ТЕРМОПЛАСТИЧНАЯ ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ С ЭФФЕКТОМ ПРОДОЛЖИТЕЛЬНОГО ВЫСВОБОЖДЕНИЯ И ИЗДЕЛИЕ, ВКЛЮЧАЮЩЕЕ ЭТУ КОМПОЗИЦИЮ Российский патент 2011 года по МПК C08L53/00 C08L23/00 C08K5/00 B29C47/00 C09D5/02 C09D5/14 

Настоящее изобретение относится к полимерной композиции с эффектом продолжительного высвобождения, содержащей функциональное жидкое соединение, быстрое вытекание которого подавлено, и которое продолжительно высвобождается, так что функция жидкого соединения может действовать в течение длительного периода времени, и к изделию, получаемому из этой композиции.

В производстве формованных изделий, таких как пленки, оболочки, бутыли или волокна из термопластичного полимера в качестве исходного материала, эти изделия получают путем добавления к материалу функционального органического соединения, такого как антиоксиданты, термостойкие добавки, агенты, поглощающие ультрафиолетовое излучение, антистатики и т.д., и формования смеси с помощью таких способов, как экструзионное формование, формование с раздувом или литьевое формование. Кроме того, были исследованы формованные изделия, в которых функциональное назначение выражалось в том, что функциональное соединение, например пахучее вещество, инсектицид, репеллент или бактерицидное соединение, содержалось в формованном изделии, и это функциональное соединение продолжительное время выделялось из формованного продукта.

Однако за исключением пластификатора для винилхлоридной смолы или специального примера (патентный документ 1), в котором сополимер этилена и винилацетата набухает и его хранят с растворителем при комнатной температуре, содержание жидкости при комнатной температуре очень мало. Что касается соединения, отличного от указанных выше примеров, можно хранить ограниченное количество жидкого соединения в обычном термопластичном полимере, не создавая практических проблем. К тому же такое жидкое соединение не находится в каплевидном состоянии. Кроме того, так как жидкое соединение принудительно удерживают в полимере в состоянии выделенной фазы с помощью процесса перемешивания в расплаве или другими способами, соединение не имеет практического использования из-за того, что большое его количество вытекает на поверхность за короткий период времени. С другой стороны, из материала, содержащего жидкое соединение в небольшом количестве, это жидкое соединение вытекает за такой короткий период времени, как максимум несколько недель, и этот материал не имеет продолжительного срока действия своей функции.

Чтобы способствовать диффузии летучего компонента к поверхности, существует способ (патентный документ 2), в котором к полипропилену добавляют гидрированный полимер диенового ряда, чтобы продолжительное время выделять летучий компонент. Однако очевидно, что скорость исчезновения летучего компонента увеличивается по мере роста скорости диффузии. Следовательно, вышеописанный способ является противоречащим и теоретически непрактичным предложением. Кроме того, в этом предложении отсутствует упоминание того, что летучий компонент стабильно существует в полимерной матрице в форме жидкости, и полностью отсутствует описание совместимости между добавкой и полимерной матрицей.

Краска (или покрытие) включает порошковую краску и жидкую краску. В отношении формирования порошковых покрытий в тонком слое, толщиной примерно 50 мкм, существуют электростатические способы напыления, такие как системы коронарного разряда и трибостатические системы. В системе коронарного разряда порошок электростатически наносят на покрываемый объект путем приложения высокого напряжения (30-90 кВ) на коронирующее острие, оборудованное наконечником пистолета для напыления порошка, и заряда порошка (краски), выделяемой в электрическом поле между пистолетом и объектом. В трибостатической системе порошок наносят на покрываемый объект путем генерирования электростатических зарядов с помощью трения между внутренней стенкой пистолета и порошком, когда порошок проходит внутри пистолета.

Объект с нанесенной на него порошковой краской отжигают в печи при 150-200°С в течение 10-20 минут, чтобы закончить нанесение покрытия. В качестве полимерного компонента в краске используют термопластичные и термореактивные полимеры. Термореактивный полимер обычно модифицируют на его концах, чтобы обеспечить возможность комбинированного использования с отверждающим агентом, таким как уретан или эпоксидный отверждающий агент.

В качестве способов нанесения порошковых покрытий в толстом слое существует способ нанесения покрытий в псевдоожиженном слое и способ электростатического напыления. В способе нанесения покрытий в псевдоожиженном слое главным образом используют термопластичные порошковые краски, а в способе электростатического напыления главным образом используют термореактивный полимер. Способ нанесения покрытий в псевдоожиженном слое включает суспендирование и поддержание в псевдоожиженном состоянии порошковой краски с помощью сжатого воздуха и погружение предварительно нагретого объекта, на который нужно нанести покрытие, в псевдоожиженную краску. В этом способе псевдоожиженная краска плавится и прилипает к объекту, обычно с образованием толстого слоя краски толщиной от 200 до 500 мкм. Полимеры для термопластичной порошковой краски, используемые в способе нанесения покрытий в псевдоожиженном слое, могут включать, например, поливинилхлорид, полиэтилен, полипропилен, сложный полиэфир, нейлон и т.п.

Обычно используемую жидкую краску обеспечивают на водной основе и на основе растворителя. К такой жидкой краске примешивают пигмент, диспергирующий агент (или диспергатор), стабилизатор, полимер, сшивающий агент и другие добавки. Толщина пленки составляет от 15 до 60 мкм. Из соображений охраны окружающей среды использование краски на водной основе возросло. В качестве примешиваемого полимера используют термопластичный или термореактивный полимер. Например, полимеры включают алкидные полимеры, ненасыщенные полимеры на основе сложных полиэфиров, полимеры эпоксидного ряда, полимеры меламинового ряда, акриловую смолу, полимеры уретанового ряда, полимеры фенольного ряда, полимеры нейлонового ряда, полимеры ряда простых эфиров и фторуглеродные смолы.

Днище судна, обросшее посторонними микроорганизмами, например усоногими раками и т.п., увеличивает силу трения воды и не является экономичным в эксплуатации. Например, в качестве препятствующих обрастанию агентов предложено использовать органооловянное соединение, оксид меди, оксид ртути и другие (патентные документы 3 и 4). Более того, чтобы придать свойство агента, препятствующего обрастанию, краске для днища судна к ней примешивают органооловянное соединение. Однако так как известно, что органические производные олова действуют разрушительно на эндокринную систему, такие соединения перестали использовать. Кроме того, оксид меди и оксид ртути также являются высокотоксичными соединениями. С другой стороны, в продаже имеется множество красок для днища судна самополирующегося типа. Считается, что в этих красках постоянно обнажается свежий слой краски путем отшелушивания краски в поверхностном слое за счет гидролиза полимера краски и уменьшения толщины красящей пленки. Однако так как дно судна покрывается коркой из обрастающего вещества до тех пор, пока не отслоится поверхностный слой, неизбежным является ограничение эффекта такой краски.

В большей степени безопасный агент, препятствующий обрастанию, может включать эфирное масло. Эфирные масла также использовали в качестве пищевых добавок многие годы до нашей эры. Однако эфирные масла трудно обрабатывать из-за их летучести. В качестве способа для смешивания полимера и летучего соединения известен способ, включающий предварительное насыщение пористого порошка, такого как каучуковый компонент или цеолит, летучим компонентом и временное смешивание полученного материала и полимера. Однако в таком способе, хотя и допускается временное содержание в полимере летучего вещества при высокой концентрации, было затруднительно постоянно высвобождать летучий компонент в течение продолжительного времени вследствие быстрой диффузии (или распространения) летучего компонента. К тому же способ имел недостаток, заключающийся в увеличении скорости диффузии по мере роста площади поверхности. Следовательно, при применении в качестве красок для нанесения на большую площадь поверхности в виде тонкой пленки скорость диффузии летучего компонента была очень большой.

Более того, в качестве примера использования полимера, имеющего термопластичность, несмотря на то, что он содержит воду, был предложен способ, включающий смешивание и заключение неорганического вещества (например, гидроксид магния, гидроксид алюминия и силикат кальция) в полимерную матрицу, где неорганическое вещество находится в форме гидрата (или содержит кристаллизационную воду) (патентный документ 5). Однако так как кристаллизационная вода высвобождается из неорганического вещества при относительно высокой температуре, от 300 до 500°С, способ имеет недостаток в том, что кристаллизационная вода не реагирует при низкой температуре. Невозможно сделать так, чтобы кристаллизационная вода содержала в себе растворенное вещество.

Далее, в качестве фильтра для улавливания пыли используют ткань, например текстильный материал (тканое или трикотажное полотно) или нетканую материю, трехмерную волокнистую структуру и т.п. Считается, что фильтр имеет высокие технические характеристики, поскольку он имеет более низкие потери давления и более высокую эффективность пылеулавливания. В общем, повышения эффективности пылеулавливания можно в некоторой степени достичь путем увеличения плотности волокна в ткани или волокнистой структуре, в то время как высокая плотность волокна приводит к более низкой воздухопроницаемости. Следовательно, чтобы гарантировать воздухопроницаемость, превышающую некоторый уровень, для функционирования в качестве фильтра, эффективность пылеулавливания является ограниченной.

Чтобы повысить эффективность пылеулавливания, гарантируя при этом воздухопроницаемость, превышающую некоторый уровень, является эффективным, чтобы диаметр волокна, формирующего фильтр, был маленьким, и таким образом были предложены различные фильтры с использованием ультрадисперсного волокна. Кроме того, для улавливания пыли также используют силу электростатического взаимодействия. Использовали выдуваемый из расплава нетканый материал, изготовленный из ультрадисперсного волокна, который электризовали для пылеулавливания через электростатическую индукцию путем заряда электричеством самого фильтра. Однако такая электризация имеет тенденцию к нейтрализации эффекта при воздействии высокой температуры, не ниже 50°С, или спустя длительное время. Следовательно, фильтр имеет склонность к потере стойкости к отмывке (washing resistance) и долговечности.

Более того, также обычно использовали способ улавливания пыли скруббером с разбрызгиванием воды. Например, способ улавливания пыли путем сочетания мешочного фильтра и скруббера был принят для очистки топочного газа печей для сжигания отходов. В мелкодисперсных частицах, имеющих диаметр не более нескольких микрон, обычно сила образования жидкостных мостиков (liquid bridging force) является преобладающей по сравнению с силой электростатического взаимодействия для прилипания мелких частиц. Таким образом, в скруббере используют эффективное улавливание мелких частиц за счет силы образования жидкостных мостиков воды.

В качестве примера того, что силу образования жидкостных мостиков используют для фильтра как такового, является использование фильтра с повышенной эффективностью пылеулавливания, включающего волокнистую структуру, пропитанную низколетучим масляным компонентом, где волокнистая структура включает штапельные волокна, переплетенные с помощью пробойных игл, или другие волокна. Однако фильтр ограничивают фильтром с высокой воздухопроницаемостью и такими просветами, что пропитывающий масляный компонент не препятствует воздухопроницаемости.

Кроме того, существует ткань для чистой комнатной одежды, включающая волокно, изготовленное из полимера, содержащего примешанное к нему водное неорганическое соединение, и она имеет повышенную эффективность пылеулавливания с сохранением относительно высокой воздухопроницаемости за счет небольшого смачивания поверхности волокна водой (патентный документ 6). Однако высокая эффективность пылеулавливания ограничена низкой скоростью потока воздуха, такой как 0,9 см/с. Следовательно, в случае обычно используемых воздушных фильтров, имеющих скорость потока воздуха от 5 до 8 см/с, нельзя получить превосходную эффективность пылеулавливания.

Патентный документ 1. Japanese Patent Application Laid-Open No. S-58-12654.

Патентный документ 2. Japanese Patent Application Laid-Open No. H10-87920.

Патентный документ 3. Japanese Patent Application Laid-Open No. S49-53924.

Патентный документ 4. Japanese Patent Application Laid-Open No. S49-92178.

Патентный документ 5. Japanese Patent Application Laid-Open No. H06-316031.

Патентный документ 6. Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-360161.

При смешивании полимера и жидкого соединения, имеющего низкую совместимость с полимером, большое количество жидкого соединения вытекает с поверхности изделия из этой смеси. Следовательно, на практике трудно смешать полимер и жидкое соединение. Более того, в случае когда большое количество жидкого соединения, имеющего низкую совместимость, вытекает за короткое время, срока действия эффекта недостаточно.

Задачей изобретения является обеспечить полимерную композицию с эффектом продолжительного высвобождения, которая обеспечивает продолжительный срок действия функции путем обеспечения возможности добавления к полимеру жидкого соединения, имеющего низкую совместимость с полимером, при высокой концентрации в стабильном состоянии, и постоянного выделения соединения в течение длительного периода времени, а также изделие из этой композиции.

В композиции по настоящему изобретению для удерживания при высокой концентрации жидкого соединения, имеющего низкую совместимость с полимерами, смешаны и диспергированы блок-сополимер, содержащий полимер матрицы, жидкое соединение и полимерный блок, имеющий высокую совместимость с полимером матрицы и с жидким соединением, в форме блока, сополимеризованного в одной молекуле. Блок-сополимер действует подобно поверхностно-активному веществу с образованием поверхности раздела, в котором образована эмульсия, содержащая жидкое соединение. Далее будем называть композицию по настоящему изобретению полимерной эмульсией «жидкость в твердом веществе», под которой подразумевается полимерная система «жидкость в твердом веществе».

Настоящее изобретение относится к композиции, которая образует полимерную эмульсию «жидкость в твердом веществе» при комнатной температуре и включает: термопластичный полимер (А); от 0,1 до 50 массовых частей блок-сополимера (В), смешанного со 100 массовыми частями термопластичного полимера (А), причем фаза блок-сополимера (В) отделена от фазы термопластичного полимера (А); и от 0,1 до 20 массовых частей жидкого соединения (С), диспергированного в 100 массовых частях смеси термопластичного полимера (А) и блок-сополимера (В), где блок-сополимер (В) содержит блок (b1), имеющий высокую совместимость с термопластичным полимером (А), но низкую совместимость с жидким соединением (С), и блок (b2), имеющий высокую совместимость с жидким соединением (С), но низкую совместимость с термопластичным полимером (А), жидкое соединение (С) имеет низкую совместимость с блоком (b1) и с термопластичным полимером (А), но высокую совместимость с блоком (b2), причем фаза жидкого соединения (С) отделена от фазы термопластичного полимера (А) и представляет собой жидкость при температуре 100°С или ниже, жидкое соединение (С) окружено блок-сополимером (В), благодаря действию блок-сополимера (В), подобному действию поверхностно-активного вещества, термопластичный полимер (А) представляет собой полиолефиновый полимер, блок (b1) является полиолефиновым блоком и блок (b2) является полистирольным блоком, и блок-сополимер (В) является по меньшей мере одним представителем, выбранным из группы, состоящей из блок-сополимера полистирола - поли(этилен/пропилена); блок-сополимера полистирола - поли(этилен/бутилена); блок-сополимера полистирола - поли(этилен/пропилена)-полистирола; блок-сополимера полистирола - поли(этилен/бутилена)-полистирола и блок-сополимера полистирола - поли(этилен-этилен/пропилена)-полистирола. Здесь и далее на эту композицию иногда будут ссылаться как на «композицию (I)».

Настоящее изобретение также раскрывает другую композицию, которая образует полимерную эмульсию «жидкость в твердом веществе» при комнатной температуре и включает: термопластичный полимер (А); от 0,1 до 50 массовых частей блок-сополимера (В), смешанного со 100 массовыми частями термопластичного полимера (А), причем фаза блок-сополимера (В) отделена от фазы термопластичного полимера (А); и от 0,1 до 20 массовых частей жидкого соединения (С), диспергированного в 100 массовых частях смеси термопластичного полимера (А) и блок-сополимера (В), где блок-сополимер (В) содержит блок (b1), имеющий высокую совместимость с термопластичным полимером (А), но низкую совместимость с жидким соединением (С), и блок (b2), имеющий высокую совместимость с жидким соединением (С), но низкую совместимость с термопластичным полимером (А), жидкое соединение (С) имеет низкую совместимость с блоком (b1) и с термопластичным полимером (А), но высокую совместимость с блоком (b2), причем фаза жидкого соединения (С) отделена от фазы термопластичного полимера (А) и представляет собой жидкость при температуре 100°С или ниже, жидкое соединение (С) окружено блок-сополимером (В) благодаря действию блок-сополимера (В), подобному действию поверхностно-активного вещества, термопластичный полимер (А) представляет собой полистирольный полимер, блок (b1) является полистирольным блоком и блок (b2) является полиолефиновым блоком, и блок-сополимер (В) является по меньшей мере одним представителем, выбранным из группы, состоящей из блок-сополимера полистирола - поли(этилен/пропилена); блок-сополимера полистирола - поли(этилен/бутилена); блок-сополимера полистирола - поли(этилен/пропилена)-полистирола; блок-сополимера полистирола - поли(этилен/бутилена)-полистирола и блок-сополимера полистирола - поли(этилен-этилен/пропилена)-полистирола. Здесь и далее на эту композицию иногда будут ссылаться как на «композицию (II)».

Настоящее изобретение относится к композиции с эффектом продолжительного высвобождения, содержащей жидкое соединение, которое является жидкостью при температуре 100°С или ниже, быстрое вытекание которого подавляется и которое продолжительно высвобождается так, что функция жидкого соединения может действовать в течение длительного периода времени, а также к изделию, получаемому из этой композиции.

Композиции по настоящему изобретению используют как материалы, например, для получения изделий экструзионным формованием, литьевым формованием, центробежным формованием, таких как волокно, ткань или волокнистое изделие, изготовленное из волокна, материал для нанесения покрытий, покровный материал, краска, труба, листовой материал, пленка и многослойное изделие, и т.д. Композиции по настоящему изобретению могут содержать в качестве жидкого соединения фармацевтический препарат, бактерицидный агент, фунгицидный агент, противовирусный агент, антистатик, противоводорослевый агент, консервант, ароматический агент, агент, отпугивающий насекомых, инсектицид, агент, отпугивающий грызунов, агент, отпугивающий птиц, агент, отпугивающий животных, аттрактант, агрохимикат, агент, препятствующий обрастанию микроорганизмами, огнезащитный агент, пылеулавливающий агент, удобрение или дезодорант, где действие жидкого соединения можно поддерживать несколько лет. Более того, согласно настоящему изобретению можно образовать чрезвычайно тонкое жидкое покрытие толщиной 1 мкм или менее. Композиции по настоящему изобретению также используют для фильтров с высокими техническими характеристиками, которые включают в качестве основного пылеулавливающего материала такое тканое или волокнистое изделие и слой из него.

Краткое описание чертежей

На Фиг.1 представлена микрофотография, полученная методом сканирующей электронной микроскопии, диспергированных гранул (маточная смесь), полученных в Примере 1.

На Фиг.2 представлена микрофотография, полученная методом сканирующей электронной микроскопии, диспергированных гранул (маточная смесь), полученных в Примере 2.

На Фиг.3 представлена микрофотография, полученная методом сканирующей электронной микроскопии, диспергированных гранул (маточная смесь), полученных в Примере 3.

На Фиг.4 представлена микрофотография, полученная методом сканирующей электронной микроскопии, диспергированных гранул (маточная смесь), полученных в Примере 4.

На Фиг.5 представлена микрофотография, полученная методом сканирующей электронной микроскопии, диспергированных гранул (маточная смесь), полученных в Примере 5.

Предпочтительное воплощение изобретения

Каждая из композиций (I) и (II) образует полимерную эмульсию «жидкость в твердом веществе» при комнатной температуре. Эта композиция включает: термопластичный полимер (А); от 0,1 до 50 массовых частей блок-сополимера (В), смешанного со 100 массовыми частями термопластичного полимера (А), причем фаза блок-сополимера (В) отделена от фазы термопластичного полимера (А); и от 0,1 до 20 массовых частей жидкого соединения (С), диспергированного в 100 массовых частях смеси термопластичного полимера (А) и блок-сополимера (В), где блок-сополимер (В) содержит блок (b1), имеющий высокую совместимость с термопластичным полимером (А), но низкую совместимость с жидким соединением (С), и блок (b2), имеющий высокую совместимость с жидким соединением (С), но низкую совместимость с термопластичным полимером (А), жидкое соединение (С) имеет низкую совместимость с блоком (b1) и с термопластичным полимером (А), но высокую совместимость с блоком (b2), причем фаза жидкого соединения (С) отделена от фазы термопластичного полимера (А) и представляет собой жидкость при температуре 100°С или ниже, жидкое соединение (С) окружено блок-сополимером (В), благодаря действию блок-сополимера (В), подобному действию поверхностно-активного вещества, термопластичный полимер (А) представляет собой полиолефиновый полимер, блок (b1) является полиолефиновым блоком и блок (b2) является полистирольным блоком, и блок-сополимер (В) является по меньшей мере одним представителем, выбранным из группы, состоящей из блок-сополимера полистирола - поли(этилен/пропилена); блок-сополимера полистирола - поли(этилен/бутилена); блок-сополимера полистирола - поли(этилен/пропилена)-полистирола; блок-сополимера полистирола - поли(этилен/бутилена)-полистирола и блок-сополимера полистирола - поли(этилен-этилен/пропилена)-полистирола.

Настоящее изобретение также раскрывает композицию, включающую: дисперсионную среду; и композицию (I) или (II), образующую полимерную эмульсию «жидкость в твердом веществе» при комнатной температуре, которая диспергирована в дисперсионной среде, где дисперсионной средой является любой из полимеров, отличных от термопластичного полимера (А), смесь полимера, отличного от термопластичного полимера (А), и пластификатора и раствор полимера, отличного от термопластичного полимера (А). Здесь и далее иногда на эту композицию будут ссылаться как на «композицию (III)». Также, в общем, на композиции (I), (II) и (III) будут ссылаться как на «композицию(и) по настоящему изобретению».

Настоящее изобретение раскрывает композицию (III), где полимер, отличный от термопластичного полимера (А), представляет собой термопластичный полимер, термореактивный полимер или предшественник термореактивного полимера.

Настоящее изобретение раскрывает композиции (I), (II) и (III), в которой жидкое соединение (С), являющееся жидкостью при температуре 100°С или ниже представляет собой органическое соединение или раствор органического соединения.

В композиции (I) по настоящему изобретению термопластичный полимер (А) представляет собой полиолефиновый полимер, блок (b1) является полиолефиновым блоком, имеющим высокую совместимость с полиолефиновым полимером (термопластичный полимер (А)), и блок (b2) является полистирольным блоком, имеющим высокую совместимость с жидким соединением (С), и блок-сополимер (В) является по меньшей мере одним представителем, выбранным из группы, состоящей из блок-сополимера (СЭП) полистирола - поли(этилен/пропилена); блок-сополимера (СЭБ) полистирола - поли(этилен/бутилена); блок-сополимера (СЭПС) полистирола поли(этилен/пропилена) - полистирола; блок-сополимера (СЭБС) полистирола -поли(этилен/бутилена)-полистирола и блок-сополимера (СЭЭПС) полистирола - поли(этилен-этилен/пропилена)-полистирола.

В композиции (I) по настоящему изобретению жидкое соединение является органическим соединением или раствором органического соединения, включающим ароматическое кольцо, алициклический скелет или полярную группу, имеющую более высокую совместимость с полистиролом, чем с полиолефином.

В композиции (II) по настоящему изобретению термопластичный полимер (А) представляет собой полистирольный полимер, блок (b1) является полистирольным блоком, имеющим высокую совместимость с полистирольным полимером (термопластичный полимер (А)) и блок (b2) является полиолефиновым блоком, имеющим высокую совместимость с жидким соединением (С), и блок-сополимер (В) является по меньшей мере одним представителем, выбранным из группы, состоящей из блок-сополимера (СЭП) полистирола - поли(этилен/пропилена); блок-сополимера (СЭБ) полистирола - поли(этилен/бутилена); блок-сополимера (СЭПС) полистирола поли(этилен/пропилена)-полистирола; блок-сополимера (СЭБС) полистирола - поли(этилен/бутилена)-полистирола и блок-сополимера (СЭЭПС) полистирола - поли(этилен-этилен/пропилена)-полистирола.

В композиции (II) по настоящему изобретению жидкое соединение является органическим соединением или раствором органического соединения, имеющим более высокую совместимость с полиолефином, чем с полистиролом, и имеющим низкую совместимость с полистиролом, таким как алкил, или алкенил, или их сложные или простые эфиры, или простой полиэфирамин, или спирт.

В композициях по настоящему изобретению в качестве жидкого соединения (С) можно использовать по меньшей мере одного представителя, выбранного из группы, состоящей из фармацевтического препарата, бактерицидного агента, фунгицидного агента, противовирусного агента, антистатика, противоводорослевого агента, консерванта, ароматического агента, агента, отпугивающего насекомых, инсектицида, агента, отпугивающего грызунов, агента, отпугивающего птиц, агента, отпугивающего животных, аттрактанта, агрохимиката, агента, препятствующего обрастанию микроорганизмами, огнезащитного агента, пылеулавливающего агента, удобрения и дезодоранта.

Формованное изделие по настоящему изобретению получено из композиции (I), (II) или (III). Это формованное изделие имеет покрытие из жидкого соединения (С), вытекшего из композиции, причем это покрытие имеет толщину 1 мкм или менее.

Формованное изделие по настоящему изобретению представляет собой изделие, полученное экструзионным формованием из композиции (I), (II) или (III). Примеры формованного изделия включают волокно, ткань или волокнистое изделие, изготовленное из волокна, и многослойное изделие из него, трубу, листовой материал, пленку и многослойное формованное изделие, полученное из того же материала.

Примеры формованного изделия по настоящему изобретению включают изделие, полученное литьевым формованием, центробежным формованием, формованием с раздувом, каждое из которых получено из композиции (I), (II) или (III).

Настоящее изобретение раскрывает краску или материал покрытия, полученный из композиции (I), (II) или (III). Настоящее изобретение раскрывает фильтр, включающий в качестве основного пылеулавливающего материала ткань, волокнистое изделие или слоистый материал, полученный из композиции (I), (II) или (III).

В настоящем изобретении термопластичный полимер (А) является полимером или эластомером, формуемым в пленку, листовой материал, волокно, изделие литьевого формования и т.д. Примеры термопластичного полимера (А) включают полиолефиновый полимер, к которому относительно трудно добавить жидкий органический полимер в высокой концентрации. Конкретные примеры термопластичного полимера (А) включают гомополимеры, такие как полиэтилен, полипропилен, полистирол, полиакрилат, полиметакрилат, поли(1-бутен), поли(1-пентен) и полиметилпентен, и их сополимеры. Среди таких представителей предпочтительно, чтобы термопластичный полимер (А), используемый в композиции по настоящему изобретению, представлял собой полиолефиновый полимер или полистирольный полимер, имеющий низкую температуру плавления и низкую реакционную способность. Использование в качестве термопластичного полимера (А) полимера с высокой температурой плавления привело бы к большой разнице между температурой плавления и температурой кипения добавляемого жидкого соединения, и, следовательно, к большим потерям жидкого соединения при формовании, и таким образом вызвало необходимость использования специального устройства быстрого охлаждения/предотвращения потерь, такого, например, как подводный резак (underwater cutter).

В композициях по настоящему изобретению фаза блок-сополимера (В) отделена от фазы термопластичного полимера (А), образующего матрицу (здесь и далее на него иногда ссылаются как на «полимер (А) матрицы»), метастабильно диспергирована в полимере (А) матрицы, так что блок-сополимер (В) образует поверхность раздела между полимером (А) матрицы и жидким соединением (С). Блок-сополимер (В) включает по меньшей мере два полимерных блока: блок (b1), имеющий высокую совместимость с полимером (А) матрицы, но низкую совместимость с жидким соединением (С), и блок (b2), имеющий высокую совместимость с жидким соединением (С) и низкую совместимость с полимером (А) матрицы. В композициях по настоящему изобретению ключевым фактором для образования стабильной полимерной эмульсии «жидкость в твердом веществе» является сочетание материалов, используемых в качестве полимера (А) матрицы, жидкого соединения (С) и блок-сополимера (В).

Композиция по настоящему изобретению содержит от 0,1 до 50 массовых частей блок-сополимера (В) по отношению к 100 массовым частям полимера (А) матрицы. В случае, когда содержание блок-сополимера (В) менее 0,1 массовых частей, абсолютное количество жидкого соединения (С), содержащееся в полимерной эмульсии «жидкость в твердом веществе», мало. В результате невозможно придать достаточную функциональность изделию из такой композиции. С другой стороны, содержание блок-сополимера (В) более 50 массовых частей слишком велико, чтобы получить требуемую полимерную эмульсию «жидкость в твердом веществе». Содержание блок-сополимера (В) предпочтительно составляет от 0,2 до 30 массовых частей по отношению к 100 массовым частям полимера (А) матрицы. В композиции содержание жидкого соединения (С) и содержание блок-сополимера (В) коррелируют между собой.

Композиции (I) и (II) по настоящему изобретению также используют как маточные смеси. В таких случаях содержание блок-сополимера (В) предпочтительно составляет от 4 до 25 массовых частей по отношению к 100 массовым частям полимера (А) матрицы, хотя это зависит от степени разбавления. Более того, во многих случаях формованные изделия по настоящему изобретению получают, используя разбавленную маточную смесь. Содержание блок-сополимера (В) в формованном изделии предпочтительно составляет от 0,2 до 2,5 массовых частей по отношению к 100 массовым частям полимера (А) матрицы.

В композиции (I) по настоящему изобретению, где полимер (А) матрицы является полиолефиновым полимером, блок-сополимер (В) включает полиолефиновый блок (b1), и, следовательно, имеет превосходную совместимость с полимером (А) матрицы. Также блок-сополимер (В) включает полистирольный блок в качестве блока (b2) и, следовательно, имеет отличную совместимость с ароматическим или алициклическим соединением в качестве жидкого соединения (С). Блок-сополимер (В), содержащийся в композиции (I), является по меньшей мере одним представителем, выбранным из группы, состоящей из блок-сополимера (СЭП) полистирола-поли(этилен/пропилена), блок-сополимера (СЭБ) полистирола-поли(этилен/бутилена), блок-сополимера (СЭПС) полистирола-поли(этилен/пропилена)-полистирола, блок-сополимера (СЭБС) полистирола-поли(этилен/бутилена)-полистирола и блок-сополимера (СЭЭПС) полистирола-поли(этилен-этилен/пропилена)-полистирола.

В расплавленном полимере (А) матрицы блок-сополимер (В) представляет отдельную фазу, но метастабильно диспергированную благодаря высокой совместимости с полимером (А) матрицы блока (b1). Блок-сополимер (В) проявляет поведение, подобное поверхностно-активному веществу, и образует поверхность раздела с образованием полимерной эмульсии ««жидкость в твердом веществе», в которой жидкое соединение (С), имеющее низкую совместимость с полимером (А) матрицы, заключено в сополимере (В). Эмульсия образована пленкой блок-сополимера (В). Эта пленка образована двумя слоями: внешним слоем, включающим блок (b1), имеющий высокую совместимость с полимером (А), и внутренним слоем, включающим блок (b2), имеющий высокую совместимость с жидким соединением (С). Образование такой полимерной эмульсии «жидкость в твердом веществе» дает возможность стабильного содержания внутри блок-сополимера жидкого соединения (С) в большом количестве так, что оно сохраняется в жидкой форме.

Эта форма полимерной эмульсии «жидкость в твердом веществе» стабильно сохраняется даже после затвердевания композиции. Даже после плавления и повторной сдвиговой деформации в закрытой системе форма полимерной эмульсии «жидкость в твердом веществе» восстанавливается и стабильно сохраняется. Жидкое соединение (С) окружено плотной пленкой блок-сополимера (В), так что проницаемость жидкого соединения (С) через пленку блок-сополимера является низкой, и жидкое соединение хранится локально. Таким образом, структура обеспечивает отличные характеристики продолжительного высвобождения.

Жидкое соединение (С), используемое в композициях по настоящему изобретению, которое является жидкостью при температуре 100°С и ниже, предпочтительно выбирают с точки зрения такого сочетания с полимером (А) матрицы и блоком (b1) блок-сополимера (В), чтобы образовалась стабильная полимерная эмульсия «жидкость в твердом веществе». В частности, предпочтительно выбираемое жидкое соединение (С) имеет низкую совместимость и отделено от фазы полимера (А) матрицы, но имеет высокую совместимость с блоком (b1) блок-сополимера (В). Примеры жидкого соединения (С) включают органический раствор и водный раствор. Предпочтительно, жидкое соединение (С), используемое в композициях (I), (II) и (III) по настоящему изобретению, является органическим раствором. Жидкое соединение (С) предпочтительно представляет собой жидкость при температуре 100°С или ниже, в частности, при комнатной температуре, ввиду легкости выбора подходящей скорости диффузии активных компонентов. Можно использовать в настоящем изобретении органический раствор или водный раствор, в котором органическое соединение, находящееся в твердой фазе при температуре 100°С или ниже, или неплавкое соединение, например неорганическое соединение, растворяется в растворителе. Альтернативно, используя органический раствор органического соединения, имеющего низкую температуру кипения, или подобный ему, обеспечивают пониженное парциальное давление и более низкую скорость высвобождения.

Примеры органического соединения, которое представляет собой жидкость при температуре 100°С или ниже и может быть использовано в качестве жидкого соединения (С) в композициях по настоящему изобретению, включают натуральное эфирное масло, такое как, терпены и подобные им соединения; хвойное масло, такое как кедровое масло, содержащее большое количество туепсена с превосходными свойствами для отпугивания насекомых и клещей, эвкалиптовое масло, имеющее превосходные бактерицидные и противовирусные свойства и оказывающее бронходилатирующий эффект, лемонграссовое масло, имеющее превосходные фунгицидные свойства, лавандовое масло, являющееся хорошим ароматизатором. Органическое соединение с агрохимическим действием может представлять собой инсектицидное или гербицидное пиретроидное соединение, такое как перметрин или подобное соединение. Органическое соединение с функцией удобрения может быть низкомолекулярным соединением, содержащим аминокислоту. Органическое соединение, имеющее функцию аттрактанта, может быть привлекающим животных гормоном, выделенным из животных или растений. Органическое соединение, имеющее функцию репеллента, может быть капсаицином, лимоненом или подобным соединением, которое отпугивает животных. Органическое соединение, оказывающее бактерицидное действие, может быть триклозаном. Органическое соединение, оказывающее фунгицидное действие, может быть изотиазолиновым соединением. Органическое соединение, оказывающее антибактериальное действие, может быть пиритионом цинка. Консервантом может быть парабен, ЭДТК или подобные соединения. Антистатиком может быть стеарил- простой полиэфирмоноглицерид, стеарил- простой полиэфирдиглицерид, стеарил- простой аминополиэфир или подобные соединения.

Свойство продолжительного высвобождения и период продолжительного высвобождения функционального жидкого соединения (С) можно регулировать исходя из количества содержащегося жидкого соединения (С), совместимости, количества и свойств поверхности раздела полимера (А) матрицы и блок-сополимера (В), соотношения блок-сополимера (В) и жидкого соединения (С), т.е. за счет параметров компонентов, из которых образована полимерная эмульсия «жидкость в твердом веществе».

Полимерные композиции по настоящему изобретению могут содержать другую добавку, и при этом не выходить за пределы объема изобретения. Добавка может представлять собой неорганический наполнитель, пигмент, смазочное вещество, стабилизатор и т.п.

Смешивание полимерных композиций по настоящему изобретению можно осуществлять основным способом смешивания в расплаве, используя месильную машину с одним ротором и дозатором жидкости или месильную машину с двумя роторами, обеспечивающую повышенную эффективность перемешивания. Альтернативно, такую машину можно непосредственно применять с основным экструзионным формованием, формованием с раздувом, литьевым формованием и центробежным формованием.

Так как композиции по настоящему изобретению находятся в состоянии тонкодисперсной эмульсии, нагревание жидкого соединения, заключенного в эмульсии, до его температуры кипения или выше приводит только к небольшой величине энергии расширения на одну каплю эмульсии. Следовательно, даже при такой высокой температуре, при которой композиции находятся в расплавленном состоянии, расширение подавляется благодаря вязкости расплава термопластичного полимера (А), образующего матрицу, так что композиции остаются жидкими и сохраняют свое смешанное состояние. Даже если такая система находится при высокой температуре окружающей среды, равной или выше температуры кипения воды или водного раствора при атмосферном давлении, капли эмульсии остаются слегка набухшими по сравнению с состоянием под давлением, но имеют только небольшие объемы при условии, что в системе установлены подходящие условия температуры и вязкости. Затем капли эмульсии охлаждают до температуры равной или ниже температуры кипения при атмосферном давлении, их объем становится меньше, наряду с переходом из состояния под давлением в состояние при нормальном давлении. В результате жидкое соединение полностью восстанавливается в жидком состоянии. Более конкретно, как будет описано в примерах, жидкое соединение (С) можно смешивать с термопластичным полимером (А) с образованием эмульсии при температуре процесса равной или выше температуры кипения при атмосферном давлении и получаемую смесь можно подвергать процессу экструзии.

Композиции (I) и (II) по настоящему изобретению можно использовать в качестве маточной смеси. Например, можно разбавить композицию другим полимером матрицы с образованием композиции (III). Например, полимер, удобный для обработки при низкой температуре плавления, такой как полиэтилен низкой плотности (ПЭНП) или подобный ему, можно использовать в качестве полимера (А) матрицы (термопластичный полимер (А)) вместе с жидким соединением (С) с образованием маточной композиции (I) по настоящему изобретению. Композицию (I) можно разбавить полипропиленом (ПП/РР), имеющим более высокую температуру плавления, чтобы получить конечный продукт. В этом случае полимерная эмульсия «жидкость в твердом веществе» композиции (композиция (III)), имеющая структуру двойного капсулирования (double enclosure structure), образована следующим образом: островки ПЭНП образованы в ПП, и в островках жидкое соединение (С) окружено блок-сополимером (В), так что образована полимерная эмульсия «жидкость в твердом веществе» композиции, и капли эмульсии в композиции тонко диспергированы в ПП. При необходимости также предпочтительно примешивать агент, способствующий совместимости, подходящий для стабильного перемешивания, композиции (I) и ПП и увеличения прочности благодаря тонкодисперсному смешиванию.

Другой полимер матрицы, используемый для разбавления по настоящему изобретению, можно выбирать в широком интервале, при условии, что обеспечивают стабильное производство. С отличным от вышеупомянутых двух аналогичных типов полиолефинов, например с полиэтилентерефталатом (ПЭТ/РЕТ), образуют полимерную эмульсию «жидкость в твердом веществе», имеющую структуру двойного капсулирования, в которой островки ПЭНП образованы в ПЭТ и в островках содержится жидкое соединение (С), окруженное сополимером (В); и образуют полимерную эмульсию «жидкость в твердом веществе», имеющую структуру двойного капсулирования, в которой островки ПЭНП образованы в поливинилхлориде (ПВХ), и в островках содержится жидкое соединение (С), окруженное сополимером (В).

Трудно получить полимерную композицию, включающую ароматический полимер (например, ПЭТ, полистирол) или полимер с ароматическим пластификатором (например, ПВХ) в качестве термопластичного полимера (А) матрицы и перемешать ароматическое жидкое органическое соединение (С) в термопластичном полимере (А) так, чтобы образовалась полимерная композиция в форме полименой эмульсии «жидкость в твердом веществе», из-за высокой совместимости между термопластичным полимером (А) и жидким соединением (С). Однако требуемой цели настоящего изобретения можно достигнуть путем составления смеси полимерной композиции (I), в форме полимерной эмульсии «жидкость в твердом веществе», в которой ароматическое жидкое органическое соединение (С) диспергировано в полиолефине, используемом в качестве термопластичного полимера (А), образующем матрицу с новым полимером матрицы, ароматического полимера (например, ПЭТ, полистирола) или полимера с ароматическим пластификатором (например, поливинилхлорид) с образованием полимерной эмульсии «жидкость в твердом веществе» двойного капсулирования.

Другой полимер матрицы может быть предшественником полимера. Когда используют предшественник термореактивной новолачной полифенольной смолы, образуют термореактивную полимерную эмульсию «жидкость в твердом веществе», имеющую структуру двойного капсулирования, в которой полимерная эмульсия «жидкость в твердом веществе», содержащая жидкое соединение (С), окруженное сополимером (В), находится внутри термореактивной полифенольной смолы. Примеры используемой здесь термореактивной смолы включают ксилольные смолы, карбамидные смолы, эпоксидные смолы, меламин-карбамидные смолы и другие.

Другой полимер матрицы может временно быть полимерным раствором. Например, образуют полимерную эмульсию «жидкость в твердом веществе», имеющую структуру двойного капсулирования, включающую полиуретановую полимерную эмульсию «жидкость в твердом веществе», содержащуюся в полиакрилонитрильном растворе ДМФ.

Композицию, включающую термопластичный полимер (А), образующий матрицу, блок-сополимер (В) и способный к биологическому разложению полимер в качестве другого полимера можно формовать в изделие, которое обладает способностью к биологическому разложению, и следовательно, является подходящим для снабжения пестицидом или удобрением длительного действия.

Волокно по настоящему изобретению может представлять собой штапель, нить, пленочную нить или коротко нарезанное волокно, которое изготовлено из волокна, полученного вытягиванием из расплава композиции по настоящему изобретению. Волокно по настоящему изобретению можно использовать для изготовления термически наплавленного нетканого материала, многослойного слоистого изделия; выдуваемых из расплава, спряденных, пробитых иглами, сухих, мокрых, химически связанных нетканых материалов. Далее, ткань по настоящему изобретению может быть получена прядения из смеси волокон, соединением нитей, кручением нитей, объединенным плетением или объединенным вязанием волокна по настоящему изобретению.

Волокно по настоящему изобретению можно использовать в качестве наполнителя для постельных принадлежностей или подушек, игрушек, таких как куклы, текстильных изделий интерьера, таких как шторы или чехлы для кресел, и в качестве текстильных изделий, отпугивающих насекомых, клещей или инсектицидных текстильных изделий, таких как москитные сетки, сетки от насекомых для двери или одежды.

Формованное изделие по настоящему изобретению может быть формованным изделием, полученным путем формования композиции по настоящему изобретению с использованием обычных способов изготовления, например литьевого формования, формования с раздувом, экструзионного формования или центробежного формования и включать, например, контейнер;

пленкой, полученной обычным раздувом или экструдированием через плоскощелевой мундштук; листовым материалом, полученным экструдированием через плоскощелевой мундштук; баком, полученным центробежным формованием; материалом покрытия, материалом изоляции провода, слоистым изделием или шлангом, полученным экструзионным формованием, и другим изделием.

Краска по настоящему изобретению включает порошковую краску, включающую тонкодисперсные частицы, полученные измельчением в замороженном виде композиции по настоящему изобретению, краску, содержащую тонкодисперсные частицы порошка, и краску, содержащую частицы порошка, растворенные или диспергированные в растворителе. Термопластичный полимер (А) и/или другой полимер предпочтительно растворен в растворителе или в дисперсионной среде, так что краска сохраняет соответствующую вязкость.

Порошковая краска получена путем смешивания пигмента и, при необходимости, добавки, такой как агент, регулирующий поверхность, пластификатор, агент, поглощающий ультрафиолетовое излучение, антиоксидант, агент, препятствующий растрескиванию, агент, регулирующий статическое электричество, катализатор отверждения, антиадгезив или регулирующий поток агент, с образованием гранул, и измельчения гранул. Предпочтительный способ измельчения включает использование мельницы с замораживанием или измельчение молотком с использованием жидкого азота, и таким способом получают порошок, имеющий средний размер частиц 100 мкм или менее. Способ окрашивания может быть вышеупомянутым обычным способом. Пигмент может включать, например, оксид железа, оксид свинца, сажу диоксид титана, тальк, сульфатный барий, кадмий желтый, кадмий красный, хром желтый, алюминиевые хлопья и фталоцианин меди голубой. Пигменты не ограничиваются этими примерами. Среди этих пигментов можно использовать два или более пигмента совместно. Количество примешанного пигмента предпочтительно составляет от 0,5 до 40 мас.%.

Жидкую краску по настоящему изобретению производят посредством составления надлежащей смеси и перемешивания порошка по настоящему изобретению таким же образом, как и в случае пигментов. В частности, она преимущественно предпочтительна в качестве краски для днища судна, для того, чтобы иметь большую толщину пленки и малую шероховатость на поверхности пленки из краски, что может уменьшить возмущения воды. Краска для днища судна согласно настоящему изобретению, содержащая капсаицин или кедровое масло, эффективна для подавления обрастания подводными организмами, такими, как усоногий рак. Любой из компонентов является пищевой добавкой, безопасной и экологичной.

Композицию жидкой краски согласно настоящему изобретению производят посредством перемешивания при нагревании вышеописанной краски по настоящему изобретению в растворителе для краски, таком как толуол, ксилол или н-гексан при высоком давлении для тонкого диспергирования краски в растворителе в расплавленном состоянии и смешивания получающегося материала с раствором термореактивной смолы до заранее заданной концентрации, чтобы получить композицию жидкой краски, имеющую вышеупомянутую функцию, для применения в качестве основной краски. При сравнении со стандартным способом, использующим микрокапсулы, производят более тонкодисперсные и более стабильные мягкие капсулы при более низкой цене.

Фильтр согласно настоящему изобретению включает волокнистую структуру по настоящему изобретению, где поверхность волокон покрыта жидким соединением (С) так, что жидкое соединение образовывает тонкую пленку, имеющую толщину 1 мкм или менее, и показывает высокую степень эффективности улавливания мелкой пыли посредством силы образования жидкостных мостиков жидкого соединения. Пыль собирается на поверхности тонкой пленки из-за сильной адгезии, обусловленной силой образования жидкостных мостиков жидкого соединения. При использовании волокнистой структуры в качестве фильтра, она оказывает влияние в несколько десятков раз больше на эффективность улавливания пыли по сравнению с обычным фильтром, при этом имея более высокую воздушную проницаемость и более низкое падение давления. При использовании волокнистой структуры в качестве тряпки для затирки припоя (wiping cloth) структура повышает эффективность сбора мелкой пыли.

В качестве способа формирования тонкой пленки жидкого соединения (С) на поверхности волокна представлен способ, включающий обеспечение раствора органического соединения, растворенного в сильно летучем растворителе, пропитывание волокнистой структуры раствором и затем испарение растворителя, оставляя соединение на поверхности волокна. Однако этот способ требует высоких затрат и нуждается в сложном технологическом процессе, например, включающем применение установки для улавливания легколетучего растворителя. Поэтому способ не является пригодным для практического промышленного производства. Более того, в случае такой финишной обработки тонкая пленка жидкости удаляется при промывке волокна и, в результате, действие жидкости утрачивается. С другой стороны, в изделии по настоящему изобретению свежая порция жидкого органического соединения вытекает изнутри изделия даже после промывания, с образованием тонкой пленки, и функция жидкости восстанавливается.

ПРИМЕРЫ

Далее, следующие примеры представлены для подробного описания данного изобретения, которые никаким образом не могут рассматриваться как ограничивающие объем изобретения.

(1) Измерения массы и газовая хроматография (ГХ)

Формованное изделие (формованные гранулы, волокно или пленку) помещали в сушилку горячим воздухом при 60°С или 80°С и массу измеряли с течением времени посредством дифференциально-термического анализа и термогравиметрического анализа (ДТА-ТГА). Исходя из потери массы, определяли количество функционального органического соединения, улетучившегося из формованного изделия. Параллельно измеряли остаточную концентрацию соединения посредством газового хроматографа GC - 2010 (произведенного Shumadzu Corporation) в соответствии с методом горячей экстракции трихлорбензолом.

(2) Наблюдение эмульсии

Наблюдаемую поверхность обрабатывали тетрахлоридом рутения для того, чтобы разрушить фрагмент, содержащий ароматическое кольцо, и обработанную поверхность наблюдали посредством электронного сканирующего микроскопа (СЭМ).

Пример 1

85 кг полипропилена ("Y6005GM", произведенный Prime Polymer Co., Ltd.) в качестве полимера (А) матрицы и 10 кг СЭП ("SEP1001", произведенного Kuraray Co., Ltd.) в качестве блок-сополимера (В) обычным путем перемешивали в обычном двухшнековом экструдере. При перемешивании в смесь добавляли с помощью плунжерного насоса 5 кг 1,3-дифенилпропана в качестве жидкого соединения (С), которое представляло собой жидкость при комнатной температуре. Получаемую смесь экструдировали через экструзионную головку при 190°С в форме шнура. Смесь в форме шнура быстро охлаждали в воде и резали с помощью резака, получая гранулы из композиции (I) по настоящему изобретению.

Результат дифференциально-термического и термогравиметрического анализа (ДТА-ТГА) гранул показал, что количество остаточного 1,3-дифенилпропана составляло 4,57%, что являлось превосходным выходом. Гранулы помещали в сушилку горячим воздухом при 80°С. Массу гранул измеряли перед загрузкой их в сушилку и через 3-е суток, 7 суток, 14 суток и 30 суток. После каждого измерения записывали потерю массы. Потеря массы 1,3-дифенилпропана оставалась на уровне 72% даже после 30 суток, что означало хорошее удерживание функциональной жидкости (1,3-дифенилпропана). Принимая во внимание такой оценочный критерий эффективности коврового покрытия при отпугивании клещей, установленный Конференцией по оценке характеристик интерьерных тканей (Interior-fabric Performance Evaluation Conference), что вспомогательное испытание при 81°С в течение 3 суток является эквивалентным испытанию при температуре окружающей среды в течение 3 лет, очевидно, что гранулы по Примеру 1 имеют превосходный эффект долговременного высвобождения. Фиг.1 представляет собой изображение, полученное с помощью сканирующей электронной микроскопии (СЭМ), где наблюдаются островки, каждый из которых имеет размеры частиц меньше 1 мкм, и внутри островков имеется полость, как видно на некоторых поврежденных островках. Полость представляет собой след испарения жидкого 1,3-дифенилпропана из внутреннего пространства островка с поврежденной пленкой вследствие СЭМ наблюдения, осуществляемого в вакууме, и ясно показывает, что была образована эмульсия «жидкость в твердом веществе».

Пример 2

85 кг ЛПЭНП ("NOVATEC LL", произведенный Japan Polyethylene Corporation) в качестве полимера (А) матрицы и 10 кг СЭПС ("SEPS2002", произведенный Kuraray Co., Ltd.) в качестве блок-сополимера (В) перемешивали обычным путем с помощью обыкновенного двухшнекового экструдера. При перемешивании в смесь добавляли 5 кг кедрового масла, имеющего бактерицидный, фунгицидный эффект и эффект отпугивания насекомых, в качестве жидкого соединения, посредством плунжерного насоса. Смесь экструдировали через экструзионную головку при 160°С в форме шнура. Смесь, имеющую форму шнура, быстро охлаждали водой и нарезали резаком, получая гранулы композиции (I) по настоящему изобретению. Результат ДТА-ТГА гранул показал, что количество остаточного кедрового масла составляло 4,62%, что являлось превосходным выходом. Затем гранулы помещали в сушилку при 80°С. Массу гранул измеряли перед загрузкой их в сушилку и через 7 суток. После каждого измерения записывали потерю массы. Потеря массы кедрового масла оставалась на уровне 46% даже после 7 суток, что означало хорошее удерживание функциональной жидкости (кедрового масла). Фиг.2 представляет собой изображение СЭМ, где наблюдаются меньшие островки, по сравнению с Фиг.1. Это изображение показывает, что внутри островка существует полость, как видно на некоторых поврежденных островках. Из сравнения с Примером 1 можно установить, что структура полимерной эмульсии «жидкость в твердом веществе» зависит от полимера (А) матрицы, блок-сополимера (В) и жидкого соединения (С).

Пример 3

Как в Примере 2, 85 кг ЛПЭНП ("NOVATEC LL", произведенный Japan Polyethylene Corporation) в качестве полимера (А) матрицы и 15 кг СЭПС ("SEPS2002", произведенный Kuraray Co., Ltd.) в качестве блок-сополимера (В) перемешивали обычным путем с помощью обыкновенного двухшнекового экструдера. При перемешивании в смесь добавляли 5 кг масла перечной мяты, в качестве жидкого соединения (С) посредством плунжерного насоса. Полученную смесь экструдировали через экструзионную головку при 160°С в форме шнура. Смесь, имеющую форму шнура, быстро охлаждали водой и нарезали резаком, так что получали гранулы композиции (I) по настоящему изобретению. Результат ДТА-ТГА самого масла перечной мяты при постепенном увеличении температуры от комнатной температуры показал, что масло перечной мяты почти полностью испаряется до 156°С. С другой стороны, результат ДТА-ТГА гранул по Примеру 3 показал, что остаточное количество масла перечной мяты составляло 4,42%, что являлось превосходным выходом, хотя температура экструзионной головки была выше, чем температура испарения масла перечной мяты. Затем гранулы помещали в сушилку при 80°С. Массу гранул измеряли перед загрузкой их в сушилку и через 7 суток. После каждого измерения записывали потерю массы. Потеря массы масла перечной мяты оставалась на уровне 53% даже после 7 суток, что означало хорошее удерживание функциональной жидкости. Фиг.3 представляет собой изображение СЭМ, где островки имеют большие размеры, чем на Фиг.2, и внутри островков находится полость, как видно на некоторых поврежденных островках. Установлено, что структура полимерной эмульсии «жидкость в твердом веществе» зависит от жидкой составляющей (С) даже в случае, когда используются такой же полимер (А) матрицы и блок-сополимер (В).

Пример 4

Таким же образом, как и в Примере 2, 85 кг ЛПЭНП ("NOVATEC LL", произведенный Japan Polyethylene Corporation) в качестве полимера (А) матрицы и 10 кг СЭПС ("SEPS2002", произведенный Kuraray Co., Ltd.) в качестве блок-сополимера (В) перемешивали обычным путем с помощью обыкновенного двухшнекового экструдера. При перемешивании в смесь добавляли 5 кг эвкалиптового масла в качестве жидкого соединения (С) посредством плунжерного насоса. Полученную смесь экструдировали через экструзионную головку при 160°С в форме шнура. Смесь, имеющую форму шнура, быстро охлаждали водой и нарезали резаком, так что получали гранулы композиции (I) по настоящему изобретению. Результат ДТА-ТГА гранул показывал, что остаточное количество эвкалиптового масла составляло 4,58%, что являлось превосходным выходом.

Сравнительный Пример 1

Условия для Сравнительного примера 1 были в основном такими же, как в Примере 1, за исключением того, что блок-сополимер (В) не добавляли. Более конкретно, в то время как 100 кг полипропилена ("Y6005GM", произведенный Prime Polymer Co., Ltd.) перемешивали обычным путем с помощью обыкновенного двухшнекового экструдера, 5 кг 1,3-дифенилпропана добавляли туда же посредством плунжерного насоса. Полученную смесь экструдировали через экструзионную головку в форме шнура. Смесь, имеющую форму шнура, быстро охлаждали водой и нарезали резаком, так что получали гранулы сравнительной композиции. Часть выделенной фазы 1,3-дифенилпропана выбрасывалась из экструзионной головки, и получаемые гранулы были мокрыми от большого количества вытекшего 1,3 -дифенилпропана. Поэтому гранулы слипались друг с другом и не могли быть использованы для последующих стадий.

Пример 5

Как и в Примере 2, 85 кг ЛПЭНП ("NOVATEC LL UR951", произведенный Japan Polyethylene Corporation) в качестве полимера (А) матрицы и 15 кг СЭПС ("SEPS2002", произведенный Kuraray Co., Ltd.) в качестве блок-сополимера (В) перемешивали обычным путем с помощью обыкновенного двухшнекового экструдера. При перемешивании в смесь добавляли 5 кг инсектицидного пермитрина в качестве жидкого соединения (С) посредством плунжерного насоса. Полученную смесь экструдировали через экструзионную головку при 160°С в форме шнура. Смесь, имеющую форму шнура, быстро охлаждали водой и нарезали резаком, так что получали гранулы композиции (I) по настоящему изобретению. Результат газового хроматографического анализа гранул показал, что остаточное количество пермитрина составляло 4,68%, что являлось хорошим выходом.

Пример 6

10 массовых частей гранул (маточная смесь), изготовленных в Примере 5, и 90 массовых частей полипропиленовых гранул смешивали и подвергали прядильно-вытяжному процессу формования из расплава при температуре скручивания 230°С, так что получали полипропиленовые мультинити (110 дтекс/-4,4°С(24°F)) по настоящему изобретению. Результат газового хроматографического анализа нитей показал, что остаточное количество пермитрина составляло 0,37%, что являлось превосходным выходом, хотя нити нагревали дважды. Нити также показывали великолепные механические свойства: предел прочности на разрыв был 4,2 г/дтекс и относительное удлинение при растяжении составляло 70%. Из нитей вязали трикотажную москитную сетчатую ткань по настоящему изобретению. Ткань обладала превосходной отражающей эффективностью такой, что полученное согласно методу Всемирной Организации Здравоохранения время 50%-ного отражения москитов (Culex pipiens) составляло 16 минут. Фиг.4 представляет собой СЭМ изображение поперечного сечения мультинити по Примеру 6, где наблюдаются мелкие островки, и подтверждается, что структура полимерной эмульсии «жидкость в твердом веществе» была сформирована снова после вторичного прядения из расплава.

Пример 7

10 массовых частей гранул (маточная смесь), изготовленных в Примере 2, и 90 массовых частей полипропиленовых гранул смешивали и формовали из расплава посредством обычного способа, так что получали полипропиленовые бромхлородифторметановые (БХФ) мультинити (1650 дтекс/35,5°С(96°F)) по настоящему изобретению. Результат газового хроматографического анализа показал, что остаточное количество кедрового масла составляло 0,36%, что являлось хорошим выходом, хотя нити нагревали дважды. БХФ мультинити использовали для изготовления петлевого ворсистого коврового покрытия (loop pile tufted carpert) с поверхностной плотностью 1 кг/м². Изготовление коврового покрытия включало третий процесс нагревания при закреплении подкладочного материала. Ковровое покрытие показывало 86% уровень отпугивания Dermatophagoides farinae, что означает отличный уровень отпугивания клещей.

Пример 8

20 массовых частей гранул (маточная смесь), изготовленных в Примере 3, и 80 массовых частей гранул из ПЭВП смешивали и подвергали обычному способу экструзии с использованием Т-образной экструзионной головки при температуре головки 190°С, чтобы получить пленку. Пленку нарезали тонкими полосами, чтобы изготовить пленочную нить (1450 дтекс). Результат газового хроматографического анализа пленочной нити показал, что остаточное количество масла перечной мяты составляло 0,36%. Пленочную нить использовали в качестве основы и обычную пленочную нить из ВППЭ использовали в качестве утка, чтобы получить плоскую, тканую по кругу, мешочную ткань. Пищу для крыс оборачивали мешочной тканью и помещали в клетку для разведения крыс. В течение 3 дней и ночей проверяли, принимают ли пищу 5 Rattus norvegicus caraco в возрасте 17-и недель. До окончания первого дня ни одна из крыс не ела. До окончания второго дня только две крысы употребляли пищу. Этот результат означает, что ткань превосходно отпугивает грызунов. Что касается сравнительного образца, помещенного в такую же клетку, три крысы употребляли пищу до окончания первого дня, и еда была съедена до окончания второго дня.

Пример 9

10 массовых частей гранул (маточная смесь), изготовленных в Примере 1, и 10 массовых частей полипропилена ("Y6005GM", изготовленный Prime Polymer Co., Ltd.) смешивали и подвергали обычным процессам экструзии из расплава и выдувания из расплава, чтобы получить фильтр из нетканого материала, имеющий поверхностную плотность 22 г/см². Полученную ткань подвергали испытанию на эффективность улавливания кварцевой пыли полученным нетканым материалом (условия испытания: кварцевая пыль, имеющая размеры частиц 1 мкм и скорость ветра 8,6 см/с). Результат испытания показал, что эффективность пылеулавливания нетканым материалом, полученным выдуванием из расплава, была примерно вдвое выше по сравнению с обычным нетканым материалом, полученным выдуванием из расплава, при том же перепаде давления (примерно 16 Па).

Пример 10

85 кг полистирола ("GPPS678", произведенный PS Japan Corporation) в качестве полимера (А) матрицы и 10 кг СЭП ("SEP2014", произведенный Kuraray Co., Ltd.) в качестве блок-сополимера (В), перемешивали обычным путем с помощью обыкновенного двухшнекового экструдера. При перемешивании в смесь добавляли 5 кг антистатического агента, стеариламина полиэтиленкосида, в качестве жидкого соединения (С) посредством плунжерного насоса. Полученную смесь экструдировали через экструзионную головку при 190°С в форме шнура. Смесь, имеющую форму шнура, быстро охлаждали водой и нарезали резаком, так что получали гранулы Композиции (II) по настоящему изобретению. Результат ДТА-ТГА гранул показал, что остаточное количество стеариламина полиэтиленкосида составляло 4,67%, что являлось хорошим выходом. Гранулы (маточную смесь) десятикратно разбавляли ПЭНП (Е) и получали вспученную пленку после разбавления путем обычного способа. Величину поверхностного сопротивления пленки измеряли согласно методу японских промышленных стандартов JIS К 6911 при следующих условиях: приложенное напряжение 500 В; 20°С и 40% относительной влажности. Полученное значение составляло 1,2×10¹¹ Ом, что означает достаточную стойкость к прилипанию пыли (anti-dust adhesion), no сравнению с контрольным образом, для которого указанное значение составляло 2,5×10¹⁵ Ом.

Пример 11

40 массовых частей гранул (маточная смесь), изготовленных в Примере 2, 30 массовых частей порошка поливинилхлорида, имеющего молекулярную массу приблизительно 2000 и 30 массовых частей пластификатора - 1,2-ди-2-этилгексилфталата (в дальнейшем упоминаемого, как «DOP»), перемешивали при 140°С в двухшнековом экструдере. Полученную смесь экструдировали через экструзионную головку в форме шнура. Смесь, имеющую форму шнура, быстро охлаждали водой и нарезали резаком, так что получали мягкие поливинилхлоридные гранулы композиции (III) по настоящему изобретению, содержащие смесь полимеров ПЭНП. Поверхности гранул были сухие на ощупь, и не было обнаружено вытекания кедрового масла. Остаточное количество кедрового масла составляло 1,83 мас.%, что являлось высоким выходом. Фиг.5 представляет изображение СЭМ поперечного сечения гранул по Примеру 11, где наблюдаются мелкие островки, также было подтверждено, что структура полимерной эмульсии «жидкость в твердом веществе» была повторно образована после процесса повторного плавления, и она имела двойную структуру, хотя большое количество DOP, обладающего высокой совместимостью с кедровым маслом, содержалось в полимере матрицы.

Пример 12

Гранулы (маточную смесь), изготовленные в Примере 11, четырехкратно разбавляли смесью поливинилхлорида и пластификатора в равных частях и вспученную пленку, имеющую толщину 60 мкм и ширину 2 м, получали после разбавления путем обычного способа получения вспученной пленки. Поверхность пленки была сухая на ощупь, и не было обнаружено вытекания кедрового масла. Остаточное количество кедрового масла в гранулах составляло 0,37 мас.%, что являлось высоким выходом.

Пример 13

10 массовых частей гранул (маточная смесь), изготовленных в Примере 2, и 90 массовых частей высушенных ПЭТ гранул, имеющих значение характеристической вязкости (IV-intrinsic viscosity) 0,70, смешивали и расплавляли посредством смесителя/экструдера. Смесь дозировали посредством зубчатого насоса и пряли посредством прядильно-вытяжного способа при температуре головки 270°С, чтобы получить мультинити с 165 дтекс/8,9°С (48°F)). Остаточное количество кедрового масла в нитях составляло 0,41 мас.%, что являлось высоким выходом. Нити окрашивали в черный цвет посредством обычного способа окрашивания при высоком давлении. Окрашенные волокна подвергали антибактериальному испытанию согласно методу абсорбции суспензии бактерий (bacterial suspension method) японских промышленных стандартов JIS L1902. В результате испытаний полученное значение бактериостатической активности на Staphylococcus aureus составило 2,8, что означает превосходный антибактериальный эффект.

Пример 14

Смешивали 20 кг гранул (маточная смесь), изготовленных в Примере 2, и 80 кг ПЭНП, содержащего 50 мас.% оксида титана, и к смеси обычным способом добавляли соответствующее количество подходящей добавки. Смесь перемешивали в двухшнековом экструдере. Полученную смесь экструдировали через экструзионную головку в форме шнура. Смесь, имеющую форму шнура, быстро охлаждали водой и нарезали резаком на гранулы. Гранулы измельчали при охлаждении жидким азотом, так что получали белую порошковую краску, имеющую средний размер частиц 63 мкм. Результат газового хроматографического анализа порошковой краски показал, что остаточное количество кедрового масла составляло 1,09%, что являлось превосходным выходом. Порошковую краску наносили посредством метода электростатического распыления на чистую железную пластину (2 мм толщиной; ширина х длина=10×20 см), предварительно подготовленную при помощи фосфата цинка. Железную пластину нагревали до 200°С в течение 10 минут, чтобы образовать покрытие толщиной 30 мкм. Покрытие прочно связывалось с железной пластиной, и прочность покрытия была достаточной для практических целей. Железную пластину подвергали испытанию на сопротивление грибкам в соответствии с влажным процессом японских промышленных стандартов JIS Z2911 2000, используя смесь четырех видов грибков, В результате испытаний не было зарегистрировано никакого роста бактериальной грибницы в области с привитыми грибками, даже после двух недель.

Пример 15

10 мас.% порошковой краски, изготовленной в Примере 14, смешивали с имеющейся в продаже краской на водной основе (общего назначения водный EG, произведенный Kansai Paint Co., Ltd.) посредством смесителя. Вязкость смеси регулировали путем добавления воды для приготовления жидкой краски. Краску наносили на кусок дерева с образованием покрытия толщиной 100 г/м². Кусок дерева с покрытием высушивали и подвергали испытанию на сопротивление грибкам в соответствии с влажным процессом JIS Z2911 2000, используя смесь из четырех видов грибков. В результате испытания не было обнаружено никакого роста грибницы в области с привитыми грибками, даже через две недели.

Изобретение относится к полимерной композиции, образующей полимерную систему «жидкость в твердом веществе» при комнатной температуре и обладающей эффектом продолжительного высвобождения жидкого органического соединения, и к изделиям, из нее получаемым. Композиция содержит термопластичный полимер (А), от 0,1 до 50 мас.ч. блок-сополимера (В) и 0,1 до 20 мас.ч. жидкого соединения (с). Блок-сополимер (В) содержит блок (b1), имеющий высокую совместимость с термопластичным полимером (А), но низкую совместимость с жидким соединением (С), и блок (b2), имеющий высокую совместимость с жидким соединением (С), но низкую совместимость с термопластичным полимером (А). При этом блок-сополимер (В) действует подобно поверхностно-активному веществу, образуя поверхность раздела между полимером (А) матрицы и жидким соединением (С). Полученная композиция позволяет удерживать диспергированное в ней, жидкое соединение (С) при высокой концентрации. 10 н. и 18 з.п. ф-лы, 5 ил.

1. Композиция для использования в качестве материала, такого как краска, покрытие, или в качестве исходного материала для формования изделий, образующая полимерную систему «жидкость в твердом веществе» при комнатной температуре, включающая:
термопластичный полимер (А);
от 0,1 до 50 мас.ч. блок-сополимера (В), смешанного со 100 мас.ч. термопластичного полимера (А), причем фаза блок-сополимера (В) отделена от фазы термопластичного полимера (А), и
от 0,1 до 20 мас.ч. жидкого соединения (С), диспергированного в 100 мас.ч. смеси термопластичного полимера (А) и блок-сополимера (В),
где блок-сополимер (В) содержит блок (b1), имеющий высокую совместимость с термопластичным полимером (А), но низкую совместимость с жидким соединением (С), и блок (b2), имеющий высокую совместимость с жидким соединением (С), но низкую совместимость с термопластичным полимером (А),
жидкое соединение (С) представляет собой органическое соединение, имеет низкую совместимость с блоком (b1) и с термопластичным полимером (А), но высокую совместимость с блоком (b2), причем фаза жидкого соединения (С) отделена от фазы термопластичного полимера (А) и представляет собой жидкость при температуре 100°С или ниже,
жидкое соединение (С) окружено блок-сополимером (В), благодаря действию блок-сополимера (В), подобному действию поверхностно-активного вещества,
термопластичный полимер (А) представляет собой полиолефиновый полимер,
блок (b1) является полиолефиновым блоком и блок (b2) является полистирольным блоком, и
блок-сополимер (В) является по меньшей мере одним представителем, выбранным из группы, состоящей из:
блок-сополимера полистирола - поли(этилен/пропилена);
блок-сополимера полистирола - поли(этилен/бутилена);
блок-сополимера полистирола - поли(этилен/пропилена)-полистирола;
блок-сополимера полистирола - поли(этилен/бутилена)-полистирола и
блок-сополимера полистирола - поли(этилен-этилен/пропилена)-полистирола.

2. Композиция по п.1, в которой жидкое соединение (С) является органическим соединением, включающим ароматическое кольцо, алициклический скелет или полярную группу, имеющую более высокую совместимость с полистиролом, чем с полиолефином.

3. Композиция по п.1 или 2, в которой жидкое соединение (С) включает по меньшей мере одного представителя, выбранного из группы, состоящей из фармацевтического препарата, бактерицидного агента, фунгицидного агента, противовирусного агента, антистатика, противоводорослевого агента, консерванта, ароматического агента, агента, отпугивающего насекомых, инсектицида, агента, отпугивающего грызунов, агента, отпугивающего птиц, агента, отпугивающего животных, аттрактанта, агрохимиката, агента, препятствующего обрастанию микроорганизмами, огнезащитного агента, пылеулавливающего агента, удобрения и дезодоранта.

4. Композиция для использования в качестве материала, такого как краска, покрытие, или в качестве исходного материала для формования изделий, образующая полимерную систему «жидкость в твердом веществе» при комнатной температуре, включающая:
термопластичный полимер (А);
от 0,1 до 50 мас.ч. блок-сополимера (В), смешанного со 100 мас.ч. термопластичного полимера (А), причем фаза блок-сополимера (В) отделена от фазы термопластичного полимера (А),
и от 0,1 до 20 мас.ч. жидкого соединения (С), диспергированного в 100 мас.ч. смеси термопластичного полимера (А) и блок-сополимера (В),
где блоксополимер (В) содержит блок (b1), имеющий высокую совместимость с термопластичным полимером (А), но низкую совместимость с жидким соединением (С), и блок (b2), имеющий высокую совместимость с жидким соединением (С), но низкую совместимость с термопластичным полимером (А),
жидкое соединение (С) представляет собой органическое соединение, имеет низкую совместимость с блоком (b1) и с термопластичным полимером (А), но высокую совместимость с блоком (b2), причем фаза жидкого соединения (С) отделена от фазы термопластичного полимера (А) и представляет собой жидкость при температуре 100°С или ниже,
жидкое соединение (С) окружено блок-сополимером (В), благодаря действию блок-сополимера (В), подобному действию поверхностно-активного вещества,
термопластичный полимер (А) представляет собой полистирольный полимер,
блок (b1) является полистирольным блоком и блок (b2) является полиолефиновым блоком, и
блок-сополимер (В) является по меньшей мере одним представителем, выбранным из группы, состоящей из:
блок-сополимера полистирола - поли(этилен/пропилена);
блок-сополимера полистирола - поли(этилен/бутилена);
блок-сополимера полистирола - поли(этилен/пропилена)-полистирола;
блок-сополимера полистирола - поли(этилен/бутилена)-полистирола и блок-сополимера полистирола - поли(этилен-этилен/пропилена)-полистирола.

5. Композиция по п.4, в которой жидкое соединение (С) является органическим соединением, имеющим более высокую совместимость с полиолефином, чем с полистиролом, и фаза жидкого соединения (С) отделена от фазы полистирола.

6. Композиция по п.4 или 5, в которой жидкое соединение (С) включает по меньшей мере одного представителя, выбранного из группы, состоящей из фармацевтического препарата, бактерицидного агента, фунгицидного агента, противовирусного агента, антистатика, противоводорослевого агента, консерванта, ароматического агента, агента, отпугивающего насекомых, инсектицида, агента, отпугивающего грызунов, агента, отпугивающего птиц, агента, отпугивающего животных, аттрактанта, агрохимиката, агента, препятствующего обрастанию микроорганизмами, огнезащитного агента, пылеулавливающего агента, удобрения и дезодоранта.

7. Композиция для использования в качестве материала, такого как краска, покрытие, или в качестве исходного материала для формования изделий, включающая:
дисперсионную среду и
композицию по любому из пп.1, 2, 4 или 5, образующую полимерную систему «жидкость в твердом веществе» при комнатной температуре, которая диспергирована в дисперсионной среде,
где дисперсионной средой является любой представитель, выбранный из
группы, включающей
полимеры, отличные от термопластичного полимера (А).

8. Композиция по п.7, в которой полимер, отличный от термопластичного полимера (А), является термопластичным полимером и/или термореактивным полимером или предшественником термореактивного полимера.

9. Композиция по п.7 или 8, в которой жидкое соединение (С) включает по меньшей мере одного представителя, выбранного из группы, состоящей из фармацевтического препарата, бактерицидного агента, фунгицидного агента, противовирусного агента, антистатика, противоводорослевого агента, консерванта, ароматического агента, агента, отпугивающего насекомых, инсектицида, агента, отпугивающего грызунов, агента, отпугивающего птиц, агента, отпугивающего животных, аттрактанта, агрохимиката, агента, препятствующего обрастанию микроорганизмами, огнезащитного агента, пылеулавливающего агента, удобрения и дезодоранта.

10. Формованное изделие, полученное из композиции по любому из пп.1-3, где формованное изделие имеет покрытие из жидкого соединения (С), высвобожденного из композиции, причем это покрытие имеет толщину 1 мкм или менее.

11. Формованное изделие по п.10, которое получено экструзионным формованием.

12. Формованное изделие по п.10, которое представляет собой волокно, ткань или волокнистое изделие, изготовленное из волокна, или слоистое изделие, изготовленное из того же материала.

13. Формованное изделие по п.10, которое представляет собой трубу, листовой материал, пленку и слоистое изделие из того же материала.

14. Формованное изделие по п.10, которое получено литьевым формованием, центробежным формованием или формованием с раздувом.

15. Формованное изделие, полученное из композиции по любому из пп.4-6, где формованное изделие имеет покрытие из жидкого соединения (С), высвобожденного из композиции, причем это покрытие имеет толщину 1 мкм или менее.

16. Формованное изделие по п.15, которое получено экструзионным формованием.

17. Формованное изделие по п.15, которое представляет собой волокно, ткань или волокнистое изделие, изготовленное из волокна, или слоистое изделие, изготовленное из того же материала.

18. Формованное изделие по п.15, которое представляет собой трубу, листовой материал, пленку и слоистое изделие из того же материала.

19. Формованное изделие по п.15, которое получено литьевым формованием, центробежным формованием или формованием с раздувом.

20. Формованное изделие, полученное из композиции по любому из пп.7-9, где формованное изделие имеет покрытие из жидкого соединения (С), высвобожденного из композиции, причем это покрытие имеет толщину 1 мкм или менее.

21. Формованное изделие по п.20, которое получено экструзионным формованием.

22. Формованное изделие по п.20, которое представляет собой волокно, ткань или волокнистое изделие, изготовленное из волокна, или слоистое изделие, изготовленное из того же материала.

23. Формованное изделие по п.20, которое представляет собой трубу, листовой материал, пленку и слоистое изделие из того же материала.

24. Формованное изделие по п.20, которое получено литьевым формованием, центробежным формованием или формованием с раздувом.

25. Краска, включающая композицию по любому из пп.1-3 и по меньшей мере пигмент.

26. Краска, включающая композицию по любому из пп.4-6 и по меньшей мере пигмент.

27. Краска, включающая композицию по любому из пп.7-9 и по меньшей мере пигмент.

28. Фильтр, включающий ткань, или волокнистое изделие, или слоистое изделие по пп.12, 17 или 22 в качестве основного пылеулавливающего материала.