СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОГНЕСТОЙКОГО СВЯЗУЮЩЕГО ДЛЯ СОЗДАВАЕМЫХ В ИНФУЗИОННОМ ТЕХНОЛОГИЧЕСКОМ ПРОЦЕССЕ КОМПОЗИЦИОННЫХ МАТЕРИАЛОВ, ОГНЕСТОЙКОЕ СВЯЗУЮЩЕЕ И ИЗДЕЛИЕ Российский патент 2010 года по МПК C09K21/06 C08L67/06 C08L63/00 B82B1/00 C08K3/08 B32B27/36 B32B27/38 

Описание патента на изобретение RU2405806C1

Область техники, к которой относится изобретение

Данное изобретение относится к способам получения огнестойкого связующего для создаваемых в инфузионном процессе композиционных материалов и к огнестойкому связующему, получаемому этим способом, а также к изделию, изготовленному с применением такого связующего.

Уровень техники

В настоящее время известно много огнестойких связующих для композиционных материалов, создаваемых в инфузионном процессе, а также способов получения таких огнестойких связующих.

Так, например, в патенте РФ №2148605 (опубл. 10.05.2000) описан огнестойкий состав, в который введены антипирены в виде солей фосфорной кислоты или высокохлорированных парафинов. В выложенной заявке Японии №2003-119346 (опубл. 23.04.2003) охарактеризована композиция из эпоксидной смолы, в которую для огнестойкости введены соединения фосфора. В заявке США №2009/0004488 (опубл. 01.01.2009) раскрыта композиция из смолы, в которую для огнестойкости введены фосфорсодержащие добавки.

В патенте РФ №2301241 (опубл. 20.06.2007) предложена композиция для получения антикоррозионного, огнестойкого и теплоизоляционного покрытия, смола которой для огнестойкости композиции содержит полые микросферы, которые могут быть стеклянными, керамическими, полимерными или зольными.

Недостатком этих технических решений повышения огнестойкости является необходимость введения больших количеств фосфорсодержащих веществ или стеклянных либо керамических микросфер, что приводит к резкому изменению реологических характеристик связующего и к невозможности реализации технологических процессов, обеспечивающих выход высококачественной продукции.

Давно уже ведутся попытки использовать в качестве антипирена медь или ее соединения. Так, в авторском свидетельстве СССР №958461 (опубл. 15.09.1982) описана клеевая композиция, в которую для огнестойкости введены оксихлорид меди и медномарганцевый оксихлорид. В патенте РФ №2148598 (опубл. 10.05.2000) представлено полимерное связующее для композиционных материалов, в смолу которого для огнестойкости введены добавки в виде тетра-4-карбоксифталоцианина меди или тетра-4-аминофталоцианина меди. В патенте США №7323248 (опубл. 29.01.2008) предложены покрывные композиции для композитов, в которых для огнестойкости композиции в смолу введены неорганические нанонаполнители, среди которых упомянуты наночастицы окиси меди.

Однако опыт использования окислов и солей меди для повышения огнестойкости свидетельствует о недостаточной эффективности для достижения желательной огнестойкости получающихся связующих и изделий, изготовленных с применением таких связующих.

В заявках США №2006/0202177 и 2006/0202178 (обе опубл. 14.09.2006) описаны огнестойкие композиции на основе полиэфира или пластмассы, в которые введены наночастицы меди и глина.

Как известно, использование глин, т.е. силикатов с различной температурой деструкции (тальк, каолин и т.п.), обеспечивает каскадный эффект снижения горючести материала, в который добавлены эти глины. Этот эффект усиливается наночастицами меди. Однако входящая в наночастицы медь в таких композициях стремится окислиться, особенно в случае изделий, получаемых в инфузионном процессе. При этом огнестойкость связующего понижается, что весьма негативно сказывается на возможности использования изделий, изготовленных с применением такого связующего, особенно в инфузионном процессе.

Сущность изобретения

Поэтому существует необходимость в разработке способа получения огнестойкого связующего для композиционных материалов, получаемых в инфузионном процессе, и получаемого этим способом огнестойкого связующего, которые позволяли бы обойти указанный недостаток и обеспечить повышенную огнестойкость композиционных материалов, получаемых с применением такого связующего, при сохранении механических характеристик таких материалов, их физико-химических свойств и технологичности при переработке методом инфузии.

Для достижения этого технического результата в первом объекте по настоящему изобретению предложен способ получения огнестойкого связующего для создаваемых в инфузионном технологическом процессе композиционных материалов, содержащий этапы, на которых: а) вводят отвердитель в жидкую эпоксидную смолу, имеющую температуру не выше примерно 30°С; б) загружают в полученную смесь наночастицы меди; в) перемешивают смесь с загруженными наночастицами меди до получения устойчивой суспензии; г) добавляют полученную суспензию в предускоренную винилэфирную смолу холодного отверждения; д) перемешивают образующуюся при этом добавлении смесь, получая тем самым огнестойкое связующее.

Особенность данного способа состоит в том, что в качестве эпоксидной смолы на этапе а) можно использовать эпоксидную смолу в количестве от примерно 1,5 массовых частей (м.ч.) до примерно 6,5 м.ч. на 100 м.ч. упомянутой предускоренной винилэфирной смолы холодного отверждения.

Еще одна особенность данного способа состоит в том, что на этапе а) можно вводить в качестве отвердителя аддукт изофарондиамина с бензиловым спиртом в количестве от примерно 40 м.ч. до примерно 60 м.ч. на 100 м.ч. упомянутой жидкой эпоксидной смолы. При этом этап а) можно осуществлять в вакуумной мешалке.

Кроме того, особенность данного способа состоит в том, что на этапе б) загружают от примерно 0,15 м.ч. до примерно 1 м.ч. наночастиц меди в смесь, полученную на этапе а).

Еще одна особенность данного способа состоит в том, что этап в) можно осуществлять в мешалке в течение не менее 3 часов при скорости вращения мешалки от примерно 500 об/мин до примерно 1200 об/мин, а этап д) можно осуществлять в мешалке в течение не менее 30 минут при скорости вращения мешалки от примерно 100 об/мин до примерно 300 об/мин.

Наконец, еще одна особенность данного способа состоит в том, что в качестве предускоренной винилэфирной смолы холодного отверждения на этапе г) можно использовать винилэфирную смолу на основе бисфенола А либо смесь из ненасыщенной полиэфирной смолы и полиуретановой смолы. В последнем случае в качестве ненасыщенной полиэфирной смолы можно использовать раствор винилэфирной смолы в стироле в количестве 100 м.ч., в который добавляют ускоритель в виде 6%-ного нафтената кобальта в количестве от примерно 0,15 м.ч. до примерно 0,3 м.ч., а в качестве полиуретановой смолы можно использовать полимер метиленфениленизоцианата (МДИ) в количестве примерно 38 м.ч., в который добавляют отвердитель в виде тер-бутилперокси-3,5,5-триметилгексаноата в количестве от примерно 1,5 м.ч. до примерно 3,5 м.ч.

В другом объекте по настоящему изобретению для получения того же результата предложено огнестойкое связующее для создаваемых в инфузионном технологическом процессе композиционных материалов, полученное добавлением суспензии медных наночастиц в жидкой эпоксидной смоле, имеющей температуру не выше примерно 30°С, с отвердителем в предускоренную винилэфирную смолу холодного отверждения предложенным способом.

Особенность данного связующего состоит в том, что в качестве эпоксидной смолы может быть использована эпоксидная смола в количестве от примерно 1,5 массовых частей (м.ч.) до примерно 6,5 м.ч. на 100 м.ч. предускоренной винилэфирной смолы холодного отверждения.

Еще одна особенность данного связующего состоит в том, что в качестве отвердителя может быть введен аддукт изофарондиамина с бензиловым спиртом в количестве от примерно 40 м.ч. до примерно 60 м.ч. на 100 м.ч. жидкой эпоксидной смолы. При этом наночастицы меди загружены в количестве от примерно 1,5 м.ч. до примерно 6,5 м.ч.

Наконец, еще одна особенность данного связующего состоит в том, что в качестве предускоренной винилэфирной смолы холодного отверждения использована винилэфирная смола на основе бисфенола А либо смесь из ненасыщенной полиэфирной смолы и полиуретановой смолы. В последнем случае в качестве ненасыщенной полиэфирной смолы может быть использован раствор винилэфирной смолы в стироле в количестве 100 м.ч., в который добавлен ускоритель в виде 6%-ного нафтената кобальта в количестве от примерно 0,15 м.ч. до примерно 0,3 м.ч., а в качестве полиуретановой смолы может быть использован полимер метиленфениленизоцианата (МДИ) в количестве примерно 38 м.ч., в который добавлен отвердитель в виде тер-бутилперокси-3,5,5-триметилгексаноата в количестве от примерно 1,5 м.ч. до примерно 3,5 м.ч.

Еще одним объектом по настоящему изобретению является изделие, изготовленное по инфузионной технологии с использованием предложенного связующего, полученного предложенным способом.

Подробное описание вариантов изобретения

Настоящее изобретение будет далее описано подробно с помощью примеров его реализации, которые служат исключительно иллюстративным целям и никоим образом не ограничивают объем настоящего изобретения, определяемый только приложенной формулой изобретения.

Огнестойкое связующее по настоящему изобретению предназначено для изготовления композиционных материалов и изделий из них в инфузионном технологическом процессе.

Такое огнестойкое связующее получают способом, в котором на первом этапе в жидкую эпоксидную смолу с температурой не выше примерно 30°С вводят отвердитель. Подходящую эпоксидную смолу выбирают из группы, состоящей из эпоксидных смол ЭД-16, ЭД-20, ЭД-22. В принципе, возможно использование не только указанных эпоксидиановых смол, но и иных смол, например циклоалифатических (УП-612, УП-640Т, Ерох-01 и др.). Структурные формулы этих смол имеют вид:

Соотношение жидкой эпоксидной смолы и винилэфирной смолы холодного отверждения, используемой впоследствии на четвертом этапе, составляет от примерно 1,5 м.ч. до примерно 6,5 м.ч. жидкой эпоксидной смолы на 100 м.ч. винилэфирной смолы холодного отверждения.

В качестве отвердителя вводят, например, аддукт изофарондиамина с бензиловым спиртом. На 100 массовых частей (м.ч.) жидкой эпоксидной смолы берут от примерно 40 м.ч. до примерно 60 м.ч. отвердителя. Этот этап можно проводить в вакуумной мешалке. Отметим, что в качестве отвердителя можно использовать любые другие вещества, известные для этих целей, например продукты конденсации формальдегида и фенола с диэтилентетрамином и диэтилентриамином, продукт переаминирования смеси 2-диметиламинометилфенола и 2,6-бис(диметиламинометил)фенола этилендиамином др.

На втором этапе в полученную смесь загружают наночастицы меди. Размер этих наночастиц меди может находиться в пределах от примерно 5 нм до примерно 500 нм, как это указано, например, в вышеупомянутых заявках на патент США №2006/0202177 и 2006/0202178. При этом в смесь, полученную на предыдущем этапе, загружают наночастицы меди в количестве от примерно 0,15 м.ч. до примерно 1 м.ч.

После этого на третьем этапе перемешивают смесь из эпоксидной смолы с отвердителем и добавленные наночастицы меди до получения устойчивой суспензии. Такое перемешивание можно осуществлять в той же мешалке в течение не менее 3 часов при скорости вращения мешалки от примерно 500 об/мин до примерно 1200 об/мин.

В результате выполнения третьего этапа наночастицы меди оказываются «упакованы» в эпоксидную смолу, которая в дальнейшем препятствует химическому взаимодействию меди, повышая стабильность характеристик результирующего связующего и, как следствие, получаемых на его основе изделий.

На четвертом этапе суспензию, полученную на третьем этапе, добавляют в предускоренную винилэфирную смолу холодного отверждения. В качестве этой предускоренной винилэфирной смолы холодного отверждения можно использовать, например, винилэфирную смолу на основе бис-фенола А, например смолу Daron XP 45-A-2 либо любую иную предускоренную винилэфирную смолу. Ниже приведены структурные формулы некоторых марок винилэфирных смол:

Atlac-430: раствор в стироле винилэфирной эпоксидной смолы на основе бисфенола А

Atlac 750: раствор в стироле эпокситетрабромобисфенола А

Atlac 750: раствор в стироле винилэфирной смолы на основе новолака

Atlac 580: раствор в стироле винилэфирной смолы на основе сополимера бисфенола А с изоцианатом (эпоксиполиуритан)

Более подробные сведения о винилэфирных смолах можно найти на сайте www.utsrus.com/documents/articles/atlac.pdf.

С другой стороны, в качестве предускоренной винилэфирной смолы холодного отверждения можно использовать, например, смесь из ненасыщенной полиэфирной смолы и полиуретановой смолы. При этом в качестве ненасыщенной полиэфирной смолы используют раствор винилэфирной смолы Daron XP 45-A-2 в стироле в количестве 100 м.ч., в который добавляют ускоритель в виде 6%-ного нафтената кобальта в количестве от примерно 0,15 м.ч. до примерно 0,3 м.ч., а в качестве полиуретановой смолы используют полимер метиленфениленизоцианата (МДИ) в количестве примерно 38 м.ч., в который добавляют отвердитель в виде тер-бутилперокси-3,5,5-триметилгексаноата в количестве от примерно 1,5 м.ч. до примерно 3,5 м.ч.

Наконец, на пятом этапе перемешивают смесь, получившуюся на четвертом этапе. Этот пятый этап можно осуществлять в той же мешалке в течение не менее 30 минут при скорости вращения мешалки от примерно 100 об/мин до примерно 300 об/мин. В результате получают огнестойкое связующее, которое затем можно использовать для получения композитного материала и изделий из этого материала.

Понятно, что проведение всех этапов способа по настоящему изобретению в одной и той же мешалке совсем не обязательно. Вполне допустимо некоторые этапы или даже каждый этап проводить в отдельной мешалке либо в сосуде без мешалки, а перемешивание осуществлять любым подходящим средством, погружаемым в такой сосуд.

Введение наночастиц меди в связующее известно, например, из патента РФ №2255097 (опубл. 27.06.2004). Однако в получаемый при этом композиционный материал вводят наночастицы меди для придания материалу прочности. Огнестойкость же достигается использованием порошкообразных антипиренов (к примеру, тригидрата алюминия), недостатки чего обсуждены выше в разделе «Уровень техники».

Ниже приведены примеры конкретной реализации предложенного способа.

Пример 1

Приготовить связующее на основе смеси ненасыщенной полиэфирной и полиуретановой смолы, например, компонент А: раствор в стироле Daron ХР 45-А-2 в количестве 100 м.ч., нафтенат кобальта 6% в количестве 0,25 м.ч.; компонент В: полимер метиленфениленизоцианата (МДИ) в количестве 38 м.ч., тер-бутилперокси-3,5,5-триметилгексаноат в количестве 3 м.ч.

В вакуумную мешалку залить разогретую до 30°С эпоксидную смолу ЭД-20 в количестве 3 м.ч. и 0,3 м.ч. изофарондиамина. Ввести 0,3 м.ч. наночастиц меди. Производить перемешивание в течение примерно 30 минут со скоростью 1000-1200 об/мин, поддерживая температуру 35±5°С. Полученную суспензию охладить до 25°С и ввести в компонент А. Полученную смесь перемешивать со скоростью 100-300 об/мин.

Установить бочки с компонентами А и В в двухканальную систему подачи связующего для инфузионной пропитки сухого пакета-заготовки, уложенного на оснастку и герметично обжатого эластичным вакуумным мешком. Включить подачу связующего под мешок и пропитать пакет-заготовку.

Пример 2.

Приготовить 100 м.ч. связующего на основе предускоренной эпокси(бисфенолА)винилэфирной смолы.

В вакуумную мешалку залить разогретую до 30°С эпоксидную смолу ЭД-20 в количестве 3,5 м.ч. и 0,35 м.ч. изофарондиамина. Ввести 0,35 м.ч. наночастиц меди. Производить перемешивание в течение примерно 30 мин со скоростью 1000-1200 об/мин, поддерживая температуру 35±5°С. Полученную суспензию охладить до 25°С, ввести в предускоренное связующее и перемешивать со скоростью 100-300 об/мин. Произвести пропитку заготовки за счет разницы давлений (разрежения под вакуумным мешком и атмосферным давлением).

Пример 3.

Приготовить 100 м.ч. связующего на основе предускоренной эпокси(бисфенолА)винилэфирной смолы.

В вакуумную мешалку залить разогретую до 30°С эпоксидную смолу ЭД-20 в количестве 4 м.ч. и 0,4 м.ч. изофарондиамина. Ввести 0,4 м.ч. наночастиц меди. Производить перемешивание в течение примерно 30 мин со скоростью 1000-1200 об/мин, поддерживая температуру 35±5°С. Полученную суспензию охладить до 25°С, ввести в предускоренное связующее и перемешивать со скоростью 100-300 об/мин. Произвести пропитку заготовки за счет разницы давлений (разрежения под вакуумным мешком и атмосферным давлением).

В таблице 1 приведены данные о составах получающегося в каждом примере связующего.

Таблица 1 Составы связующих Связующее + 6%-ный нафтенат кобальта, м.ч. Наномедь, м.ч. ЭД-20 + изофарондиамин (IDРА), м.ч. Вязкость, mPas Пример 1 100+0,25 0,3 3,3 220 Пример 2 100+0,3 0,35 3,35 225 Пример 3 100+0,4 0,4 4,4 220

Связующее, полученное в соответствии с заявленным способом, можно использовать для изготовления композиционных материалов, например стеклопластиков. Такие стеклопластики, полученные с применением связующего из вышеприведенных примеров, проверялись на горючесть методом «огневой трубы», который описан в ГОСТ 17088-71.

Установка для испытаний собрана на базе лабораторного химического штатива и установлена в хорошо вентилируемом помещении. Образцы для измерений имеют следующие размеры: длина - 150 мм, ширина - 30-35 мм, толщина - 1-10 мм. Перед измерениями образцы кондиционируют при температуре 23±2°С и относительной влажности 50±5% не менее одних суток и взвешивают с точностью до 0,010 г. Подготовленный к испытанию образец подвешивают строго вертикально в центре стальной трубы. Для этого в верхней части образца предварительно делают отверстие диаметром 3 мм по оси его симметрии на расстоянии 5 мм от верхней кромки. Смотровое зеркало устанавливают так, чтобы удобно было наблюдать за горением материала. Используют универсальную газовую горелку Бунзена, снабженную насадкой с диаметром отверстия 7 мм. Газовую горелку (используют бытовой газ), находящуюся в вертикальном положении на расстоянии не менее 150 мм от образца, зажигают и регулируют так, чтобы высота голубого пламени с желтым кончиком была 40±1 мм. Подачу воздуха регулируют до тех пор, пока не исчезнет желтый кончик пламени. Высоту пламени измеряют еще раз и при необходимости корректируют. Измерения проводят в отсутствие вентиляции. По окончании серии испытаний трубу тщательно очищают от нагара с помощью химического «ерша» и детергентов.

Пламя горелки подносят к центру свободного конца вертикально подвешенного образца. Регистрируют время воспламенения и время самостоятельного горения после удаления горелки на расстояние не менее 150 мм. Определяют также потерю массы остывшего образца.

К горючим относят материалы, теряющие при горении более 20% массы и горящие после удаления горелки более 60 с. К трудносгораемым относят материалы, которые теряют менее 20% органического компонента и горят самостоятельно после прекращения поджигания не более 30 с, к самозатухающим - материалы, которые теряют менее 8% органического компонента и гаснут моментально, к негорючим - материалы, которые не воспламеняются после двух поджиганий в течение 2,5 минут.

В таблице 2 приведены данные по горючести стеклопластиков. Размеры образцов 150×35×(4-4,5) мм.

Таблица 2 Результаты оценки горючести Материал mисх, г t1/t2 t3/t4 Δm, % Примечание 1 Стеклопластик на основе связующего по примеру 1 31,250 150/5 150/3 2,45 Материал самозатухающий 2 Стеклопластик на основе связующего по примеру 2 32,300 150/3 150/0 2,33 Материал самозатухающий 3 Стеклопластик на основе связующего по примеру 3 33,210 150/0 150/0 2,28 Материал самозатухающий Примечания: 1. t1 - время до воспламенения (с); t2 - время самостоятельного горения после удаления горелки (с). t3 - время до воспламенения при втором поджиге (с); t4 - время самостоятельного горения после удаления горелки (с). 2. Потеря массы приведена на весь образец.

Введение в связующие дополнительно наночастиц меди обеспечивает стойкость образцов к открытому пламени: время до воспламенения по сравнению с такими же образцами без наночастиц меди возрастает примерно в полтора раза, а время горения после удаления горелки уменьшается примерно вдвое.

Таким образом, огнестойкое связующее, модифицированное наночастицами меди, может быть использовано в инфузионной технологии, в которой вязкость играет определяющую роль, так как процесс подачи связующего осуществляется с помощью вакуума и применение связующих, содержащих в отличие от связующего по настоящему изобретению порошкообразные антипирены в требуемом количестве, исключается из-за их высокой вязкости и неизбежной фильтрации порошка в поверхностном слое наполнителя, что препятствует продвижению фронта связующего и пропитке пакета-заготовки.

Похожие патенты RU2405806C1

название год авторы номер документа
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОГНЕСТОЙКОГО СВЯЗУЮЩЕГО ДЛЯ СОЗДАВАЕМЫХ В ПУЛТРУЗИОННОМ ТЕХНОЛОГИЧЕСКОМ ПРОЦЕССЕ КОМПОЗИЦИОННЫХ МАТЕРИАЛОВ, ОГНЕСТОЙКОЕ СВЯЗУЮЩЕЕ И ИЗДЕЛИЕ 2009
  • Ушаков Андрей Евгеньевич
  • Кленин Юрий Георгиевич
  • Сорина Татьяна Георгиевна
  • Коробко Анатолий Петрович
  • Пенская Татьяна Владимировна
  • Хайретдинов Александр Хайдярович
RU2420542C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СВЯЗУЮЩЕГО ДЛЯ ПРЕПРЕГА (ВАРИАНТЫ), СВЯЗУЮЩЕЕ ДЛЯ ПРЕПРЕГА (ВАРИАНТЫ), ПРЕПРЕГ И ИЗДЕЛИЕ 2009
  • Ушаков Андрей Евгеньевич
  • Кленин Юрий Георгиевич
  • Сорина Татьяна Георгиевна
  • Коробко Анатолий Петрович
  • Пенская Татьяна Владимировна
RU2420547C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭПОКСИДНОЙ КОМПОЗИЦИИ С ПОВЫШЕННОЙ СТОЙКОСТЬЮ К РАСТРЕСКИВАНИЮ, ЭПОКСИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ И ИЗДЕЛИЕ 2009
  • Ушаков Андрей Евгеньевич
  • Кленин Юрий Георгиевич
  • Сорина Татьяна Георгиевна
  • Пенская Татьяна Владимировна
  • Хайретдинов Александр Хайдярович
  • Кравченко Константин Георгиевич
RU2405795C1
ЭПОКСИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ИЗДЕЛИЙ ИЗ ПОЛИМЕРНЫХ КОМПОЗИЦИОННЫХ МАТЕРИАЛОВ МЕТОДОМ ВАКУУМНОЙ ИНФУЗИИ 2012
  • Каблов Евгений Николаевич
  • Чурсова Лариса Владимировна
  • Гращенков Денис Вячеславович
  • Бабин Анатолий Николаевич
  • Соколов Игорь Иллиодорович
  • Панина Наталия Николаевна
  • Гуревич Яков Михайлович
  • Ким Михаил Александрович
RU2488612C1
СВЯЗУЮЩЕЕ ДЛЯ СТЕКЛОПЛАСТИКА И ПУЛТРУЗИОННЫЙ ПРОФИЛЬ ИЗ СТЕКЛОПЛАСТИКА 2012
  • Никулина Елена Аркадьевна
  • Микушин Владимир Иванович
RU2502602C1
ЭПОКСИВИНИЛЭФИРНАЯ СМОЛА И ОГНЕСТОЙКИЙ ПОЛИМЕРНЫЙ КОМПОЗИЦИОННЫЙ МАТЕРИАЛ НА ЕЕ ОСНОВЕ 2013
  • Аникина Тамара Александровна
  • Мудрый Флорий Васильевич
  • Соколов Юрий Викторович
  • Пешков Владимир Васильевич
  • Шульцева Елизавета Леонидовна
  • Трясунов Владимир Сергеевич
RU2573003C2
СВЯЗУЮЩЕЕ НА ОСНОВЕ ЭПОКСИВИНИЛЭФИРНОЙ СМОЛЫ И ОГНЕСТОЙКИЙ ПОЛИМЕРНЫЙ КОМПОЗИЦИОННЫЙ МАТЕРИАЛ НА ЕГО ОСНОВЕ 2013
  • Аникина Тамара Александровна
  • Мудрый Флорий Васильевич
  • Соколов Юрий Викторович
  • Пешков Владимир Васильевич
  • Шульцева Елизавета Леонидовна
  • Трясунов Владимир Сергеевич
RU2549877C1
Наномодифицированное полиуретановое связующее 2022
  • Койтов Станислав Анатольевич
  • Мельников Владимир Николаевич
  • Мышкин Сергей Николаевич
  • Санников Артем Андреевич
  • Сафронов Александр Петрович
  • Бекетов Игорь Валентинович
  • Гилева Анна Игоревна
RU2806117C1
КОМПОЗИЦИОННЫЙ МАТЕРИАЛ 2004
  • Кленин Ю.Г.
  • Коробко А.П.
  • Пенская Т.В.
  • Сорина Т.Г.
  • Ушаков А.Е.
  • Хайретдинов А.Х.
RU2255097C1
Эпоксидное связующее для производства самозатухающих стеклопластиков методом пултрузии 2016
  • Каблов Евгений Николаевич
  • Чурсова Лариса Владимировна
  • Бабин Анатолий Николаевич
  • Ямщикова Галина Алексеевна
  • Афанасьева Евгения Александровна
  • Серкова Евгения Алексеевна
  • Павловский Константин Андреевич
  • Улькин Михаил Юрьевич
  • Мельников Денис Александрович
RU2614701C1

Реферат патента 2010 года СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОГНЕСТОЙКОГО СВЯЗУЮЩЕГО ДЛЯ СОЗДАВАЕМЫХ В ИНФУЗИОННОМ ТЕХНОЛОГИЧЕСКОМ ПРОЦЕССЕ КОМПОЗИЦИОННЫХ МАТЕРИАЛОВ, ОГНЕСТОЙКОЕ СВЯЗУЮЩЕЕ И ИЗДЕЛИЕ

Настоящее изобретение относится к способу получения огнестойкого связующего для создаваемых в инфузионном технологическом процессе композиционных материалов, к самому связующему, полученному таким способом, а также к изделию, изготовленному по инфузионной технологии с его применением. На первом этапе (а) способа получения огнестойкого связующего вводят отвердитель в жидкую эпоксидную смолу, имеющую температуру не выше примерно 30°С. На втором этапе (б) загружают в полученную смесь наночастицы меди. На третьем этапе (в) перемешивают смесь с загруженными наночастицами меди до получения устойчивой суспензии. На четвертом этапе (г) добавляют полученную суспензию в предускоренную винилэфирную смолу холодного отверждения. И в заключение, на пятом этапе (д) перемешивают образующуюся при этом добавлении смесь, получая тем самым огнестойкое связующее. Технический результат заключается в повышении огнестойкости композиционных материалов, получаемых с применением такого связующего, при сохранении механических характеристик таких материалов, их физико-механических свойств и технологичности при переработке методом инфузии. 3 н. и 15 з.п. ф-лы, 2 табл.

Формула изобретения RU 2 405 806 C1

1. Способ получения огнестойкого связующего для создаваемых в инфузионном технологическом процессе композиционных материалов, содержащий этапы, на которых
а) вводят отвердитель в жидкую эпоксидную смолу, имеющую температуру не выше примерно 30°С;
б) загружают в полученную смесь наночастицы меди;
в) перемешивают смесь с загруженными наночастицами меди до получения устойчивой суспензии;
г) добавляют полученную суспензию в предускоренную винилэфирную смолу холодного отверждения;
д) перемешивают образующуюся при этом добавлении смесь, получая тем самым упомянутое огнестойкое связующее.

2. Способ по п.1, в котором в качестве упомянутой эпоксидной смолы на этапе а) используют эпоксидную смолу в количестве от примерно 1,5 мас.ч. до примерно 6,5 мас.ч. на 100 мас.ч. упомянутой предускоренной винилэфирной смолы холодного отверждения.

3. Способ по п.1 или 2, в котором на этапе а) вводят в качестве упомянутого отвердителя аддукт изофарондиамина с бензиловым спиртом в количестве от примерно 40 до примерно 60 мас.ч. на 100 мас.ч. упомянутой жидкой эпоксидной смолы.

4. Способ по п.3, в котором этап а) осуществляют в вакуумной мешалке.

5. Способ по п.3, в котором на этапе б) загружают от примерно 0,15 до примерно 1 мас.ч. наночастиц меди в смесь, полученную на этапе а).

6. Способ по п.1, в котором этап в) осуществляют в мешалке в течение не менее 3 ч при скорости вращения мешалки от примерно 500 об/мин до примерно 1200 об/мин.

7. Способ по п.1, в котором в качестве упомянутой предускоренной винилэфирной смолы холодного отверждения на этапе г) используют винилэфирную смолу на основе бисфенола А.

8. Способ по п.1, в котором в качестве упомянутой предускоренной винилэфирной смолы холодного отверждения на этапе г) используют смесь из ненасыщенной полиэфирной смолы и полиуретановой смолы.

9. Способ по п.8, в котором в качестве упомянутой ненасыщенной полиэфирной смолы используют раствор винилэфирной смолы в стироле в количестве 100 мас.ч., в который добавляют ускоритель в виде 6%-ного нафтената кобальта в количестве от примерно 0,15 до примерно 0,3 мас.ч., а в качестве упомянутой полиуретановой смолы используют полимер метилен фенилен изоцианата (МДИ) в количестве примерно 38 мас.ч., в который добавляют отвердитель в виде тербутилперокси-3,5,5-триметилгексаноата в количестве от примерно 1,5 до примерно 3,5 мас.ч.

10. Способ по п.1, в котором этап д) осуществляют в мешалке в течение не менее 30 мин при скорости вращения мешалки от примерно 100 об/мин до примерно 300 об/мин.

11. Огнестойкое связующее для создаваемых в инфузионном технологическом процессе композиционных материалов, полученное добавлением суспензии медных наночастиц в жидкой эпоксидной смоле, имеющей температуру не выше примерно 30°С, с отвердителем в предускоренную винилэфирную смолу холодного отверждения способом по п.1.

12. Связующее по п.11, в котором в качестве упомянутой эпоксидной смолы использована эпоксидная смола в количестве от примерно 1,5 до примерно 6,5 мас.ч. на 100 мас.ч. упомянутой предускоренной винилэфирной смолы холодного отверждения.

13. Связующее по п.11 или 12, в котором в качестве упомянутого отвердителя введен аддукт изофарондиамина с бензиловым спиртом в количестве от примерно 40 до примерно 60 мас.ч. на 100 мас.ч. упомянутой жидкой эпоксидной смолы.

14. Связующее по п.13, в котором упомянутые наночастицы меди загружены в количестве от примерно 1,5 до примерно 6,5 мас.ч.

15. Связующее по п.11, в котором в качестве упомянутой предускоренной винилэфирной смолы холодного отверждения использована винилэфирная смола на основе бисфенола А.

16. Связующее по п.11, в котором в качестве упомянутой предускоренной винилэфирной смолы холодного отверждения использована смесь из ненасыщенной полиэфирной смолы и полиуретановой смолы.

17. Связующее по п.16, в котором в качестве упомянутой ненасыщенной полиэфирной смолы использован раствор винилэфирной смолы в стироле в количестве 100 мас.ч., в который добавлен ускоритель в виде 6%-ного нафтената кобальта в количестве от примерно 0,15 до примерно 0,3 мас.ч., а в качестве упомянутой полиуретановой смолы использован полимер метилен фенилен изоцианата (МДИ) в количестве примерно 38 мас.ч., в который добавлен отвердитель в виде тербутилперокси-3,5,5-триметилгексаноата в количестве от примерно 1,5 до примерно 3,5 мас.ч.

18. Изделие, изготовленное по инфузионной технологии с использованием связующего по любому из пп.11-17 или полученного способом по любому из пп.1-10.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2010 года RU2405806C1

Пломбировальные щипцы 1923
  • Громов И.С.
SU2006A1
US 4486553 A, 04.12.1984
ПОЛИМЕРНОЕ СВЯЗУЮЩЕЕ ДЛЯ КОМПОЗИЦИОННЫХ МАТЕРИАЛОВ 1995
  • Жукова З.Н.
  • Майзлиш В.Е.
  • Шапошников Г.П.
RU2148598C1
US 7323248 B2, 29.01.2008
CN 101148571 A, 26.03.2008.

RU 2 405 806 C1

Авторы

Ушаков Андрей Евгеньевич

Кленин Юрий Георгиевич

Сорина Татьяна Георгиевна

Пенская Татьяна Владимировна

Хайретдинов Александр Хайдярович

Даты

2010-12-10Публикация

2009-05-04Подача