,3 Гц), 5,04 (1H, м), 5,25 (1H, дд, J=4,9, 11,3 Гц), 6,40 (1H, с), 7,38 (1H, дд, J=4,6, 7,8 Гц), 7,47 (1H, д, J=8,1 Гц), 8,06 (1H, дт, J=1,6, 7,8 Гц), 8,30 (1H, дд, J=2,4, 8,1 Гц), 8,67 (1H, дд, J=1,4, 4,6 Гц), 8,97 (1H, д, J=2,4 Гц), 9,06 (1H, д, J=2,7 Гц) 213 0,90 (3H, с), 0,93 (2H, д, J=2,7 Гц), 0,96 (2H, д, J=2,7 Гц), 1,03-1,19 (6H, м), 1,26 (1H, с), 1,32-1,39 (1H, м), 1,45 (3H, с), 1,52 (1H, д, J=3,8 Гц), 1,61-1,69 (3H, м), 1,71 (3H, с), 1,73-1,94 (2H, м), 2,14-2,19 (1H, м), 2,24-2,40 (4H, м), 2,95 (1H, м), 3,68 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,81 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,79 (1H, дд, J=5,4, 11,3 Гц), 4,96-5,00 (2H, м), 6,45 (1H, с), 7,40 (1H, дд, J=4,6, 8,1 Гц), 8,10 (1H, дт, J=1,9, 8,1 Гц), 8,68 (1H, м), 9,01 (1H, м) 214 0,90 (3H, с), 1,13 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,17 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,26 (1H, с), 1,34-1,40 (1H, м), 1,44 (3H, с), 1,54 (1H, д, J=4,3 Гц), 1,61-1,67 (2H, м), 1,69 (3H, с), 1,72-2,42 (13H, м), 2,91 (1H, м), 3,23 (1H, квинт, J=8,1 Гц), 3,69 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,81 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,80 (1H, дд, J=4,9, 11,3 Гц), 4,99-5,04 (2H, м), 6,40 (1H, с), 7,39 (1H, дд, J=4,9, 8,1 Гц), 8,09 (1H, дт, J=1,6, 8,1 Гц), 8,69 (1H, дд, J=1,6, 4,6 Гц), 9,01 (1H, д, J=1,6 Гц) 215 0,90 (3H, с), 1,13 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,17 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,26 (1H, с), 1,41-1,46 (1H, м), 1,59 (3H, с), 1,65-1,68 (3H, м), 1,73 (3H, с), 1,84-1,90 (2H, м), 2,18 (1H, м), 2,31 (2H, кв, J=7,6 Гц), 2,38 (2H, кв, J=7,6 Гц), 2,93 (1H, м), 3,69 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,81 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,80(1H, м), 5,01-5,09 (2H, м), 5,92 (1H, дд, J=1,6, 10,5 Гц), 6,15-6,24 (1H, м), 6,45 (1H, с), 6,45-6,53 (1H, м), 7,40 (1H, дд, J=4,6, 7,8 Гц), 8,07-8,11 (1H, м), 8,68 (1H, дд, J=1,9, 4,9 Гц), 9,00 (1H, д, J=2,2 Гц)

Таблица 20 Соед. № ¹ H-ЯМР δ (м.д.) 216 0,92 (3H, с), 1,14 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,20 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,26 (1H, с), 1,38-1,42 (1H, м), 1,50 (3H, с), 1,64-1,78 (3H, м), 1,85 (3H, с), 1,88-2,05 (2H, м), 2,17-2,23 (1H, м), 2,33 (2H, кв, J=7,6 Гц), 2,42 (2H, дкв, J=1,1, 7,6 Гц), 2,99 (1H, м), 3,72 (1H, д, J=12,4 Гц), 3,81 (1H, д, J=11,5 Гц), 4,83 (1H, дд, J=4,9, 11,5 Гц), 5,03-5,05 (1H, м), 5,25 (1H, дд, J=5,4, 11,5 Гц), 6,41 (1H, с), 7,37 (1H, дд, J=5,2, 8,1 Гц), 7,91 (2H, дд, J=1,6, 4,6 Гц), 8,07 (1H, дт, J=1,6, 8,1 Гц), 8,67 (1H, дд, J=1,9, 4,9 Гц), 8,83 (2H, дд, J=1,6, 4,3 Гц), 8,97 (1H, д, J=1,6 Гц) 217 0,91 (3H, с), 1,13 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,20 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,26 (1H, с), 1,37-1,46 (1H, м), 1,50 (3H, с), 1,63-1,75 (3H, м), 1,87 (3H, с), 1,83-1,96 (2H, м), 2,13-2,23 (1H, м), 2,32 (2H, кв, J=7,6 Гц), 2,41 (2H, дкв, J=1,4, 7,6 Гц), 2,99 (1H, м), 3,67 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,83 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,83 (1H, дд, J=5,4, 11,3 Гц), 4,98-5,06 (1H, м), 5,38 (1H, дд, J=5,4, 10,8 Гц), 6,43 (1H, с), 7,35-7,44 (1H, м), 7,50-7,55 (1H, м), 7,89 (1H, дт, J=1,6, 7,6 Гц), 8,07 (1H, дт, J=1,6, 8,1 Гц), 8,18 (1H, д, J=7,6 Гц), 8,67 (1H, дд, J=1,6, 4,9 Гц), 8,82-8,84 (1H, м), 8,97 (1H, д, J=2,4 Гц) 218 0,83-1,12 (12H, м), 0,91 (3H, с), 1,26 (1H, с), 1,33-1,41 (1H, м), 1,45 (3H, с), 1,52-1,69 (6H, м), 1,71 (3H, с), 1,81-1,93 (2H, м), 2,14-2,18 (1H, м), 2,92 (1H, м), 3,72 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,82 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,80 (1H, дд, J=4,9, 11,4 Гц), 4,99-5,04 (2H, м), 6,46 (1H, с), 7,41 (1H, дд, J=4,9, 8,3 Гц), 8,10 (1H, дт, J=1,7, 8,3 Гц), 8,69 (1H, дд, J=1,5, 4,9 Гц), 9,01 (1H, д, J=1,4 Гц) 219 0,90 (3H, с), 1,26 (1H, с), 1,32-1,41 (1H, м), 1,44 (3H, с), 1,51-1,63 (3H, м), 1,69 (3H, с), 1,79-2,04 (8H, м), 2,17-2,40 (14H, м), 2,89 (1H, м), 3,08-3,26 (3H, м), 3,67 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,78 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,79 (1H, дд, J=5,4, 11,1 Гц), 4,97-5,00 (2H, м), 6,41 (1H, с), 7,41 (1H, дд, J=4,9, 8,1 Гц), 8,09 (1H, дт, J=1,9, 8,4 Гц), 8,68 (1H, м), 9,00(1H, м) 220 1,17 (3H, с), 1,26 (1H, с), 1,57 (3H, с), 1,65 (1H, м), 1,77-1,82 (2H, м), 1,88 (3H, с), 1,94-2,05 (3H, м), 2,13-2,31 (1H, м), 2,95 (1H, м), 4,16 (2H, с), 5,06 (1H, дд, J=2,4, 6,5 Гц), 5,17-5,32 (2H, м), 6,42 (1H, с), 7,34-7,64 (10H, м), 8,01-8,12 (7H, м), 8,66 (1H, дд, J=1,6, 5,1 Гц), 8,97 (1H, д, J=1,9 Гц) 221 0,92 (3H, с), 1,14 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,21 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,26 (1H, с), 1,44 (1H, м), 1,50 (3H, с), 1,57-1,62 (1H, м), 1,67-1,80 (2H, м), 1,85 (3H, с), 1,91-1,95 (2H, м), 2,17-2,24 (1H, м), 2,33 (2H, кв, J=7,6 Гц), 2,42 (2H, кв, J=7,6 Гц), 2,92 (1H, м), 3,74 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,81 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,84 (1H, дд, J=4,9, 11,1 Гц), 5,04 (1H, м), 5,27 (1H, дд, J=4,9, 11,1 Гц), 6,40 (1H, с), 7,38 (1H, дд, J=4,9, 8,1 Гц), 7,84 (1H, д, J=8,4 Гц), 8,05-8,08(1H, м), 8,54 (1H, д, J=8,1 Гц), 8,67 (1H, д, J=4,6 Гц), 8,96 (1H, д, J=2,2 Гц), 9,38 (1H, с)

Таблица 21 Соед. № ¹ H-ЯМР δ (м.д.) 222 0,94 (3H, с), 1,14 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,19 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,26 (1H, с), 1,38-1,47 (1H, м), 1,48 (3H, с), 1,57-1,71 (3H, м), 1,75 (3H, с), 1,83-1,97 (2H, м), 2,10-2,22 (1H, м), 2,33 (2H, кв, J=7,6 Гц), 2,41 (2H, дкв, J=1,6, 7,6 Гц), 2,96 (1H, м), 3,74-3,80 (2H, м), 4,83 (1H, дд, J=5,7, 11,6 Гц), 5,02-5,03 (1H, м), 5,28 (1H, дд, J=5,4, 11,6 Гц), 6,41 (1H, с), 7,40 (1H, дд, J=5,4, 7,6 Гц), 7,69 (1H, д, J=5,4 Гц), 8,08 (1H, дт, J=2,2, 8,1 Гц), 8,69 (1H, дд, J=1,6, 4,9 Гц), 8,97 (1H, д, J=4,6 Гц), 9,00 (1H, д, J=2,4 Гц), 9,16 (1H, с) 223 0,94 (3H, с), 1,26 (1H, с), 1,37 (1H, м), 1,47 (3H, с), 1,48-1,66 (3H, м), 1,71 (3H, с), 1,75-1,96 (2H, м), 2,17-2,24 (1H, м), 2,96 (1H, м), 3,14-3,35 (6H, м), 3,85 (1H, д, J=12,2 Гц), 3,93 (1H, д, J=12,2 Гц), 4,87 (1H, дд, J=5,7, 10,8 Гц), 4,99-5,08 (2H, м), 6,41 (1H, с), 7,41 (1H, дд, J=4,6, 8,1 Гц), 8,09 (1H, м), 8,69 (1H, м), 9,02 (1H, м) 224 0,91 (3H, с), 1,13 (3H, т, J=7,3 Гц), 1,17 (3H, т, J=7,3 Гц), 1,26 (1H, с), 1,40 (1H, м), 1,45 (3H, с), 1,58-1,63 (3H, м), 1,70 (3H, с), 1,73-1,89 (2H, м), 2,10-2,18 (1H, м), 2,32 (2H, кв, J=7,6 Гц), 2,36 (2H, кв, J=7,6 Гц), 2,96 (1H, м), 3,25 (1H, д, J=9,7 Гц), 3,32 (1H, д, J=9,7 Гц), 3,69-3,81 (2H, м), 4,80 (1H, дд, J=5,4, 11,3 Гц), 5,00-5,08 (2H, м), 6,40 (1H, с), 7,41 (1H, дд, J=4,9, 8,1 Гц), 8,09 (1H, м), 8,69 (1H, дд, J=1,4, 5,1 Гц), 9,01 (1H, д, J=2,4 Гц) 225 0,88 (3H, с), 1,13 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,19 (3H, т, J=7,5 Гц), 1,22 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,24 (3H, с), 1,26 (1H, м), 1,50-1,55 (1H, м), 1,56 (3H, с), 1,55-1,64 (3H, м), 1,70-1,84 (2H, м), 2,31 (2H, дкв, J=1,2, 7,8 Гц), 2,42 (2H, дкв, J=3,4, 13,6 Гц), 2,44 (2H, дкв, J=2,0, 7,5 Гц), 2,79 (1H, дт, J=1,4, 5,1 Гц), 3,69 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,79 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,79 (1H, дд, J=4,9, 11,4 Гц), 5,24 (1H, дд, J=4,9, 11,4 Гц), 6,45 (1H, с), 7,47 (1H, д, J=8,5 Гц), 8,12 (1H, дд, J=2,7, 8,5 Гц), 8,83 (1H, д, J=2,7 Гц) 226 0,89 (3H, с), 1,13 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,19 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,10-1,24 (3H, м), 1,26 (1H, с), 1,31-1,39 (1H, м), 1,44 (3H, с), 1,53 (1H, д, J=3,8 Гц), 1,61-1,67 (2H, м), 1,69 (3H, с), 1,72-1,92 (2H, м), 2,08-2,18 (1H, м), 2,31 (2H, дкв, J=2,7, 7,6 Гц), 2,44 (2H, дкв, J=1,6, 7,6 Гц), 2,26-2,64 (2H, м), 2,85 (1H, с), 3,69 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,80 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,80 (1H, дд, J=5,4, 11,3 Гц), 4,92-5,10 (2H, м), 6,41 (1H, с), 7,44 (1H, д, J=8,4 Гц), 8,05 (1H, дд, J=2,4, 8,4 Гц), 8,78 (1H, д, J=2,4 Гц) 227 0,88 (3H, с), 1,14 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,20 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,23-1,33 (1H, м), 1,43 (1H, м), 1,49 (3H, с), 1,61-1,74 (3H, м), 1,82 (3H, с), 1,87-2,23 (3H, м), 2,33 (2H, кв, J=7,6 Гц), 2,42 (2H, кв, J=7,6 Гц), 2,96 (1H, м), 3,73 (1H, д, J=12,4 Гц), 3,82 (1H, д, J=12,4 Гц), 4,83 (1H, дд, J=5,4, 11,3 Гц), 5,03 (1H, м), 5,26 (1H, дд, J=5,4, 11,3 Гц), 6,43 (1H, с), 7,39 (1H, дд, J=4,9, 8,1 Гц), 7,86 (1H, т, J=5,4 Гц), 8,08 (1H, дт, J=1,9, 7,8 Гц), 8,60 (1H, д, J=2,2 Гц), 8,66-8,68 (2H, м), 8,98 (1H, д, J=2,2 Гц)

Таблица 22 Соед. № ¹ H-ЯМР δ (м.д.) 228 0,93 (3H, с), 1,14 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,20 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,26 (1H, с), 1,32-1,44 (1H, м), 1,49 (3H, с), 1,61 (1H, д, J=4,1 Гц), 1,67-1,75 (2H, м), 1,81 (3H, с), 1,79-2,05 (2H, м), 2,13-2,22 (1H, м), 2,33 (2H, кв, J=7,6 Гц), 2,42 (2H, дкв, J=1,4, 7,6 Гц), 2,92 (1H, м), 3,74 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,82 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,84 (1H, дд, J=5,4, 10,8 Гц), 5,04 (1H, м), 5,27 (1H, дд, J=5,4, 10,8 Гц), 6,43 (1H, с), 7,40 (1H, дд, J=4,9, 8,1 Гц), 7,74 (1H, д, J=5,1 Гц), 8,08 (1H, дт, J=2,2, 8,1 Гц), 8,65 (1H, д, J=4,9 Гц), 8,69 (1H, дд, J=4,1, 7,6 Гц), 8,78 (1H, с), 8,99 (1H, д, J=1,9 Гц) 229 0,92 (3H, с), 1,14 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,19 (3H, т, J=6,5 Гц), 1,26 (1H, с), 1,34-1,45 (1H, м), 1,49 (3H, с), 1,62 (1H, м), 1,71-1,77 (2H, м), 1,83 (3H, с), 1,88-2,01 (2H, м), 2,14-2,22 (1H, м), 2,33 (2H, кв, J=7,6 Гц), 2,42 (2H, дкв, J=2,2, 7,6 Гц), 2,64 (3H, с), 2,96 (1H, м), 3,72 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,84 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,84 (1H, дд, J=5,4, 11,3 Гц), 5,04 (1H, м), 5,36 (1H, дд, J=5,4, 10,8 Гц), 6,42 (1H, с), 7,35-7,42 (2H, м), 7,66 (1H, д, J=7,8 Гц), 8,08 (1H, дт, J=1,9, 7,8 Гц), 8,60 (1H, д, J=4,1 Гц), 8,68 (1H, дд, J=1,6, 4,9 Гц), 8,98 (1H, д, J=2,4 Гц), 230 0,78 (3H, с), 1,09 (3H, т, J=7,8 Гц), 1,12 (3H, т, J=7,8 Гц), 1,26 (1H, с), 1,33 (3H, с), 1,36-1,38 (1H, м), 1,40-1,48 (2H, м), 1,55 (3H, с), 1,59-1,85 (2H, м), 2,09-2,18 (1H, м), 2,32 (4H, кв, J=7,6 Гц), 2,96 (1H, м), 3,40 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,75 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,72 (1H, дд, J=4,9, 11,3 Гц), 4,95 (1H, м), 5,17 (1H, дд, J=5,4, 11,9 Гц), 6,45 (1H, с), 7,40 (1H, дд, J=4,9, 8,1 Гц), 7,49-7,67 (3H, м), 7,83-7,88 (4H, м), 8,02 (1H, с), 8,07 (1H, дт, J=2,2, 8,1 Гц), 8,68 (1H, дд, J=1,4, 4,6 Гц), 8,95 (1H, дд, J=1,6, 4,6 Гц), 8,99(1H, д, J=1,9 Гц) 231 0,91 (3H, с), 1,09 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,14 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,18 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,26 (1H, с), 1,34-1,43 (1H, м), 1,48 (3H, с), 1,63 (1H, м), 1,67-1,75 (2H, м), 1,80 (3H, с), 1,83-2,08 (4H, м), 2,17-2,25 (1H, м), 2,32 (2H, кв, J=7,6 Гц), 2,40 (2H, дкв, J=7,6, 1,9 Гц), 2,96 (1H, м), 3,64 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,87 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,05 (2H, т, J=6,2 Гц), 4,82 (1H, дд, J=5,4, 10,8 Гц), 5,04 (1H, м), 5,40 (1H, дд, J=5,4, 10,8 Гц), 6,47 (1H, с), 7,19-7,44 (3H, м), 8,08 (1H, дт, J=1,9, 8,1 Гц), 8,32 (1H, дд, J=1,6, 4,3 Гц), 8,68 (1H, дд, J=4,6, 1,6 Гц), 8,98 (1H, д, J=1,6 Гц) 232 0,92 (3H, с), 1,14 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,20 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,26 (1H, с), 1,34-1,43 (1H, м), 1,50 (3H, с), 1,61 (1H, м), 1,67-1,78 (2H, м), 1,84 (3H, с), 1,87-1,97 (2H, м), 2,13-2,23 (1H, м), 2,18 (1H, с), 2,32 (2H, кв, J=7,6 Гц), 2,42 (2H, дкв, J=1,4, 7,6 Гц), 3,73 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,80 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,83 (1H, дд, J=5,4, 11,1 Гц), 5,04 (1H, д, J=3,8 Гц), 5,25 (1H, дд, J=5,1, 11,1 Гц), 6,41 (1H, с), 7,06 (1H, дд, J=3,0, 8,6 Гц), 7,38 (1H, дд, J=4,9, 8,1 Гц), 8,08 (1H, дт, J=1,9, 8,1 Гц), 8,43-8,50 (1H, м), 8,67 (1H, дд, J=1,6, 4,6 Гц), 8,95-8,98 (2H, м)

Таблица 23 Соед. № ¹ H-ЯМР δ (м.д.) 233 0,91 (3H, с), 1,26 (1H, с), 1,45 (3H, с), 1,70 (3H, с), 1,32-1,97 (29H, м), 2,14-2,19 (1H, м), 2,66-2,90 (3H, м), 3,06 (1H, с), 3,67 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,78 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,78 (1H, дд, J=5,4, 10,8 Гц), 4,98-5,01 (2H, м), 6,40 (1H, с), 7,42 (1H, дд, J=4,9, 8,1 Гц), 8,11 (1H, дт, J=1,6, 8,1 Гц), 8,69 (1H, д, J=4,6 Гц), 9,01 (1H, с) 234 0,91 (3H, с), 1,45 (3H, с), 1,70 (3H, с), 1,10-2,05 (37H, м), 2,14-2,49 (3H, м), 3,04 (1H, с), 3,65 (1H, д, J=11,3 Гц), 3,77 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,78 (1H, дд, J=5,4, 10,8 Гц), 4,97-5,01 (2H, м), 6,41 (1H, с), 7,42 (1H, дд, J=4,9, 8,1 Гц), 8,11 (1H, дд, J=1,9, 8,1 Гц), 8,69 (1H, д, J=4,3 Гц), 9,01 (1H, с) 235 1,00 (3H, с), 1,25-1,33 (3H, м), 1,48 (3H, с), 1,55 (1H, м), 1,71 (1H, м), 1,75 (3H, с), 1,79-1,98 (2H, м), 2,11-2,21 (1H, м), 3,48 (2H, с), 3,54 (2H, с), 3,60 (2H, с), 3,90 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,99 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,86 (1H, м), 4,98 (1H, м), 5,07-5,12 (1H, м), 6,53 (1H, с), 7,53 (1H, дд, J=4,9, 8,1 Гц), 8,23 (1H, м), 8,30 (1H, м), 8,70 (1H, м), 9,05 (1H, м) 236 0,11-0,27 (8H, м), 0,52-0,65 (8H, м), 0,88 (3H, с), 0,99-1,14 (5H, м), 1,15 (3H, с), 1,25-1,43 (2H, м), 1,61-1,76 (4H, м), 1,72 (3H, с), 2,18-2,54 (9H, м), 3,74 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,83 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,86 (1H, дд, J=4,6, 11,6 Гц), 5,01-5,12 (2H, м), 6,41 (1H, с), 7,45 (1H, дд, J=4,9, 7,8 Гц), 8,16 (1H, м), 8,71 (1H, м), 9,02 (1H, с) 237 0,14-0,26 (6H, м), 0,52-0,64 (6H, м), 0,92 (3H, с), 0,97-1,16 (4H, м), 1,26-1,38 (1H, м), 1,45 (3H, с), 1,52 (1H, м), 1,63-1,70 (2H, м), 1,70 (3H, с), 1,82-1,91 (2H, м), 2,12-2,41 (7H, м), 2,96 (1H, м), 3,74 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,86 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,84 (1H, дд, J=4,9, 11,3 Гц), 5,00-5,03 (2H, м), 6,43 (1H, с), 7,42 (1H, дд, J=4,6, 7,8 Гц), 8,11 (1H, м), 8,70 (1H, д, J=4,3 Гц), 9,01 (1H, с) 238 0,91 (3H, с), 1,26 (1H, с), 1,44 (3H, с), 1,45 (3H, с), 1,46 (3H, с), 1,34-1,53 (7H, м), 1,52 (3H, с), 1,70 (3H, с), 1,81-2,02 (2H, м), 2,15-2,31 (3H, м), 2,96 (1H, с), 3,67 (1H, м), 4,00 (1H, м), 4,85-5,00 (3H, м), 6,46 (1H, с), 7,45 (1H, дд, J=4,9, 8,1 Гц), 8,13 (1H, м), 8,70 (1H, м), 9,02 (1H, с) 239 0,93 (3H, с), 1,14 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,20 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,26 (1H, с), 1,33-1,44 (1H, м), 1,50 (3H, с), 1,61 (1H, м), 1,68-1,77 (2H, м), 1,84 (3H, с), 1,91-1,99 (2H, м), 2,17-2,23 (1H, м), 2,32 (2H, кв, J=7,6 Гц), 2,43 (2H, дкв, J=3,0, 7,6 Гц), 2,69 (3H, с), 2,96 (1H, м), 3,75 (1H, д, J=12,2 Гц), 3,80 (1H, д, J=12,2 Гц), 4,48 (1H, дд, J=5,1, 11,1 Гц), 5,04 (1H, д, J=4,1 Гц), 5,23 (1H, д, J=5,4, 10,8 Гц), 6,42 (1H, с), 7,24 (1H, д, J=5,9 Гц), 7,39 (1H, дд, J=4,9, 8,1 Гц), 8,08 (1H, д, J=8,4 Гц), 8,61 (1H, д, J=5,1 Гц), 8,67 (1H, д, J=3,5 Гц), 8,98 (1H, с), 9,17 (1H, с)

Таблица 24 Соед. № ¹ H-ЯМР δ (м.д.) 240 0,93 (3H, с), 1,13 (3H, т, J=7,9 Гц), 1,19 (3H, т, J=7,9 Гц), 1,26 (1H, с), 1,39-1,43 (1H, м), 1,49 (3H, с), 1,61 (1H, м), 1,68-1,79 (2H, м), 1,82 (3H, с), 1,88-2,04 (2H, м), 2,17-2,23 (1H, м), 2,32 (2H, кв, J=7,6 Гц), 2,42 (2H, дкв, J=1,9, 7,6 Гц), 2,96 (1H, с), 3,74 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,83 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,83 (1H, дд, J=1,6, 5,4 Гц), 5,04 (1H, д, J=4,1 Гц), 5,27 (1H, дд, J=5,4, 11,6 Гц), 6,43 (1H, с), 7,39 (1H, дд, J=4,9, 8,1 Гц), 7,47 (1H, д, J=5,1 Гц), 8,08 (1H, дт, J=1,9, 8,1 Гц), 8,68 (1H, дд, J=1,4, 4,6 Гц), 8,64 (1H, д, J=5,1 Гц), 8,99 (1H, д, J=1,9 Гц), 9,14 (1H, с) 241 0,93 (3H, с), 1,14 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,19 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,26 (1H, с), 1,38-1,43 (1H, м), 1,49 (3H, с), 1,59 (1H, д, J=4,4 Гц), 1,66-1,73 (2H, м), 1,78 (3H, с), 1,82-2,05 (2H, м), 2,18-2,23 (1H, м), 2,31 (2H, кв, J=7,6 Гц), 2,41 (2H, дкв, J=1,4, 7,6 Гц), 2,96 (1H, с), 3,72 (1H, д, J=7,6 Гц), 3,81 (1H, д, J=7,6 Гц), 3,98 (3H, с), 4,84 (1H, дд, J=5,4, 11,3 Гц), 5,04 (1H, м), 5,24 (1H, дд, J=4,9, 10,8 Гц), 6,54 (1H, с), 7,39 (1H, дд, J=4,9, 8,1 Гц), 7,53 (1H, д, J=4,9 Гц), 8,08 (1H, дт, J=1,9, 8,1 Гц), 8,68 (1H, д, J=4,1 Гц), 8,88 (1H, д, J=4,9 Гц), 9,00 (1H, с), 9,17 (1H, с) 242 0,95 (3H, с), 1,15 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,20 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,26 (1H, с), 1,38-1,44 (1H, м), 1,49 (3H, с), 1,61 (1H, д, J=4,1 Гц), 1,68-1,72 (2H, м), 1,76 (3H, с), 1,82-2,06 (2H, м), 2,18-2,23 (1H, м), 2,34 (2H, кв, J=7,6 Гц), 2,43 (2H, дкв, J=2,2, 7,6 Гц), 2,96 (1H, с), 3,78 (1H, д, J=12,2 Гц), 3,83 (1H, д, J=12,2 Гц), 4,84 (1H, дд, J=5,4, 11,3 Гц), 5,04 (1H, д, J=4,1 Гц), 5,2-5,34 (1H, м), 6,40 (1H, с), 7,40 (1H, дд, J=4,9, 8,1 Гц), 7,76 (1H, д, J=5,4 Гц), 8,02-8,11 (2H, м), 8,69 (1H, д, J=4,3 Гц), 8,74 (1H, с), 9,00 (1H, с) 243 0,93 (3H, с), 1,14 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,20 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,26 (1H, с), 1,39-1,44 (1H, м), 1,50 (3H, с), 1,62 (1H, м), 1,68-1,75 (2H, м), 1,84 (3H, с), 1,93-1,96 (2H, м), 2,14-2,23 (1H, м), 2,33 (2H, кв, J=7,6 Гц), 2,42 (2H, дкв, J=2,4, 7,6 Гц), 2,96 (1H, с), 3,72 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,83 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,83 (1H, дд, J=1,6, 5,4 Гц), 5,04 (1H, м), 5,36 (1H, дд, J=4,9, 11,3 Гц), 6,46 (1H, с), 7,38 (1H, дд, J=5,4, 7,6 Гц), 7,68-7,78 (2H, м), 7,83-7,88 (1H, м), 8,07 (1H, дт, J=1,9, 8,1 Гц), 8,19-8,23 (1H, м), 8,67 (1H, дд, J=1,6, 4,9 Гц), 8,98 (1H, д, J=2,2 Гц) 244 0,93 (3H, с), 1,14 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,19 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,26 (1H, с), 1,34-1,43 (1H, м), 1,48 (3H, с), 1,60 (1H, д, J=4,1 Гц), 1,66-2,02 (4H, м), 1,73 (3H, с), 2,11-2,23 (1H, м), 2,33 (2H, кв, J=7,6 Гц), 2,41 (2H, дкв, J=2,2, 7,6 Гц), 2,90 (1H, с), 3,74 (1H, д, J=11,9 Гц), 5,83 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,82 (1H, дд, J=4,9, 11,1 Гц), 5,03 (1H, м), 5,27 (1H, дд, J=5,1, 11,6 Гц), 6,43 (1H, с), 7,41 (1H, дд, J=4,9, 8,1 Гц), 7,65-7,70 (2H, м), 7,78-7,86 (2H, м), 8,09 (1H, дт, J=1,9, 8,1 Гц), 8,69 (1H, д, J=3,8 Гц), 9,00 (1H, с)

Таблица 25 Соед. № ¹ H-ЯМР δ (м.д.) 245 0,92 (3H, с), 1,14 (3H, т, J=7,5 Гц), 1,20 (3H, т, J=7,5 Гц), 1,26 (1H, с), 1,39-1,46 (1H, м), 1,49 (3H, с), 1,62 (1H, д, J=4,1 Гц), 1,83 (3H, с), 1,66-2,02 (4H, м), 2,11-2,23 (1H, м), 2,33 (2H, дкв, J=1,2, 7,6 Гц), 2,42 (2H, дкв, J=3,2, 7,6 Гц), 2,96 (1H, м), 3,70 (1H, д, J=12,0 Гц), 3,85 (1H, д, J=12,0 Гц), 4,83 (1H, дд, J=4,9, 11,7 Гц), 5,04 (1H, м), 5,27 (1H, дд, J=5,1, 11,9 Гц), 6,45 (1H, с), 7,18 (1H, дд, J=8,5, 10,9 Гц), 7,27 (1H, м), 7,38 (1H, дд, J=4,8, 8,1 Гц), 7,55-7,61 (1H, м), 8,03 (1H, дт, J=1,7, 7,3 Гц), 8,08 (1H, дт, J=1,7, 8,3 Гц), 8,67 (1H, д, J=3,9 Гц), 8,98 (1H, с) 246 0,93 (3H, с), 1,14 (3H, т, J=7,5 Гц), 1,19 (3H, т, J=7,5 Гц), 1,26 (1H, с), 1,32-1,42 (1H, м), 1,45 (3H, с), 1,59 (1H, д, J=3,0 Гц), 1,66 (3H, с), 1,69-1,92 (4H, м), 2,02-2,21 (1H, м), 2,33 (2H, дкв, J=1,1, 5,1 Гц), 2,42 (2H, дкв, J=2,2, 5,1 Гц), 2,96 (1H, м), 3,76 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,84 (1H, д, J=12,0 Гц), 4,83 (1H, дд, J=4,9, 11,7 Гц), 5,03 (1H, д, J=4,2 Гц), 5,19 (1H, дд, J=5,4, 11,7 Гц), 6,60 (1H, с), 7,42 (1H, дд, J=4,6, 8,1 Гц), 7,66-7,76 (2H, м), 7,84 (1H, дд, J=1,5, 7,5 Гц), 7,93 (1H, дд, J=1,5, 7,8 Гц), 8,11 (1H, дт, J=2,1, 8,1 Гц), 8,69 (1H, д, J=4,6 Гц), 9,03 (1H, с) 247 0,93 (3H, с), 1,14 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,20 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,26 (1H, с), 1,42-1,46 (1H, м), 1,49 (3H, с), 1,61 (1H, д, J=3,0 Гц), 1,68-1,79 (2H, м), 1,82 (3H, с), 1,86-2,02 (2H, м), 2,16-2,22 (1H, м), 2,33 (2H, дкв, J=1,1, 5,1 Гц), 2,42 (2H, дкв, J=2,4, 5,1 Гц), 2,96 (1H, м), 3,74 (1H, д, J=12,0 Гц), 3,82 (1H, д, J=12,0 Гц), 4,83 (1H, дд, J=4,9, 11,7 Гц), 5,04 (1H, м), 5,27 (1H, дд, J=5,1, 11,7 Гц), 6,44 (1H, с), 7,40 (1H, дд, J=4,6, 7,8 Гц), 7,72 (1H, дд, J=1,7, 8,3 Гц), 8,08 (1H, дт, J=2,2, 8,5 Гц), 8,26 (1H, дд, J=1,9, 7,8 Гц), 8,58 (1H, дд, J=1,9, 4,9 Гц), 8,68 (1H, д, J=3,6 Гц), 9,03 (1H, д, J=1,7 Гц) 248 0,93 (3H, с), 1,16 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,22 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,26 (1H, с), 1,42-1,46 (1H, м), 1,49 (3H, с), 1,61 (1H, д, J=3,0 Гц), 1,68-1,78 (2H, м), 1,82 (3H, с), 1,86-2,01 (2H, м), 2,17-2,22 (1H, м), 2,33 (2H, дкв, J=1,1, 5,1 Гц), 2,42 (2H, дкв, J=2,4, 5,1 Гц), 2,62 (3H, с), 2,98 (1H, м), 3,73 (1H, д, J=12,0 Гц), 3,84 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,83 (1H, дд, J=4,8, 11,5 Гц), 5,04 (1H, д, J=3,4 Гц), 5,25 (1H, дд, J=5,1, 11,4 Гц), 6,44 (1H, с), 7,22 (1H, д, J=7,8 Гц), 7,40 (1H, дд, J=4,9, 8,0 Гц), 8,08 (1H, дт, J=2,2, 8,0 Гц), 8,18 (1H, д, J=7,8 Гц), 8,69 (1H, д, J=3,7 Гц), 8,99 (1H, д, J=1,7 Гц) 249 0,91 (3H, с), 1,14 (3H, т, J=7,8 Гц), 1,15 (3H, т, J=7,8 Гц), 1,26 (1H, с), 1,29-1,39 (1H, м), 1,42 (3H, с), 1,45 (1H, м), 1,57-1,64 (2H, м), 1,66 (3H, с), 1,81-1,88 (2H, м), 2,14-2,18 (1H, м), 2,33 (2H, кв, J=7,8 Гц), 2,35 (2H, кв, J=7,8 Гц), 2,84 (1H, м), 3,46 (3H, с), 3,68 (1H, д, J=11,7 Гц), 3,93 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,73-4,87 (4H, м), 4,95-5,00 (1H, м), 6,43 (1H, с), 7,42 (1H, дд, J=4,8, 8,0 Гц), 8,12 (1H, м), 8,69 (1H, м), 9,01 (1H, д, J=2,2 Гц) 250 0,92 (3H, с),1,26 (1H, с), 1,34-1,55 (3H, м), 1,46 (3H, с), 1,71 (3H, с), 1,66-1,92 (6H, м), 2,01-2,18 (4H, м), 2,38-2,57 (3H, м), 3,66-3,78 (1H, м), 3,95-4,13 (1H, м), 4,73-4,84 (1H, м), 4,89-4,95 (1H, м), 4,99-5,10 (1H, м), 6,45 (1H, с), 7,43 (1H, дд, J=4,9, 8,3 Гц), 8,11 (1H, м), 8,70 (1H, д, J=4,9 Гц), 9,02 (1H, с)

Таблица 26 Соед. № ¹ H-ЯМР δ (м.д.) 251 0,93 (3H, с), 1,14 (3H, т, J=7,5 Гц), 1,17 (3H, т, J=7,5 Гц), 1,26 (1H, с), 1,36 (9H, с), 1,42 (1H, м), 1,47 (3H, с), 1,62-1,70 (3H, м), 1,75 (3H, с), 1,80-1,95 (2H, м), 2,07-2,21 (1H, м), 2,32 (2H, дкв, J=1,5, 7,5 Гц), 2,40 (2H, дкв, J=3,9, 7,6 Гц), 2,96 (1H, м), 3,69 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,87 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,83 (1H, дд, J=4,9, 11,7 Гц), 5,04 (1H, м), 5,36 (1H, дд, J=5,1, 11,7 Гц), 6,53 (1H, с), 7,39-7,43 (1H, м), 7,98 (1H, дд, J=1,7, 8,0 Гц), 8,02 (1H, с), 8,10 (1H, дт, J=1,7, 8,0 Гц), 8,65 (1H, дд, J=1,5, 4,7 Гц), 8,69 (1H, д, J=3,7 Гц), 8,99 (1H, с) 252 0,92 (3H, с), 1,14 (3H, т, J=7,5 Гц), 1,19 (3H, т, J=7,5 Гц), 1,26 (1H, с), 1,42-1,45 (1H, м), 1,49 (3H, с), 1,62-1,73 (3H, м), 1,82 (3H, с), 1,84-2,00 (2H, м), 2,18-2,22 (1H, м), 2,32 (2H, дкв, J=1,5, 7,5 Гц), 2,41 (2H, дкв, J=2,5, 7,5 Гц), 2,96 (1H, м), 3,68 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,85 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,82 (1H, дд, J=4,9, 11,7 Гц), 5,04 (1H, м), 5,37 (1H, дд, J=4,8, 11,7 Гц), 6,44 (1H, с), 7,36-7,41 (2H, м), 8,08 (1H, дт, J=1,7, 8,0 Гц), 8,53 (1H, д, J=2,0 Гц), 8,68 (1H, дд, J=0,7, 4,9 Гц), 8,98 (1H, д, J=2,6 Гц) 253 0,92 (3H, с), 1,14 (3H, т, J=7,5 Гц), 1,20 (3H, т, J=7,5 Гц), 1,26 (1H, с), 1,40-1,47 (1H, м), 1,51 (3H, с), 1,64 (1H, д, J=2,4 Гц), 1,73 (2H, м), 1,87 (3H, с), 1,85-2,00 (2H, м), 2,18-2,23 (1H, м), 2,32 (2H, кв, J=7,6 Гц), 2,42 (2H, дкв, J=1,5, 7,6 Гц), 2,96 (1H, м), 3,71 (1H, д, J=12,0 Гц), 3,83 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,84 (1H, дд, J=4,9, 11,7 Гц), 5,05 (1H, м), 5,39 (1H, дд, J=5,2, 11,6 Гц), 6,42 (1H, с), 7,39 (1H, дд, J=4,9, 8,1 Гц), 8,02 (1H, с), 8,07 (1H, м), 8,68 (1H, д, J=4,4 Гц), 8,80-8,83 (1H, м), 8,97 (1H, м), 9,38 (1H, м) 254 0,91 (3H, с), 1,14 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,19 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,26 (1H, с), 1,39-1,46 (1H, м), 1,49 (3H, с), 1,63 (1H, д, J=2,7 Гц), 1,70-1,73 (2H, м), 1,85 (3H, с), 1,88-2,01 (2H, м), 2,18-2,22 (1H, м), 2,32 (2H, кв, J=7,5 Гц), 2,41 (2H, дкв, J=2,2, 7,6 Гц), 2,97 (1H, м), 3,68 (1H, д, J=11,7 Гц), 3,83 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,83 (1H, дд, J=4,9, 11,7 Гц), 5,04 (1H, м), 5,34 (1H, дд, J=5,4, 11,5 Гц), 6,44 (1H, с), 7,39 (1H, дд, J=4,9, 8,0 Гц), 8,07 (1H, дт, J=1,9, 6,3 Гц), 8,32 (1H, д, J=2,0 Гц), 8,67 (1H, д, J=4,1 Гц), 8,92 (1H, д, J=2,0 Гц), 8,98 (1H, с) 255 0,92 (3H, с), 1,14 (3H, т, J=7,5 Гц), 1,19 (3H, т, J=7,5 Гц), 1,26 (1H, с), 1,38-1,45 (1H, м), 1,49 (3H, с), 1,60 (1H, д, J=3,0 Гц), 1,68-1,70 (2H, м), 1,83 (3H, с), 1,75-1,98 (2H, м), 2,17-2,21 (1H, м), 2,33 (2H, дкв, J=1,7, 7,5 Гц), 2,41 (2H, дкв, J=2,2, 7,5 Гц), 2,97 (1H, м), 3,67 (1H, д, J=12,0 Гц), 3,87 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,81 (1H, дд, J=4,9, 11,7 Гц), 5,03 (1H, м), 5,23 (1H, дд, J=5,1, 11,5 Гц), 6,46 (1H, с), 7,07 (1H, д, J=5,2 Гц), 7,39 (1H, дд, J=4,9, 8,1 Гц), 7,54 (1H, д, J=5,3 Гц), 8,08 (1H, дт, J=2,2, 8,1 Гц), 8,67 (1H, дд, J=1,4, 4,9 Гц), 8,99 (1H, д, J=2,2 Гц)

Таблица 27 Соед. № ¹ H-ЯМР δ (м.д.) 256 0,92 (3H, с), 1,12 (3H, т, J=7,8 Гц), 1,15 (3H, т, J=7,7 Гц), 1,26 (1H, с), 1,39-1,47 (1H, м), 1,50 (3H, с), 1,61 (1H, д, J=2,4 Гц), 1,69-1,81 (2H, м), 1,85 (3H, с), 1,90-1,99 (2H, м), 2,18-2,21 (1H, м), 2,33 (2H, дкв, J=1,2, 7,7 Гц), 2,41 (2H, дкв, J=2,7, 7,6 Гц), 2,66 (3H, с), 2,96 (1H, м), 3,72 (1H, д, J=11,7 Гц), 3,83 (1H, д, J=12,0 Гц), 4,83 (1H, дд, J=4,9, 11,4 Гц), 5,04 (1H, м), 5,25 (1H, дд, J=5,3, 11,7 Гц), 6,41 (1H, с), 7,30 (1H, д, J=8,0 Гц), 7,38 (1H, дд, J=4,9, 8,1 Гц), 8,07 (1H, дт, J=2,2, 8,1 Гц), 8,24 (1H, дд, J=2,2, 8,0 Гц), 8,67 (1H, дд, J=1,5, 4,9 Гц), 8,97 (1H, д, J=2,2 Гц), 9,18 (1H, д, J=2,2 Гц) 257 0,91 (3H, с), 1,14 (3H, т, J=7,5 Гц), 1,19 (3H, т, J=7,5 Гц), 1,26 (1H, с), 1,38-1,46 (1H, м), 1,50 (3H, с), 1,63 (1H, д, J=2,4 Гц), 1,70-1,73 (2H, м), 1,86 (3H, с), 1,83-1,98 (2H, м), 2,18-2,22 (1H, м), 2,32 (2H, дкв, J=1,5, 7,7 Гц), 2,41 (2H, дкв, J=2,2, 7,7 Гц), 2,96 (1H, д, J=1,9 Гц), 3,68 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,84 (1H, д, J=12,0 Гц), 4,83 (1H, дд, J=4,9, 11,7 Гц), 5,05 (1H, м), 5,32 (1H, дд, J=5,3, 11,7 Гц), 6,43 (1H, с), 7,39 (1H, дд, J=4,9, 8,0 Гц), 7,56 (1H, д, J=8,1 Гц), 7,85 (1H, т, J=7,8 Гц), 8,07 (2H, м), 8,67 (1H, дд, J=1,7, 4,9 Гц), 8,98 (1H, д, J=2,0 Гц) 258 0,91 (3H, с), 1,14 (3H, т, J=7,5 Гц), 1,19 (3H, т, J=7,5 Гц), 1,26 (1H, с), 1,38-1,46 (1H, м), 1,50 (3H, с), 1,62 (1H, д, J=2,4 Гц), 1,69-1,72 (2H, м), 1,86 (3H, с), 1,80-1,96 (2H, м), 2,18-2,22 (1H, м), 2,32 (2H, кв, J=7,5 Гц), 2,41 (2H, дкв, J=2,2, 7,5 Гц), 2,93 (1H, д, J=1,9 Гц), 3,68 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,83 (1H, д, J=12,0 Гц), 4,83 (1H, дд, J=4,9, 11,4 Гц), 5,04 (1H, м), 5,33 (1H, дд, J=5,3, 11,5 Гц), 6,42 (1H, с), 7,20 (1H, дд, J=2,9, 8,0 Гц), 7,38 (1H, дд, J=4,9, 8,3 Гц), 8,00 (1H, кв, J=7,8 Гц), 8,08 (2H, м), 8,67 (1H, дд, J=1,4, 4,6 Гц), 8,97 (1H, д, J=2,2 Гц) 259 0,93 (3H, с), 1,14 (3H, т, J=7,5 Гц), 1,21 (3H, т, J=7,5 Гц), 1,26 (1H, с), 1,40-1,47 (1H, м), 1,51 (3H, с), 1,61 (1H, д, J=3,0 Гц), 1,70-1,83 (2H, м), 1,86 (3H, с), 1,92-1,98 (2H, м), 2,17-2,22 (1H, м), 2,32 (2H, кв, J=7,3 Гц), 2,43 (2H, дкв, J=1,4, 5,3 Гц), 2,97 (1H, д, J=2,0 Гц), 3,74 (1H, д, J=11,7 Гц), 3,83 (1H, д, J=11,7 Гц), 4,13 (3H, с), 4,84 (1H, дд, J=4,9, 11,4 Гц), 5,05 (1H, м), 5,24 (1H, дд, J=5,3, 11,7 Гц), 6,43 (1H, с), 7,16-7,20 (1H, м), 7,35-7,44 (4H, м), 7,70 (1H, д, J=8,1 Гц), 8,05 (1H, дт, J=1,7, 8,3 Гц), 8,66 (1H, дд, J=1,5, 4,9 Гц), 8,96 (1H, д, J=2,2 Гц) 260 0,93 (3H, с), 1,14 (3H, т, J=7,5 Гц), 1,19 (3H, т, J=7,5 Гц), 1,26 (1H, с), 1,40-1,46 (1H, м), 1,48 (3H, с), 1,63 (1H, д, J=3,0 Гц), 1,71-1,74 (2H, м), 1,80 (3H, с), 1,83-1,95 (1H, м), 2,02-2,06 (1H, м), 2,18-2,22 (1H, м), 2,32 (2H, дкв, J=1,7, 7,6 Гц), 2,41 (2H, дкв, J=3,4, 7,5 Гц), 2,96 (1H, м), 3,70 (1H, д, J=12,0 Гц), 3,87 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,83 (1H, дд, J=4,8, 11,5 Гц), 5,05 (1H, м), 5,37 (1H, дд, J=4,9, 11,7 Гц), 6,46(1H, с), 7,39-7,45 (2H, м), 7,87 (1H, дд, J=1,5, 8,3 Гц), 8,08 (1H, дт, J=1,5, 8,3 Гц), 8,64 (1H, дд, J=1,2, 4,6 Гц), 8,69 (1H, д, J=4,9 Гц), 8,97 (1H, д, J=2,2 Гц) 261 0,85-1,06 (8H, м), 0,92 (3H, с), 1,26 (1H, с), 1,30-1,40 (1H, м), 1,42 (3H, с), 1,45-1,63 (5H, м), 1,67 (3H, с), 1,81-1,92 (2H, м), 2,14-2,25 (2H, м), 2,88 (1H, д, J=1,4 Гц), 3,75 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,86 (1H, д, J=11,6 Гц), 3,78-3,82 (1H, м), 4,82 (1H, дд, J=5,1, 11,4 Гц), 5,00 (1H, м), 6,52 (1H, с), 7,42 (1H, дд, J=4,9, 8,0 Гц), 8,11 (1H, дт, J=1,7, 8,0 Гц), 8,69 (1H, дд, J=1,5, 4,9 Гц), 9,01 (1H, д, J=1,9 Гц)

Таблица 28 Соед. № ¹ H-ЯМР δ (м.д.) 262 0,92 (3H, с), 1,14 (3H, т, J=7,5 Гц), 1,20 (3H, т, J=7,5 Гц), 1,26 (1H, с), 1,39-1,47 (1H, м), 1,49 (3H, с), 1,61 (1H, д, J=2,7 Гц), 1,66-1,71 (2H, м), 1,84 (3H, с), 1,76-1,99 (2H, м), 2,18-2,22 (1H, м), 2,32 (2H, дкв, J=1,0, 7,5 Гц), 2,42 (2H, дкв, J=2,7, 7,5 Гц), 2,96 (1H, м), 3,73 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,82 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,83 (1H, дд, J=4,9, 11,7 Гц), 5,04 (1H, м), 5,26 (1H, дд, J=5,1, 11,7 Гц), 6,44 (1H, с), 7,35-7,41 (2H, м), 8,07 (1H, дт, J=1,7, 8,0 Гц), 8,44-8,50 (2H, м), 8,67 (1H, д, J=4,9 Гц), 8,98 (1H, д, J=1,7 Гц) 263 0,92 (3H, с), 1,12 (3H, т, J=7,5 Гц), 1,20 (3H, т, J=7,5 Гц), 1,26 (1H, с), 1,30-1,47 (1H, м), 1,50 (3H, с), 1,62 (1H, д, J=2,4 Гц), 1,69-1,71 (2H, м), 1,85 (3H, с), 1,75-1,97 (2H, м), 2,18-2,22 (1H, м), 2,33 (2H, дкв, J=0,9, 7,6 Гц), 2,42 (2H, дкв, J=2,4, 7,6 Гц), 2,98 (1H, м), 3,73 (1H, д, J=11,6 Гц), 3,81 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,84 (1H, дд, J=4,9, 11,7 Гц), 5,05 (1H, м), 5,26 (1H, дд, J=5,1, 11,5 Гц), 6,40 (1H, с), 7,38 (1H, дд, J=4,9, 8,0 Гц), 7,80 (2H, д, J=8,8 Гц), 8,06 (1H, дт, J=1,7, 8,0 Гц), 8,21 (2H, д, J=8,8 Гц), 8,67 (1H, дд, J=1,5, 4,9 Гц), 8,96 (1H, д, J=1,7 Гц) 264 0,92 (3H, с), 1,14 (3H, т, J=7,5 Гц), 1,20 (3H, т, J=7,5 Гц), 1,26 (1H, с), 1,39-1,47 (1H, м), 1,51 (3H, с), 1,62 (1H, д, J=2,4 Гц), 1,68-1,82 (2H, м), 1,86 (3H, с), 1,93-2,01 (2H, м), 2,19-2,23 (1H, м), 2,32 (2H, дкв, J=1,0, 7,6 Гц), 2,42 (2H, дкв, J=2,4, 7,5 Гц), 2,97 (1H, м), 3,73 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,80 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,84 (1H, дд, J=4,9, 11,7 Гц), 5,05 (1H, м), 5,26 (1H, дд, J=5,1, 11,5 Гц), 6,41 (1H, с), 7,38 (1H, дд, J=4,1, 8,0 Гц), 7,65 (1H, м), 7,90 (1H, дт, J=1,5, 7,8 Гц), 8,07 (1H, дт, J=2,2, 8,0 Гц), 8,34 (1H, дт, J=1,5, 7,8 Гц), 8,38 (1H, т, J=1,5 Гц), 8,67 (1H, дд, J=1,5, 4,9 Гц), 8,96 (1H, д, J=2,4 Гц) 265 0,92 (3H, с), 1,14 (3H, т, J=7,5 Гц), 1,21 (3H, т, J=7,5 Гц), 1,26 (1H, с), 1,39-1,48 (1H, м), 1,51 (3H, с), 1,63 (1H, д, J=2,7 Гц), 1,63-1,83 (2H, м), 1,86 (3H, с), 1,90-1,98 (2H, м), 2,18-2,23 (1H, м), 2,33 (2H, кв, J=7,5 Гц), 2,43 (2H, дкв, J=2,5, 7,6 Гц), 2,97 (1H, м), 3,72 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,82 (1H, д, J=12,0 Гц), 4,84 (1H, дд, J=4,9, 11,4 Гц), 5,05 (1H, д, J=4,1 Гц), 5,28 (1H, дд, J=5,1, 11,5 Гц), 6,42 (1H, с), 7,38 (1H, дд, J=4,9, 8,0 Гц), 7,65 (1H, т, J=7,8 Гц), 7,88 (1H, д, J=7,8 Гц), 8,06 (1H, дт, J=1,8, 8,0 Гц), 8,30 (1H, д, J=8,1 Гц), 8,36 (1H, с), 8,67 (1H, дд, J=1,5, 4,9 Гц), 8,97 (1H, д, J=2,2 Гц) 266 0,89 (3H, с), 1,13 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,14 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,26 (1H, с), 1,33-1,37 (1H, м), 1,42 (3H, с), 1,46-1,55 (1H, м), 1,58 (3H, с), 1,60-1,70 (2H, м), 1,78-1,91 (2H, м), 2,13-2,17 (1H, м), 2,32 (2H, дкв, J=1,7, 7,3 Гц), 2,35 (2H, кв, J=7,3 Гц), 2,89 (1H, м), 3,66 (1H, д, J=11,4 Гц), 3,81 (1H, д, J=12,0 Гц), 3,96 (2H, с), 4,76-4,82 (1H, м), 4,98-5,06 (2H, м), 6,38 (1H, с), 7,17-7,25 (1H, м), 7,36-7,46 (2H, м), 7,69-7,73 (1H, м), 8,08-8,12 (1H, м), 8,60 (1H, дт, J=1,0, 4,9 Гц), 8,70 (1H, дд, J=1,7, 4,9 Гц), 9,00 (1H, д, J=1,4 Гц)

Таблица 29 Соед. № ¹ H-ЯМР δ (м.д.) 267 0,89 (3H, с), 1,13 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,15 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,26 (1H, с), 1,43 (3H, с), 1,50 (3H, д, J=3,0 Гц), 1,61 (3H, с), 1,58-1,70 (2H, м), 1,75-1,93 (2H, м), 2,14-2,18 (1H, м), 2,32 (2H, кв, J=7,6 Гц), 2,36 (2H, кв, J=7,6 Гц), 2,90 (1H, д, J=1,9 Гц), 3,70 (1H, д, J=12,0 Гц), 3,74 (2H, с), 3,77 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,79 (1H, дд, J=4,9, 11,4 Гц), 4,96-5,00 (2H, м), 6,37 (1H, с), 7,32 (1H, дд, J=4,8, 7,6 Гц), 7,42 (1H, дд, J=4,9, 8,1 Гц), 7,71 (1H, д, J=7,8 Гц), 8,12 (1H, дт, J=1,9, 8,1 Гц), 8,57 (1H, дд, J=1,6, 4,8 Гц), 8,65 (1H, д, J=1,9 Гц), 8,70 (1H, дд, J=1,6, 4,7 Гц), 9,04 (1H, д, J=4,2 Гц) 269 0,85-1,11 (8H, м), 0,93 (3H, с), 1,26 (1H, с), 1,39-1,47 (1H, м), 1,50 (3H, с), 1,55-1,68 (5H, м), 1,87 (3H, с), 1,83-2,02 (2H, м), 2,17-2,22 (1H, м), 2,96 (1H, с), 3,79 (1H, д, J=12,2 Гц), 3,83 (1H, д, J=12,1 Гц), 4,85 (1H, дд, J=4,9, 11,5 Гц), 5,04 (1H, м), 5,38 (1H, дд, J=5,12, 11,6 Гц), 6,46 (1H, с), 7,38 (1H, дд, J=4,8, 8,2 Гц), 7,69-7,80 (2H, м), 7,87 (1H, м), 8,08 (1H, дт, J=2,2, 8,0 Гц), 8,22 (1H, дд, J=1,7, 7,5 Гц), 8,67 (1H, дд, J=1,5, 4,9 Гц), 8,98 (1H, д, J=2,4 Гц) 270 0,86-1,10 (8H, м), 0,94 (3H, с), 1,26 (1H, с), 1,38-1,46 (1H, м), 1,49 (3H, с), 1,57-1,69 (5H, м), 1,75 (3H, с), 1,78-2,05 (2H, м), 2,18-2,21 (1H, м), 2,93 (1H, м), 3,80 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,84 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,84 (1H, дд, J=5,0, 11,6 Гц), 5,04 (1H, м), 5,31 (1H, дд, J=5,0, 11,8 Гц), 6,42 (1H, с), 7,40 (1H, дд, J=4,9, 8,3 Гц), 7,70 (1H, д, J=5,3 Гц), 8,09 (1H, дт, J=1,7, 8,1 Гц), 8,69 (1H, дд, J=1,6, 4,7 Гц), 8,97 (1H, д, J=5,1 Гц), 9,00 (1H, д, J=2,2 Гц), 9,17 (1H, с) 271 0,85-1,08 (8H, м), 0,92 (3H, с), 1,26 (1H, с), 1,38-1,46 (1H, м), 1,48 (3H, с), 1,56-1,68 (5H, м), 1,79 (3H, с), 1,83-2,08 (2H, м), 2,18-2,21 (1H, м), 2,95 (1H, м), 3,76 (1H, д, J=11,9 Гц), 3,86 (1H, д, J=11,9 Гц), 4,83 (1H, дд, J=4,9, 11,5 Гц), 5,04 (1H, м), 5,39 (1H, дд, J=5,1, 11,9 Гц), 646 (1H, с), 7,34-7,45 (2H, м), 7,86 (1H, дд, J=1,3, 8,0 Гц), 8,08 (1H, дт, J=2,0, 8,0 Гц), 8,64 (1H, дд, J=1,2, 4,7 Гц), 8,68 (1H, дд, J=1,5, 4,9 Гц), 9,00 (1H, д, J=2,2 Гц)

Пример 11

Пример препарата 1 [Смачиваемый порошок]

Соединение по настоящему изобретению (Соединение № 82) 30 масс.% Глина 30 масс.% Диатомовая земля 35 масс.% Лигносульфонат кальция 4 масс.% Лаурилсульфат натрия 1 масс.%

Вышеуказанные ингредиенты гомогенно смешивают, и смесь размалывают, получая смачиваемый порошок.

Пример препарата 2 [дуст]

Соединение по настоящему изобретению (Соединение № 82) 2 масс.% Глина 60 масс.% Тальк 37 масс.% Стеарат кальция 1 масс.%

Вышеуказанные ингредиенты гомогенно смешивают, получая дуст.

Пример препарата 3 [эмульгируемый концентрат]

Соединение по настоящему изобретению (Соединение № 82) 20 масс.% N,N-диметилформамид 20 масс.% Solvesso 150 (Exxon Mobil Corporation) 50 масс.% Полиоксиэтиленалкилариловый эфир 10 масс.%

Вышеуказанные ингредиенты гомогенно смешивают и растворяют, получая эмульгируемый концентрат.

Пример препарата 4 [гранулы]

Соединение по настоящему изобретению (Соединение № 28) 5 масс.% Бентонит 40 масс.% Тальк 10 масс.% Глина 43 масс.% Лигносульфонат кальция 2 масс.%

Вышеуказанные ингредиенты гомогенно измельчают и гомогенно смешивают. К смеси добавляют воду, с последующим тщательным замешиванием. Затем замешанный продукт гранулируют и сушат, получая гранулы.

Пример препарата 5 [текучие вещества]

Соединение по настоящему изобретению (Соединение № 28) 25 масс.% Этерифицированый полистирилфенилсульфат POE 5 масс.% Пропиленгликоль 6 масс.% Бентонит 1 масс.% 1% водный раствор ксантановой камеди 3 масс.% PRONAL EX-300 (Toho Chemical Industry Co., Ltd.) 0,05 масс.% ADDAC 827 (K.I. Chemical Industry Co., Ltd.) 0,02 масс.% Вода до 100 масс.%

Все вышеуказанные ингредиенты, за исключением 1% водного раствора ксантановой камеди и соответствующего количества воды, предварительно смешивают, и затем смесь размалывают на мельнице мокрого помола. Затем к размолотому продукту добавляют 1% водный раствор ксантановой камеди и оставшуюся воду, получая 100 масс.% текучего вещества.

Пример испытания 1: пестицидное действие против тли оранжерейной Myzus persicae

Из числа соединений формулы (I), полученных вышеуказанным общепринятым способом, соединения, приведенные в таблицах 1-14, и пирипиропен A исследуют на пестицидное действие.

Листовой диск диаметром 2,8 смφ вырезают из капусты, выращенной в цветочном горшке, и помещают в 5,0 см-Schale. Четыре взрослых особи тли Myzus persicae выпускают в Schale. Через день после выпуска взрослой тли взрослую тлю удаляют. Число личинок первой возрастной стадии, родившихся в листовом диске, доводят до 10 и испытуемым раствором, доведенным до концентрации 20 ч/млн путем добавления 50% водного раствора ацетона (дополненного 0,05% Tween 20), покрывают капустный листовой диск. Затем капустный листовой диск сушат на воздухе. Затем Schale закрывают крышкой и оставляют стоять в термостатированном помещении (световой период 16 час - темновой период 8 час) (25°C). Через три дня с момента оставления Schale наблюдают личинки, изучая на выживание или гибель, и коэффициент гибели личинок рассчитывают по следующему уравнению.

Коэффициент гибели (%)={число погибших личинок/(число выживших личинок+число погибших личинок)}×100

В результате установлено, что коэффициент гибели составляет не менее 80% для соединений №№ 1, 6, 8, 9, 10, 12, 14, 16, 18, 20, 23, 25, 28, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 44, 45, 49, 54, 56, 57, 61, 69, 76, 82, 85, 86, 88, 90, 91, 98, 103, 106, 107, 108, 109, 111, 125, 128, 133, 135, 137, 139, 142, 153, 160, 161, 162, 164, 167, 169, 170, 171, 172, 176, 180, 182, 183, 186, 187, 190, 196, 201, 205, 206, 207, 208, 209, 210, 211, 212, 213, 214, 215, 216, 217, 218, 219, 220, 221, 222, 223, 226, 227, 228, 229, 230, 231, 232, 233, 236, 237, 239, 240, 241, 242, 243, 244, 245, 246, 247, 248, 249, 250, 251, 252, 253, 254, 255, 256, 257, 258, 259, 260, 261, 262, 263, 264, 265, 266, 267, 268, 269, 270, 271, 272, 273 и 274, и пирипиропена A.

Пример испытания 2: пестицидное действие против тли оранжерейной Myzus persicae

Из числа соединений формулы (I), полученных вышеуказанным общепринятым способом, соединения, приведенные в таблицах 1-14, и пирипиропен A исследуют на пестицидное действие.

Листовой диск диаметром 2,8 смφ вырезают из капусты, выращенной в цветочном горшке, и помещают в 5,0 см-Schale. Четыре взрослых особи тли Myzus persicae выпускают в Schale. Через день после выпуска взрослой тли взрослую тлю удаляют. Число личинок первой возрастной стадии, родившихся в листовом диске, доводят до 10 и испытуемым раствором, доведенным до концентрации 0,156 ч/млн путем добавления 50% водного раствора ацетона (дополненного 0,05% Tween 20), покрывают капустный листовой диск. Затем капустный листовой диск сушат на воздухе. Затем Schale закрывают крышкой и оставляют стоять в термостатированном помещении (световой период 16 час - темновой период 8 час) (25°C). Через три дня с момента оставления Schale наблюдают личинки, изучая на выживание или гибель, и коэффициент гибели личинок рассчитывают тем же способом, что и в примере испытания 1.

В результате установлено, что коэффициент гибели составляет не менее 80% для соединений №№ 12, 23, 28, 45, 54, 56, 76, 82, 85, 86, 90, 164, 201, 205, 206, 207, 212, 213, 217, 218, 219, 222, 227, 228, 229, 231, 232, 233, 237, 239, 240, 242, 246, 247, 249, 250, 252, 253, 256, 258, 261, 262, 264, 265, 266, 267, 269, 270 и 271.

Пример испытания 3: пестицидное действие против моли капустной Plutella xylostella

Капустный листовой диск диаметром 5 см помещают в пластиковую чашку. Испытуемые соединения, разбавленные до заданной концентрации путем добавления 50% водного раствора ацетона (дополненного 0,05% Tween 20), покрывают капустный листовой диск с помощью пистолета-распылителя и затем капустный листовой диск сушат на воздухе. Пять личинок Plutella xylostella на второй возрастной стадии выпускают в чашку. Затем чашку закрывают крышкой и личинок выращивают в термостатированном помещении (25°C). Через три дня после обработки наблюдают личинки, изучая на выживание или гибель, и коэффициент гибели личинок рассчитывают тем же способом, что и в примере испытания 1.

В результате установлено, что коэффициент гибели составляет не менее 80% для соединений №№ 76, 213, 218, 237 и 250 при концентрации 500 ч/млн.

Пример испытания 4: пестицидное действие против Helicoverpa armigera

Капустный листовой диск диаметром 2,8 см помещают в пластиковую чашку. Испытуемые соединения, разбавленные до заданной концентрации путем добавления 50% водного раствора ацетона (дополненного 0,05% Tween 20), покрывают капустный листовой диск с помощью пистолета-распылителя, и затем капустный листовой диск сушат на воздухе. Личинок Helicoverpa armigera на третьей возрастной стадии выпускают в чашку. Затем чашку закрывают крышкой и личинок выращивают в термостатированном помещении (25°C). Через три дня после обработки наблюдают личинки, изучая на выживание или гибель. Испытание повторяют 5 раз. Затем коэффициент гибели личинок рассчитывают тем же способом, что и в примере испытания 1.

В результате установлено, что коэффициент гибели составляет не менее 80% для соединения № 219 при концентрации 100 ч/млн.

Пример испытания 5: пестицидное действие против Triaonotylus caelestialium

Сеянец пшеницы погружают на 30 секунд в раствор, в котором каждое испытуемое соединение разбавлено до заданной концентрации путем добавления 50% водного раствора ацетона (дополненного 0,05% Tween 20). Сеянец пшеницы сушат на воздухе и затем помещают в стеклянный цилиндр. Затем две личинки Trigonotylus caelestialium на второй возрастной стадии выпускают в стеклянный цилиндр. Затем стеклянный цилиндр закрывают крышкой, и личинок выращивают в термостатированном помещении (25°C). Во время испытания сеянец пшеницы подпитывают водой со дна стеклянного цилиндра. Через три дня после обработки наблюдают личинки, изучая на выживание или гибель, и коэффициент гибели личинок рассчитывают тем же способом, что и в примере испытания 1.

В результате установлено, что коэффициент гибели составляет не менее 80% для соединений №№ 218 и 261 при концентрации 100 ч/млн.

Описываются композиции для применения в качестве средства борьбы с сельскохозяйственными вредителями, содержащие соединение, представленное формулой (I), или приемлемую с точки зрения сельского хозяйства и садоводства соль указанного соединения в качестве активного ингредиента и приемлемый с точки зрения сельского хозяйства и садоводства носитель:

[Химическая формула 1]

где Het₁ означает необязательно замещенный 3-пиридил, R₁ означает гидроксил, необязательно замещенный С_1-6алкилкарбонилокси, необязательно замещенный C_1-6алкилокси, или оксо, в отсутствии атома водорода в положении 13, или связь между положением 5 и положением 13 представляет собой двойную связь в отсутствии R₁ и атома водорода в положении 5, R₂ означает гидроксил, необязательно замещенные C_1-18алкилкарбонилокси, бензоилокси или С_1-6алкилсульфонилокси, R₃ означает атом водорода, гидроксил, необязательно замещенные C_1-18алкилкарбонилокси, бензоилокси, С_1-6алкилсульфонилокси, бензолсульфонилокси, имидазолилтиокарбонилокси, R₄ означает атом водорода, гидроксил, необязательно замещенные С_1-18алкилкарбонилокси, С_2-6алкенилкарбонилокси, С_2-6алкинилкарбонилокси, бензоилокси, C_1-6алкилсульфонилокси, бензолсульфонилокси, бензилокси, С_1-6алкилокси, C_1-6алкилокси-С_1-6алкилокси, С_1-6алкилтио-С_1-6алкилокси, С_1-6алкилокси-С_1-6алкилокси-С_1-6алкилокси, C_1-6алкилоксикарбонилокси, C_1-6алкиламинокарбонилокси, тетрагидропиранилокси, насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический карбонилокси, где указанная гетероциклическая часть выбрана из группы, состоящей из пиридила, тиенила, тиазолилпиразинила и имидазолила, необязательно замещенные тиено[3,2-b]пиридилкарбонилокси, 1H-индолилкарбонилокси, имидазолилтиокарбонилокси, или оксо, в отсутствии атома водорода в положении 7, при условии, что соединение, где Het₁ означает 3-пиридил, R₁ означает гидроксил и каждый из R₂, R₃ и R₄ представляют собой ацетилокси, исключается. Представленная выше композиция используется также для борьбы с полужесткокрылыми вредителями. Технический результат - разработка нового производного пирипиропена, обладающего значительной инсектицидной активностью. 10 н. и 12 з.п. ф-лы, 29 табл.

1. Композиция для применения в качестве средства борьбы с сельскохозяйственными вредителями, содержащая соединение, представленное формулой (I), или приемлемую с точки зрения сельского хозяйства и садоводства соль указанного соединения в качестве активного ингредиента и приемлемый с точки зрения сельского хозяйства и садоводства носитель:
[Химическая формула 1]

где Het₁ означает необязательно замещенный 3-пиридил,
R₁ означает гидроксил,
необязательно замещенный С_1-6алкилкарбонилокси,
необязательно замещенный C_1-6алкилокси, или
оксо, в отсутствии атома водорода в положении 13, или
связь между положением 5 и положением 13 представляет собой двойную связь в отсутствии R₁ и атома водорода в положении 5,
R₂ означает гидроксил,
необязательно замещенный С_1-18алкилкарбонилокси,
необязательно замещенный бензоилокси или
необязательно замещенный C_1-6алкилсульфонилокси,
R₃ означает атом водорода,
гидроксил,
необязательно замещенный С_1-18алкилкарбонилокси,
необязательно замещенный бензоилокси,
необязательно замещенный C_1-6алкилсульфонилокси,
необязательно замещенный бензолсульфонилокси,
необязательно замещенный имидазолилтиокарбонилокси, или
R₂ и R₃ вместе представляют собой -O-CR₂'R₃'-O-, где R₂' и R₃', которые могут быть одинаковыми или различными, означают атом водорода, C_1-6алкил, С_1-6алкилокси, С_2-6алкенил, необязательно замещенный фенил или необязательно замещенный бензил, или R₂' и R₃' вместе означают оксо или С_2-6алкилен, и
R₄ означает атом водорода,
гидроксил,
необязательно замещенный С_1-18алкилкарбонилокси,
необязательно замещенный С_2-6алкенилкарбонилокси,
необязательно замещенный С_2-6алкинилкарбонилокси,
необязательно замещенный бензоилокси,
необязательно замещенный С_1-6алкилсульфонилокси,
необязательно замещенный бензолсульфонилокси,
необязательно замещенный бензилокси,
необязательно замещенный С_1-6алкилокси,
С_1-6алкилокси-С_1-6алкилокси,
С_1-6алкилтио-С_1-6алкилокси,
С_1-6алкилокси-С_1-6алкилокси-С_1-6алкилокси,
необязательно замещенный С_1-6алкилоксикарбонилокси,
необязательно замещенный C_1-6алкиламинокарбонилокси,
необязательно замещенный тетрагидропиранилокси,
необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический карбонилокси, где указанная гетероциклическая часть выбрана из группы, состоящей из пиридила, тиенила, тиазолилпиразинила и имидазолила,
необязательно замещенный тиено[3,2-b]пиридилкарбонилокси,
необязательно замещенный 1H-индолилкарбонилокси,
необязательно замещенный имидазолилтиокарбонилокси, или
оксо, в отсутствии атома водорода в положении 7, при условии, что соединение где
Het₁ означает 3-пиридил,
R₁ означает гидроксил и
каждый из R₂, R₃ и R₄ представляют собой ацетилокси,
исключается.

2. Композиция по п.1,
где Het₁ означает 3-пиридил,
R₁ означает гидроксил или C_1-6алкилкарбонилокси, или
связь между положением 5 и положением 13 представляет собой двойную связь в отсутствии R₁ и атома водорода в положении 5,
R₂ означает необязательно замещенный C_1-6алкилкарбонилокси,
R₃ означает необязательно замещенный С_1-6алкилкарбонилокси или C_1-6алкилсульфонилокси, либо
R₂ и R₃ вместе представляют собой -O-CR₂'R₃'-O-, где R₂' и R₃', которые могут быть одинаковыми или различными, означают атом водорода, C_1-6алкил или необязательно замещенный фенил, или R₂' и R₃' вместе представляют собой оксо или С_2-6алкилен, и
R₄ означает гидроксил,
необязательно замещенный С_1-6алкилкарбонилокси,
необязательно замещенный тетрагидропиранилокси,
необязательно замещенный бензоилокси,
С_1-3алкилокси-С_1-3алкилокси,
необязательно замещенный C_1-6алкиламинокарбонилокси,
необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический карбонилокси, где указанная гетероциклическая часть выбрана из группы, состоящей из пиридила, тиенила, тиазолилпиразинила и имидазолила,
необязательно замещенный тиено[3,2-b]пиридилкарбонилокси,
необязательно замещенный 1H-индолилкарбонилокси,
необязательно замещенный имидазолилтиокарбонилокси, или
оксо, в отсутствии атома водорода в положении 7.

3. Композиция по п.1,
где Het₁ означает 3-пиридил,
R₁ означает гидроксил,
R₂ означает необязательно замещенный C_1-6алкилкарбонилокси и
R₃ означает необязательно замещенный С_1-6алкилкарбонилокси или C_1-6алкилсульфонилокси, и
R₄ означает гидроксил,
необязательно замещенный С_1-6алкилкарбонилокси,
необязательно замещенный тетрагидропиранилокси,
необязательно замещенный бензоилокси,
С_1-3алкилокси-С_1-3алкилокси,
необязательно замещенный С_1-6алкиламинокарбонилокси,
необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический карбонилокси, где указанная гетероциклическая часть выбрана из группы, состоящей из пиридила, тиенила, тиазолилпиразинила и имидазолила,
необязательно замещенный тиено[3,2-b]пиридилкарбонилокси,
необязательно замещенный 1H-индолилкарбонилокси,
необязательно замещенный имидазолилтиокарбонилокси, или
оксо, в отсутствии атома водорода в положении 7.

4. Композиция по п.1,
где Het₁ означает 3-пиридил,
R₁ означает гидроксил,
R₂ означает необязательно замещенный C_1-6алкилкарбонилокси,
R₃ означает необязательно замещенный С_1-6алкилкарбонилокси или C_1-6алкилсульфонилокси и
R₄ означает гидроксил,
необязательно замещенный C_1-6алкилкарбонилокси,
необязательно замещенный тетрагидропиранилокси,
необязательно замещенный бензоилокси,
необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический карбонилокси, где указанная гетероциклическая часть выбрана из группы, состоящей из пиридила, тиенила, тиазолилпиразинила и имидазолила, или имидазолилтиокарбонилокси.

5. Композиция по п.1,
где Het₁ означает 3-пиридил,
R₁ означает гидроксил и
R₂ и R₃ представляют собой необязательно замещенный циклический С_3-6алкилкарбонилокси.

6. Композиция для применения в качестве средства борьбы с полужесткокрылыми сельскохозяйственными вредителями, содержащая соединение, представленное формулой (Ia), или приемлемую с точки зрения сельского хозяйства и садоводства соль указанного соединения в качестве активного ингредиента и приемлемый с точки зрения сельского хозяйства и садоводства носитель:
[Химическая формула 2]

где
Het₂ означает необязательно замещенный 3-пиридил,
R₁₁ означает гидроксил,
необязательно замещенный C_1-6алкилкарбонилокси,
необязательно замещенный С_1-6алкилокси,
необязательно замещенный бензилокси или
оксо, в отсутствии атома водорода в положении 13, или
связь между положением 5 и положением 13 представляет собой двойную связь в отсутствии R₁₁ и атома водорода в положении 5,
R₁₂ означает гидроксил,
необязательно замещенный С_1-18алкилкарбонилокси,
необязательно замещенный бензоилокси или
необязательно замещенный C_1-6алкилсульфонилокси,
R₁₃ означает атом водорода,
гидроксил,
необязательно замещенный С_1-18алкилкарбонилокси,
необязательно замещенный бензоилокси,
необязательно замещенный C_1-6алкилсульфонилокси,
необязательно замещенный бензолсульфонилокси или
необязательно замещенный имидазолилтиокарбонилокси, или
R₁₂ и R₁₃ вместе представляют собой -O-CR₁₂'R₁₃'-O-, где R₁₂' и R₁₃', которые могут быть одинаковыми или различными, означают атом водорода, C_1-6алкил, C_1-6алкилокси, С_2-6алкенил, необязательно замещенный фенил или необязательно замещенный бензил, или R₁₂' и R₁₃' вместе означают оксо или С_2-6алкилен, и
R₁₄ означает атом водорода,
гидроксил,
необязательно замещенный С_1-18алкилкарбонилокси,
необязательно замещенный С_2-6алкенилкарбонилокси,
необязательно замещенный С_2-6алкинилкарбонилокси,
необязательно замещенный бензоилокси,
необязательно замещенный С_1-6алкилсульфонилокси,
необязательно замещенный бензолсульфонилокси,
необязательно замещенный бензилокси,
необязательно замещенный C_1-6алкилокси,
С_1-6алкилокси-С_1-6алкилокси,
С_1-6алкилтио-C_1-6алкилокси,
С_1-6алкилокси-С_1-6алкилокси-С_1-6алкилокси,
необязательно замещенный C_1-6алкилоксикарбонилокси,
необязательно замещенный C_1-6алкиламинокарбонилокси,
необязательно замещенный тетрагидропиранилокси,
необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический карбонилокси, где указанная гетероциклическая часть выбрана из группы, состоящей из пиридила, тиенила, тиазолилпиразинила и имидазолила,
необязательно замещенный тиено[3,2-b]пиридилкарбонилокси,
необязательно замещенный 1H-индолилкарбонилокси,
необязательно замещенный имидазолилтиокарбонилокси, или
оксо, в отсутствии атома водорода в положении 7.

7. Композиция по п.6,
где Het₂ означает 3-пиридил,
R₁₁ означает гидроксил или C_1-6алкилкарбонилокси, или
связь между положением 5 и положением 13 представляет собой двойную связь в отсутствии R₁₁ и атома водорода в положении 5,
R₁₂ означает необязательно замещенный C_1-6алкилкарбонилокси,
R₁₃ означает необязательно замещенный C_1-6алкилкарбонилокси или C_1-6алкилсульфонилокси, или
R₁₂ и R₁₃ вместе представляют собой -O-CR₁₂'R₁₃'-O-, где R₁₂' и R₁₃', которые могут быть одинаковыми или различными, означают атома водорода, С_1-6алкил или необязательно замещенный фенил, или R₁₂' и R₁₃' вместе представляют собой оксо или С_2-6алкилен, и
R₁₄ означает гидроксил,
необязательно замещенный C_1-6алкилкарбонилокси,
тетрагидропиранилокси,
необязательно замещенный бензоилокси,
С_1-3алкилокси-С_1-3алкилокси,
необязательно замещенный C_1-6алкиламинокарбонилокси,
необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический карбонилокси, где указанная гетероциклическая часть выбрана из группы, состоящей из пиридила, тиенила, тиазолилпиразинила и имидазолила
необязательно замещенный тиено[3,2-b]пиридилкарбонилокси,
необязательно замещенный 1H-индолилкарбонилокси, имидазолилтиокарбонилокси или оксо, в отсутствии атома водорода в положении 7.

8. Композиция по п.6,
где Het₂ означает 3-пиридил,
R₁₁ означает гидроксил,
R₁₂ означает необязательно замещенный C_1-6алкилкарбонилокси и
R₁₃ означает необязательно замещенный C_1-6алкилкарбонилокси или C_1-6алкилсульфонилокси, и
R₁₄ означает гидроксил,
необязательно замещенный С_1-6алкилкарбонилокси,
тетрагидропиранилокси,
необязательно замещенный бензоилокси,
С_1-3алкилокси-С_1-3алкилокси,
необязательно замещенный C_1-6алкиламинокарбонилокси,
необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический карбонилокси, где указанная гетероциклическая часть выбрана из группы, состоящей из пиридила, тиенила, тиазолилпиразинила и имидазолила
необязательно замещенный тиено[3,2-b]пиридилкарбонилокси,
необязательно замещенный 1H-индолилкарбонилокси,
имидазолилтиокарбонилокси, или
оксо, в отсутствии атома водорода в положении 7.

9. Композиция по п.6,
где Het₂ означает 3-пиридил,
R₁₁ означает гидроксил,
R₁₂ означает необязательно замещенный C_1-6алкилкарбонилокси,
R₁₃ означает необязательно замещенный C_1-6алкилкарбонилокси или C_1-6алкилсульфонилокси, и
R₁₄ означает гидроксил,
необязательно замещенный C_1-6алкилкарбонилокси,
необязательно замещенный тетрагидропиранилокси,
необязательно замещенный бензоилокси,
необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический карбонилокси, где указанная гетероциклическая часть выбрана из группы, состоящей из пиридила, тиенила, тиазолилпиразинила и имидазолила или
имидазолилтиокарбонилокси.

10. Композиция по п.6,
где Het₂ означает 3-пиридил,
R₁₁ означает гидроксил,
R₁₂ и R₁₃ представляют собой необязательно замещенный циклический С_3-6алкилкарбонилокси.

11. Композиция по п.6, где указанных полужесткокрылых сельскохозяйственных вредителей выбирают из группы, включающей Aphidoidea, Coccoidea или Aleyrodidae.

12. Композиция по п.6, где указанным полужесткокрылым сельскохозяйственным вредителем является по меньшей мере один из вредителей, выбранный из группы, включающей таких вредителей, как тля оранжерейная Myzus persicae, тля бахчевая Aphis gossypii, тля черемуховая обыкновенная Rhopalosiphum padi и червец комстока Pseudococcus comstocki.

13. Соединение, представленное формулой (Ib), или приемлемая с точки зрения сельского хозяйства и садоводства соль указанного соединения:
[Химическая формула 3]

где Het₁ означает 3-пиридил,
R₁ означает гидроксил,
R₂ и R₃ представляют собой пропионилокси или необязательно замещенный циклический С_3-6алкилкарбонилокси, и
R₄ означает гидроксил,
необязательно замещенный циклический С_3-6алкилкарбонилокси,
необязательно замещенный бензоилокси или
необязательно замещенный насыщенный или ненасыщенный пяти- или шести-членный гетероциклический карбонилокси, где указанная гетероциклическая часть выбрана из группы, состоящей из пиридила, тиенила, тиазолилпиразинила и имидазолила,
при условии, что соединение
где Het₁ означает 3-пиридил,
R₁ означает гидроксил,
R₂ и R₃ представляют собой пропионилокси и
R₄ означает гидроксил,
исключается.

14. Соединение по п.13 или приемлемая с точки зрения сельского хозяйства и садоводства соль указанного соединения, где
R₂ и R₃ представляют собой необязательно замещенный циклический С_3-6алкилкарбонилокси и
R₄ означает гидроксил, необязательно замещенный циклический С_3-6 алкилкарбонилокси или необязательно замещенный бензоилокси.

15. Соединение по п.13 или приемлемая с точки зрения сельского хозяйства и садоводства соль указанного соединения, где
R₂ и R₃ представляют собой пропионилокси,
R₄ означает необязательно замещенный циклический С₃-₆алкилкарбонилокси или необязательно замещенный пиридилкарбонилокси.

16. Композиция для применения в качестве средства борьбы с сельскохозяйственными вредителями, содержащая соединение по п.13 или приемлемую с точки зрения сельского хозяйства и садоводства соль указанного соединения в качестве активного ингредиента и приемлемый с точки зрения сельского хозяйства и садоводства носитель.

17. Способ борьбы с сельскохозяйственными вредителями, включающий нанесение эффективного количества соединения, представленного формулой (I), по п.1 или приемлемой с точки зрения сельского хозяйства и садоводства соли указанного соединения на растение или почву.

18. Способ борьбы с полужесткокрылыми сельскохозяйственными вредителями, включающий нанесение эффективного количества соединения, представленного формулой (Ia), по п.6 или приемлемой с точки зрения сельского хозяйства и садоводства соли указанного соединения на растение или почву.

19. Способ борьбы с сельскохозяйственными вредителями, включающий нанесение эффективного количества соединения, представленного формулой (Ib), по п.13 или приемлемой с точки зрения сельского хозяйства и садоводства соли указанного соединения на растение или почву.

20. Применение соединения, представленного формулой (I), по п.1 или приемлемой с точки зрения сельского хозяйства и садоводства соли указанного соединения в качестве средства борьбы с сельскохозяйственными вредителями.

21. Применение соединения, представленного формулой (1а), по п.6 или приемлемой с точки зрения сельского хозяйства и садоводства соли указанного соединения в качестве средства борьбы с полужесткокрылыми сельскохозяйственными вредителями.

22. Применение соединения, представленного формулой (Ib), по п.13 или приемлемой с точки зрения сельского хозяйства и садоводства соли указанного соединения в качестве средства борьбы с сельскохозяйственными вредителями.