ВНУТРИМОЛЕКУЛЯРНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ ТРИГЛИЦЕРИДОВ ЖИРНЫХ КИСЛОТ Российский патент 2011 года по МПК C07C69/58 A23D9/07 C11C3/00 C07C67/02 

Область техники, к которой относится изобретение

Настоящее изобретение относится к внутримолекулярным соединениям, по меньшей мере, двух типов триглицеридов жирных кислот, имеющих различные молекулярные структуры, и содержащим их пищевым продуктам. Внутримолекулярные соединения также называются кристаллическими соединениями.

Уровень техники, предшествующий изобретению

Обычно используются два типа триглицеридов жирных кислот, имеющих различные молекулярные структуры, способных образовывать внутримолекулярные соединения, и свойства полученных таким образом внутримолекулярных соединений, часто применяют методики с использованием таких триглицеридов, применяя их при получении таких пищевых продуктов, как шоколад, маргарин и шортенинг (не патентная литература 1 и 2, патентная литература 1-15). Однако все эти технологии относятся к внутримолекулярным соединениям, которые получают комбинацией триглицерида, относящегося к типу St-U-St, и триглицерида, относящегося к типу U-St-U, (ST: насыщенные жирные кислоты, U: ненасыщенные жирные кислоты).

С другой стороны, известно, что комбинация триглицерида, относящегося к типу St-U-St, и триглицерида, относящегося к типу St-St-St (ST: насыщенные жирные кислоты, U: ненасыщенные жирные кислоты), такая как триглицерид типа РОР (олеодипальметин) (1,3-дипальмитоил-2-олеоилглицерин) и триглицерид типа РРР (трипальмитин) (не патентная литература 2); и какао-масло и заменитель какао-масла (CBS, твердый лауриновый жир и жирное масло) не могут образовывать внутримолекулярные соединения и не имеют совместимости, и, кроме того, каждый триглицерид независимо кристаллизуется с образованием эвтектических кристаллов.

А именно, до настоящего времени комбинация триглицерида, относящегося к типу St-U-St, и триглицерида, относящегося к типу St-St-St (ST: насыщенные жирные кислоты, U: ненасыщенные жирные кислоты), не способна образовывать внутримолекулярные соединения, и поэтому не могут быть получены пищевые продукты, содержащие эти внутримолекулярные соединения, полученные из этих двух типов триглицеридов жирных кислот, имеющих различные молекулярные структуры, используя их свойства.

Кроме того, в последние годы часто практикуется изменение типа(ов) жирных кислот, входящих в состав триглицерида, или изменялись их положения для изменения свойств жиров и масел, то есть триглицеридов. Например, в патентной литературе 16 описывается, что триглицерид 1,3-ди(S)-2-моно(Х) типа (SXS), где насыщенная жирная кислота(ы) (X), имеющая 12 или менее атомов углерода, связанная по второму положению, и насыщенная жирная кислота(ы) (S), имеющая 16 или более атомов углерода, связанная по первому и третьему положениям, используется в качестве агента для предотвращения помутнения жира, и такой триглицерид получают реакцией переэтерификации с использованием 1,3-специфической липазы. Также патентная литература 17 описывает, что триглицериды, где одна из входящих в состав жирных кислот, представляет собой насыщенную жирную кислоту с 12 или менее атомами углерода, и оставшиеся две жирные кислоты представляют собой насыщенные жирные кислоты с 16 или более атомами углерода, получают переэтерификацией натуральных жиров и масел; и они используются в качестве агента, препятствующего крошливости, в какао-масле, пальмовом масле и т.п.

Кроме того, в патентной литературе 18 описываются триглицеридные композиции, содержащие: триглицерид 1,3-ди(S)-2-моно(Х) типа (SXS), где каприловая кислота (Х), связанная по второму положению, и пальмитиновые кислоты или стеариновые кислоты (S), связанные по первому и третьему положениям; и триглицерид 1-моно(Х)ди(S) типа (SSX), где каприловая кислота (Х), связанная по первому или третьему положениям, и пальмитиновые кислоты или стеариновые кислоты (S), связанные по второму и третьему положениям, или первому и второму положениям, используются в качестве агентов для предотвращения помутнения жира и диспергируются в шоколаде.

Также в патентной литературе 19 описывается способ получения симметричных триглицеридов, у которых в первом и третьем положениях находятся среднецепочечные жирные кислоты, и в sn-втором положении находится длинноцепочечная жирная кислота, и пригодность (возможность использования) полученных таким образом симметричных триглицеридов, у которых в sn-первом и третьем положениях находятся октановые кислоты, и в sn-втором положении находится стеариновая кислота, в качестве заменителей масла в шоколаде.

Несмотря на приведенные выше документы, описывающие получение внутримолекулярных соединений и использование их свойств, ниже приведен полный список документов.

[Не патентная литература 1] Journal of Oleo Science, Vol. 42, № 3, P 184 (1993)

[Не патентная литература 2] Journal of the Japanese Society for Synchrotron Radiation Research (hosyako), Vol. 11, № 3, P 208 (1998)

[Патентная литература 1] Japanese Patent №3464646

[Патентная литература 2] Japanese Patent Unexamined Publication №2002-69484

[Патентная литература 3] Japanese Patent Unexamined Publication №2003-213291

[Патентная литература 4] Japanese Patent Unexamined Publication №2002-121584

[Патентная литература 5] Japanese Patent Unexamined Publication №2004-285193

[Патентная литература 6] Japanese Patent Unexamined Publication №2003-304807

[Патентная литература 7] Japanese Patent Unexamined Publication №2003-213289

[Патентная литература 8] Japanese Patent Unexamined Publication №2004-89006

[Патентная литература 9] Japanese Patent Unexamined Publication №2004-305048

[Патентная литература 10] Japanese Patent Unexamined Publication №2003-213287

[Патентная литература 11] Japanese Patent Unexamined Publication №2003-210107

[Патентная литература 12] Japanese Patent Unexamined Publication №2003-169601

[Патентная литература 13] Japanese Patent Unexamined Publication №2003-169600

[Патентная литература 14] Japanese Patent Unexamined Publication №2003-284491

[Патентная литература 15] Japanese Patent Unexamined Publication № Hei 4-135453

[Патентная литература 16] Japanese Patent Unexamined Publication № Hei 4-75593

[Патентная литература 17] Japanese Patent Unexamined Publication № Hei 5-311190

[Патентная литература 18] Japanese Patent № 3146589

[Патентная литература 19] WO 2005/5586

Описание изобретения

Объектом настоящего изобретения являются внутримолекулярные соединения триглицеридов жирных кислот.

Другим объектом настоящего изобретения являются пищевые продукты, содержащие внутримолекулярные соединения.

Настоящее изобретение выполнено на основе определения с помощью рентгенодифракции неизвестных ранее длин связей внутримолекулярных соединений, полученных плавлением смеси двух типов триглицеридов жирных кислот, обладающих специфической структурой.

Настоящее изобретение относится к внутримолекулярному соединению (а) триглицериду динасыщенных среднецепочечных жирных кислот и мононасыщенной длинноцепочечной жирной кислоты и (b) триглицериду 1,3-динасыщенных длинноцепочечных жирных кислот и 2-мононенасыщенной длинноцепочечной жирной кислоты, длина связей которых, оцененная рентгенодифракцией, составила 65 Å или более.

Краткое описание чертежей

На Фиг.1 показана дифрактограмма рентгенодифракции внутримолекулярного соединения I-T по настоящему изобретению.

На Фиг.2 показана дифрактограмма рентгенодифракции внутримолекулярного соединения I-N по настоящему изобретению.

На Фиг.3 показана дифрактограмма рентгенодифракции внутримолекулярного соединения I-S по настоящему изобретению.

На Фиг.4 показана дифрактограмма рентгенодифракции внутримолекулярного соединения II по настоящему изобретению.

На Фиг.5 показана дифрактограмма рентгенодифракции внутримолекулярного соединения III по настоящему изобретению.

На Фиг.6 показана дифрактограмма рентгенодифракции внутримолекулярного соединения IV по настоящему изобретению.

На Фиг.7 показана дифрактограмма рентгенодифракции продукта 1 по настоящему изобретению.

На Фиг.8 показана дифрактограмма рентгенодифракции продукта 2 по настоящему изобретению.

На Фиг.9 показана дифрактограмма рентгенодифракции продукта 3 по настоящему изобретению.

Предпочтительные варианты воплощения настоящего изобретения

Триглицериды динасыщенных среднецепочечных жирных кислот и мононасыщенной длинноцепочечной жирной кислоты, применяемые в качестве компонента (а) по настоящему изобретению, предпочтительно имеют среднецепочечные жирные кислоты с 6-12 атомами углерода, более предпочтительно с 6-10 атомами углерода и наиболее предпочтительно с 8-10 атомами углерода. В частности, предпочтительными являются октановая кислота и декановая кислота. Кроме того, из этих длинноцепочечных жирных кислот предпочтительными являются кислоты с 14-24 атомами углерода и более предпочтительно с 16-22 атомами углерода. В частности, предпочтительными являются длинноцепочечные жирные кислоты с 16-18 атомами углерода, и они включают пальмитиновую кислоту и стеариновую кислоту. Эти жирные кислоты могут иметь неразветвленную цепь или разветвленную цепь, предпочтительными являются кислоты с неразветвленной цепью.

Предпочтительными триглицеридами динасыщенных среднецепочечных жирных кислот и мононасыщенной длинноцепочечной жирной кислоты, применяемыми в качестве компонента (а) по настоящему изобретению, являются 1,3-динасыщенные среднецепочечные жирные кислоты и 2-мононасыщенная длинноцепочечная жирная кислота.

Две среднецепочечных жирных кислоты составляют триглицериды динасыщенных среднецепочечных жирных кислот и мононасыщенной длинноцепочечной жирной кислоты, применяемые в качестве компонента (а), могут быть одинаковыми или различными, но предпочтительно они являются одинаковыми.

Триглицериды динасыщенных среднецепочечных жирных кислот и мононасыщенной длинноцепочечной жирной кислоты, применяемые в качестве компонента (а) по настоящему изобретению, предпочтительно представляют собой 8S8 триглицериды, у которых первое и третье положения представлены октановой кислотой, и второе положение представлено стеариновой кислотой; 88S триглицериды, у которых первое и второе положения представлены октановой кислотой, и третье положение представлено стеариновой кислотой; и S88 триглицериды, у которых первое положение представлено стеариновой кислотой, и второе и третье положения представлены октановой кислотой.

Триглицериды динасыщенных среднецепочечных жирных кислот и мононасыщенной длинноцепочечной жирной кислоты, применяемые в качестве компонента (а) по настоящему изобретению, могут быть легко получены, например, переэтерификацией природных жиров и масел, в частности переэтерификацией липазой. В том числе симметричные триглицериды, у которых первое и третье положения представлены среднецепочечными жирными кислотами и sn-второе положение представлено длинноцепочечной жирной кислотой, предпочтительно получены способом, описанным в WO2005/5586. Более конкретно, способ предпочтительно включает стадии случайной переэтерификации триглицеридов среднецепочечной жирной кислоты и триглицеридов длинноцепочечной жирной кислоты ферментами или химическими катализаторами в первой реакции с получением продуктов реакции, содержащих триглицериды, имеющие среднецепочечные жирные кислоты и длинноцепочечные жирные кислоты, как составляющие жирные кислоты; переэтерификацию продуктов реакции и моноэфира спирта среднецепочечных жирных кислот в sn-1-м, 3-м положениях специфическими ферментами во второй реакции; и удаление (части или всех) моноэфиров спирта среднецепочечных жирных кислот и длинноцепочечных жирных кислот из реакционного вещества, полученного второй реакцией с получением симметричных триглицеридов, у которых первое и третье положения представлены среднецепочечными жирными кислотами, и sn-второе положение представлено длинноцепочечной жирной кислотой.

Триглицериды 1,3-динасыщенных длинноцепочечных жирных кислот и 2-мононасыщенной длинноцепочечной жирной кислоты, применяемые в качестве компонента (b) по настоящему изобретению, предпочтительно имеют длинноцепочечные жирные кислоты с 14-24 атомами углерода и более предпочтительно с 16-22 атомами углерода. В частности, предпочтительными являются длинноцепочечные жирные кислоты с 16-18 атомами углерода, включающие пальмитиновую кислоту и стеариновую кислоту. Эти ненасыщенные жирные кислоты могут составлять компонент (b), включая те, которые имеют одну или более двойную связь в молекулах, и предпочтительными являются те, которые имеют одну двойную связь в молекулах. А именно, предпочтительными являются олеиновая кислота, линолевая кислота и линоленовая кислота, наиболее предпочтительной является олеиновая кислота. Эти жирные кислоты могут иметь неразветвленную цепь или разветвленную цепь, предпочтительными являются кислоты с неразветвленной цепью.

Триглицериды 1,3-динасыщенных длинноцепочечных жирных кислот и 2-мононенасыщенной длинноцепочечной жирной кислоты, применяемые в качестве компонента (b) по настоящему изобретению, предпочтительно представляют собой POP триглицериды, у которых первое и третье положения представлены пальмитиновой кислотой, и второе положение представлено олеиновой кислотой (1,3-дипальмитоил-2-олеоил глицерин); триглицериды POS, у которых первое и третье положения представлены пальмитиновой кислотой и стеариновой кислотой, и второе положение представлено олеиновой кислотой (2-олеоил пальмитоил стеароил глицерин); и SOS триглицериды, у которых первое и третье положения представлены стеариновой кислотой, и второе положение представлено олеиновой кислотой (1,3-дистеароил-2-олеоил глицерин).

В качестве триглицеридов 1,3-динасыщенных длинноцепочечных жирных кислот и 2-мононенасыщенной длинноцепочечной жирной кислоты, применяемых в качестве компонента (b) по настоящему изобретению, могут быть использованы, например, один из встречающихся в природе компонентов, такой как какао-масло, масло салового дерева, масло ши, масло ореха бассия, масло из косточек манго, масло кокум, стеарин из семян хлопка, пальмовое масло или фракционированные из них масла. Симметричные триглицериды могут быть получены липазой (см. ссылку Japanese Patent Unexamined Publication № Sho 55-71797 или Japanese Patent Unexamined Publication № Sho 62-155048 в качестве примеров).

В частности, предпочтительными являются жиры и масла, содержащие большие количества симметричных триглицеридов, таких как POP, POS и SOS, и предпочтительными являются какао-масло, стеарин салового дерева, стеарин ши, масло ореха бассия, масло из косточек манго, масло кокум и пальмовое масло средней фракции (PMF). В случае использования этих жиров и масел общее содержание триглицеридов типа POP (1,3-дипальмитоил-2-олеоил глицерин), триглицеридов типа POS (2-олеоил пальмитоил стеароил глицерин) и триглицеридов типа SOS (1,3-дистеароил-2-олеоил глицерин) предпочтительно составляет 70 мас.% или более и наиболее предпочтительно 80 мас.% или более.

Внутримолекулярные соединения по настоящему изобретению могут быть получены при плавлении смеси компонентов триглицеридов (а) и (b) нагреванием их вплоть до от 50 до 60°С. При смешивании компонентов триглицеридов (а) и (b) может быть использован органический растворитель(и). В таком случае массовое соотношение компонент (а)/компонент (b) предпочтительно составляет от 5/95 до 95/5 по массе, более предпочтительно от 20/80 до 80/20 по массе и наиболее предпочтительно от 30/70 до 70/30 по массе. С другой стороны, молярное соотношение компонент (а)/компонент (b) предпочтительно составляет около 1/1.

Предпочтительные органические растворители включают такие кетоны, как ацетон и метилэтил кетон; такие углеводороды, как гексан и петролейный эфир; такие ароматические углеводороды, как бензол и толуол; такие спирты, как метанол, этанол и пропанол; гидроспирты; и такие простые эфиры, как простой диэтиловый эфир; такие эфиры, как этил ацетат. Приемлемы любые органические растворители, если они растворяют триглицериды в точке их кипения или ниже, и точка их плавления находится ниже температуры застывания. Предпочтительными являются ацетон, гексан, спирты и гидроспирты, и наиболее предпочтительным является ацетон.

Длины связей внутримолекулярных соединений по настоящему изобретению могут быть рассчитаны по параметру d (Å, межплоскостное расстояние), пик соответствует расстоянию с индексом Миллера (001), который наблюдается при около 2θ=от 0 до 10° при использовании рентенодифрактометра (длина волны рентгеновского луча: λ=1,5405 Å). Внутримолекулярные соединения по настоящему изобретению предпочтительно имеют длину связи 70 Å или более, более предпочтительно от 70 до 85 Å и наиболее предпочтительно от 74 до 82 Å. Для сравнения, в 100% какао-масле пик (002) отражений длины связи 64 Å, наблюдаемый при около 2θ=2,8°, который на поверхности его (004) наблюдается при около 2θ=5,5°.

Внутримолекулярные соединения по настоящему соединению могут быть применены в качестве компонентов пищевых продуктов, таких как жир и как жирные масла. Например, они могут быть применены как жир или жирное масло в качестве компонентов шоколада, маргарина, шортенинга и т.п. Конкретные варианты применения маргарина или шортенинга включают применение их для теста, при обваливании, в креме, в наполнителе для сэндвичей, нанесения покрытия распылением, жарки, но не ограничиваются только этим. Используемый здесь термин «шоколад», приведенный в описании настоящего изобретения, включает все виды шоколада, и жира, и жирных масел пищевых продуктов, подвергшихся технологической обработке, но не ограничивается теми, которые приведены в описании.

Согласно настоящему изобретению оно относится к внутримолекулярным соединениям жиров и масел, которые не были известны до настоящего момента. Эти внутримолекулярные соединения могут быть применены как часть жиров и масел, входящих в состав пищевых продуктов. Благодаря образованию внутримолекулярных соединений жиры и масла содержат большое количество симметричных триглицеридов, таких как какао-масло и те, которые содержат среднецепочечные жирные кислоты, не образующие отдельные кристаллы, и, кроме того, могут придавать продукту гладкую текстуру и предотвращать помутнение.

Эти внутримолекулярные соединения могут быть применены как часть жиров и масел, которые входят в состав маргарина или шортенинга. Благодаря образованию внутримолекулярных соединений возможно предотвращать постепенное отверждение, и, кроме того, имеется преимущество, заключающееся в отсутствии многократного осаждения кристаллов и отсутствии необходимости консервации.

Следующие Примеры дополнительно иллюстрируют настоящее изобретение.

ПРИМЕРЫ

Пример получения 1 (Получение порошкообразной липазы)

Низкомолекулярные компоненты были отделены с помощью УФ-устройства (SIP-0013, произведенного Asahi Kasei Corporation) от жидкой липазы, полученной из Rhizomucor miehei, произведенной Novozymes Japan Limited (торговая марка: Palatase20000L), где липазу растворяют и диспергируют в водном растворе с получением водного раствора 1, содержащего липазу (с концентрацией сухого вещества 20,1 мас.%). Более конкретно, проводят УФ-фильтрацию жидкой липазы (Palatase20000L) при охлаждении на льду до концентрации 1/2 объема и вводят туда такое же количество 0,01М буфера фосфорной кислоты рН 7. Те же операции УФ-фильтрации и введения буфера фосфорной кислоты были проведены дважды с получением раствора. Затем проводили дополнительную УФ-фильтрацию раствора и полученный таким образом концентрированный раствор липазы рассматривали как водный раствор 1, содержащий липазу.

20 мл молока (Koiwai Milk Oishisa-shitate, произведенного Koiwai Dairy Products Co., Ltd: концентрация сухих веществ 12,9 мас.%) вводили в 20 мл водного раствора 1, содержащего липазу. рН полученного таким образом раствора регулируют до от рН 6,8 до 6,9 водным раствором гидроксида натрия.

Объемное соотношение концентрированного раствора липазы (= водный раствор 1, содержащий липазу): молоко составило 1:1, и содержание сухих веществ молока составило 0,64-кратное превышение содержания сухих веществ в водном растворе 1, содержащем липазу.

Раствор был высушен с применением распылительной сушки в распылительной сушилке (SD-1000, произведенной Tokyo Rikakikai Co., Ltd.) при условиях: с температурой на входе 130°С, параметрами воздушного потока от 0,7 до 1,1 м³/мин и давлении распылительной сушки от 11 до 12 кПа с получением порошкообразной липазы. Частицы порошкообразной липазы имели сферическую форму, 90 мас.% или более порошкообразной липазы имели диаметр от 1 до 100 мкм, и средний диаметр частиц составил 7,6 мкм. Диаметр частиц измеряли с использованием анализатора гранулометрического распределения (LA-500) HORIBA, Ltd.

При этом концентрацию сухих веществ в водном растворе, содержащем липазу, и сухих веществ молока измеряли следующим методом.

Концентрации были измерены как % брикс с использованием анализатора содержания сахара (BRX-242, произведенного C.I.S. Corporation).

Пример получения 2 (Получение MLCT A (8S8))

5 г липазы QLM (Meito Sangyo Co., Ltd.) ввели 700 г подсолнечного масла с высоким содержанием олеиновой кислоты (торговая марка Olein-Rich, произведенного Showa Sangyo Co., Ltd.) и 300 г трикаприлина (торговая марка Tricaprylin, произведенного Sigma Aldrich Japan) в 2000 мл реакционную емкость. Затем проводили реакцию при непрерывном перемешивании смеси мешалкой при температуре 50°С в течение 2 часов. Оставшиеся ферменты были удалены фильтрацией с получением 980 г продуктов реакции.

4900 г этилового эфира октановой кислоты (торговая марка Octanoic Acid Ethyl, произведенная Inoue Perfumery Co., Ltd.) и 120 г порошкообразного фермента, полученного по примеру 1, 980 г продуктов реакции ввели в 10 л реакционную емкость. Затем проводили ферментную реакцию при непрерывном перемешивании мешалкой при температуре 40°С в течение 26 часов с получением 5600 г продуктов реакции. По окончании реакции этиловый эфир октановой кислоты, этиловый эфир олеиновой кислоты и трикаприлин удаляли из продуктов реакции с применением молекулярно-дистилляционного аппарата центробежного типа (произведенного NIPPON SHARYO, LTD.) с получением 300 г вещества, содержащего триглицерид.

300 г вещества, содержащего триглицерид, помещали в реактор, для проведения реакции в него вводили 900 мг никелевого катализатора и подавали водород под давлением 0,3 МПа. Затем вещество нагревали до 180° и перемешивали в течение 5 часов. По окончании гидрогенизации под избыточным давлением катализатор удаляли с получением 300 г триацилглицеридов, содержащих среднецепочечные и длинноцепочечные жирные кислоты (MLCT) A (8S8).

Пример получения 3 (Получение MLCT B (10S10))

5 г 1,3-дидеканоил-2-линолеил глицерина (произведенного Osaka Synthetic Chemical Laboratories, Inc.) растворяли в 100 мл этанола. 2,5 г 10% угля с нанесенным палладием (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) вводили туда же и проводили реакцию в атмосфере водорода при температуре 40°С в течение 3 часов. По окончании фильтрации с удалением угля с нанесенным палладием и этанола получали 3,5 г MLCT В.

Пример получения 4 (Получение MLCT С (88S))

230 г олеиновой кислоты (торговая марка: EXTRA OS-85, произведенная NOF Corporation) и 69 г порошкообразного фермента, полученного по примеру 1, вводили в 2070 г трикаприлина (торговая марка: Tricaprylin, произведенного Sigma Aldrich Japan) в 5000 мл реакционной емкости. Затем проводили ферментную реакцию при непрерывном перемешивании смеси мешалкой при температуре 40°С в течение 136 часов. Оставшиеся ферменты были удалены фильтрацией с получением 2250 г продуктов реакции. По окончании реакции октановую кислоту, олеиновую кислоту и трикаприлин удаляли из продуктов реакции с применением молекулярно-дистилляционного аппарата центробежного типа (произведенного NIPPON SHARYO, LTD.) с получением 270 г вещества, содержащего триглицерид.

270 г вещества, содержащего триглицерид, помещали в реактор, для проведения реакции в него вводили 810 мг никелевого катализатора и подавали водород под давлением 0,3 МПа. Затем вещество нагревали до 180° и перемешивали в течение 5 часов. По окончании гидрогенизации под избыточным давлением катализатор удаляли с получением 270 г MLCT С (88S).

Пример получения 5 (Получение MLCT D (смесь 88S/8S8))

5 г липазы QLM (Meito Sangyo Co., Ltd.) ввели в 400 г подсолнечного масла с высоким содержанием олеиновой кислоты (торговая марка Olein-Rich, произведенного Showa Sangyo Co., Ltd.) и 600 г трикаприлина (торговая марка: Tricaprylin, произведенного Sigma Aldrich Japan) в 2000 мл реакционной емкости. Затем проводили реакцию при непрерывном перемешивании смеси мешалкой при температуре 40°С в течение 2 часов. Оставшиеся ферменты были удалены фильтрацией с получением 980 г продуктов реакции.

По окончании реакции были получены 400 г дистиллированного компонента из прореагировавшего масла с применением молекулярно-дистилляционного аппарата центробежного типа (произведенного NIPPON SHARYO, LTD.) при температуре 240°С и давлении 1 Па.

400 г полученного таким образом вещества, содержащего триглицерид, помещали в реактор, для проведения реакции в него вводили 1200 мг никелевого катализатора и подавали водород под давлением 0,3 МПа. Затем вещество нагревали до 180° и перемешивали в течение 5 часов. По окончании гидрогенизации под избыточным давлением катализатор удаляли с получением 400 г MLCT D (смесь 88S/8S8).

В Таблицах 1 и 2 приведены результаты анализа GLC триглицеридных композиций MLCT, полученных в примерах получения 2-5. При этом соотношение позиционных изомеров: (88S+S88)/8S8 определяли, исходя из того факта, что соотношение позиционных изомеров вещества, содержащего триглицерид, не изменялось при гидрообработке во время проведения анализа дистиллированного компонента перед гидрообработкой или ВЭЖХ (на Ag ионной колонке). Соотношение MLCT B, содержащего декановую кислоту в качестве основного компонента, определяли следующим образом.

Таблица 1 Композиция (мас.%) 888 88Р+Р88+8Р8 88S+S88 8S8 8SS+SS8+S8S MLCT A 0 0,2 3,6 95,3 0,9 MLCT C 6,0 2,9 85,3 2,2 3,6 MLCT D 0,8 3,8 60,2 32,4 2,8

Таблица 2 Композиция (мас.%) 1010S+S1010 10S10 Другое MLCT В 2,9 95,2 1,8

В Таблицах 888 указывает, что первое, второе и третье положения глицерина представлены эфирами октановых кислот; 88Р указывает, что sn-1 и sn-2 положения глицерина представлены эфирами октановой кислоты, и sn-3 положение глицерина представлено эфиром пальмитиновой кислоты; и 10S10 указывает, что sn-1 и sn-3 положения глицерина представлены эфирами декановой кислоты, и sn-2 положение глицерина представлено эфиром стеариновой кислоты.

Пример 1 (Получение внутримолекулярного соединения I из MLCT A (8S8) и какао-масла)

MLCT А (8S8) и какао-масло (торговая марка: D Cocoa Butter, произведенное Daito Cacaо Co., Ltd.) смешивали в массовом соотношении 39,5:60,5, выдерживали при температуре 50°С в течение 30 минут и выдерживали при температуре 33°С в течение 30 минут. Затем смесь выдерживали при температуре 5°С в течение 2 часов и темперировали ее с получением внутримолекулярного соединения I-T, имеющего длину связи 75 Å. Аналогично, MLCT A и какао-масло смешивали в массовом соотношении 39,5:60,5, выдерживали при температуре 50°С в течение 30 минут и выдерживали при температуре 5°С в течение 2 часов с получением внутримолекулярного соединения I-N, имеющего длину связи 75 Å.

MLCT A, какао-масло и ацетон смешивали в массовых соотношениях 39,5:60,5:500, перегревали вплоть до 50°С с получением ацетонового раствора. Затем раствор охлаждали на льду, осажденные кристаллы фильтровали и высушивали с получением внутримолекулярного соединения I-S, имеющего длину связи 75 Å.

Пример 2 (Получение внутримолекулярного соединения II из MLCT B (10S10) и какао-масла)

MLCT В (10S10) и какао-масло (торговая марка: D Cocoa Butter, произведенное Daito Cacaо Co., Ltd.) смешивали в массовом соотношении 41,2:58,5, выдерживали при температуре 50°С в течение 30 минут и выдерживали при температуре 5°С в течение 2 часов с получением внутримолекулярного соединения II, с длиной связи 77 Å.

Пример 3 (Получение внутримолекулярного соединения III из MLCT C (88S) и какао-масла)

MLCT С (88S) и какао-масло (торговая марка: D Cocoa Butter, произведенное Daito Cacaо Co., Ltd.) смешивали в массовом соотношении 42,6:57,4, выдерживали при температуре 50°С в течение 30 минут и выдерживали при температуре 5°С в течение 2 часов с получением внутримолекулярного соединения III с длиной связи 75 Å.

Пример 4 (Получение внутримолекулярного соединения IV из MLCT D (88S/8S8) и какао-масла)

MLCT D (88S/8S8) и какао-масло (торговая марка: D Cocoa Butter, произведенное Daito Cacaо Co., Ltd.) смешивали в массовом соотношении 41,0:59,0, выдерживали при температуре 50°С в течение 30 минут и выдерживали при температуре 5°С в течение 2 часов с получением внутримолекулярного соединения IV с длиной связи 75 Å.

В Таблице 3 приведены результаты анализа GLC триглицеридных композиций (мас.%), использованного какао-масла (торговая марка: D Cocoa Butter, произведенное Daito Cacaо Co., Ltd.).

Таблица 3 Композиции (мас.%) POP POS SOS Другие Какао-масло 16,7 38,5 26,0 18,8

Во внутримолекулярных соединениях I-T, I-N, I-S и II-IV, полученных в Примерах 1-4, образование внутримолекулярных соединений подтверждено рентгенодифракцией. Условия измерений приведены как следующее.

Устройство для измерения: RINT 2100 Ultima +, произведенное Rigaku Corporation X-ray: Cu K- α 1 40 кВ/40 мA λ=1,5405.

Гониометр: Ultima+ Horizontal Goniometer Type I.

На Фиг.1-6 показаны результаты рентгенодифракции (дифрактограммы) внутримолекулярных соединений I-T, I-N, I-S и II-IV, полученных в Примерах 1-4, и в Таблицах 4-9 приведены данные их измерений.

Таблица 4
(Внутримолекулярное соединение I-T) 2θ (°) Показатель d (Å) Прочность (cps) 2,380 37,0899 3714 3,520 25,0800 331 5,840 15,1209 595 6,980 12,6536 17 7,760 11,3834 21 8,180 10,7998 24 10,520 8,4023 41 12,900 6,8569 25 16,460 5,3810 107 16,860 5,2543 58 19,30 4,5952 559 20,960 4,2348 25 22,340 3,9762 66 22,900 3,8803 96 23,90 3,7201 169 24,840 3,5814 33 26,880 3,3141 20 27,120 3,2853 23 28,080 3,1751 17 29,740 3,0016 51

Можно видеть, что пик соответствует (002) отражению параметра длины связи 75 Å при 2θ=2,380°, пик соответствует (003) отражению при 2θ=3,520°, пик соответствует (005) отражению при 2θ=5,840°, и пик соответствует (006) отражению при 2θ=2,380°.

Таблица 5
(Внутримолекулярное соединение I-N) 2θ (°) Показатель d (Å) Прочность (cps) 2,500 35,3099 1965 3,640 24,2534 325 5,920 14,9167 702 7,060 12,5104 21 8,340 10,5930 17 10,580 8,3547 62 13,000 6,8044 34 16,540 5,3552 76 17,620 5,0293 15 19,400 4,5717 259 20,860 4,2549 20 21,220 4,1835 18 21,900 4,0551 32 22,240 3,9939 51 22,920 3,8769 66 23,060 3,8537 63 24,060 3,6957 120 24,960 3,5645 36 27,000 3,2996 27 28,020 3,1818 15

Можно видеть, что пик соответствует (002) отражению параметра длины связи 74 Å при 2θ=2,500°, пик соответствует (003) отражению при 2θ=3,640°, пик соответствует s (005) отражению при 2θ=5,920°, пик соответствует (006) отражению при 2θ=7,060°, пик соответствует (007) отражению при 2θ=8,340°, и пик соответствует (009) отражению при 2θ=10,580°.

Таблица 6
(Внутримолекулярное соединение I-S) 2θ (°) Показатель d (Å) Прочность (cps) 2,260 39,0590 1967 3,420 25,8131 147 5,720 15,4378 260 10,540 8,3864 16 16,420 5,3941 122 16,760 5,2854 56 17,980 4,9294 29 19,260 4,6046 631 19,920 4,4535 36 22,180 4,0046 45 22,540 3,9414 57 22,760 3,9038 74 23,320 3,8113 51 23,760 3,7417 129

Можно видеть, что пик соответствует (002) отражению параметра длины связи 77 Å при 2θ=2,260°, пик соответствует (003) отражению при 2θ=3,420°, и пик соответствует (005) отражению при 2θ=5,720°.

При сравнении внутримолекулярного соединения I-T с внутримолекулярными соединениями I-N и I-S их дифрактограммы оказались подобными, при этом параметр d варьировался, кроме того, представляется, что они аналогичны/похожи.

Таблица 7
(Внутримолекулярное соединение II) 2θ (°) Показатель d (Å) Прочность (cps) 2,300 38,3798 476 3,440 25,6631 42 5,660 15,6013 70 6,700 13,1818 40 7,780 11,3542 17 8,240 10,7213 18 10,140 8,7163 17 12,340 7,1668 25 16,560 5,3810 136 16,860 5,2543 130 17,420 5,0866 22 18,200 4,2203 27 19,320 4,5904 824 19,960 4,4447 51 20,660 4,2956 17 22,240 3,9939 127 23,220 3,8275 179 23,980 3,7079 335 24,720 3,5985 34 24,980 3,5617 53 27,220 3,2734 16

Можно видеть, что пик соответствует (002) отражению параметра длины связи 77 Å при 2θ=2,300°, пик соответствует (003) отражению при 2θ=3,440°, пик соответствует s (005) отражению при 2θ=5,660°, и пик соответствует (006) отражению при 2θ=6,700°.

Таблица 8
(Внутримолекулярное соединение III) 2θ (°) Показатель d (Å) Прочность (cps) 2,340 37,7239 1262 3,500 25,2233 96 3,960 22,2943 38 5,740 15,3841 188 10,160 8,6992 19 10,420 8,4827 21 14,520 6,0953 16 15,260 5,8014 15 16,920 5,2358 33 17,280 5,1275 26 17,820 4,9733 23 20,460 4,3372 278 21,600 4,1108 132 23,020 3,8603 35 23,680 3,7542 289 25,740 3,4582 36 26,560 3,3533 21 28,120 3,1707 17

Можно видеть, что пик соответствует (002) отражению параметра длины связи 75 Å при 2θ=2,340°, пик соответствует (003) отражению при 2θ=3,500°, и пик соответствует (005) отражению при 2θ=5,740°.

Таблица 9
(Внутримолекулярное соединение IV) 2θ (°) Показатель d (Å) Прочность (cps) 2,380 37,0899 1401 3,580 24,6598 67 5,840 15,1209 150 10,540 8,3864 25 16,520 5,3616 51 19,440 4,5624 211 20,420 4,3456 141 20,600 4,3080 160 21,360 4,1564 21 21,640 4,1033 31 22,980 3,8669 36 23,680 3,7542 179 25,040 3,5533 18 25,760 3,5456 30

Можно видеть, что пик соответствует (002) отражению параметра длины связи 75 Å при 2θ=2,380°, пик соответствует (003) отражению при 2θ=3,580°, и пик соответствует (005) отражению при 2θ=5,840°.

В Таблице 10 приведены параметры длин связей двух жиров и масел, образующих внутримолекулярные соединения, таких как какао-масло и MLCT. Пики указывают параметры длин связей жиров и масел, которые не были видны при рентгенодифракции приведенных выше внутримолекулярных соединений, и, кроме того, показано образование внутримолекулярных соединений.

Таблица 10
Какао-масло и MLCT Жиры и масла Параметр длины связи (Å) Структура цепи Какао-масло IV 45 2CL V 63 3CL MLCT A 46 3CL MLCT B 45 3CL MLCT C 48 3CL

Пример 5 (Получение шоколада, содержащего внутримолекулярные соединения по настоящему изобретению).

Шоколад получали согласно рецептуре, приведенной в Таблице 11. Проводили темперирование как контроля, так и продукта 1-Т и затем их отливали в форму и охлаждали в течение 30 минут при 5°С. В отношении продукта 1-N температура шоколадного продукта составила 40°С, затем охлаждали при температуре 5°С в течение 30 минут без темперирования и отливки. Полученный шоколад хранили при температуре 20°С в течение недели и проводили оценку разжевываемости, блеска и способности таять во рту.

Таблица 11
Рецептура шоколада (мас.%)   Контроль Продукт (1-T по настоящему изобретению) Продукт (1-N по настоящему изобретению) Сахарная пудра 50,6 50,6 50,6 Какао масса 36,0 36,0 36,0 * (какао-масло) (19,8) (19,8) (19,8) Какао-масло 12,9     MLCT A   12,9 12,9 Лецитин 0,5 0,5 0,5

(Результаты оценки шоколада)

Были оценены отделимость от шоколадной формы, разжевываемость, блеск и способность таять во рту шоколадных продуктов, полученных вышеописанным способом.

Результаты оценки приведены в Таблице 12. Продукт 1 по настоящему изобретению показал хорошие результаты по сравнению с контролем независимо от того, проводилось или нет темперирование.

Таблица 12
Результаты оценки шоколадного батончика   Контроль Продукт (1-T по настоящему изобретению) Продукт (1-N по настоящему изобретению) Отделимость от формы Разжевываемость Блеск Характеристики плавления

Критерии

Отделимость от формы: : отделяется без усилия
: отделяется с усилием
: не отделяется Разжевываемость: :легко разжевывается
: разжевывается с усилием
: не разжевывается (прилипает) Блеск:
(оценка на глаз) :очень хороший
: хороший, но частично тусклый
: блеск отсутствует Характеристики плавления во рту: : хорошие
: плохие

Пример 6 (Получение шоколадной пасты, содержащей внутримолекулярные соединения по настоящему изобретению)

Вводили различные жиры и масла в соответствии с рецептурой Таблицы 13 в Couverture Selectionne Noir (произведенный Daito Cacaco Co., Ltd.; содержание масла 40%) с получением шоколадного продукта. Температура шоколада составила 40°С, шоколад помещали в чашки Петри диаметром 5 см и охлаждали при температуре 5°С в течение 5 минут. Затем шоколад хранили при температуре 20°С и оценивали стабильность жира к помутнению, блеск и способность таять во рту.

Таблица 13
Рецептура шоколадной пасты (мас.%)   Контроль Продукт 2 по настоящему изобретению Продукт 3 по настоящему изобретению Шоколадная глазурь 50 50 50 Лауриновое твердое масло 15     MLCT C   15   MLCT D     15

(Результаты оценки шоколадной пасты)

Были оценены стабильность к помутнению жира, блеск и способность таять во рту шоколадных продуктов, полученных вышеописанным способом. Результаты оценки приведены в Таблице 14. Продукты 2 и 3 по настоящему изобретению показали хорошую устойчивость жира к помутнению по сравнению с контролем. Как блеск, так и способность таять во рту получили хорошие оценки, также был продемонстрирован хороший вкус благодаря использованию большого количества какао-масла или какао массы.

Таблица 14
Результаты оценки шоколадной глазури   Контроль Продукт 2 по настоящему изобретению Продукт 3 по настоящему изобретению Устойчивость жира к помутнению (20°С) 2(+)
4(++) 30(-) 30(-) Блеск Характеристики плавления

Критерий

Тест на устойчивость к помутнению жира количество дней:

(+): частичное помутнение

(++): полное помутнение.

Продукты 1-N, 2 и 3, полученные по настоящему изобретению, были тонко поструганы ножом при температуре 20°С. 3 г стружки помещали на фильтровальную бумагу и промывали 150 г ледяной воды с температурой 5°С. Затем осадок осушили в десикаторе и выложили на планшету, провели его измерения с использованием рентгенодифракции. Хотя положения пиков варьируются до некоторой степени, но из-за воздействия сухих веществ нежирного шоколада пики слабо выражены, это подтверждает, что продукты 1 и 3, полученные по настоящему изобретению, образовали внутримолекулярные соединения по настоящему изобретению.

На Фиг.7 и 9 показаны результаты измерений (дифрактограммы), и в Таблицах 15 и 17 приведены данные этих измерений.

Таблица 15
Продукт 1-N по настоящему изобретению 2θ (°) Показатель d (Å) Прочность (cps) 2,260 39,0590 1160 3,440 25,6631 142 5,780 15,2777 226 7,660 11,5318 16 10,500 8,4182 24 14,100 6,2759 16 15,580 5,6829 18 16,400 5,4006 119 16,760 5,2854 67 17,920 4,9458 32 19,240 4,6093 560 19,820 4,4757 41 22,200 4,0010 59 22,820 3,8937 116 23,320 3,8113 64 23,880 3,7232 188 24,780 3,5900 47 25,980 3,4268 18 27,040 3,2948 24 27,940 3,1907 22

Можно видеть, что пик соответствует (002) отражению параметра длины связи 75 Å при 2θ=2,260°, пик соответствует (003) отражению при 2θ=3,440°, и пик соответствует (005) отражению при 2θ=5,780°.

Таблица 16
(Продукт 2 по настоящему изобретению) 2θ (°) Показатель d (Å) Прочность (cps) 2,120 41,6381 227 5,540 15,9390 21 7,920 11,1538 18 15,680 5,6469 18 16,260 5,4468 18 16,960 5,2235 20 20,460 4,3372 123 20,760 4,2752 60 21,480 4,1335 43 23,540 3,7762 102 25,380 3,5064 25 26,260 3,3909 23 26,560 3,3533 28 28,860 3,0911 26

Можно видеть, что пик соответствует (002) отражению параметра длины связи 75 Å при 2θ=2,120°, и пик соответствует (005) отражению при 2θ=5,540°.

Таблица 17
(Продукт 3 по настоящему изобретению) 2θ (°) Показатель d (Å) Прочность (cps) 2,140 41,2490 635 3,300 26,7515 62 5,620 15,7123 110 7,700 11,4720 17 15,220 5,8165 17 16,300 5,4335 28 16,800 5,2729 24 18,020 4,9186 15 19,160 4,6284 95 20,220 4,3881 49 20,500 4,3288 42 21,120 4,2031 30 21,420 4,1449 29 22,720 3,9106 21 23,200 3,8308 69 23,860 3,7673 57 24,280 3,6628 20 24,840 3,5814 20 27,520 3,2384 18 28,860 3,0911 16

Можно видеть, что пик соответствует (002) отражению параметра длины связи 75 Å при 2θ=2,140°, пик соответствует (003) отражению при 2θ=3,300°, и пик соответствует (005) отражению при 2θ=5,620°.

Изобретение относится к продукту, используемому в шоколаде, маргарине или шортенинге, полученному плавлением смеси компонентов (а) и (b), где компонент (а) содержит триглицерид динасыщенных среднецепочечных жирных кислот и мононасыщенной длинноцепочечной жирной кислоты и (b) содержит триглицерид 1,3-динасыщенных длинноцепочечных жирных кислот и 2-мононенасыщенной длинноцепочечной жирной кислоты, причем длина связи, определенная рентгенодифракцией, измеренная у продукта, составляет 65 Å или более, причем среднецепочечная жирная кислота(ы) имеет от 6 до 12 атомов углерода, и длинноцепочечная жирная кислота(ы) имеет от 14 до 24 атомов углерода. Благодаря образованию внутримолекулярных соединений жиры и масла содержат большое количество симметричных триглицеридов, таких как какао-масло, и содержат среднецепочечные жирные кислоты, не образующие отдельные кристаллы, и, кроме того, могут придавать продукту гладкую текстуру и предотвращать помутнение. 7 з.п. ф-лы, 9 ил., 17 табл.

1. Продукт, используемый в шоколаде, маргарине или шортенинге, полученный плавлением смеси компонентов (а) и (b), где компонент (а) содержит триглицерид динасыщенных среднецепочечных жирных кислот и мононасыщенной длинноцепочечной жирной кислоты и (b) содержит триглицерид 1,3-динасыщенных длинноцепочечных жирных кислот и 2-мононенасыщенной длинноцепочечной жирной кислоты, причем длина связи, определенная рентгенодифракцией, измеренная у продукта, составляет 65 Å или более, причем среднецепочечная жирная кислота(ы) имеет от 6 до 12 атомов углерода, и длинноцепочечная жирная кислота(ы) имеет от 14 до 24 атомов углерода.

2. Продукт по п.1, где среднецепочечная жирная кислота(ы) имеет от 6 до 10 атомов углерода, и длинноцепочечная жирная кислота(ы) имеет от 14 до 24 атомов углерода.

3. Продукт по п.1, где среднецепочечная жирная кислота(ы) имеет от 8 до 10 атомов углерода, и длинноцепочечная жирная кислота(ы) имеет от 16 до 18 атомов углерода.

4. Продукт по любому из пп.1-3, где (а) триглицерид динасыщенных среднецепочечных жирных кислот и мононасыщенной длинноцепочечной жирной кислоты является триглицеридом 1,3-динасыщенных среднецепочечных жирных кислот и 2-мононенасыщенной длинноцепочечной жирной кислоты.

5. Продукт по любому из пп.1-3, где (b) триглицерид 1,3-динасыщенных длинноцепочечных жирных кислот и 2-мононенасыщенной длинноцепочечной жирной кислоты является одним, двумя или более типами, выбранными из 1,3-дипальмитоил-2-олеоил глицерина, 1,3-дистеароил-2-олеоил глицерина и 2-олеоил пальмитоил стеароил глицерина.

6. Продукт по любому из пп.1-3, где (b) триглицерид 1,3-динасыщенных длинноцепочечных жирных кислот и 2-мононенасыщенной длинноцепочечной жирной кислоты является какао-маслом.

7. Продукт по любому из пп.1-3, где длина связи, определенная рентгенодифракцией, составляет 70 Å или более.

8. Продукт по любому из пп.1-3, где длина связи, определенная рентгенодифракцией, составляет от 70 до 85 Å.