КОМПОЗИЦИИ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ ДЛЯ СРЕДЫ С ЭКСТРЕМАЛЬНЫМИ УСЛОВИЯМИ, СОДЕРЖАЩИЕ УСТОЙЧИВЫЕ К ГИДРОЛИЗУ ОРГАНИЧЕСКИ МОДИФИЦИРОВАННЫЕ ДИСИЛОКСАНОВЫЕ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫЕ ВЕЩЕСТВА Российский патент 2011 года по МПК A01N25/30 A61K8/58 C05G3/06 C09D175/04 C09D167/00 C09D163/00 C09D133/04 C11D1/82 

Эта заявка является частичным продолжением заявки США сер. № 11/301707 от 13 декабря 2005 г. и подтверждает преимущество предварительной заявки США сер. № 60/726409 от 13 октября 2005 г.

Настоящее изобретение относится к композициям для экстремальных сред, содержащим композиции дисилоксановых поверхностно-активных веществ, устойчивых к гидролизу в широком диапазоне рН. Более конкретно, настоящее изобретение относится к композициям для экстремальных сред, устойчивым к гидролизу при рН от примерно 3 до примерно 12.

ПРЕДПОСЫЛКИ СОЗДАНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Местное применение жидких композиций на поверхностях одушевленных и неодушевленных объектов для достижения желаемых изменений включает процессы контроля смачивания, растекания, пенообразования, моющей способности и т.п. Для регулирования этих процессов при использовании в водных растворах, применяемых для доставки активных ингредиентов к обрабатываемым поверхностям, для достижения желаемого эффекта оказались полезными соединения типа трисилоксанов. Однако эти трисилоксановые соединения можно использовать только в узком диапазоне рН, от слабокислого рН 6 до очень слабоосновного рН 7,5. Вне этого узкого диапазона рН трисилоксановые соединения неустойчивы к гидролизу и подвергаются быстрому разложению.

Настоящее изобретение предоставляет композиции для экстремальных сред, применимые в качестве сельскохозяйственной композиции, композиции для личной гигиены, покрывающей композиции или композиции для домашнего хозяйства, причем указанная композиция содержит кремнийорганическую композицию, содержащую кремнийорганическое соединение формулы:

ММ',

где

M = R¹R²R³SiO_1/2;

M' = R⁴R⁵R⁶SiO_1/2;

с R¹, выбранным из группы, состоящей из разветвленного одновалентного углеводородного радикала, содержащего от 3 до 6 атомов углерода, и R⁷, где R⁷ выбран из группы, состоящей из

R⁸R⁹R¹⁰SiR¹² и (R⁴R⁵R⁶)SiR¹²

с R⁸, R⁹ и R¹⁰, каждый из которых независимо выбран из группы одновалентных углеводородных радикалов, имеющих от 1 до 6 атомов углерода, и одновалентных арильных или алкарильных углеводородных радикалов, имеющих от 6 до 13 атомов углерода, а R¹² является двухвалентным углеводородным радикалом, имеющим от 1 до 3 атомов углерода,

каждый R² и R³ независимо выбран из группы одновалентных углеводородных радикалов, имеющих от 1 до 6 атомов углерода, или R¹, с R⁴, являющимся заместителем, несущим алкилполиалкиленоксид, выбранным из группы, состоящей из:

R¹³(C₂H₄O)_a(C₃H₆O)_b(C₄H₈O)_cR¹⁴ и

R¹²SiR⁵R⁶(R¹³(C₂H₄O)_a(C₃H₆O)_b(C₄H₈O)_cR¹⁴),

где R¹³ является двухвалентным линейным или разветвленным углеводородным радикалом, имеющим структуру:

-СH₂-СН(R¹⁵)(R¹⁶)_dO-,

где R¹⁵ является Н или метилом; R¹⁶ является двухвалентным алкильным радикалом, содержащим от 1 до 6 углеродов, и где подстрочный индекс d может быть 0 или 1;

R¹⁴ выбран из группы, состоящей из Н, одновалентных углеводородных радикалов, содержащих от 1 до 6 атомов углерода, и ацетила, где подстрочные индексы а, b и с равны нулю или положительному числу и удовлетворяют следующим соотношениям:

2 ≤ a + b + c ≤ 20 c a ≥ 2,

а каждый R⁵ и R⁶ независимо выбран из группы одновалентных углеводородных радикалов, имеющих от 1 до 6 атомов углерода, или R⁴.

ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

При использовании здесь целочисленные стехиометрические подстрочные индексы обозначают индивидуальные молекулярные виды, а дробные значения стехиометрических подстрочных индексов, рассчитанные на основе средних молекулярных масс, средних количеств или мольных долей, означают смесь молекулярных видов.

Настоящее изобретение предоставляет дисилоксановое соединение или его композицию, применимую в качестве поверхностно-активного вещества, имеющее общую формулу:

MM',

где

M = R¹R²R³SiO_1/2;

M' = R⁴R⁵R⁶SiO_1/2;

с R¹, являющимся разветвленным одновалентным углеводородным радикалом, содержащим от 3 до 6 атомов углерода, или R⁷, где R⁷ выбран из группы, состоящей из

R⁸R⁹R¹⁰SiR¹² и (R⁴R⁵R⁶)SiR¹²

с R⁸, R⁹ и R¹⁰, каждый из которых независимо выбран из группы одновалентных углеводородных радикалов, имеющих от 1 до 6 атомов углерода, и одновалентных арильных или алкарильных углеводородных радикалов, имеющих от 6 до 13 атомов углерода, а R¹² является двухвалентным углеводородным радикалом, имеющим от 1 до 3 атомов углерода,

каждый R² и R³ независимо выбран из группы одновалентных углеводородных радикалов, имеющих от 1 до 6 атомов углерода, или R¹, с R⁴, являющимся заместителем, несущим алкилполиалкиленоксид, выбранным из группы, состоящей из:

R¹³(C₂H₄O)_a(C₃H₆O)_b(C₄H₈O)_cR¹⁴ и

R¹²SiR⁵R⁶(R¹³(C₂H₄O)_a(C₃H₆O)_b(C₄H₈O)_cR¹⁴),

где R¹³ является двухвалентным линейным или разветвленным углеводородным радикалом, имеющим структуру:

-СH₂-СН(R¹⁵)(R¹⁶)_dO-,

где R¹⁵ является Н или метилом; R¹⁶ является двухвалентным алкильным радикалом, содержащим от 1 до 6 углеродов, и где подстрочный индекс d может быть 0 или 1;

R¹⁴ выбран из группы, состоящей из Н, одновалентных углеводородных радикалов, содержащих от 1 до 6 атомов углерода, и ацетила, где подстрочные индексы а, b и с равны нулю или положительному числу и удовлетворяют следующим соотношениям:

2 ≤ a + b + c ≤ 20 c a ≥ 2,

а каждый R⁵ и R⁶ независимо выбран из группы одновалентных углеводородных радикалов, имеющих от 1 до 6 атомов углерода, или R⁴. Когда подстрочный индекс «а» удовлетворяет соотношению 2 ≤ а ≤ 4, рекомендуется использовать дополнительное поверхностно-активное вещество, описанное ниже, для осуществления полезных эффектов настоящего изобретения.

Одним из способов производства композиции настоящего изобретения является реакция молекулы следующей формулы:

ММ^Н,

где М^Н является гидридным предшественником структурной единицы М' в композиции настоящего изобретения, в котором определения и соотношения определены ниже в согласии с определениями и соотношениями, определенными выше, в условиях гидросилилирования с олефинно-модифицированным полиалкиленоксидом, таким как аллилоксиполиэтиленгликоль или металлилоксиполиалкиленоксид, которые включены сюда в качестве примеров и не предполагают ограничения других возможных олефинно-модифицированных алкиленоксидных компонентов. При использовании здесь фраза «олефинно-модифицированный полиалкиленоксид» определена как молекула, обладающая одной или более алкиленоксидных групп, содержащих одну или более концевых или боковых углерод-углеродных двойных связей. Полимерный простой эфир является олефинно-модифицированным полиалкиленоксидом (ниже называемым «полиэфиром»), описываемым общей формулой:

CH₂=CH(R¹⁵)(R¹⁶)_dO(C₂H₄O)_a(C₃H₆O)_b(C₄H₈O)_cR¹⁴,

где R¹⁵ является Н или метилом; R¹⁶ является двухвалентным алкильным радикалом, содержащим от 1 до 6 углеродов, и где подстрочный индекс «d» может быть 0 или 1; R¹⁴ является Н, монофункциональным углеводородным радикалом, содержащим от 1 до 6 углеродов, или ацетилом. Когда полиэфир состоит из смешанных оксиалкиленоксидных групп (т.е. оксиэтилена, оксипропилена и оксибутилена), эти единицы могут быть блокированными или распределенными случайным образом. Специалисту в данной области должны быть понятны преимущества использования заблокированной или случайной конфигурации. Наглядными примерами заблокированных конфигураций являются -(оксиэтилен)_а(оксипропилен)_b-, -(оксибутилен)_с(оксиэтилен)_а- и -(оксипропилен)_b(оксиэтилен)_а(оксибутилен)_с-.

Пояснительные неограничивающие примеры полиэфира приведены ниже:

CH₂=CHCH₂O(CH₂CH₂O)₈H; CH₂=CHCH₂O(CH₂CH₂O)₈CH₃

CH₂=CHCH₂O(CH₂CH₂O)₄(CH₂CH(CH₃)O)₅H;

CH₂=CHO(CH₂CH₂O)₅(CH₂CH(CH₃)O)₅H;

CH₂=C(CH₃)CH₂O(CH₂CH₂O)₄(CH₂CH(CH₃)O)₅C(=O)CH₃;

CH₂=CHCH₂O(CH₂CH₂O)₅(CH₂CH(CH₃)O)₂(CH₂CH(CH₂CH₃)O)₂H.

Силоксаны, модифицированные полиэфиром, готовят нормальным образом, используя реакцию гидросилилирования для присоединения олефинно-модифицированного (т.е. модифицированного винилом, аллилом или металлилом) полиалкиленоксида к гидридному (SiH) интермедиату дисилоксана настоящего изобретения.

В данной области хорошо известно, что для получения силоксанов, модифицированных полиэфиром, применим катализ благородными металлами, при котором используют комплексы родия, рутения, палладия, осмия, иридия или платины. Известно много типов платиновых катализаторов этой реакции соединения SiH с олефином, и такие платиновые катализаторы можно использовать для получения композиций настоящего изобретения. Соединение платины можно выбрать из соединений с формулой (PtCl₂олефин) и Н(PtCl₃олефин), описанных в патенте США № 3159601, включенном сюда в качестве ссылки. Материал, содержащий платину, может также быть комплексом хлороплатиновой кислоты с 2 молями на грамм платины соединения, выбранного из класса, состоящего из спиртов, простых эфиров, альдегидов и их смесей, описанных в патенте США № 3220972, включенном сюда в качестве ссылки. Еще одна группа материалов, содержащих платину, применимых в настоящем изобретении, описана в патентах США № 3715334, 3775452 и 3814730 (Karstedt). Дополнительную информацию, относящуюся к данной области, можно найти в J.L.Spier, “Homogeneous Catalysis of Hydrosilation by Transition Metals”, в Advances in Organometallic Chemistry, volume 17, pages 407-447, F.G.A. Stone and R.West, Editors, published by Academic Press (New York, 1979). Специалисты в данной области могут легко определить эффективное количество платинового катализатора. Обычно эффективное количество находится в диапазоне от 0,1 до 50 частей на миллион всей композиции органически модифицированного дисилоксана.

Композиции и силоксаны настоящего изобретения демонстрируют повышенную устойчивость к гидролизу вне диапазона рН 6-7,5, т.е. в условиях экстремальных сред. Экстремальная среда определена как водный раствор с рН ниже 6 или выше 7,5 или неводные эквиваленты в терминах кислотности или основности Бренстеда или кислотности или основности Льюиса. Повышенную устойчивость к гидролизу можно продемонстрировать различными тестами, но здесь повышенная устойчивость к гидролизу означает, что 50 мольных процентов или более устойчивой к гидролизу композиции настоящего изобретения остаются неизменными или непрореагировавшими после двадцатичетырехчасового периода воздействия водного кислотного раствора с рН ниже 6 или после двадцатичетырехчасового периода воздействия водного основного раствора с рН более 7,5. В кислых условиях композиции настоящего изобретения показывают сохранность 50 мольных процентов исходной концентрации или более при рН 5 или менее в течение периода времени, превышающего 48 часов; конкретно, композиции настоящего изобретения демонстрируют сохранность 50 мольных процентов или более при рН 5 или менее в течение периода времени, превышающего 2 недели; более конкретно, композиции настоящего изобретения демонстрируют сохранность 50 мольных процентов или более при рН 5 или менее в течение периода времени, превышающего 1 месяц; и наиболее конкретно, композиции настоящего изобретения демонстрируют сохранность 50 мольных процентов или более при рН 5 или менее в течение периода времени, превышающего 6 месяцев. В оснòвных условиях композиции настоящего изобретения демонстрируют сохранность 50 мольных процентов или более при рН 8 или более в течение периода времени, превышающего 2 недели; конкретно, композиции настоящего изобретения демонстрируют сохранность 50 мольных процентов или более при рН 8 или более в течение периода времени, превышающего 4 недели; более конкретно, композиции настоящего изобретения демонстрируют сохранность 50 мольных процентов или более при рН 8 или более в течение периода времени, превышающего 6 месяцев; и наиболее конкретно, композиции настоящего изобретения демонстрируют сохранность 50 мольных процентов или более при рН 8 или более в течение периода времени, превышающего 1 год.

ОБЛАСТИ ПРИМЕНЕНИЯ КОМПОЗИЦИЙ НАСТОЯЩЕГО ИЗОБРЕТЕНИЯ

Композиции настоящего изобретения можно использовать в различных формах: в виде жидких растворов, дисперсий твердых веществ в жидкостях, дисперсий жидкостей в жидкостях, прежде называвшихся эмульсиями, смесей твердых веществ или твердых растворов - отдельно или в вышеперечисленных формах комбинаций друг с другом.

А. Пестициды - сельское хозяйство, садово-парковое и лесное хозяйство

Во многих случаях применение пестицидов требует добавления адъюванта к разбрызгиваемой смеси для обеспечения лучшего смачивания листвы и для растекания по ней наносимой смеси. Такой адъювант часто является поверхностно-активным веществом, способным выполнять различные функции, такие как повышение удерживания капель на плохо смачивающихся поверхностях листьев, повышенная растекаемость, улучшающая покрытие спреем или проникновение гербицида в кутикулу растения. Эти адъюванты либо поставляют в виде резервуарных добавок, либо используют в качестве компонентов рецептуры пестицидов.

Типичное применение пестицидов включает сельское хозяйство, садово-парковое, приусадебное и лесное хозяйство, ветеринарию. Пестицидные композиции настоящего изобретения также включают один или более пестицидов, в которых органически модифицированное дисилоксановое поверхностно-активное вещество настоящего изобретения присутствует в количестве, достаточном для доставки от 0,005% до 2% в концентрации конечного использования, либо в виде концентрата, либо в резервуарной смеси. Пестицидная композиция может не обязательно включать эксципиенты, дополнительные поверхностно-активные вещества, растворители, регуляторы пенообразования, осадители, замедлители вымывания, биологические препараты, питательные микроэлементы, удобрения и т.п. Термин «пестицид» означает любое соединение, используемое для уничтожения сельскохозяйственных вредителей, например родентициды, инсектициды, акарициды, фунгициды и гербициды. Пояснительные примеры пестицидов, которые можно использовать, включают, но не ограничиваются ими, регуляторы роста, ингибиторы фотосинтеза, пигментные ингибиторы, митотические ингибиторы, ингибиторы биосинтеза липидов, ингибиторы образования клеточной стенки и разрушители клеточных мембран. Количество пестицида, применяемого в композициях этого изобретения, различно для различных типов использованных пестицидов. Более конкретные примеры пестицидных соединений, которые можно использовать с композициями этого изобретения, включают, но не ограничиваются ими, гербициды и регуляторы роста, такие как: феноксиуксусные кислоты, феноксипропионовые кислоты, феноксимасляные кислоты, бензойные кислоты, триазины и s-триазины, замещенные мочевины, урацилы, бентазон, десмедифам, метазол, фенмедифам, пиридат, амитрол, кломазон, флуридон, норфлуразон, динитроанилины, изопропалин, оризалин, пендиметалин, продиамин, трифлуралин, глифосат, сульфонилмочевины, имидазолиноны, клетодим, диклофоп-метил, феноксапроп-этил, флуазифоп-п-бутил, галоксифоп-метил, квизалофоп, сетоксидим, дихлобенил, изоксабен и соединения бипиридиния.

Фунгицидные композиции, которые можно использовать с настоящим изобретением, включают, но не ограничиваются ими, алдиморф, тридеморф, додеморф, диметоморф; флузилазол, азаконазол, ципроконазол, эпоксиконазол, фурконазол, пропиконазол, тебуконазол и т.п.; имазалил, тиофанат, беномил, карбендазим, хлороталонил, диклоран, трифлоксистробин, флуоксистробин, димоксистробин, азоксистробин, фуркаранил, прохлораз, флусульфамид, фамоксадон, каптан, манеб, манкоцеб, додицин, додин и металаксил.

Инсектициды, включая ларвицидные, акарицидные и овицидные соединения, которые можно использовать с композициями настоящего изобретения, включают, но не ограничиваются ими, Bacillus thuringiensis, спиносад, абамектин, дорамектин, лепимектин, пиретрины, карбарил, пиримикарб, алдикарб, метомил, амитраз, борную кислоту, хлордимеформ, новалурон, бистрифлурон, трифлумурон, дифлубензурон, имидаклоприд, диазинон, ацефат, эндосульфан, келеван, диметоат, азинфос-этил, азинфос-метил, изоксатион, хлорпирифос, клофентезин, лямбда-цигалотрин, перметрин, бифентрин, циперметрин и т.п.

Удобрения и питательные микроэлементы

Удобрения и питательные микроэлементы включают, но не ограничиваются ими, сульфат цинка, сульфат железа (II), сульфат аммония, мочевину, азот мочевины и аммония, тиосульфат аммония, сульфат калия, моноаммонийфосфат, фосфат мочевины, нитрат кальция, борную кислоту, калийные и натриевые соли борной кислоты, фосфорную кислоту, гидроксид магния, карбонат марганца, полисульфид кальция, сульфат меди, сульфат марганца, сульфат железа, сульфат кальция, молибдат натрия, хлорид кальция.

Пестицид или удобрение может быть жидким или твердым. Если это вещество является твердым, предпочтительно, чтобы перед применением оно было растворено в некотором растворителе или в органически модифицированных дисилоксанах настоящего изобретения; это кремнийорганическое соединение может действовать как растворитель или как поверхностно-активное вещество, оно может повышать растворимость; эту функцию могут выполнять дополнительные поверхностно-активные вещества.

Сельскохозяйственные эксципиенты

Буферные вещества, консерванты и другие стандартные эксципиенты, известные в данной области, также можно включать в эту композицию.

В композицию настоящего изобретения можно также включать растворители. При комнатной температуре эти растворители находятся в жидком состоянии. Примеры растворителей включают воду, спирты, ароматические растворители, масла (т.е. минеральное масло, растительное масло, силиконовое масло и т.д.), низшие сложные эфиры растительных масел, жирные кислоты, кетоны, гликоли, полиэтиленгликоли, диолы, парафины и т.д. Специфическими растворителями являются 2,2,4-триметил-1,3-пентандиол и алкоксилированные (особенно этоксилированные) его варианты, описанные в патенте США № 5674832, включенном сюда в качестве ссылки, или N-метилпирролидон.

Дополнительные поверхностно-активные вещества

Применимые здесь дополнительные поверхностно-активные вещества включают неионные, катионные, анионные, амфотерные, цвиттерионные, полимерные поверхностно-активные вещества или любые их смеси. Поверхностно-активные вещества обычно имеют углеводородную основу, кремнийорганическую основу или фторуглеродную основу.

Кроме того, применимы также и другие поверхностно-активные вещества, имеющие короткие гидрофобные цепочки, не ухудшающие способность к повышенному растеканию, описанные в патенте США № 5558806, включенном сюда в качестве ссылки.

Применимые поверхностно-активные вещества включают алкоксилаты, особенно этоксилаты, содержащие блок-сополимеры, включая сополимеры этиленоксида, пропиленоксида, бутиленоксида и их смеси; алкиларилалкоксилаты, особенно этоксилаты или пропоксилаты и их производные, включая алкилфенолэтоксилат; ариларилалкоксилаты, особенно этоксилаты или пропоксилаты и их производные; аминоалкоксилаты, особенно аминоэтоксилаты; алкоксилаты жирных кислот; алкоксилаты жирных спиртов; алкилсульфонаты; сульфонаты алкилбензола и алкилнафталина; сульфатированные жирные спирты, амины или кислотные амиды; кислотные сложные эфиры изетионата натрия; сложные эфиры сульфосукцината натрия; сульфатированные или сульфонилированные сложные эфиры жирных кислот; сульфонаты компонентов нефти; N-ацилсаркозинаты; алкилполигликозиды; алкилэтоксилированные амины и т.д.

Специфические примеры включают алкилацетиленовые диолы (SURFONYL - Air Products), поверхностно-активные вещества на основе пирролидона (например, SURFADONE - LP 100 - ISP), 2-этилгексилсульфат, этоксилаты изодецилового спирта (например, RHODASURF DA 530 - Rhodia), этилендиаминалкоксилаты (TETRONICS - BASF), сополимеры этиленоксида и пропиленоксида (PLURONICS - BASF) типа Gemini (Rhodia) и поверхностно-активные вещества типа дифенилового простого эфира Gemini (например, DOWFAX - Dow Chemical).

Предпочтительные поверхностно-активные вещества включают сополимеры этиленоксида и пропиленоксида (EO/PO); аминоэтоксилаты; алкилполигликозиды; этоксилаты оксотридецилового спирта и т.д.

В предпочтительном варианте осуществления сельскохозяйственная композиция настоящего изобретения также содержит один или более агрохимических ингредиентов. Применимые агрохимические ингредиенты включают, но не ограничиваются ими, гербициды, инсектициды, регуляторы роста, фунгициды, средства против клещей, акарициды, удобрения, биологические препараты, растительные питательные элементы, питательные микроэлементы, биоциды, парафиновое минеральное масло, метилированные зерновые масла (т.е. метилированное соевое масло или метилированное масло рапса канола), растительные масла (такие, как соевое масло и масло рапса канола), средства водоподготовки, такие как Choice^® (Loveland Industries, Greeley, CO) и Quest (Helena Chemical, Collierville, TN), модифицированные глины, такие как Surround^® (Englehard Corp.,), регуляторы пенообразования, поверхностно-активные вещества, смачивающие агенты, диспергенты, эмульгаторы, осадители, замедлители вымывания и воду.

Применимые агрохимические композиции готовят, соединяя способами, известными в данной области, например смешивая один или более вышеуказанных компонентов с органически модифицированным дисилоксаном настоящего изобретения либо в резервуарной смеси, либо в рецептуре смеси, расфасованной производителем. Термин «резервуарная смесь» означает добавление одного или более агрохимических средств в среду, диспергируемую в воздухе, такую как вода или масло, в точке использования. Термин «расфасованный» относится к готовому составу или концентрату, содержащему не менее одного агрохимического компонента. «Расфасованный» состав можно затем разбавить до рабочей концентрации в точке использования (обычно в резервуарной смеси) или же его можно использовать неразбавленным.

B. Покрытия

Обычно кроющие составы требуют присутствия увлажняющего агента или поверхностно-активного вещества для целей эмульгирования, улучшения совместимости компонентов, выравнивания, улучшения текучести и уменьшения поверхностных дефектов. Кроме того, эти добавки вносят улучшения в отвержденную или сухую пленку, такие как устойчивость к истиранию, антиблокирующие, гидрофильные и гидрофобные свойства. Кроющие составы могут существовать в виде кроющих органических растворов, кроющих водных растворов и порошковых покрытий.

Компоненты покрытия могут применяться как архитектурные покрытия, покрытия, применяемые для OEM-продукции, такие как автомобильные и другие специальные промышленные покрытия, включая покрытия морского оборудования.

Обычные типы смол включают полимерные сложные эфиры, алкиды, акриловые смолы, эпоксиды и полиуретаны.

C. Средства личной гигиены

В предпочтительном варианте осуществления органически модифицированное поверхностно-активное вещество настоящего изобретения содержит на 100 частей по массе («чпм») композиции для личной гигиены от 0,1 до 99 чпм, более предпочтительно от 0,5 до 30 чпм и еще более предпочтительно от 1 до 15 чпм органически модифицированного дисилоксанового поверхностно-активного вещества и от 1 чпм до 99,9 чпм, более предпочтительно от 70 чпм до 99,5 чпм и еще более предпочтительно от 85 чпм до 99 чпм композиции для личной гигиены.

Органически модифицированные дисилоксановые поверхностно-активные композиции настоящего изобретения можно использовать в гигиенических эмульсиях, таких как лосьоны и кремы. Как известно, эмульсии содержат не менее двух несмешивающихся фаз, одна из которых является непрерывной, а вторая прерывистой. Кроме того, эмульсии могут быть жидкостями с различной вязкостью или твердыми веществами. При уменьшении частиц они могут стать микроэмульсиями, а если этот размер достаточно мал, микроэмульсии могут быть прозрачными. Кроме того, можно приготовить эмульсии из эмульсий; их называют множественными эмульсиями. Эти эмульсии могут быть:

1) водными эмульсиями, в которых прерывистая фаза содержит воду, а непрерывная фаза содержит органически модифицированное дисилоксановое поверхностно-активное вещество настоящего изобретения;

2) водными эмульсиями, в которых прерывистая фаза содержит органически модифицированное дисилоксановое поверхностно-активное вещество настоящего изобретения, а непрерывная фаза содержит воду;

3) неводными эмульсиями, в которых прерывистая фаза содержит неводный гидроксильный растворитель, а непрерывная фаза содержит органически модифицированное дисилоксановое поверхностно-активное вещество настоящего изобретения; и

4) неводными эмульсиями, в которых непрерывная фаза содержит неводный гидроксильный органический растворитель, а прерывистая фаза содержит органически модифицированное дисилоксановое поверхностно-активное вещество настоящего изобретения.

Неводные эмульсии, содержащие силиконовую фазу, описаны в патенте США № 6060546 и патенте США № 6271295, раскрытие которых включено сюда в качестве ссылки.

При использовании здесь термин «неводное гидроксильное органическое соединение» означает органические соединения, содержащие гидроксил, например спирты, гликоли, многоатомные спирты и полимерные гликоли и их смеси, жидкие при комнатной температуре, например около 25°С, и при давлении около одной атмосферы. Эти неводные органические гидроксильные растворители выбирают из группы, состоящей из органических соединений, содержащих гидроксил, включающих спирты, гликоли, многоатомные спирты и полимерные гликоли и их смеси, жидкие при комнатной температуре, например около 25°С, и при давлении около одной атмосферы. Предпочтительно, неводный гидроксильный органический растворитель выбирают из группы, состоящей из этиленгликоля, этанола, пропилового спирта, изопропилового спирта, пропиленгликоля, дипропиленгликоля, трипропиленгликоля, бутиленгликоля, изобутиленгликоля, метилпропандиола, глицерина, сорбита, полиэтиленгликоля, простых моноалкиловых эфиров полипропиленгликоля, сополимеров полиоксиалкиленов и их смесей.

После достижения желаемой формы - в виде одной лишь силиконовой фазы, безводной смеси, содержащей силиконовую фазу, водной смеси, содержащей силиконовую фазу, эмульсии «вода в масле», эмульсии «масло в воде» или любой из двух неводных эмульсий или их вариантов получаемый материал обычно является кремом или лосьоном с улучшенными кроющими свойствами и хорошими осязательными характеристиками. Из него можно приготовить смешанные составы для ухода за волосами и/или кожей, антиперспиранты, солнцезащитные кремы, косметические средства, окрашенные косметические средства, средства, отпугивающие насекомых, основы для витаминных и гормональных мазей, основы для ароматических материалов и т.п.

Области применения, в которых можно использовать органически модифицированное дисилоксановое поверхностно-активное вещество настоящего изобретения и его производные силиконовые композиции, включают, но не ограничиваются ими, дезодоранты, антиперспиранты, антиперспиранты/дезодоранты, продукты для бритья, лосьоны для кожи, увлажнители, тонеры, продукты для ванн, очистители, средства ухода за волосами, такие как шампуни, кондиционеры, муссы, гели для стайлинга, спреи для волос, красители для волос и другие средства, применяемые при окраске волос, осветлители волос, средства для завивки и выпрямления волос, средства для маникюра, такие как лак для ногтей и средства для его удаления, кремы и лосьоны для ногтей, размягчители кутикулы, защитные кремы, такие как солнцезащитные кремы, средства, отпугивающие насекомых, и средства против старения, цветные косметические средства, такие как губная помада, основы под макияж, пудры для лица, карандаши-подводки для глаз, тени для глаз, румяна, грим, декоративная косметика, тушь для ресниц и другие готовые формы для личной гигиены, в которые обычно добавляют силиконовые компоненты, а также системы доставки лекарственных средств для местного применения композиций медикаментов, предназначенных для нанесения на кожу.

В предпочтительном варианте осуществления композиция для личной гигиены настоящего изобретения содержит один или более ингредиентов, применяемых для личной гигиены. Применимые ингредиенты личной гигиены включают, например, мягчители, увлажнители, смачивающие средства, пигменты, включая пигменты с перламутровым эффектом, такие как, например, слюда, покрытая оксихлоридом висмута и диоксидом титана, красители, отдушки, биоциды, консерванты, антиоксиданты, антимикробные агенты, противогрибковые средства, антиперспиранты, отшелушиваюшие средства, гормоны, ферменты, медикаменты, витамины, соли, электролиты, спирты, полиолы, средства, поглощающие ультрафиолетовое излучение, растительные экстракты, поверхностно-активные вещества, силиконовые масла, летучие силиконы, органические масла, воски, пленкообразователи, загустители, такие как, например, пылеобразный кремнезем или гидратированный кремнезем, порошковые наполнители, такие как, например, тальк, каолин, крахмал, модифицированный крахмал, слюда, найлон, глины, такие как, например, бентонит и органически модифицированные глины.

Применимые композиции личной гигиены готовят, соединяя (способом, известным в данной области), например смешивая, один или более вышеуказанных компонентов с органически модифицированным дисилоксановым поверхностно-активным веществом. Применимые композиции личной гигиены могут быть в форме одной фазы или в форме эмульсии, включая «масло в воде», «воду в масле» и безводные эмульсии, в которых силиконовая фаза может быть прерывистой или непрерывной, а также множественные эмульсии, такие как, например, эмульсии «масло в воде в масле» и эмульсии «вода в масле в воде».

В одном применимом варианте осуществления антиперспирантная композиция содержит органически модифицированное дисилоксановое поверхностно-активное вещество настоящего изобретения и одно или более активных антиперспирантных средств. Применимые антиперспирантые средства включают, например, активные антиперспирантные ингредиенты категории I, перечисленные в списке антиперспирантных лекарственных средств, разрешенных для людей при отпуске без рецепта, утвержденном Управлением по контролю за пищевыми продуктами и лекарственными средствами США от 10 октября 1993 года, такими как, например, галогениды алюминия, гидроксигалогениды алюминия (например, хлоргидрат алюминия) и их комплексы и смеси с оксигалогенидами цирконила и гидроксигалогенидами цирконила, такими как, например, хлоргидрат алюминия и циркония, глициновые комплексы алюминия и циркония, такие как, например, тетрахлоргидрекс-глицин алюминия и циркония.

В другом применимом варианте осуществления композиция для ухода за кожей содержит органически модифицированное дисилоксановое поверхностно-активное вещество и наполнитель, такой как, например, силиконовое масло или органическое масло. Композиция для ухода за кожей может, не обязательно, дополнительно включать мягчители, такие как, например, триглицеридные сложные эфиры, сложные эфиры воска, алкильные или алкенильные сложные эфиры жирных кислот или многоатомных спиртов и один или более известных компонентов, обычно используемых в композициях для ухода за кожей, таких как, например, пигменты, витамины, такие как, например, витамин А, витамин С и витамин Е, солнцезащитные соединения, такие как, например, диоксид титана, оксид цинка, оксибензон, октилметоксициннамат, бутилметоксидибензоилметан, п-аминобензойная кислота и октилдиметил-п-аминобензойная кислота.

В еще одном применимом варианте осуществления окрашенная косметическая композиция, такая как, например, губная помада, декоративная косметика или тушь для ресниц, содержит органически модифицированное дисилоксановое поверхностно-активное вещество и краситель, такой как пигмент, водорастворимый краситель или жирорастворимый краситель.

В другом полезном варианте осуществления композиции настоящего изобретения используют совместно с пахучими материалами. Эти пахучие материалы могут быть пахучими соединениями, инкапсулированными пахучими соединениями или такими соединениями, распространяющими запах, которые могут использоваться либо самостоятельно, либо в инкапсулированном виде. Особенно совместимыми с композициями настоящего изобретения являются соединения, содержащие пахучий силикон, описанный в патентах США № 6046156, 6054547, 6075111, 6077923, 6083901 и 6153578; каждый из которых включен сюда в качестве ссылки.

Области применения композиций настоящего изобретения не ограничены композициями личной гигиены; предполагается также их использование и для обработки других продуктов, таких как воски, полировальные материалы и текстиль.

D. Домашнее хозяйство

Области применения в домашнем хозяйстве включают детергенты для стирки и смягчители тканей, жидкости для мытья посуды, полировальные средства для дерева и мебели, мастики для натирки полов, чистящие средства для ванн и кафельной плитки, унитазов, твердых поверхностей, окон, средства, предотвращающие запотевание стекол, очистители водосточных труб, детергенты для мытья посуды и автомобилей, расслаивающие средства, средства для чистки ковров и удаления пятен, ржавчины и накипи.

Экспериментальная часть

Гидридные интермедиаты для органически модифицированных дисилоксановых поверхностно-активных композиций настоящего изобретения, а также сравнительные композиции были приготовлены, как описано в следующих примерах.

ПРЕПАРАТИВНЫЙ ПРИМЕР 1

1-(2-триметилсилилэтил)-1,1,3,3-тетраметилдисилоксан (Структура 1). В 250-мл круглодонную колбу загрузили тетраметилдисилоксан (51,6 г) и катализатор Уилкинсона ((PPh₃)₃RhCl, 100 чнм) и смесь нагрели до 60°С при перемешивании в атмосфере N₂. Триметилвинилсилан (25,6 г) поместили в капельную воронку и по каплям добавили в колбу при скорости, необходимой для поддержания температуры реакции ниже 70°C при охлаждении (~1 г/мин). Реакцию поддерживали в течение 1 часа при 65°С, затем провели газохроматографический анализ образца и обнаружили остаточный тетраметилдисилоксан и 94:6 М'M^R : M^RM^R. Полученный материал подвергли фракционной перегонке под вакуумом (приблизительно при 30 мм ртутного столба) и получили 51,6 г продукта М'M^R с газохроматографической чистотой 99,1%. При газометрическом титровании этот продукт показал содержание Si-H, соответствующее 96 см³ H₂/г.

Структура 1

ПРЕПАРАТИВНЫЙ ПРИМЕР 2

1-(3,3-диметилбутил)-1,1,3,3-тетраметилдисилоксан (Структура 2). В 250-мл круглодонную колбу загрузили тетраметилдисилоксан (46,1 г) и перемешали в атмосфере N₂. В капельную воронку поместили раствор катализатора Карстедта (Pt(0) в дивинилтетраметилдисилоксане, 10 чнм) в 3,3-диметил-1-бутене (19,3 г) и по каплям добавили в колбу при скорости, необходимой для поддержания температуры реакции ниже 40°С с охлаждением (~0,5 г/мин). Реакцию поддерживали в течение 1 часа при 50°С, затем провели газохроматографический анализ образца и обнаружили остаточный тетраметилдисилоксан, продукт М'M^R и побочный продукт M^RM^R (32:53:9). Полученный материал подвергли фракционной перегонке под вакуумом (приблизительно при 30 мм ртутного столба) с использованием 25-см колонки Vigreux и получили 25,0 г продукта М'M^R с газохроматографической чистотой >98,1%. При газометрическом титровании этот продукт показал содержание Si-H, соответствующее 100 см³ H₂/г.

Структура 2

ПРЕПАРАТИВНЫЙ ПРИМЕР 3

1-(2-метилпропил)-1,1,3,3-тетраметилдисилоксан (Структура 3). В 80-мл сосуд высокого давления Фишера-Портера загрузили тетраметилдисилоксан (10,0 г), толуол (10,0 г) и катализатор Уилкинсона ((PPh₃)₃RhCl, 40 чнм) и смесь нагрели до 60°С при перемешивании. Сосуд присоединили к газовому коллектору, под давлением (1,70 атм) наполнили изобутиленом и 8 часов нагревали при 60-70°С. Сбросили давление и отобрали образец для газохроматографического анализа, при котором обнаружили остаточный тетраметилдисилоксан, продукт М'M^R и побочный продукт M^RM^R (2:95:3). Из полученного материала под вакуумом (приблизительно при 150 мм ртутного столба) при 40°С удалили олефин и М'M', затем его профильтровали с целитом и получили 21,3 г продукта М'M^R в виде раствора в толуоле с газохроматографической чистотой 94%. При газометрическом титровании этот продукт показал содержание Si-H, соответствующее 11 см³ H₂/г.

Структура 3

ПРЕПАРАТИВНЫЙ ПРИМЕР 4

1-пропил-1,1,3,3-тетраметилдисилоксана (Структура 4). В 80-мл сосуд высокого давления Фишера-Портера загрузили тетраметилдисилоксан (10,0 г), толуол (10,0 г) и катализатор Уилкинсона ((PPh₃)₃RhCl, 40 чнм) и смесь нагрели до 50°С при перемешивании. Сосуд присоединили к газовому коллектору, под давлением (2,72 атм) наполнили пропиленом и 2 часа нагревали при 50°С. Сбросили давление и отобрали образец для газохроматографического анализа, при котором обнаружили продукт М'M^R и побочный продукт M^RM^R (40:60). Полученную смесь материалов использовали без дальнейшей очистки, выход 14,1 г.

Структура 4

ПРЕПАРАТИВНЫЙ ПРИМЕР 5

1-трет-бутил-1,1,3,3-тетраметилдисилоксан (Структура 5). В 1-л круглодонную колбу внесли воду (95 г) и диизопропиловый эфир (50 г) и смесь перемешали. В капельную воронку поместили раствор трет-бутилдиметилсилилхлорида (39,5 г) в изопропиловом эфире (50 г) и по каплям добавили к смеси воды с изопропиловым эфиром при скорости, необходимой для поддержания температуры реакции в интервале 30-35°С. После завершения этого добавления температуру реакции в течение 1 ч поддерживали при 40°С. Затем в капельную воронку поместили раствор диметилхлорсилана (24,8 г) в изопропиловом эфире (50 г), который по каплям добавили в колбу при 40-45°С. После завершения этого добавления реакционную смесь кипятили с обратным холодильником в течение 1 ч, после чего ей дали охладиться. После водной обработки (промывки водой и водным раствором NaHCO₃ и осушения органических фракций над MgSO₄) продукт выделили фракционной перегонкой под вакуумом; получили 39,2 г продукта M(R)M' в виде раствора в изопропиловом эфире (70%/20% по данным газовой хроматографии). При газометрическом титровании этот продукт показал содержание Si-H, соответствующее 79 см³ H₂/г.

Структура 5

ПРЕПАРАТИВНЫЙ ПРИМЕР 6

1-(дициклопентадиенил)-1,1,3,3-тетраметилдисилоксан (Структура 6). В 250-мл круглодонную колбу загрузили тетраметилдисилоксан (45,3 г) и при перемешивании в атмосфере N₂ нагрели до 40°С. В капельную воронку поместили раствор катализатора Карстедта (Pt(0) в дивинилтетраметилдисилоксане, 40 чнм) в дициклопентадиене (29,8 г) и по каплям добавили в колбу при скорости, необходимой для поддержания температуры реакции ниже 60°С с охлаждением (~0,5 г/мин). После завершения этого добавления реакцию поддерживали 1 час при 60°С. После этого реакционную смесь выпарили под вакуумом (~30 мм ртутного столба) при 100°С и получили 41,1 г продукта М'M^R с газохроматографической чистотой более 96%. При газометрическом титровании этот продукт показал содержание Si-H, соответствующее 81 см³ H₂/г.

Структура 6

ПРЕПАРАТИВНЫЙ ПРИМЕР 7

Гидридные интермедиаты Примеров 1-6 были дополнительно модифицированы различными аллилполиалкиленоксидами с получением органически модифицированных дисилоксановых композиций этого изобретения (из Примеров 1, 2, 3 и 5), а также сравнительных дисилоксановых поверхностно-активных веществ (из Примеров 4 и 6).

Кроме того, дополнительные сравнительные трисилоксановые алкоксилаты приготовили обычными способами гидросилилирования, катализируемого платиной, как описано у Bailey, патент США № 3299112, включенный сюда в качестве ссылки.

В Таблице 1 дано описание композиций настоящего изобретения. Эти композиции описываются общей структурой

M*M",

где M* = R¹Si(CH₃)₂O_0,5; M" = O_0,5Si(CH₃)₂Q,

где R¹ описан в Таблице 2;

Q = -CH₂CH₂CH₂O(CH₂CH₂О)_a(CH₂CH(CH₃)O)_bR²

Таблица 1
Описание органически модифицированных дисилоксановых поверхностно-активных композиций № R¹ a b R² 1 (CH₃)₂CHCH₂- 7,5 0 CH₃ 2 CH₃CH₂CH₂- 7,5 0 CH₃ 3 (CH₃)₂CHCH₂- 7,5 0 H 4 (CH₃)₂CHCH₂- 11 0 H 5 (CH₃)₃C- 7,5 0 CH₃ 6 (CH₃)₂CHCH₂- 7,5 0 H 7 (CH₃)₂CHCH₂- 11 0 H 8 (CH₃)₂CHCH₂- 7,5 0 CH₃ 9 (CH₃)₃SiCH₂CH₂- 7,5 0 H 10 (CH₃)₃SiCH₂CH₂- 7,5 0 CH₃ 11 (CH₃)₃SiCH₂CH₂- 11 0 H 12 (CH₃)₃SiCH₂CH₂- 5 2,5 H 13 (CH₃)₃SiCH₂CH₂- 6,3 0 H

Таблица 2 дает описание сравнительных дисилоксановых поверхностно-активных веществ.

Таблица 2
Сравнительные дисилоксановые поверхностно-активные вещества Обозн. R¹ a b R² A CH₃- 7,5 0 H B CH₃- 7,5 0 CH₃ C CH₃- 11 0 H D 11 0 H H 7,5 0 H

Таблица 3 дает описание сравнительных органосиликоновых полиэфирных поверхностно-активных веществ общей структуры:

где Z = -CH₂CH₂CH₂O(CH₂CH₂O)_a(CH₂CH(CH₃)O)_bR²

Таблица 3
Состав сравнительных органосиликоновых полиэфирных поверхностно-активных веществ Обозначение x y Группа Z a b R² E 0 1 7,5 0 CH₃ F 0 1 7,5 0 H G 20 3 7,5 0 CH₃

Кроме того, сравнительный образец ОРЕ (октилфенолэтоксилат, содержащий 10 полиоксиэтиленовых единиц) является несиликоновым органическим поверхностно-активным веществом. Этот продукт поставляет Dow Chemical Company, Midland, MI, под названием Triton^® X-100.

ПРИМЕР 8

Этот пример демонстрирует способность органически модифицированной дисилоксановой композиции настоящего изобретения снижать поверхностное натяжение воды, тем самым показывая ее эффективность как поверхностно-активного вещества. Поверхностное натяжение измеряли с использованием поверхностного тензиометра Kruss с пескоструйно обработанным платиновым лезвием в качестве сенсора. Растворы различных компонентов готовили в концентрации 0,1% по массе в 0,005 М NaCl в воде (деионизованной) в качестве уравновешивающего средства.

Таблица 4 показывает, что растворы этих уникальных композиций обеспечивают значительное снижение поверхностного натяжения по сравнению с обычным поверхностно-активным веществом.

Композиции настоящего изобретения также обеспечивают растекаемость, сходную с растекаемостью TSAs (E и F) и сравнительных дисилоксановых поверхностно-активных веществ (А, В, С, D и Н). Кроме того, органически модифицированные дисилоксановые поверхностно-активные вещества настоящего изобретения обеспечивают лучшую растекаемость, чем обычный силиконовый полиэфир (G) и обычный органический поверхностно-активный продукт ОРЕ (Таблица 4).

Растекаемость определяли, нанося 10-мкл каплю раствора поверхностно-активного вещества на полиацетатную пленку (USI, “Crystal Clear Write on Film”) и измеряя диаметр растекания (мм) через 30 секунд при относительной влажности в диапазоне 50-70% (при 22-25°С). Для получения капель воспроизводимого объема раствор наносили автоматической пипеткой. Для приготовления растворов поверхностно-активных веществ деионизованную воду дополнительно очищали в системе фильтрации Millipore.

Таблица 4
Поверхностное натяжение и растекаемость Обозначение Поверхностное натяжение мН/м Диаметр растекания (мм) 0,1% 0,2% 0,4% 1 23,3 40 42 50 2 23,6 34 36 33 3 24,0 12 14 24 4 24,1 8 9 10 5 23,5 32 48 45 6 23,2 41 33 23 7 23,9 14 15 25 8 24,0 23 33 41 9 22,8 14 25 49 10 23,0 15 27 34 11 24,5 20 21 32 12 24,3 7 8 10 13 22,2 14 32 27 A 23,4 8 36 58 B 24,3 8 12 44 C 24,1 6 8 9 D 32,7 7 не опр. не опр. E 20,9 53 51 25 F 20,6 53 50 35 G 23,6 не опр. не опр. 6 H не опр. не опр. не опр. 7 OPE 31,8 не опр. не опр. 10

ПРИМЕР 9

Гидролитическую стабильность определяли для репрезентативных композиций настоящего изобретения с помощью ВЭЖХ. Растворы различных композиций готовили в концентрации 0,5% по массе при рН в диапазоне от 4 до 12; ВЭЖХ использовали для наблюдения за разложением во времени.

Аналитический метод

Образцы анализировали с помощью техники обращенной фазы с использованием экспериментальных условий, указанных в Таблице 5.

Таблица 5
Градиент растворителя для ВЭЖХ Время (мин) % метанола % воды % изопропанола 0,0 70 30 0 15,0 100 0 0 20,0 50 0 50 20,1 70 30 0 25,0 70 30 0

Детектор: ELSD/LTA (испарительное светорассеяние с низкотемпературным адаптером)

Условия: 30°С, 1,95 SLPM N₂

Колонка: Phenomenex LUNA C18 end cap, 5 микрон, 75×4,6 мм

Скорость потока: 1,0 мл/мин

Инъецируемый объем: 10 мкл

Образец: 0,050 г/мл в метаноле

Таблицы 6-16 демонстрируют, что композиции настоящего изобретения обеспечивают улучшенную устойчивость к гидролитическому разложению по сравнению со стандартными силоксановыми поверхностно-активными веществами В и Е при сходных условиях рН.

Сравнительные силоксаны В и Е быстро гидролизуются при рН ≤ 5 и pH > 7, тогда как органически модифицированные дисилоксановые поверхностно-активные вещества настоящего изобретения демонстрируют более высокую устойчивость к гидролизу при тех же условиях.

Хотя сравнительное соединение D показывает сходную устойчивость к гидролизу, оно не обеспечивает растекаемости, характерной для органически модифицированных дисилоксановых поверхностно-активных веществ настоящего изобретения. Например, сравнительное соединение D дает диаметр растекания, равный только 6 мм (0,4%), и обеспечивает сохранность 82% продукта (по данным ВЭЖХ) после 48 часов при рН 4, тогда как органически модифицированный дисилоксановый поверхностно-активный продукт 10 дает диаметр растекания 34 мм и обеспечивает сохранность 75% продукта после 1 недели при тех же условиях (Таблицы 4, 11 и 16).

Таблица 6
Гидролитическая стабильность поверхностно-активных соединений на силоксановой основе, по данным ВЭЖХ Обозн. Время Стабильность: % оставшегося силоксанового поверхностно-активного вещества рН 4 рН 5 рН 7 рН 9 рН 10 рН 11 рН 12 1 24 ч 83 100 100 100 100 100 не опр. 1 нед 8 71 100 100 100 68 не опр. 2,5 нед 1 38 100 100 83 35 не опр. 15 нед 0,5 4 100 100 42 28 не опр.

Таблица 7
Гидролитическая стабильность поверхностно-активных соединений на силоксановой основе, по данным ВЭЖХ Обозн. Время Стабильность: % оставшегося силоксанового поверхностно-активного вещества рН 4 рН 5 рН 7 рН 9 рН 10 рН 11 рН 12 2 24 ч 23 88 100 100 100 79 не опр. 1 нед 1 26 100 95 69 17 не опр. 2,5 нед 0 7 100 89 44 7 не опр.

Таблица 8
Гидролитическая стабильность поверхностно-активных соединений на силоксановой основе, по данным ВЭЖХ Обозн. Время Стабильность: % оставшегося силоксанового поверхностно-активного вещества рН 4 рН 5 рН 7 рН 9 рН 10 рН 11 рН 12 5 1 нед 65 100 100 100 100 100 не опр. 4 нед 32 76 100 100 100 100 не опр. 6 нед 21 64 100 100 100 100 не опр.

Таблица 9
Гидролитическая стабильность поверхностно-активных соединений на силоксановой основе, по данным ВЭЖХ Обозн. Время Стабильность: % оставшегося силоксанового поверхностно-активного вещества рН 4 рН 5 рН 7 рН 9 рН 10 рН 11 рН 12 8 24 ч 84 100 100 100 100 не опр. не опр. 1 нед 50 100 100 100 100 не опр. не опр. 2 нед 31 79 100 100 100 не опр. не опр. 4 нед 21 65 100 97 88 не опр. не опр. 10 нед 7 45 100 93 83 не опр. не опр.

Таблица 10
Гидролитическая стабильность поверхностно-активных соединений на силоксановой основе, по данным ВЭЖХ Обозн. Время Стабильность: % оставшегося силоксанового поверхностно-активного вещества рН 4 рН 5 рН 7 рН 9 рН 10 рН 11 рН 12 9 24 ч 92 100 100 100 100 не опр. не опр. 1 нед 67 100 100 100 100 не опр. не опр.

Таблица 11
Гидролитическая стабильность поверхностно-активных соединений на силоксановой основе, по данным ВЭЖХ Обозн. Время Стабильность: % оставшегося силоксанового поверхностно-активного вещества рН 4 рН 5 рН 7 рН 9 рН 10 рН 11 рН 12 10 24 ч 100 100 100 100 100 100 79 1 нед 75 100 100 100 100 93 42 2 нед 50 88 100 100 100 не опр. не опр. 3 нед 32 80 100 100 100 93 34 7 нед не опр. не опр. не опр. не опр. не опр. 93 11   7,5 нед 12 56 100 100 100 не опр. не опр. 11 нед не опр. 48 100 100 100 не опр. не опр. 13 нед не опр. не опр. не опр. не опр. не опр. 95 не опр. 17 нед не опр. не опр. 100 100 84 не опр. не опр. 27 нед не опр. не опр. 100 100 86 100 не опр.

Таблица 12
Гидролитическая стабильность поверхностно-активных соединений на силоксановой основе, по данным ВЭЖХ Обозн. Время Стабильность: % оставшегося силоксанового поверхностно-активного вещества рН 4 рН 5 рН 7 рН 9 рН 10 рН 11 рН 12 11 96 ч 100 100 100 100 100 не опр. не опр. 3 нед 79 100 100 100 100 не опр. не опр. 6 нед 56 100 100 100 100 не опр. не опр. 11 нед 10 100 100 100 100 не опр. не опр. Примечание: запасной раствор 2,5% по массе

Таблица 13
Гидролитическая стабильность поверхностно-активных соединений на силоксановой основе, по данным ВЭЖХ Обозн. Время Стабильность: % оставшегося силоксанового поверхностно-активного вещества рН 4 рН 5 рН 7 рН 9 рН 10 рН 11 рН 12 13 24 ч 100 100 100 100 100 не опр. не опр. 1 нед 56 100 100 100 100 не опр. не опр.

Таблица 14
Гидролитическая стабильность поверхностно-активных соединений на силоксановой основе, по данным ВЭЖХ Обозн. Время Стабильность: % оставшегося силоксанового поверхностно-активного вещества рН 4 рН 5 рН 7 рН 9 рН 10 рН 11 рН 12 Е 48 ч 25 100 100 100 46 не опр. не опр. 1 нед 0 38 100 53 0 не опр. не опр.

Таблица 15
Гидролитическая стабильность поверхностно-активных соединений на силоксановой основе, по данным ВЭЖХ Обозн. Время Стабильность: % оставшегося силоксанового поверхностно-активного вещества рН 4 рН 5 рН 7 рН 9 рН 10 рН 11 рН 12 В 24 ч 0 0 100 38 0 не опр. не опр.

Таблица 16
Гидролитическая стабильность поверхностно-активных соединений на силоксановой основе, по данным ВЭЖХ Обозн. Время Стабильность: % оставшегося силоксанового поверхностно-активного вещества рН 4 рН 5 рН 7 рН 9 рН 10 рН 11 рН 12 D 48 ч 82 >95 >95 >95 >95 не опр. не опр. 9 дней 44 99 99 99 99 не опр. не опр.

ПРИМЕРЫ 10-12

В отличие от традиционных поверхностно-активных веществ на силоксановой основе, которые подвергаются быстрому гидролизу в кислых и основных условиях (рН ≤ 5 и рН ≥ 9) органически модифицированные дисилоксановые поверхностно-активные вещества настоящего изобретения обеспечивают повышенную устойчивость к гидролизу по сравнению с традиционными трисилоксановыми алкоксилатами (сравнительные соединения Е и F), а также по сравнению с дисилоксановыми поверхностно-активными соединениями с терминальными триметилсилильными группами, представленными сравнительным соединением В. Гидролиз проявляется как снижение повышенной растекаемости, наблюдаемое при увеличении времени воздействия. Поэтому растворы органически модифицированных дисилоксановых поверхностно-активных веществ настоящего изобретения, а также сравнительных поверхностно-активных веществ готовили в желаемых рабочих концентрациях и рН. Чтобы показать устойчивость к гидролизу, растекаемость определяли как функцию времени.

ПРИМЕР 10

Таблица 17 представляет наглядный пример органически модифицированного дисилоксанового поверхностно-активного вещества, продукта №10, с улучшенной устойчивостью к гидролизу при рН 3 по сравнению с традиционным трисилоксановым этоксилатным поверхностно-активным веществом с повышенной растекаемостью (продуктом Е). Как указывалось выше, устойчивость к гидролизу наблюдали при мониторинге зависимости растекаемости от времени. В данном случае 0,4% по массе раствор был приготовлен при рН 3, и растекаемость определяли в соответствии с процедурой, описанной в Примере 8.

Таблица 17
Зависимость растекаемости при рН 3 от времени (ч) Обозн. Время/Диаметр растекания (мм) 0 ч 0,25ч 0,5 ч 1 ч 2 ч 4 ч 8 ч 24 ч 32 ч 96 ч 10 32 39 41 49 48 39 39 36 16 19 Е 48 48 43 42 44 12 12 9 - -

ПРИМЕР 11

В другом примере органически модифицированные дисилоксановые поверхностно-активные вещества настоящего изобретения, представленные продуктами №6 и 11, демонстрируют улучшенную устойчивость к гидролизу по сравнению с продуктом F, трисилоксановым этоксилатом со сверхвысокой растекаемостью (Таблица 18). Растворы (0,4% по массе) этих поверхностно-активных веществ готовили при рН 4 и рН 5, и определяли изменение растекаемости во времени. Условия анализа приведены в Примере 8.

Таблица 18
Зависимость растекаемости при рН 4 и рН 5 от времени Обознач.: Диаметр растекания (мм) 6 6 11 11 F F Время рН 4 рН 5 рН 4 рН 5 рН 4 рН 5 0 ч 50 46 16 26 50 49 1 ч 48 44 23 23 50 50 4 ч 59 48 23 - 46 47 24 ч 49 51 44 24 52 51 48 ч 40 49 38 32 39 49 72 ч 42 50 28 35 16 48 1 нед 13 43 8 29 12 52 2 нед 11 49 8 33 7 53 3 нед 18 47 12 33 6 21 1 мес 17 49 10 42 6 15

ПРИМЕР 12

В другом примере органически модифицированные дисилоксановые поверхностно-активные вещества настоящего изобретения, представленные продуктом №5, показывают улучшенную устойчивость к гидролизу по сравнению с продуктом Е. В данном случае раствор (0,1% по массе) готовили при рН 4, рН 5, рН 8, рН 9 и рН 10 и определяли изменение растекаемости во времени, как описано в Примере 8.

Таблица 19 демонстрирует, что сравнительный силикон Е показывает более быстрое снижение растекаемости при рН 4, рН 5, рН 9 и рН 10, чем продукт №5.

Таблица 19
Зависимость растекаемости от времени Диаметр растекания (мм) Время Продукт рН 4 рН 5 рН 8 рН 9 рН 10 0 ч 5
Е 53
56 52
54 52
56 51
54 51
54 1 ч 5
Е 52
55 50
53 51
53 50
56 51
54 2 ч 5
Е 54
51 52
53 50
55 49
55 50
52 4 ч 5
Е 51
41 50
51 50
56 48
53 49
49 6 ч 5
Е 51
35 50
52 50
50 48
53 49
46 8 ч 5
Е 48
29 51
50 52
51 49
51 52
47 24 ч 5
Е 51
7 50
50 52
53 51
50 49
32 48 ч 5
Е 39
6 48
41 46
47 46
43 41
10 72 ч 5
Е 33
6 48
32 45
49 45
44 42
7 96 ч 5
Е 23
6 45
17 47
50 46
41 40
6 168 ч 5
Е 8
5 43
9 43
50 44
32 43
6

ПРИМЕР 13

Влияние других ингредиентов на растекаемость определяли, смешивая органосиликоновые дисилоксановые поверхностно-активные вещества настоящего изобретения с традиционными органическими дополнительными поверхностно-активными веществами. Эти дополнительные поверхностно-активные вещества описаны в Таблице 20.

Смеси готовили физическим смешиванием, причем массовая доля силикона представлена параметром α (альфа), указывающим, что это дополнительное поверхностно-активное вещество входит в материальный баланс соотношения компонентов смеси. Например, если α = 0, композиция содержит 0% силиконового компонента и 100% дополнительного поверхностно-активного вещества, тогда как α = 1,0 указывает, что композиция содержит 100% силикона и не содержит (0%) дополнительного поверхностно-активного вещества. Смеси этих двух компонентов представлены массовой долей α, которая находится в следующем диапазоне: 0 ≤ α ≤ 1,0. Например, α = 0,25 указывает, что поверхностно-активная смесь составлена из 25% силикона и 75% дополнительного поверхностно-активного вещества. Эти смеси затем разбавляют водой до концентрации, необходимой для определения растекаемости.

Растекаемость определяли, как описано в Примере 8, при общей концентрации поверхностно-активного вещества, равной 0,1 или 0,2% по массе.

Таблица 21 демонстрирует, что репрезентативные примеры дополнительных поверхностно-активных веществ настоящего изобретения дают благоприятные величины растекаемости, а в некоторых случаях - даже неожиданное синергичное усиление эффекта, когда диаметр растекания смеси превосходит диаметры растекания индивидуальных компонентов.

Таблица 20
Описание традиционных дополнительных поверхностно-активных веществ Обозначение Описание IDA-5 Этоксилат изодецилового спирта (4-5 ЕО) IDA-6 Этоксилат изодецилового спирта (5-6 ЕО) TMN-6 Этоксилат триметилнонилового спирта (6 ЕО) Oxo-TDA-5 Этоксилат оксотридецилового спирта (5 ЕО) Oxo-TDA-6 Этоксилат оксотридецилового спирта (6 ЕО) APG С_8-10 Алкилполиглюкозид

Таблица 21
Эффект дополнительных поверхностно-активных веществ на растекаемость смеси № теста Силикон Массовая доля (α) силикона/Диаметр растекания (мм) Дополнительное поверхностно-активное вещество 0 0,25 0,50 0,75 1,0 1 10^а 45 49 23 17 25 IDA-5 2 10^а 35 38 47 26 25 IDA-6 3 10^а 41 38 42 36 25 TMN-6 4 10^а 34 29 23 19 25 Oxo-TDA-5 5 10^а 39 42 49 36 25 Oxo-TDA-6 6 10^а 10 39 42 35 25 APG 7 5^b 41 46 47 49 50 IDA-5 8 5^b 19 31 35 46 50 IDA-6 9 5^b 34 38 44 45 50 TMN-6 10 5^b 36 40 44 51 50 Oxo-TDA-5 11 5^b 38 40 39 46 50 Oxo-TDA-6 12 5^b 8 32 40 48 50 APG a = 0,2% по массе общего поверхностно-активного вещества
b = 0,1% по массе общего поверхностно-активного вещества

Вышеприведенные примеры являются только пояснительными, служащими лишь для иллюстрирования некоторых особенностей настоящего изобретения. Прилагаемые пункты формулы изобретения предназначены для представления этого изобретения так же широко, как это представлено здесь в примерах, иллюстрирующих некоторые варианты осуществления, избранные из множества всех возможных вариантов осуществления. Соответственно, заявители желают, чтобы эти прилагаемые пункты формулы изобретения не были ограничены выбором примеров, использованных для иллюстрирования особенностей настоящего изобретения. При использовании в этих пунктах формулы изобретения слово «включает» и его грамматические варианты логически также подразумевают и включают фразы изменяемой и различной протяженности, такие как, например, «состоящий существенно из» и «состоящий из» (но не ограничиваясь этими фразами). В тех случаях, где это необходимо, приведены диапазоны; эти диапазоны заключают в себе все промежуточные поддиапазоны. Такие диапазоны можно рассматривать как группы Маркуша или группы, состоящие из попарно различающихся численных ограничений, полностью определенные их нижними и верхними границами, при регулярном возрастании численных значений от нижних границ к верхним границам. Предполагается, что специалисту с обычной квалификацией в данной области понятна возможность изменений в этих диапазонах, не всегда очевидная для широкой публики, причем эти изменения, где это возможно, должны рассматриваться как охватываемые прилагаемыми пунктами формулы изобретения. Кроме того, предполагается, что прогресс в науке и технологии сделает возможным создание эквивалентов и заменителей, которые в настоящее время не рассматриваются вследствие неточности языка, и что эти изменения также должны рассматриваться как охватываемые прилагаемыми пунктами формулы изобретения. Все патенты Соединенных Штатов (и заявки на патенты), упомянутые здесь, в полном объеме включены сюда в качестве ссылок.

Изобретение относится к композициям для экстремальных сред, применяемых в сельском хозяйстве, косметологии, быту. Композиции поверхностно-активных веществ для экстремальных сред содержат органически модифицированные дисилоксановые поверхностно-активные вещества, устойчивые к гидролизу на основе кремнийорганического соединения, имеющего формулу: ММ', где М=R¹R²R³SiO_1/2; M'=R⁴R⁵R⁶SiO_1/2; где R¹ выбран из группы, состоящей из разветвленного одновалентного углеводородного радикала, содержащего от 3 до 6 атомов углерода, и R⁷, где R⁷ имеет формулу: R⁸R⁹R¹⁰SiR¹², R⁸, R⁹ и R¹⁰ каждый независимо выбран из группы одновалентных углеводородных радикалов, содержащих от 1 до 6 атомов углерода и одновалентных арильных или алкиларильных углеводородных радикалов, содержащих от 6 до 13 атомов углерода, и R¹² представляет собой двухвалентный углеводородный радикал, содержащий от 1 до 3 атомов углерода, R² и R³ каждый независимо выбирают из группы одновалентных углеводородных радикалов, содержащих от 1 до 6 атомов углерода или R', с R⁴ в виде алкилполиалкиленоксида общей формулы: R¹³(C₂Н₄O)_a(С₃Н₆О)_b(С₄Н₈O)_сR¹⁴, где R¹³ является двухвалентным линейным или разветвленным углеводородным радикалом, имеющим структуру: -СH₂-СH(R¹⁵)(R¹⁶)_dO-, где R¹⁵ является Н или метилом; R¹⁶ является двухвалентным алкильным радикалом из 1-6 атомов углерода, где подстрочный знак d может быть равным 0 или 1; R¹⁴ выбирают из группы, состоящей из Н, одновалентных углеводородных радикалов из 1-6 атомов углерода и ацетила, где подстрочные знаки a, b и с являются равными нулю или положительными числами и удовлетворяют следующим соотношениям: 2≤a+b+c≤20 при а ≥2, и R⁵ и R⁶ каждый независимо выбирают из группы одновалентных углеводородных радикалов, содержащих от 1 до 6 атомов углерода или R⁴. Композиции обладают устойчивостью к гидролизу в широком диапазоне рН. Изобретение позволяет повысить гидролитическую устойчивость композиций. 16 н. и 49 з.п. ф-лы. 21 табл.

1. Сельскохозяйственная композиция, содержащая:
а) кремнийорганическое соединение, имеющее формулу
ММ',
где M=R¹R²R³SiO_1/2;
M'=R⁴R⁵R⁶SiO_1/2;
где R¹ выбран из группы, состоящей из разветвленного одновалентного углеводородного радикала, содержащего от 3 до 6 атомов углерода, и R⁷, где R⁷ выбран из группы, состоящей из
R⁸R⁹R¹⁰SiR¹² и (R⁴R⁵R⁶)SiR¹²
с R⁸, R⁹ и R¹⁰, каждый из которых независимо выбран из группы одновалентных углеводородных радикалов, имеющих от 1 до 6 атомов углерода, и одновалентных арильных или алкарильных углеводородных радикалов, имеющих от 6 до 13 атомов углерода, а R¹² является двухвалентным углеводородным радикалом, имеющим от 1 до 3 атомов углерода,
каждый R² и R³ независимо выбран из группы одновалентных углеводородных радикалов, имеющих от 1 до 6 атомов углерода, или R¹, с R⁴, являющимся заместителем, несущим алкилполиалкиленоксид, выбранным из группы, состоящей из
R¹³(С₂H₄O)_а(С₃Н₆О)_b(C₄Н₈О)_сR¹⁴ и
R¹²SiR⁵R⁶(R^l3(C₂H₄O)_a(C₃H₆O)_b(C₄H₈O)_cR¹⁴),
где R¹ является двухвалентным линейным или разветвленным углеводородным радикалом, имеющим структуру
-CH₂-СH(R¹⁵)(R¹⁶)_dO-,
где R¹⁵ является Н или метилом; R¹⁶ является двухвалентным алкильным радикалом, содержащим от 1 до 6 углеродов, и где подстрочный индекс d может быть 0 или 1;
R¹⁴ выбран из группы, состоящей из Н, одновалентных углеводородных радикалов, содержащих от 1 до 6 атомов углерода, и ацетила, где подстрочные индексы a, b и с равны нулю или положительному числу и удовлетворяют следующим соотношениям
2≤а+b+с≤20 при а≥2,
а каждый R⁵ и R⁶ независимо выбран из группы одновалентных углеводородных радикалов, имеющих от 1 до 6 атомов углерода, или R⁴; и b) сельскохозяйственно активный компонент, выбранный из группы, состоящей из пестицидов, фунгицидов, инсектицидов, гербицидов и удобрений, причем указанная сельскохозяйственная композиция имеет повышенную устойчивость к гидролизу.

2. Композиция по п.1, в которой R¹ является изопропилом.

3. Композиция по п.1, в которой R¹ является изобутилом.

4. Композиция по п.1, в которой R¹ является трет-бутилом.

5. Композиция по п.1, в которой R¹ является R⁷, где R⁷ имеет формулу
R⁸R⁹R¹⁰SiR¹² с R⁸, R⁹ и R¹⁰, каждый из которых является метилом, а R¹² является двухвалентным углеводородным радикалом, имеющим 2 атома углерода.

6. Композиция по п.1, в которой R¹⁵ является водородом.

7. Композиция по п.1, в которой R² является метилом.

8. Композиция по п.2, в которой R¹⁵ является водородом.

9. Композиция по п.2, в которой R² является метилом.

10. Композиция по п.3, в которой R¹⁵ является водородом.

11. Композиция по п.3, в которой R² является метилом.

12. Композиция по п.4, в которой R¹⁵ является водородом.

13. Композиция по п.4, в которой R² является метилом.

14. Композиция по п.5, в которой R¹⁵ является водородом.

15. Композиция по п.5, в которой R² является метилом.

16. Водная сельскохозяйственная эмульсия, в которой прерывистая фаза содержит воду, а непрерывная фаза содержит композицию по п.1.

17. Водная сельскохозяйственная эмульсия, в которой непрерывная фаза содержит воду, а прерывистая фаза содержит композицию по п.1.

18. Неводная сельскохозяйственная эмульсия, в которой прерывистая фаза содержит неводный гидроксильный растворитель, а непрерывная фаза содержит композицию по п.1.

19. Неводная сельскохозяйственная эмульсия, в которой непрерывная фаза содержит неводный гидроксильный растворитель, а прерывистая фаза содержит композицию по п.1.

20. Композиция по п.1, в которой пестицид выбран из группы, состоящей из родентицидов, инсектицидов, акарицидов, фунгицидов и гербицидов.

21. Композиция по п.1, в которой фунгицид выбран из группы, состоящей из алдиморфа, тридеморфа, додеморфа, диметоморфа, флузилазола, азаконазола, ципроконазола, эпоксиконазола, фурконазола, пропиконазола, тебуконазола, имазалила, тиофаната, беномила, карбендазима, хлоротиалонила, диклорана, трифлоксистробина, флуоксистробина, димоксистробина, азоксистробина, фуркаранила, прохлораза, флусульфамида, фамоксадона, каптана, манеба, манкоцеба, додицина, додина и металаксила.

22. Композиция по п.1, в которой инсектицид выбран из группы, состоящей из Bacillus thuringiensis, спиносада, абамектина, дорамектина, лепимектина, пиретринов, карбарила, пиримикарба, алдикарба, метомила, амитраза, борной кислоты, хлордимеформа, новалурона, бистрифлурона, трифлумурона, дифлубензурона, имидаклоприда, диазинона, ацефата, эндосульфана, келевана, диметоата, азинфос-этила, азинфос-метила, изоксатиона, хлорпирифоса, клофентезина, лямбда-цигалотрина, перметрина, бифентрина и циперметрина.

23. Композиция по п.1, в которой гербицид выбран из группы, состоящей из феноксиуксусных кислот, феноксипропионовых кислот, феноксимасляных кислот, бензойных кислот, триазинов и s-триазинов, замещенных мочевин, урацилов, бентазона, десмедифама, метазола, фенмедифама, пиридата, амитрола, кломазона, флуридона, норфлуразона, динитроанилинов, изопропалина, оризалина, пендиметалина, продиамина, трифлуралина, глифосата, сульфонилмочевин, имидазолинонов, клетодима, диклофоп-метила, феноксапроп-этила, флуазифоп-п-бутила, галоксифоп-метила, квизалофопа, сетоксидима, дихлобенила, изоксабена и соединений бипиридиния.

24. Композиция по п.1, в которой удобрение выбрано из группы, состоящей из сульфата цинка, сульфата железа (II), сульфата аммония, мочевины, азота мочевины и аммония, тиосульфата аммония, сульфата калия, моноаммонийфосфата, фосфата мочевины, нитрата кальция, борной кислоты, калийных солей борной кислоты, натриевых солей борной кислоты, фосфорной кислоты, гидроксида магния, карбоната марганца, полисульфида кальция, сульфата меди, сульфата марганца, сульфата железа, сульфата кальция, молибдата натрия и хлорида кальция.

25. Косметическая композиция, включающая:
а) кремнийорганическое соединение, имеющее формулу
ММ',
где М=R¹R²R³SiO_1/2;
М'=R⁴R⁵R⁶SiO_1/2;
где R¹ выбран из группы, состоящей из разветвленного одновалентного углеводородного радикала, содержащего от 3 до 6 атомов углерода, и R⁷, где R⁷ выбран из группы, состоящей из
R⁸R⁹R¹⁰SiR¹² и (R⁴R⁵R⁶)SiR¹²
с R⁸, R⁹ и R¹⁰, каждый из которых независимо выбран из группы одновалентных углеводородных радикалов, имеющих от 1 до 6 атомов углерода, и одновалентных арильных или алкарильных углеводородных радикалов, имеющих от 6 до 13 атомов углерода, а R¹² является двухвалентным углеводородным радикалом, имеющим от 1 до 3 атомов углерода,
каждый R² и R³ независимо выбран из группы одновалентных углеводородных радикалов, имеющих от 1 до 6 атомов углерода, или R¹, с R⁴, являющимся заместителем, несущим алкилполиалкиленоксид, выбранным из группы, состоящей из
R¹³(C₂Н₄O)_a(С₃Н₆О)_b(C₄Н₈О)_cR¹⁴ и
R¹²SiR⁵R⁶(C₂H₄O)_a(C₃H₆O)_h(C₄H₈O)_cR¹⁴),
где R¹³ является двухвалентным линейным или разветвленным углеводородным радикалом, имеющим структуру
-СН₂-СH(R¹⁵)(R¹⁶)_dO-,
где R¹⁵ является Н или метилом; R¹⁶ является двухвалентным алкильным радикалом, содержащим от 1 до 6 углеродов, и где подстрочный индекс d может быть 0 или 1;
R¹⁴ выбран из группы, состоящей из Н, одновалентных углеводородных радикалов, содержащих от 1 до 6 атомов углерода, и ацетила, где подстрочные индексы a, b и с равны нулю или положительному числу и удовлетворяют следующим соотношениям
2≤а+b+с≤20 при а≥2,
а каждый R⁵ и R⁶ независимо выбран из группы одновалентных углеводородных радикалов, имеющих от 1 до 6 атомов углерода, или R⁴; и
b) ингредиент личной гигиены,
в которой указанная косметическая композиция имеет повышенную устойчивость к гидролизу.

26. Композиция по п.25, в которой R¹ является изопропилом.

27. Композиция по п.25, в которой R¹ является изобутилом.

28. Композиция по п.25, в которой R¹ является трет-бутилом.

29. Композиция по п.25, в которой R¹ является R⁷, где R⁷ имеет формулу
R⁸R⁹R¹⁰SiR¹² с R⁸, R⁹ и R¹⁰, каждый из которых является метилом, а R¹² является двухвалентным углеводородным радикалом, имеющим 2 атома углерода.

30. Композиция по п.25, в которой R¹⁵ является водородом.

31. Композиция по п.25, в которой R² является метилом.

32. Композиция по п.26, в которой R¹⁵ является водородом.

33. Композиция по п.26, в которой R² является метилом.

34. Композиция по п.27, в которой R¹⁵ является водородом.

35. Композиция по п.27, в которой R² является метилом.

36. Композиция по п.28, в которой R¹⁵ является водородом.

37. Композиция по п.28, в которой R² является метилом.

38. Композиция по п.29, в которой R¹⁵ является водородом.

39. Композиция по п.29, в которой R² является метилом.

40. Водная косметическая эмульсия, в которой прерывистая фаза содержит воду, а непрерывная фаза содержит композицию по п.25.

41. Водная косметическая эмульсия, в которой непрерывная фаза содержит воду, а прерывистая фаза содержит композицию по п.25.

42. Неводная косметическая эмульсия, в которой прерывистая фаза содержит неводный гидроксильный растворитель, а непрерывная фаза содержит композицию по п.25.

43. Неводная косметическая эмульсия, в которой непрерывная фаза содержит неводный гидроксильный растворитель, а прерывистая фаза содержит композицию по п.25.

44. Композиция по п.25, в которой ингредиент личной гигиены выбран из группы, состоящей из мягчителей, увлажнителей, смачивающих средств, пигментов, пигментов с перламутровым эффектом, оксихлорида висмута, слюды, покрытой диоксидом титана, красителей, отдушек, биоцидов, консервантов, антиоксидантов, антимикробных агентов, противогрибковых средств, антиперспирантов, отшелушивающих средств, гормонов, ферментов, медикаментов, витаминов, солей, электролитов, спиртов, полиолов, средств, поглощающих ультрафиолетовое излучение, растительных экстрактов, поверхностно-активных веществ, силиконовых масел, летучих силиконов, органических масел, восков, пленкообразователей, загустителей, пылеобразного кремнезема, гидратированного кремнезема, порошковых наполнителей, талька, каолина, крахмала, модифицированного крахмала, слюды, нейлона, глин, бентонита и органически модифицированных глин.

45. Композиция для покрытия, включающая:
а) кремнийорганическое соединение, имеющее формулу
ММ',
где М=R¹R²R³SiO_1/2;
М'=R⁴R⁵R⁶SiO_1/2;
где R¹ выбран из группы, состоящей из разветвленного одновалентного углеводородного радикала, содержащего от 3 до 6 атомов углерода, и R⁷,
где R⁷ выбран из группы, состоящей из
R⁸R⁹R¹⁰SiR¹² и (R⁴R⁵R⁶)SiR¹²
с R⁸, R⁹ и R¹⁰, каждый из которых независимо выбран из группы одновалентных углеводородных радикалов, имеющих от 1 до 6 атомов углерода, и одновалентных арильных или алкарильных углеводородных радикалов, имеющих от 6 до 13 атомов углерода, а R¹² является двухвалентным углеводородным радикалом, имеющим от 1 до 3 атомов углерода,
каждый R² и R³ независимо выбран из группы одновалентных углеводородных радикалов, имеющих от 1 до 6 атомов углерода, или R¹, с R⁴, являющимся заместителем, несущим алкилполиалкиленоксид, выбранным из группы, состоящей из
R¹³(C₂H₄O)_a(C₃H₆O)_b(C₄H₈O)_cR¹⁴ и
R¹²SiR⁵R⁶(R¹³(C₂H₄O)a(C₃H₆O)_b(H₄C₈O)_cR¹⁴),
где R¹³ является двухвалентным линейным или разветвленным углеводородным радикалом, имеющим структуру
-СН₂-СH(R¹⁵)(R¹⁶)_dO-,
где R¹⁵ является Н или метилом; R¹⁶ является двухвалентным алкильным радикалом, содержащим от 1 до 6 углеродов, и где подстрочный индекс d может быть 0 или 1;
R¹⁴ выбран из группы, состоящей из Н, одновалентных углеводородных радикалов, содержащих от 1 до 6 атомов углерода, и ацетила, где подстрочные индексы a, b и с равны нулю или положительному числу и удовлетворяют следующим соотношениям
2≤а+b+с≤20 при а≥2,
а каждый R⁵ и R⁶ независимо выбран из группы одновалентных углеводородных радикалов, имеющих от 1 до 6 атомов углерода, или R⁴; и
b) смолу для покрытия, выбранную из группы, состоящей из полимерных сложных эфиров, алкидов, акрильных смол, эпоксидов и полиуретанов, где указанная композиция для покрытия имеет повышенную устойчивость к гидролизу.

46. Композиция для домашнего хозяйства, включающая:
а) кремнийорганическое соединение, имеющее формулу
ММ',
где М=R¹R²R³SiO_1/2;
М'=R⁴R⁵R⁶SiO_1/2;
где R¹ выбран из группы, состоящей из разветвленного одновалентного углеводородного радикала, содержащего от 3 до 6 атомов углерода, и R⁷, где R⁷ выбран из группы, состоящей из
R⁸R⁹R¹⁰SiR¹² и (R⁴R⁵R⁶)SiR¹²
с R⁸, R⁹ и R¹⁰, каждый из которых независимо выбран из группы одновалентных углеводородных радикалов, имеющих от 1 до 6 атомов углерода, и одновалентных арильных или алкарильных углеводородных радикалов, имеющих от 6 до 13 атомов углерода, а R¹² является двухвалентным углеводородным радикалом, имеющим от 1 до 3 атомов углерода,
каждый R² и R³ независимо выбран из группы одновалентных углеводородных радикалов, имеющих от 1 до 6 атомов углерода, или R¹, с R⁴, являющимся заместителем, несущим алкилполиалкиленоксид, выбранным из группы, состоящей из
R¹³(C₂H₄O)_a(С₃Н₆О)_b(C₄Н₈О)_cR¹⁴ и
R¹²SiR⁵R⁶(R¹³(C₂H₄O)_a(C₃H₆O)_b(C₄H₈O)_cR¹⁴),
где R¹³ является двухвалентным линейным или разветвленным углеводородным радикалом, имеющим структуру
-CH₂-СH(R¹⁵)(R¹⁶)_dO-,
где R¹⁵ является Н или метилом; R¹⁶ является двухвалентным алкильным радикалом, содержащим от 1 до 6 углеродов, и где подстрочный индекс d может быть 0 или 1;
R¹⁴ выбран из группы, состоящей из Н, одновалентных углеводородных радикалов, содержащих от 1 до 6 атомов углерода, и ацетила, где подстрочные индексы a, b и с равны нулю или положительному числу и удовлетворяют следующим соотношениям
2≤а+b+с≤20 при а≥2,
а каждый R⁵ и R⁶ независимо выбран из группы одновалентных углеводородных радикалов, имеющих от 1 до 6 атомов углерода, или R⁴; и
b) поверхностно-активное вещество,
в которой указанная композиция для домашнего хозяйства имеет повышенную устойчивость к гидролизу.

47. Композиция по п.46, в которой R¹ является изопропилом.

48. Композиция по п.46, в которой R¹ является изобутилом.

49. Композиция по п.46, в которой R¹ является трет-бутилом.

50. Композиция по п.46, в которой R¹ является R⁷, где R⁷ имеет формулу
R⁸R⁹R¹⁰SiR¹² с R⁸, R⁹ и R¹⁰, каждый из которых является метилом, а R¹² является двухвалентным углеводородным радикалом, имеющим 2 атома углерода.

51. Композиция по п.46, в которой R¹⁵ является водородом.

52. Композиция по п.46, в которой R² является метилом.

53. Композиция по п.47, в которой R¹⁵ является водородом.

54. Композиция по п.47, в которой R² является метилом.

55. Композиция по п.48, в которой R¹⁵ является водородом.

56. Композиция по п.48, в которой R² является метилом.

57. Композиция по п.49, в которой R¹⁵ является водородом.

58. Композиция по п.49, в которой R² является метилом.

59. Композиция по п.50, в которой R¹⁵ является водородом.

60. Композиция по п.50, в которой R² является метилом.

61. Водная эмульсия для домашнего хозяйства, в которой прерывистая фаза содержит воду, а непрерывная фаза содержит композицию по п.46.

62. Водная эмульсия для домашнего хозяйства, в которой непрерывная фаза содержит воду, а прерывистая фаза содержит композицию по п.46.

63. Неводная эмульсия для домашнего хозяйства, в которой прерывистая фаза содержит неводный гидроксильный растворитель, а непрерывная фаза содержит композицию по п.46.

64. Неводная эмульсия для домашнего хозяйства, в которой непрерывная фаза содержит неводный гидроксильный растворитель, а прерывистая фаза содержит композицию по п.46.

65. Композиция по п.46, в которой поверхностно-активное вещество выбрано из группы, состоящей из алкоксилатов, этоксилатов, блок-сополимеров этиленоксида, сополимеров этиленоксида, сополимеров пропиленоксида, сополимеров бутиленоксида, алкилфенолэтоксилата, алкилфенолпропоксилата, ариларилалкоксилатов, аминоалкоксилатов, аминоэтоксилатов; алкоксилатов жирных кислот; алкоксилатов жирных спиртов; алкилсульфонатов; алкилбензолсульфонатов, алкилнафталинсульфонатов; сульфатированных жирных спиртов, сульфатированных жирных аминов, сульфатированных амидов жирных кислот; кислотных сложных эфиров изетионата натрия; сложных эфиров сульфосукцината натрия; сульфатированных сложных эфиров жирных кислот, сульфонилированных сложных эфиров жирных кислот, сульфонатов компонентов нефти, N-ацилсаркозинатов; алкилполигликозидов; алкилэтоксилированных аминов, алкилацетиленовых диолов, поверхностно-активных веществ на основе пирролидона, 2-этилгексилсульфата, этоксилатов изодецилового спирта, этилендиаминалкоксилатов, сополимеров этиленоксида и пропиленоксида, поверхностно-активных веществ типа дифенилового простого эфира Gemini, сополимеров этиленоксид/пропиленоксид (ЕО/РО); аминоэтоксилатов; алкилполигликозидов; этоксилатов оксотридецилового спирта и их смесей.