Изобретение относится к способам получения высокомолекулярных соединений, в частности к способам получения полиэфиров высокотемпературной поликонденсацией.
Известны способы получения полиэфиров высокотемпературной поликонденсацией в высококипящих растворителях при 200-350°С в течение 12-36 часов. Известны также способы получения полиэфиркетонов в различных органических растворителях при 200-350°С в течение 10-30 часов с использованием монофункциональных мономеров для регулирования молекулярной массы полимера и карбонатов K и Na для получения дифенолятов и уменьшения гель-фракции в продуктах синтеза. Недостатками этих способов являются жесткие условия, трудоемкость отмывки конечного продукта от избытков карбонатов и растворителей, образование гель-фракции [1-5].
В качестве наиболее близкого способа-аналога может быть получение полиэфиркетонов [6], из которого известно, что полиэфиркетоны получают реакцией 4,4'-дифторбензофенона с калиевым дифенолятом 2,2-бис(4-гидроксифенил)пропана в N,N-диметилацетамиде. Недостатками такого способа являются продолжительность синтеза - 10 часов и более после завершения отгонки азеотропной смеси хлорбензол : вода; необходимость использования избытка K2СО3 или Na2CO3 (до 30%); необходимость и трудоемкость отмывки полимера; образование большого количества гель-фракции.
Задачей изобретения является упрощение способа получения ароматических полиэфиркетонов.
Задача решается получением ароматических полиэфиркетонов взаимодействием 2,2-бис(4-гидроксифенил)пропана с 4,4'-дифтордифенилкетоном в диметилсульфоксиде.
Сущность заключается в том, что 2,2-бис(4-гидроксифенил)пропан превращают в динатриевую или дикалиевую соль воздействием щелочи, отгоняют воду с толуолом при 130-140°С, охлаждают реакционную массу до 25-30°С, добавляют 4,4'-дифтордифенилкетон, температуру поднимают до 170°С в течение 10-15 минут и синтез проводят в течение 1 часа в среде инертного газа.
Пример. В трехгорлую коническую колбу, снабженную мешалкой, трубкой для подачи инертного газа, термометром, системой для азеотропной отгонки воды (ловушка Дина-Старка: насадка Вюрца, водяной обратный холодильник, приемник, счетчик пузырьков), вносят 5,1366 (0,0225 моль) 2,2-бис(4-гидроксифенил)пропана, 40 мл диметилсульфоксида, 30 мл толуола и при нагревании и перемешивании добавляют 4,59 мл 9,8 н. раствора NaOH. В токе азота при температуре 130-140°С отгоняют воду с толуолом. После полной отгонки воды и толуола реакционную массу охлаждают до 25-30°С и добавляют 5,1495 (0,0236 моль) 4,4'-дифтордифенилкетона. Температуру реакционной массы доводят до 170°С в течение 10-15 минут и реакцию проводят в течение 1 часа. Реакционную массу разбавляют 40 мл диметилсульфоксида и высаждают в дистиллированную воду, подкисленную щавелевой кислотой (5%-ный раствор). Пятикратно промывают горячей дистиллированной водой и дважды горячим изопропанолом и сушат при температуре 100-120°С в течение 12 часов и при 150°С под вакуумом в течение 24 часов.
Ароматический полиэфиркетон представляет собой белые гранулы или нити. Выход продукта 97-98% от теоретического, ηпр=0,5-0,6 дл/г. Из полученного продукта поликонденсации методом полива из раствора получены прозрачные бесцветные пленки.
Технический результат изобретения заключается в упрощении способа получения ароматического полиэфиркетона за счет использования диметилсульфоксида и 5%-ного избытка дигалогенида, что выражается в сокращении времени синтеза до 1 часа (после отгонки азеотропной смеси), исключении образования гель-фракции, упрощении процесса отмывки полимера от растворителя и низкомолекулярных веществ.
Источники информации
1. Заявка 3700808 (ФРГ). Способ получения полиариленэфиркетонов.
2. Заявка 61-176627 (Япония). Ароматические простые полиэфиркетоны и способ их получения.
3. Заявка 3836582 (ФРГ). Способ получения полиариленэфирсульфонов и полиариленэфиркетонов.
4. Заявка 3901072 (ФРГ). Способ получения полиариленэфиркетонов.
5. Шапошникова В.В., Салазкин С.Н., Сергеев В.А. и др. Закономерности реакции 4,4'-дифторбензофенона с калиевым дифенолятом 2,2-бис(4-гидроксифенил)пропана. Изв. АН. Сер. Химическая, 1996, №10. С.2526-2530.
6. Шарапов Д.С., Шапошникова В.В., Салазкин С.Н. Синтез полиариленэфиркетонов в высококипящих амидных растворителях. Высокомолек. соед. Т.36, №4. С.639-643.
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭФИРКЕТОНОВ | 2008 |
|
RU2383559C2 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭФИРКЕТОНОВ | 2012 |
|
RU2505557C2 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭФИРКЕТОНОВ | 2008 |
|
RU2388768C2 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭФИРКЕТОНОВ | 2008 |
|
RU2394847C2 |
ОГНЕСТОЙКИЙ НЕНАСЫЩЕННЫЙ ПОЛИЭФИРКЕТОН | 2012 |
|
RU2529030C2 |
ПОЛИФЕНИЛЕНЭФИРКЕТОНОКСИМАТ И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ | 2011 |
|
RU2466153C2 |
Ароматический огнестойкий полиэфирэфиркетон и способ его получения | 2018 |
|
RU2688943C1 |
ПОЛИФЕНИЛЕНЭФИРКЕТОНФОРМАЛЬОКСИМАТ И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ | 2014 |
|
RU2567386C1 |
Способ получения капсулированного ароматического огнестойкого полиэфирэфиркетона | 2017 |
|
RU2670441C1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭФИРКЕТОНОВ | 2012 |
|
RU2494118C1 |
Настоящее изобретение относится к способу получения ароматических полиэфиркетонов методом высокотемпературной поликонденсации. Способ получения ароматического полиэфиркетона включает взаимодействие 2,2-бис(4-гидроксифенил)пропана с гидроксидом натрия или калия в присутствии диметилсульфоксида, отгонку азеотропной смеси при 130-140°С и далее, после охлаждения смеси до 25-30°С добавляют 5%-ный избыток 4,4'-дифтордифенилкетона. Реакцию проводят в диметилсульфоксиде при 170°С в течение часа. Технический результат - упрощение способа получения ароматических полиэфиркетонов.
Способ получения ароматического полиэфиркетона на основе 2,2-бис(4-гидроксифенил)пропана и 4,4'-дифтордифенилкетона, включающий взаимодействия 2,2-бис(4-гидроксифенил)пропана с гидроксидом натрия или калия в присутствии диметилсульфоксида и толуола, отгонку азеотропной смеси вода-толуол при температуре 130-140°С, отличающийся тем, что 5%-ный избыток 4,4'-дифтордифенилкетона вносят в реакционную массу после охлаждения до 25-30°С, поднимают температуру за 10-15 мин до 170°С и синтез проводят в течение 1 ч в диметилсульфоксиде.
ШАРАПОВ Д.С., ШАПОШНИКОВА В.В., САЛАЗКИН С.Н | |||
СИНТЕЗ ПОЛИАРИЛЕНЭФИРКЕТОНОВ В ВЫСОКОКИПЯЩИХ АМИДНЫХ РАСТВОРИТЕЛЯХ | |||
- ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ, 2004, т.46, №4, с.639-643 | |||
RU 2008107025, 27.02.2009 | |||
RU 2007130773, 20.02.2009 | |||
RU 94008257 A1, 10.11.1995 | |||
JP 63312323 A, 20.12.1988 | |||
Штамп совмещенного действия для получения изделий,преимущественно плоских колец | 1984 |
|
SU1178523A1 |
CN 1083825 A, 16.03.1994 | |||
KR 20070103382 A, 23.10.2007 | |||
CN 101608017 A, 23.12.2009. |
Авторы
Даты
2011-08-27—Публикация
2009-10-20—Подача