Изобретение относится к композициям на основе жидких углеводородных каучуков для изготовления покрытий спортивных площадок, полов, кровельных и гидроизоляционных покрытий.
Известна композиция для покрытий, включающая олигодиендиол - сополимер изопрена и бутадиена, пластификатор, наполнитель, трехфункциональный низкомолекулярный спирт, катализатор уретанообразования, 2,4,6-три-третбутилфенол, отвердитель полиизоцианат и дополнительно этилсиликат (см. патент РФ 2186812, C09D 109/00, опубл. 10.08.2002).
Известна композиция для покрытий, включающая низкомолекулярный гидроксилсодержащий каучук - сополимер изопрена и бутадиена, полиизоцианат, катализатор уретанообразования, влагопоглотитель, наполнитель, пластификатор, низкомолекулярный спирт, пигмент, алкилфенольный противостаритель и реологическую добавку (см. патент РФ 2268279, C09D 175/14, опубл. 27.11.2006, Бюл. №2).
Недостатком этих композиций является низкая прочность отвержденных эластомерных покрытий.
Известна композиция для покрытий, включающая олигобутадиендиол, пластификатор, минеральный наполнитель, трехфункциональный низкомолекулярный спирт, катализатор уретанообразования, 2,4,6-три-третбутилфенол, полиизоцианат и этилсиликат (см. патент РФ 2190002, C09D 175/08, опубл. 27.09.2002).
Недостатком данной композиции является низкая прочность эластомерного материала для покрытий.
Наиболее близким решением к предлагаемому изобретению (прототип) является композиция (см. патент РФ 2285026, C09D 175/14, опубл. 10.10.2006, Бюл. №28), включающая изоцианатный отвердитель - полиизоцианат, катализатор уретанообразования и основу, гидроксилсодержащий полибутадиеновый каучук микроструктуры, %: 10-18 1,4-цис, 18-28 транс-1,4, 58-70 1,2-звеньев молекулярной массой 2100 и содержанием гидроксильных групп 1,2-1,9%, или молекулярной массой 3000-3200 и содержанием гидроксильных групп 0,88-1,36%, или молекулярной массой 5000-5300 и содержанием гидроксильных групп 0,6-0,8% при соотношении компонентов, мас.ч.:
Дополнительно композиция может содержать:
Покрытия из данной композиции характеризуются недостаточным уровнем прочностных свойств. Это связано с неоднородностью характера морфологии надмолекулярной структуры сшитого каучука, возникающей в процессе отверждения композиции. Неоднородность надмолекулярной структуры вызвана неоднородностью микроструктуры каучуковой основы композиции, в которой присутствуют одновременно все разнородные типы структур без преобладания какой-либо (1,4-цис, 1,4-транс, 1,2-структуры).
Техническим результатом настоящего изобретения является повышение уровня прочностных свойств, прежде всего прочности покрытия.
Поставленный технический результат достигается тем, что композиция для покрытий, включающая изоцианатный отвердитель - полиизоцианат, катализатор уретанообразования основу - гидроксилсодержащий полибутадиеновый каучук, пластификатор, наполнитель и противостаритель, отличающуюся тем, что в качестве основы содержит каучук микроструктуры, %: 1,4-транс 10-15 и 1,2-звеньев 85-90, молекулярной массой 1250-3200 и содержанием гидроксильных групп 0,82-2,36% и дополнительно 3,5-диметилтиотолуилендиамин или 3,5-диэтилтиотолуилендиамин при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:
Композиция для покрытий по п.1, отличающаяся тем, что в качестве пластификатора она содержит дибутилфталат, хлорпарафин ХП-470, масла нефтяного происхождения нетоксол или масло ПМ.
Композиция для покрытий по п.1, отличающаяся тем, что в качестве наполнителя она содержит наполнитель, выбранный из группы, содержащей мел, известь-отсев, оксид кальция, доломитовую муку, гранулированную резину.
Композиция для покрытий по п.1, отличающаяся тем, что в качестве противостарителя она содержит противостаритель, выбранный из группы, содержащей алкилфенольные соединения 2,6-дитретбутил-4-метилфенол (агидол-1), 2,4,6-тритретбутилфенол, 2,2-метилен-бис-(4-метил-6-третбутилфенол) (продукт 2246).
Сущность изобретения заключается в использовании в качестве основы композиции гидроксилсодержащего полибутадиенового каучука с однородной структурой, содержание 1,2-звеньев достигает 85-90% при незначительном количестве (10-15%) 1,4-транс и отсутствии 1,4-цис звеньев.
Однородная микроструктура цепей каучука повышает гибкость межузловых блоков в сшитых эластомерах, повышает совместимость с изоцианатным отвердителем, что способствует повышению степени сшивания, улучшает морфологию структуры сшитого полимера, сужает диапазон и разброс времени релаксации напряжения за счет уменьшения разнообразия структур и видов релаксационных переходов. Все это способствует повышению прочности за счет перераспределения напряжений, устранению перенапряжений и равномерному перераспределению напряжений на большее число цепей и сегментов.
Гидроксилсодержащий полибутадиеновый каучук получен анионной полимеризацией методом «живых цепей», в настоящее время применяется в качестве пленкообразующего в лакокрасочной промышленности и как модифицирующая добавка в композициях на основе твердых каучуков, химическая структура [http://www.Nisso PB.com.]:
Свойства зависят от молекулярной массы каучука:
Микроструктура с преимущественным содержанием винильных двойных связей способствует повышению реакционной способности гидроксильных групп, что также приводит к повышению прочности в результате полной конверсии и образованию более плотной вулканизационной сетки.
Введение низкомолекулярного трехфункционального спирта служит дальнейшему повышению прочности за счет дополнительных гидроксильных групп, разветвляющих вулканизационные структуры и повышающих плотность сшивания. В качестве низкомолекулярного трехфункционального спирта могут быть использованы полиолы не менее чем с двумя гидроксильными группами, такие как глицерин, триэтаноламин, триметилолпропан, полиэфир лапрол 373 (ТУ-2226-024-104885 7-95), получаемый конденсацией глицерина и окиси пропилена.
В качестве пластификатора композиция содержит соединения, используемые в производстве эластомерных материалов на основе диоловых каучуков: алкилэфиры фталиевой кислоты, хлорпарафины, масла нефтяного происхождения нетоксол или масло ПМ.
Наполнителями для композиции служат мел, известь-отсев, оксид кальция, доломитовая мука, гранулированная резина.
В качестве противостарителя композиция для покрытий включает преимущественно неокрашивающие алкилфенольные или фосфорорганические соединения 2,6-дитретбутил-4-метилфенол (агидол-1), 2,4,6-тритретбутилфенол, 2,2-метилен-бис-(4-метил-6-третбутилфенол) (продукт 2246).
В качестве изоцианатного отвердителя используются полиизоцианаты, в частности полиметиленфенилизоцианаты на основе 4,4'-дифенилметандиизоцианата (ТУ-6-03-375-75, 113-03-38-106-90, 113-03-603-86, 2224-152-04691277-96) или их импортные аналоги: десмодур, супрасек 5005, милионат MR200 и другие с содержанием изоцианатных групп 29-32%.
В качестве катализатора уретанообразования применяют металлоорганические соединения или третичные амины, например дибутилдилауринат олова (ТУ-6-02-818-73), октоат олова, диметилбензиламин (ТУ-6-09-2974-78) и другие оловоорганические и аминосоединения, применяемые в химии полиуретанов.
Для изготовления композиции для покрытий используют смесительное оборудование, обеспечивающее равномерное распределение полиизоцианата и катализатора уретанообразования в каучуке и получение гомогенной смеси.
Изобретение иллюстрируется следующим примером (состав 1, табл.1). В смеситель с якорной мешалкой объемом 1 л загружают 100 г каучука, 70 г пластификатора, 80 г наполнителя, 1 г противостарителя, 1,7 г 3,5-диметилтиотолуилендиамина перемешивают 5 мин и 0,01 г катализатора уретанообразования. Перемешивают 5 мин до однородного состояния, затем добавляют навеску 8 г полиизоцианата и вновь перемешивают в течение 5 минут.
Полученную смесь наносят на плоские формы и выдерживают при температуре не ниже 20°С в течение 3-5 суток.
Аналогичным образом готовятся композиции других составов. Композиция по прототипу готовится при комнатной температуре путем последовательного введения и смешения каучука со всеми компонентами. Состав всех исследуемых композиций приведен в таблице 1. Свойства образцов покрытий из композиций приведены в таблице 2. Образцы покрытия испытывали по ГОСТ 263-93, ГОСТ-270-75.
Из данных таблицы 2 видно, что использование в качестве основы композиции заявленного гидроксилсодержащего полибутадиена в комплексе с полиизоцианатом, ароматическим диамином и катализатором уретанообразования позволяет повысить прочность покрытий.
При содержании полиизоцианата менее 8 мас.ч. приводит к снижению уровня комплекса прочностных свойств из-за значительного отклонения соотношения NCO:OH от стехиометрического и снижения плотности сшивания. При больших количествах полиизоцианата более 28 мас.ч. прочностные свойства также снижаются вследствие избытка изоцианатных групп, склонности к вспениванию и повышению жесткости отвержденного продукта.
Аналогичным образом влияет количество 3,5-диэтилтиотолуилендиамина или 3,5-диметилтиотолуилендиамина, при количестве менее 0,7 мас.ч. и при больших количествах свыше 8,4 мас.ч. нарушается стехиометрическое равновесие в сторону недостатка отвердителя.
Количество катализатора уретанообразования практически не оказывает влияния на физико-механические характеристики и регулирует лишь скорость отверждения композиций.
Увеличение степени наполнения создает трудности при смешении и формировании монолитной структуры покрытия из-за большой доли сухих компонентов. Смешение затрудняется также при малых количествах пластификаторов, а верхний предел пластификаторов ограничивается совместимостью с полимерами.
Противостаритель мало влияет на свойства отвержденных покрытий, обычно используются в пределах 1-2 мас.ч. Меньшие количества снижают стойкость к термоокислительному старению, а большие дозировки могут привести к ухудшению прочности из-за возможной дезактивации изоцианатных групп изоцианатного отвердителя гидроксильными группами противостарителя.
Таким образом, преимуществом покрытий из предлагаемой композиции является более высокая прочность, твердость и относительное удлинение, что служит повышению срока службы.
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ПОКРЫТИЙ | 2010 |
|
RU2433155C1 |
КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ПОКРЫТИЙ | 2010 |
|
RU2434916C1 |
КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ПОКРЫТИЙ | 2010 |
|
RU2434918C1 |
КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ПОКРЫТИЙ | 2009 |
|
RU2412971C2 |
КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ПОКРЫТИЙ | 2014 |
|
RU2550195C1 |
ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ | 2009 |
|
RU2421495C2 |
КАУЧУКОВОЕ ПОКРЫТИЕ | 2003 |
|
RU2285026C2 |
КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ПОКРЫТИЙ | 2014 |
|
RU2547019C1 |
КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ПОКРЫТИЙ | 2014 |
|
RU2546737C1 |
КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ПОКРЫТИЙ | 2012 |
|
RU2493187C1 |
Изобретение относится к композициям на основе жидких углеводородных каучуков для изготовления покрытий спортивных площадок, полов, кровельных и гидроизоляционных покрытий. Композиция для покрытий в качестве основы содержит гидроксилсодержащий полибутадиеновый каучук микроструктуры, %: 1,4-транс 10-15 и 1,2 -звеньев 85-90, молекулярной массой 1250-3200 и содержанием гидроксильных групп 0,82-2,36%; пластификатор, наполнитель, противостаритель, изоцианатный отвердитель - полиизоцианат, катализатор уретанообразования и дополнительно 3,5-диметилтиотолуилендиамин или 3,5-диэтилтиотолуилендиамин. Технический результат - повышение уровня прочностных свойств (прочность, твердость и относительное удлинение). 3 з.п. ф-лы, 2 табл.
1. Композиция для покрытий, включающая изоцианатный отвердитель - полиизоцианат, катализатор уретанообразования, основу - гидроксилсодержащий полибутадиеновый каучук, пластификатор, наполнитель и противостаритель, отличающаяся тем, что в качестве основы содержит каучук микроструктуры, %: 1,4-транс 10-15 и 1,2 -звеньев 85-90, молекулярной массой 1250-3200 и содержанием гидроксильных групп 0,82-2,36% и дополнительно 3,5-диметилтиотолуилендиамин или 3,5-диэтилтиотолуилендиамин при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:
2. Композиция для покрытий по п.1, отличающаяся тем, что в качестве пластификатора она содержит дибутилфталат, хлорпарафин ХП-470, масла нефтяного происхождения нетоксол или масло ПМ.
3. Композиция для покрытий по п.1, отличающаяся тем, что в качестве наполнителя она содержит наполнитель, выбранный из группы, содержащей мел, известь-отсев, оксид кальция, доломитовую муку, гранулированную резину.
4. Композиция для покрытий по п.1, отличающаяся тем, что в качестве противостарителя она содержит противостаритель, выбранный из группы, содержащей алкилфенольные соединения 2,6-дитретбутил-4-метилфенол (агидол-1), 2,4,6-тритретбутилфенол, 2,2-метилен-бис-(4-метил-6-третбутилфенол) (продукт 2246).
КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ПОКРЫТИЯ | 2000 |
|
RU2186812C2 |
КАУЧУКОВОЕ ПОКРЫТИЕ | 2003 |
|
RU2268279C2 |
КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ПОКРЫТИЙ | 2000 |
|
RU2190002C2 |
КАУЧУКОВОЕ ПОКРЫТИЕ | 2003 |
|
RU2285026C2 |
Авторы
Даты
2011-11-27—Публикация
2010-05-31—Подача