КРАСЯЩАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ НЕПОСРЕДСТВЕННОГО ОКРАШИВАНИЯ, ВКЛЮЧАЮЩАЯ КАТИОННОЕ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНОЕ ВЕЩЕСТВО, БИОГЕТЕРОПОЛИСАХАРИД, АМФОТЕРНОЕ ИЛИ НЕИОННОЕ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНОЕ ВЕЩЕСТВО И КРАСИТЕЛЬ ДЛЯ НЕПОСРЕДСТВЕННОГО ОКРАШИВАНИЯ Российский патент 2009 года по МПК A61K8/73 A61Q5/10 

Описание патента на изобретение RU2367408C1

Настоящее изобретение относится к красящей композиции для непосредственного окрашивания кератиновых волокон, в частности человеческих.

Известно окрашивание кератиновых волокон, в частности человеческих волос, красящими композициями, содержащими красители для непосредственного окрашивания, в частности нитробензольные красители, кислые азокрасители, катионные азокрасители, антрахиноновые красители, натуральные красители.

Такие окрашивания могут выполняться прямым воздействием на кератиновые волокна композицией, содержащей один или несколько красителей для непосредственного окрашивания, или применением свежеприготовленной смеси композиции, содержащей один или несколько красителей для непосредственного окрашивания, с композицией, содержащей обесцвечивающий окисляющий агент, предпочтительно, перекись водорода. В последнем случае говорят о непосредственном окрашивании с обесцвечиванием.

Уже известно использование красящих композиций для непосредственного окрашивания кератиновых волокон в комбинации с красителями для непосредственного окрашивания поверхностно-активных веществ, и/или загустителей с целью улучшения физических свойств, и/или полученных окрасок.

В частности, из документа FR 2548893 известны композиции, состоящие из красителя для непосредственного окрашивания и ксантановой камеди, для получения лучшего загущения красящих композиций для непосредственного окрашивания, причем эти композиции могут содержать или не содержать поверхностно-активные вещества.

Однако эти композиции не обладают полностью удовлетворительными косметическими и/или красящими свойствами, а именно, в том, что касается интенсивности окрасок и их характерной селективности разницы цвета разных частей волоса или волос в соответствии с их степенью чувствительности.

Таким образом, целью настоящего изобретения является разработка новых красящих композиций для непосредственного окрашивания кератиновых волокон, таких как волосы, которые позволяют решить вышеуказанную техническую проблему. В частности, изобретение направлено на получение композиций, которые позволяют добиться интенсивных и слабоселективных цветовых оттенков, при этом волосы имеют хорошие косметические свойства.

Таким образом, эта цель достигается настоящим изобретением, объектом которого является красящая композиция для окрашивания кератиновых волокон, содержащая, по меньшей мере, один краситель для непосредственного окрашивания, по меньшей мере, один биогетерополисахарид, по меньшей мере, одно катионное поверхностно-активное вещество и, по меньшей мере, одно амфотерное или неионное поверхностно-активное вещество.

В композиции по изобретению красители для непосредственного окрашивания могут быть выбраны из всех известных красителей для непосредственного окрашивания кератиновых волокон, а именно волос.

Красители для непосредственного окрашивания, которые могут быть использованы согласно изобретению, выбраны предпочтительно из нитробензольных красителей для непосредственного окрашивания, нейтральных, кислотных или катионных, азокрасителей для непосредственного окрашивания, нейтральных, кислотных или катионных, хиноновых красителей для непосредственного окрашивания, в особенности, антрахиноновых, нейтральных, кислотных, или катионных, азиновых красителей для непосредственного окрашивания, триарилметановых красителей для непосредственного окрашивания, индаминных красителей для непосредственного окрашивания и натуральных красителей для непосредственного окрашивания.

Среди бензольных красителей для непосредственного окрашивания, которые могут быть использованы согласно изобретению, можно назвать без ограничительного характера следующие соединения:

-1,4-диамино-2-нитробензол

-1-амино-2-нитро-4-β-гидроксиэтиламинобензол

-1-амино-2-нитро-4-бис(β-гидроксиэтил)аминобензол

-1,4-бис(β-гидроксиэтиламино)-2-нитробензол

-1-β-гидроксиэтиламино-2-нитро-4-бис-(β-гидроксиэтиламино)бензол

-1-β-гидроксиэтиламино-2-нитро-4-аминобензол

-1-β-гидроксиэтиламино-2-нитро-4-(этил)(β-гидроксиэтил)аминобензол

-1-амино-3-метил-4-β-гидроксиэтиламино-6-нитробензол

-1-амино-2-нитро-4-β-гидроксиэтиламино-5-хлорбензол

-1,2-диамино-4-нитробензол

-1-амино-2-β-гидроксиэтиламино-5-нитробензол

-1,2-бис(β-гидроксиэтиламино)-4-нитробензол

-1-амино-2-трис-(гидроксиметил)метиламино-5-нитробензол

-1-гидрокси-2-амино-5-нитробензол

-1-гидрокси-2-амино-4-нитробензол

-1-гидрокси-3-нитро-4-аминобензол

-1-гидрокси-2-амино-4,6-динитробензол

-1-β-гидроксиэтилокси-2-β-гидроксиэтиламино-5-нитробензол

-1-метокси-2-β-гидроксиэтиламино-5-нитробензол

-1-β-гидроксиэтилокси-3-метиламино-4-нитробензол

-1-β,γ-дигидроксипропилокси-3-метиламино-4-нитробензол

-1-β-гидроксиэтиламино-4-β,γ-дигидроксипропилокси-2-нитробензол

-1-β,γ-дигидроксипропиламино-4-трифторометил-2-нитробензол

-1-β-гидроксиэтиламино-4-трифторметил-2-нитробензол

-1-β-гидроксиэтиламино-3-метил-2-нитробензол

-1-β-аминоэтиламино-5-метокси-2-нитробензол

-1-гидрокси-2-хлор-6-этиламино-4-нитробензол

-1-гидрокси-2-хлор-6-амино-4-нитробензол

-1-гидрокси-6-бис(β-гидроксиэтил)амино-3-нитробензол

-1-β-гидроксиэтиламино-2-нитробензол

-1-гидрокси-4-β-гидроксиэтиламино-3-нитробензол.

Среди азокрасителей для непосредственного окрашивания, которые могут быть использованы согласно изобретению, можно назвать катионные азокрасители, описанные в заявках на патент WO-95/15144, WO-95/01772 и EP-714954, содержание которых составляет составную часть изобретения.

Среди этих соединений можно особенно назвать следующие красители:

-1,3-диметил-2-[[4-(диметиламино)фенил]азо]-1Н-имидазолийхлорид,

-1,3-диметил-2-[(4-аминофенил)азо]-1Н-имидазолийхлорид,

-1-метил-4-[(метилфенилгидразон)метил]пиридинийметилсульфат.

Среди азокрасителей для непосредственного окрашивания можно также назвать следующие красители, описанные в COLOUR INDEX INTERNATIONAL (3-e издание):

- Disperse Red 17

- Acid Yellow 9

- Acid Black 1

- Basic Red 22

- Basic Red 76

- Basic Yellow 57

- Basic Brown 16

- Acid Yellow 36

- Acid Orange 7

- Acid Red 33

- Acid Red 35

- Basic Brown 17

- Acid Yellow 23

- Acid Orange 24

- Disperse Black 9

Можно также назвать 1-(4'-аминодифенилазо)-2-метил-4-бис-(β-гидроксиэтил)аминобензол и 4-гидрокси-3-(2-метоксифенилазо)-1-нафталинсульфоновую кислоту.

Среди хиноновых красителей для непосредственного окрашивания можно назвать следующие красители:

- Disperse Red 15

- Solvent Violet 13

- Acid Violet 43

- Disperse Violet 1

- Disperse Violet 4

- Disperse Blue 1

- Disperse Violet 8

- Disperse Blue 3

- Disperse Red 11

- Acid Blue 62

- Disperse Blue 7

- Basic Blue 22

- Disperse Violet 15

- Basic Blue 99

а также следующие соединения:

-1-N-метилморфолинийпропиламино-4-гидроксиантрахинон

-1-аминопропиламино-4-метиламиноантрахинон

-1-аминопропиламиноантрахинон

-5-β-гидроксиэтил-1,4-диаминоантрахинон

-2-аминоэтиламиноантрахинон

-1,4-бис-(β,γ-дигидроксипропиламино)антрахинон.

Среди азиновых красителей можно назвать следующие соединения:

-Basic Blue 17

-Basic Red 2

Среди триарилметановых красителей, которые могут быть использованы согласно изобретению, можно назвать следующие соединения:

- Basic Green 1

- Acid Blue 9

- Basic Violet 3

- Basic Violet 14

- Basic Blue 7

- Acid Violet 49

- Basic Blue 26

- Acid Blue 7

Среди индоаминных красителей, которые могут быть использованы согласно изобретению, можно назвать следующие соединения:

-2-β-гидроксиэтиламин-5-[бис-(β-4'-гидроксиэтил)амино]анилино-1,4-бензохинон

-2-β-гидроксиэтиламино-5-(2'-метокси-4'-амино)анилино-1,4-бензохинон

-3-N-(2'-хлор-4'-гидрокси)фенилацетиламино-6-метокси-1,4-бензохинонимин

-3-N-(3'-хлор-4'-метиламино)фенилуреидо-6-метил-1,4-бензохинонимин

-3-[4'-N-(этил,карбамилметил)амино]фенилуреидо-6-метил-1,4-бензохинонимин

Среди натуральных красителей для непосредственного окрашивания, которые могут быть использованы согласно изобретению, можно назвать лавсон, юглон, ализарин, пурпурин, карминовая кислота, стильбеновая кислота, пурпурогаллин, протокатеховый альдегид, индиго, изатин, куркумин, спинулозин, апигенидин. Можно также использовать экстракты или отвары, содержащие натуральные красители, а именно катаплазмы или экстракты на основе хны.

Красители для непосредственного окрашивания могут быть флюоресцентными. Для примера флюоресцентных красителей можно назвать следующие соединения формулы I или II:

,

в которых R1, R2, R3; R'1, R'2, R'3 означают алкильный радикал с 1-4 атомами углерода, предпочтительно с 1-4 атомами углерода; XЇ означает контрион неорганической и/или органической кислоты.

Один или несколько красителей для непосредственного окрашивания предпочтительно включают примерно 0,001-20% мас. по отношению к массе всей композиции, предпочтительно примерно 0,005-10% мас.

В смысле настоящего изобретения под биогетерополисахаридами понимают вещества, выработанные ферментацией сахаров микроорганизмами. Биогетерполисахариды имеют особенно часто в их цепи группы, состоящие из манноз, глюкоз и глюкуроновых или галактуроновых кислот, причем эти группы по возможности ацилированы.

Можно, в частности, назвать ксантановые камеди, выработанные бактерией Xanthomonas campestri, и ее мутанты и варианты.

Данные ксантановые камеди имеют молекулярный вес, в основном, между 1000000 и 50000000.

Можно также назвать камеди склероглюкана, выработанные Sclerotium rolfsii, камеди геллана, выработанные Pseudomonas elodea или Sphingomonias, камеди пуллулана, выработанные Aureobacidium pullulens, камеди Курдлара, выработанные алкалигенами типа Faecalis myxogenes, ксантановые камеди, выработанные многочисленными организмами, в том числе Leuconostoc mesenteroides и Leuconostoc dextrantum, камеди грифолана, выработанные Grifola frondara, камеди лентинана, выработанные Lentinus e dodes, камеди Шизофиллана, выработанные Schizophyllum commine, камеди спирулинана, выработанные Spirulina sybsyla и камеди крестина, выработанные Coriates versicolor.

Предпочтительно используют камеди ксантана и склероглюкана. Еще более предпочтительно используют камеди склероглюкана.

Биогетерполисахарид содержится в композиции в количестве, которое колеблется от 0,01 до 10% мас. от общей массы композиции, предпочтительно между 0,1 и 4%.

Композиция согласно изобретению содержит одно или несколько катионных поверхностно-активных веществ, которые сами по себе хорошо известны, такие как первичные, вторичные или третичные соли жирных аминов, по возможности полиоксиалкилированных, четвертичные аммониевые соли, и их смеси.

Согласно изобретению катионные поверхностно-активные вещества не полимерны, то есть они не получены полимеризацией мономеров, отличных от алкиленоксидов, или привитой полимеризацией катионных групп на существующих натуральных пигментах.

В качестве примера жирных аминов можно назвать алкиламидоамины, такие как, например, алкил(С830)амидодиалкил(С16)амины и, в частности, стеарамидопропилдиметиламин (MACKINE 301, предложенный MAC INTYRE).

Из четвертичных аммониевых солей можно, в частности, назвать, например:

- соли следующей общей формулы (V):

,

в которой радикалы R1-R4, которые могут быть одинаковыми или разными, представляют собой линейный или разветвленный алифатический радикал, содержащий от 1 до 30 атомов углерода, или ароматический радикал, такой как арил или алкиларил. Алифатические радикалы могут включать гетероатомы, такие как особенно кислород, азот, сера и галогены. Алифатические радикалы, например, выбирают из алкильных радикалов с 1-30 атомами углерода, алкоксильного, полиоксиалкиленового с 2-6 атомами углерода, алкиламидного, алкил(С1222)

амид(С26)алкильного, (С1222)алкилацетатного, гидроксиалкильного, содержащего примерно от 1 до 30 атомов углерода, радикалов; X- означает анион, выбираемый в группе, состоящей их галогенидов, фосфатов, ацетатов, лактатов, алкил(С26)сульфатов, алкил- или алкиларилсульфонатов;

- четвертичные аммониевые соли имидазолиния, например соль следующей формулы (VI):

,

в которой R5 представляет собой алкенильный или алкильный радикал, включающий 8-30 атомов углерода, например, производные жирных кислот сала или копры; R6 означает атом водорода, алкильный радикал с 1-4 атомами углерода или алкенильный или алкильный радикал с 8-30 атомами углерода; R7 представляет собой алкильный радикал с 1-4 атомами углерода; R8 означает атом водорода, алкильный радикал с 1-4 атомами углерода; Х- означает анион, выбранный из группы галогенидов, фосфатов, ацетатов, лактатов, алкилсульфатов, алкил- или алкиларилсульфонатов. Предпочтительно, R5 и R6 означают смесь алкенильных или алкильных радикалов, включающих от 12 до 21 атома углерода, например, как производные жирных кислот сала; R7 означает метил; R8 означает водород. Одним таким продуктом является, например, продукт Quaternium-27 (CTFA 2002), продукт Quaternium-87 (CTFA 2002) или продукт Quaternium-83 (CTFA 2002), выпускаемые в продажу фирмой GOLDSCHMIDT под названием “VARISOFT®” W575PG,

- четвертичные аммониевые соли формулы (VII):

,

в которой R9 означает алифатический радикал, примерно с 16-30 атомами углерода; R10, R11, R12, R13 и R14, одинаковые или разные, выбирают из водорода или алкильного радикала, содержащего от 1 до 4 атомов углерода; и Х- означает анион, выбираемый в группе галогенидов, ацетатов, фосфатов, нитратов, этилсульфатов и метилсульфатов. Такие четвертичные диаммониевые соли включают, особенно, дихлорид диаммонийпропана сала;

четвертичные аммониевые соли, содержащие, по меньшей мере, одну сложноэфирную функцию, следующей формулы (VIII):

,

в которой R15 выбирают из алкильных радикалов с 1-6 атомами углерода и гидроксилалкильных или дигидроксиалкильных радикалов с 1-6 атомами углерода;

радикал R16 выбирают из:

- радикала формулы ;

- линейных или разветвленных, насыщенных или ненасыщенных углеводородных радикалов R20 с 1-22 атомами углерода;

- атома водорода;

радикал R17 выбирают из:

- радикала формулы ;

- линейных или разветвленных, насыщенных или ненасыщенных углеводородных радикалов R22 с 1-6 атомами углерода;

- атома водорода;

R17, R19 и R21, одинаковые или разные, выбирают из линейных или разветвленных, насыщенных или ненасыщенных углеводородных радикалов с 7-21 атомом углерода;

r, n и p, одинаковые или разные, означают целые числа от 2 до 6;

y означает целое число от 1 до 10;

x и z, одинаковые или разные, означают целые числа от 0 до 10;

X- означает простой или комплексный, органический или неорганический анион;

при условии, что сумма x + y + z изменяется в пределах от 1 до 15, когда х равно 0, тогда R16 означает R20, и когда z равно 0, тогда R18 означает R22.

Алкильные радикалы R15 могут быть линейными или разветвленными и более предпочтительно линейными.

Предпочтительно R15 означает метильный, этильный, гидроксиэтильный или дигидроксипропильный радикал и более предпочтительно метильный или этильный радикал.

Предпочтительно сумма x+y+z составляет 1-10.

Когда R16 означает углеводородный радикал R20, то он может быть с длинной цепью и содержать от 12 до 22 атомов углерода, или с короткой цепью и содержать от 1 до 3 атомов углерода.

Когда R16 означает углеводородный радикал R22, то он предпочтительно содержит 1-3 атома углерода.

Предпочтительно R17, R19 и R21, одинаковые или разные, выбирают из линейных или разветвленных, насыщенных или ненасыщенных углеводородных радикалов с

11-21 атомом углерода и более предпочтительно среди линейных или разветвленных, насыщенных или ненасыщенных алкильных или алкенильных радикалов с 11-21 атомом углерода.

Предпочтительно, x и z, одинаковые или разные, равны 0 или 1.

Предпочтительно y равен 1.

Предпочтительно r, n и p, одинаковые или разные, означают 2 или 3 и еще более предпочтительно они равны 2.

Анионом Х- предпочтительно является галогенид (хлорид, бромид, йодид) или алкил(C1-C4)сульфат, более предпочтительно метилсульфат. Однако можно использовать метансульфонат, фосфат, нитрат, тозилат, анион, происходящий от органической кислоты, такой как ацетат или лактат, или любой другой анион, совместимый с аммонием со сложноэфирной функцией.

Анион Х- еще более предпочтительно представляет собой хлорид или метилсульфат.

Более предпочтительно в композиции согласно изобретению используют аммониевые соли формулы (IV), в которой:

- R15 означает метильный или этильный радикал;

- x и y равны 1;

- z равно 0 или 1;

- r, n и p равны 2;

R16 выбирают из:

- радикала формулы ;

- метильного, этильного радикала или углеводородных радикалов с 14-22 атомами углерода;

- атома водорода;

R18 выбирают из:

- радикала формулы ;

- атома водорода;

R17, R19 и R21, одинаковые или разные, выбирают из линейных или разветвленных, насыщенных или ненасыщенных углеводородных радикалов с 13-17 атомами углерода и предпочтительно среди линейных или разветвленных, насыщенных или ненасыщенных алкильных и алкенильных радикалов с 13-17 атомами углерода.

Предпочтительно углеводородные радикалы являются линейными.

Можно назвать, например, соединения формулы (VIII), такие как соли (особенно хлорид или метилсульфат) диацилоксиэтилдиметиламмония, диацилоксиэтил(гидроксиэтил)метиламмония, моноацилоксиэтил(дигидроксиэтил)метиламмония, триацилоксиэтилметиламмония, моноацилоксиэтил(гидроксиэтил)диметиламмония и их смеси. Ацильные радикалы предпочтительно содержат 14-18 атомов углерода и более предпочтительно происходят от растительного масла, такого как пальмовое масло или подсолнечное масло. Когда соединение содержит несколько ацильных радикалов, то эти последние могут быть одинаковыми или разными.

Эти продукты получают, например, прямой этерификацией триэтаноламина, триизопропаноламина, алкилдиэтаноламина или алкилдиизопропаноламина, возможно оксиалкиленированных, с жирными кислотами или смесями жирных кислот растительного или животного происхождения или переэтерификацией их сложных метиловых эфиров. За этой этерификацией следует кватернизация с помощью алкилирующего агента, такого как алкилгалогенид (предпочтительно метил- или этилгалогенид), диалкилсульфат (предпочтительно метил- или этилсульфат), метилметансульфонат, метил-п-толуолсульфонат, гликольхлоргидрин или глицеринхлоргидрин.

Такие соединения, например, выпускаются в продажу под названием DEHYQUART® фирмой COGNIS, под названием STEPANQUAT® фирмой СТЕПАН, под названием NOXAMIUM® фирмой CECA, под названием REWOQUAT® WE 18 фирмой REWOGOLDSCHMIDT.

Композиция согласно изобретению предпочтительно содержит смесь солей моно-, ди- и три(сложных)эфиров четвертичного аммония с большинством по массе солей сложных диэфиров.

В качестве смеси аммониевых солей можно использовать, например, смесь, содержащую 15-30% мас. ацилоксиэтил(дигидроксиэтил)метиламмонийметилсульфата, 45-60% мас. диацилоксиэтил(гидроксиэтил)метиламмонийметилсульфата и 15-30% мас. триацилоксиэтил(метил)аммонийметилсульфата, причем ацильные радикалы содержат 14-18 атомов углерода и происходят от пальмового масла, возможно частично гидрированного.

Можно также использовать аммониевые соли, содержащие, по меньшей мере, одну сложноэфирную функцию, описанные в патентах США-A-4874554 и США-A-4137180.

Из четвертичных аммониевых солей, указанных выше, предпочтительно использовать соли формулы (V) или (VIII). Можно особенно назвать, с одной стороны, тетраалкиламмонийхлориды, как например диалкилдиметиламмонийхлорид или алкилтриметиламмонийхлорид, в которых алкильный радикал содержит около 12-22 атомов углерода, в особенности, бегенилтриметиламмонийхлорид, дистеарилдиметиламмонийхлорид, цетилтриметиламмонийхлорид, бензилдиметилстеариламмонийхлорид, или еще, с другой стороны, палмитиламидопропилтриметиламмонийхлорид или стеарамидопропилдиметил(миристилацетат)аммонийхлорид, соответствующий продукту QUATERNIUM-70 (CTFA 2002), выпускаемому в продажу под названием CERAPHYL 70 фирмой ISP.

Катионные поверхностно-активные вещества, особенно предпочтительные в составе композиции согласно изобретению, выбирают из солей четвертичного аммония, и, в частности, из бегенилтриметиламмонийхлорида, цетилтриметиламмонийхлорида, QUATERNIUM-83, QUATERNIUM-87, бегениламидопропил-2,3-дигидроксипропилдиметиламмонийхлорида, пальмитиламидопропилтриметиламмонийхлорида и стеарамидопропилдиметиламинохлорида.

Композиция согласно изобретению содержит предпочтительно одно или несколько катионных поверхностно-активных веществ в количестве от 0,01 до 10% мас., предпочтительно 0,1-4% мас. по отношению к общей массе композиции.

Предпочтительно массовое отношение катионные поверхностно-активные вещества/один или несколько биополисахаридов больше 1 и в идеальном случае составляет от 1 до 10.

Амфотерные поверхностно-активные вещества, содержащиеся в изобретении, являются сами по себе известными в области непосредственного окрашивания кератиновых волокон.

Такими амфотерными поверхностно-активными веществами могут быть, в частности, производные вторичных или третичных алифатических аминов, в которых алифатический радикал представляет собой линейную или разветвленную цепочку, состоящую из 8-22 атомов углерода и содержащую, по меньшей мере, одну гидросолюбилизирующую анионную группу (например, карбоксилатную, сульфонатную, сульфатную, фосфатную или фосфонатную); можно назвать также алкил(С820)бетаины, сульфобетаины, алкил(С820)амидоалкил(С16)бетаины или алкил(С820)амидоалкил(С16)сульфобетаины.

Среди производных аминов можно назвать продукты, поставляемые под названием MIRANOL®, такие как описанные в патентах США №№ 2528378 и 2781354 и отвечающие формулам:

R2-CONHCH2CH2-N-(R3)(R4)(CH2COO-) (2)

в которой R2 означает алкильный радикал, происходящий от кислоты R2-COOH, присутствующей в гидролизованном кокосовом масле, гептильный, нонильный или ундецильный радикал, R3 означает бета-гидроксиэтильную группу и R4 означает карбоксиметильную группу и

R2-CONHCH2CH2-N(B)(C) (3)

в которой

В означает -CH2CH2OX', C означает -(CH2)z-Y' с z=1 или 2,

X' означает группу -CH2CH2-COOH или атом водорода,

Y' означает -COOH или радикал -CH2-CHOH-SO3H,

R2' означает алкильный радикал кислоты R9-COOH, присутствующей в кокосовом масле или в гидролизованном льняном масле, алкил, в частности, С7-, С9-, С11- или С13-алкил, С17-алкил и его изоформу, ненасыщенный С17-радикал.

Эти соединения классифицированы в словаре Ассоциации по парфюмерно-косметическим товарам и душистым веществам (CTFA), 5-е издание, 1993, под названиями: динатрийкокоамфодиацетат, динатрийлауроамфодиацетат, динатрийкаприламфодиацетат, динатрийкаприламфодиацетат, динатрийкокоамфодипропионат, динатрийлауроамфодипропионат, динатрийкаприламфодипропионат, динатрийкаприламфодипропионат, лауроамфодипропионовая кислота, кокоамфодипропионовая кислота.

В качестве примера можно назвать кокоамфодиацетат, выпускаемый в продажу под названием MIRANOL® C2M, концентрированный фирмой RHODIA.

Предпочтительно амфотерными поверхностно-активными веществами являются алкилбетаины, алкиламидобетаины и кокоамфодиацетат.

Более предпочтительно поверхностно-активное вещество представляет собой алкиламидоалкилбетаин.

Композиция согласно изобретению предпочтительно состоит из одного или нескольких амфотерных поверхностно-активных веществ в количестве, составляющем 0,01-20% мас., предпочтительно 5-15% мас. по отношению к общей массе композиции.

Композиция согласно изобретению может содержать другие поверхностно-активные вещества, например, неионные поверхностно-активные вещества. В качестве примера можно назвать неионные поверхностно-активные вещества, описанные в справочнике “Handbook of Surfactants”, M.R.PORTER, editions Blackie & Son (Glasgow and London). 1991, pp 116-178). Так, они могут быть выбраны, в частности, из спиртов, альфа-диолов, алкилфенолов или полиэтоксилированных, полипропоксилированных или полиглицеринзамещенных жирных кислот, имеющих алифатическую цепочку, содержащую, например, от 8 до 18 атомов углерода, при этом число групп этиленоксида или пропиленоксида может составлять, в частности, от 2 до 50 и число глицериновых групп может составлять, в частности, от 2 до 30. Можно также назвать сополимеры окиси этилена и окиси пропилена, продукты конденсации окиси этилена и окиси пропилена с жирными кислотами; полиэтоксилированные амиды жирных кислот, содержащие предпочтительно от 2 до 30 моль этиленоксида, полиглицеринзамещенные амиды жирных кислот, содержащие, в среднем, от 1 до 5 глицериновых групп, в частности, от 1,5 до 4; оксиэтиленированные сложные эфиры жирных кислот и сорбитана, содержащие от 2 до 30 моль этиленоксида; сложные эфиры жирных кислот и сахарозы, сложные эфиры жирных кислот и полиэтиленгликоля, алкилполигликозиды, производные N-алкилглюкамина, оксиды аминов, такие как оксиды алкил(С1014)аминов или оксиды N-ациламинопропилморфолина. Предпочтительно используют алкилполигликозиды или оксиалкиленированные жирные спирты.

Композиция согласно настоящему изобретению может, кроме того, содержать окисляемые основания и краскообразующие компоненты, обычно используемые для окислительного окрашивания.

В качестве примера можно назвать парафенилендиамины, бис-фенилалкилендиамины, парааминофенолы, ортоаминофенолы, гетероциклические основания и их аддитивные соли.

Краскообразующие компоненты представляют собой, например, краскообразующие компоненты метафенилендиамины, краскообразующие компоненты мета-аминофенолы, краскообразующие компоненты мета-дифенолы, краскообразующие компоненты нафталина, гетероциклические краскообразующие компоненты и их кислотно-аддитивные соли.

Когда окисляемые основания и краскообразующие компоненты присутствуют в композиции, количество каждого из них может составлять, в основном, примерно от 0,001 до 10% мас. по отношению к общей массе красящей композиции, предпочтительно от 0,005 до 6%.

Подходящая для окрашивания среда, называемая также основой красителя, в основном, состоит из воды или из смеси воды и, по меньшей мере, одного органического растворителя для растворения соединений, недостаточно растворимых в воде. В качестве органического растворителя можно, например, назвать низшие спирты, содержащие 1-4 атома углерода, такие как этанол и изопропанол; полиолы и эфиры полиолов, такие как 2-бутоксиэтанол, пропиленгликоль, монометиловый эфир пропиленгликоля, моноэтиловый эфир и монометиловый эфир диэтиленгликоля, также как ароматические спирты, такие как бензиловый спирт или феноксиэтанол, и их смеси.

Средой для окрашивания кератиновых человеческих волокон является подходящая косметическая среда.

Растворители могут присутствовать в пропорциях, предпочтительно составляющих примерно от 1 до 40% мас. по отношению к общей массе красящей композиции, и еще более предпочтительно примерно от 5 до 30% мас.

Красящая композиция согласно изобретению может также содержать различные добавки, обычно используемые в композициях для окрашивания волос, такие как анионные поверхностно-активные вещества, или цвиттерионные или их смеси, полимеры анионные, катионные, неионные, амфотерные, цвиттерионные или их смеси, загустители, отличные от биогетеросахаридов, применимые в настоящем изобретении, антиоксиданты, вещества, способствующие проникновению красителя, комплексообразующие добавки, духи, буфера, диспергирующие добавки, кондиционирующие агенты, такие как, например, кремнийорганические соединения, летучие или нелетучие, модифицированные или немодифицированные, пленкообразующие добавки, керамиды, консерванты, добавки для придания прозрачности.

Вышеперечисленные добавки, в основном, присутствуют в композиции согласно изобретению в количестве, составляющем для каждой из них от 0,01 до 20% мас. по отношению к общей массе композиции.

Конечно, специалист будет следить за тем, чтобы выбрать эту или эти возможные добавки таким образом, чтобы полезные свойства, тесно связанные с окислительной красящей композицией согласно изобретению, не ухудшались, или только незначительно, одной или несколькими рассматриваемыми добавками.

pН красящей композиции согласно изобретению, в основном, составляет примерно от 3 до 12 и предпочтительно примерно от 5 до 11.

Можно подобрать желаемое значение рН с помощью подкисляющего или подщелачивающего агентов, обычно используемых в окрашивании кератиновых волокон, или также с помощью обычных буферных систем.

Среди подкисляющих агентов можно назвать в качестве примера неорганические или органические кислоты, такие как соляная кислота, ортофосфорная кислота, серная кислота, карбоновые кислоты, такие как уксусная кислота, винная кислота, лимонная кислота, молочная кислота, сульфоновые кислоты.

Среди подщелачивающих агентов можно назвать, например, аммиак, карбонаты щелочных металлов, алканоламины, такие как моно-, ди- и триэтаноламины и их производные, гидроксид натрия или калия и соединения следующей формулы (III):

,

в которой W представляет собой пропиленовый остаток, возможно замещенный гидроксильной группой или алкильным радикалом с 1-4 атомами углерода; R6, R7, R8 и R9, одинаковые или разные, представляют собой атом водорода, алкильный радикал с 1-4 атомами углерода или гидроксиалкильный радикал с 1-4 атомами углерода.

Красящая композиция согласно изобретению может находиться в различных формах, например, в форме жидкостей, кремов, гелей или в любой другой форме, подходящей для проведения окрашивания кератиновых волокон, и, в частности, человеческих волос.

Объектом настоящего изобретения является, кроме того, способ непосредственного окрашивания, который включает в себя нанесение вышеуказанной композиции на кератиновые волокна. После выдержки кератиновые волокна ополаскивают до появления окрашенных волокон. Время выдержки составляет, в основном, примерно, 3-50 минут, предпочтительно, примерно 5-30 минут.

Когда красящая композиция включает в себя одно окисляющее основание и/или один краскообразующий компонент, тогда красящая композиция может содержать один окисляющий агент. Окисляющими агентами, обычно используемыми для окислительного окрашивания кератиновых волокон, являются, например, перекись водорода, перекись мочевины, броматы щелочных металлов, персоли, такие как пербораты и персульфаты, перкислоты и энзимы оксидазы, среди которых можно назвать пероксидазы, оксиредуктазы с 2 электронами, такие как уриказы и оксигеназы с 4 электронами, как лакказы. Перекись водорода особенно предпочтительна.

Окисляющий агент может быть добавлен в композицию согласно изобретению точно в момент использования ее или может быть использован в составе окислительной композиции, содержащей его, применяемой одновременно или последовательно с композицией по изобретению. Окислительная композиция может также содержать различные добавки, обычно используемые в композициях для окрашивания волос и такие, которые определены выше.

pН окислительной композиции, содержащей окисляющий агент, должен быть таким, чтобы после ее смешивания с красящей композицией рН полученной композиции, нанесенной на кератиновые волокна, предпочтительно изменялся примерно от 3 до 12, и еще более предпочтительно 5-11. Желаемое значение рН можно подбирать с помощью подкисляющих или подщелачивающих агентов, обычно используемых в композициях для окрашивания кератиновых волокон и в таких, которые определены выше.

Композиция, которую окончательно наносят на кератиновые волокна, может находиться в различных формах, таких как жидкости, кремы, гели или в любой другой форме, подходящей для проведения окрашивания кератиновых волокон, и, в частности, человеческих волос.

ПРИМЕРЫ

Были приготовлены следующие композиции, причем количества приведены в единицах массы, если не указаны другие единицы.

Пример 1

Пример 1 4-Амино-3-нитрофенол 0,145 3-Нитро-р-гидроксиэтиламинофенол 1,35 HC RED NO. 7 0,452 HC RED NO. 3 0,18 BASIC RED 51 0,04 BASIC ORANGE 31 0,02 Хлоргексидиндигидрохлорид 0,05 Метилпарабен 0,3 Камедь склероция 1 AMODIMETHICONE (и) TRIDECETH-6 (и) цетримонийхлорид 1,8 Пропиленгликоль 2 Цетеариловый спирт 7 Бегентримонийхлорид 4 Кокамидопропилбетаин 10 Этаноламин QS pH 6,7 Лимонная кислота Вода QSP

Затем эту композицию наносят на пряди натуральных седых волос, составляющих 90%, при комнатной температуре. Через 30 минут пряди волос ополаскивают проточной водой, затем высушивают.

Пряди волос окрашиваются в каштановый цвет, интенсивный и мало селективный. Волосы мягкие.

Пример 2

Пример 2 3-Метиламино-4-нитрофеноксиэтанол 0,1 DISPERSE VIOLET 1 0,12 BASIC BROWN 16 0,03 2-Нитро-5-глицерилметиланилин 0,25 HC VIOLET NO. 1 0,042 HC BLUE NO. 2 0,7 HC YELLOW NO. 7 0,02 HC RED NO. 3 0,027 HC YELLOW NO. 10 0,06 HC BLUE NO. 14 0,5 Хлоргексидиндигидрохлорид 0,05 Метилпарабен 0,3 Камедь склероция 1 AMODIMETHICONE (и) TRIDECETH-6 (и) цетримонийхлорид 1,8 Пропиленгликоль 2 Цетеариловый спирт 7 Бегентримонийхлорид 4 Кокамидопропилбетаин 10 Этаноламин QS pH 9,6 Лимонная кислота Вода QSP

Затем эту композицию наносят на пряди натуральных седых волос, составляющих 90%, при комнатной температуре. Через 30 минут пряди волос ополаскивают проточной водой, затем высушивают.

Пряди волос окрашиваются в светло-русый цвет, мало селективный и большой интенсивности. Волосы мягкие.

Пример 3

Пример 3 4-амино-3-нитрофенол 0,085 3-метиламино-4-нитрофеноксиэтанол 0,021 Основной желтый 57 (BASIC YELLOW 57) 0,1 HC RED NO. 3 0,017 HC YELLOW NO. 9 0,035 HC ORANGE NO. 2 0,061 Хлоргексидиндигидрохлорид 0,05 Метилпарабен 0,3 Камедь склероция 1 AMODIMETHICONE (и) TRIDECETH-6 (и) цетримонийхлорид 1,8 Пропиленгликоль 2 Цетеариловый спирт 7 Бегентримонийхлорид 4 Кокамидопропилбетаин 10,53 Этаноламин QS pH 6,7 Лимонная кислота Вода QSP

Затем эту композицию наносят на пряди натуральных седых волос, составляющих 90%, при комнатной температуре. Через 30 минут пряди волос ополаскивают проточной водой, затем высушивают.

Пряди волос окрашиваются в золотистый цвет, интенсивный и мало селективный. Волосы мягкие.

Для каждого из этих примеров тот же результат получают, если заменить 1% камеди склероция на 1% ксантановой камеди.

Примеры 4-7

Пример 4 Пример 5 Пример 6 Пример 7 Хлоргексидингидрохлорид 0,05 0,05 0,05 0,05 Метил-р-гидроксибензоат 0,3 0,3 0,3 0,3 Духи 0,5 0,5 0,5 0,5 Полиглюкоза линейная (камедь склероция) 1 1 1 1 Кремнийорганическое соединение 2-8299 катионная эмульсия 18 18 18 18 Пропиленгликоль 2 2 2 2 Цетилстеариловый спирт (С16/С18 50/50) 7 7 7 7 Бегенилтриметиламмонийхлорид (GENAMIN KDMP A 79% MA) 4 4 4 4 Кокоиламидопропилбетаин в водном растворе (TEGO BETAIN F 50 A 38% MA) 10 - 10 - Оксиэтилен лауриловый эфир (12 OE) - 3,8 - 3,8 1-Гидрокси-3-нитро-4-бета-гидроксиэтиламино бензол 0,1 0,1 - - 1-Гидрокси-3-нитро-4-аминобензол 0,085 0,085 1-бета-гидроксиэтилокси-3-метиламино-4-нитробензол 0,021 0,021 1-(бета-гидроксиэтиламино)-2-нитро-4-аминобензол 0,017 0,017 1-Метокси-3(бета-аминоэтил)амино-4-нитробензолгидрохлорид 0,035 0,035 2-[4-[(2-Аминоэтил)амино]-3-нитрофенокси]этанол 0,061 0,061 BASIC YELLOW 57 0,1 0,1 Деионизированная вода QS QS QS QS Моноэтаноламин чистый QS pH 6,7 Лимонная кислота

Эти композиции наносят на натуральные седые волосы, составляющие 90%, при комнатной температуре. Через 30 минут пряди волос ополаскивают проточной водой, затем высушивают.

Определение цвета

Окраску волос оценивают по системе L*a*b* system, используя спектрофотометр Konica Minolta CM2006d/A 1005556.

В этой системе L представляет собой интенсивность: чем меньше L*, тем интенсивнее полученная окраска. Цветность измеряют значениями a* и b*, причем а* обозначает ось красный/зеленый, а b* ось желтый/голубой.

Приведены следующие результаты колориметрических измерений:

Результаты колориметрического анализа L* a* b* Пример 1 42,17 24,93 16,9 Пример 2 45,47 30,83 21,02 Пример 3 40,37 18,73 33,09 Пример 4 43,2 22,78 37,82

Эти результаты показывают, что с композициями согласно изобретению получают окраску волос более интенсивную, чем со сравниваемыми композициями, в которых амфотерное поверхностно-активное вещество заменено неионным поверхностно-активным веществом.

Похожие патенты RU2367408C1

название год авторы номер документа
КРАСЯЩАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ КЕРАТИНОВЫХ ВОЛОКОН, СОДЕРЖАЩАЯ АМИНОСИЛИКОН ОСОБОГО СТРОЕНИЯ 2002
  • Легран Фредерик
  • Миллекан Жан-Мари
RU2246930C2
ОСОБЫЙ ВТОРИЧНЫЙ ДВОЙНОЙ ПАРАФЕНИЛЕНДИАМИН, КРАСЯЩАЯ КОМПОЗИЦИЯ, ЕГО СОДЕРЖАЩАЯ, И СПОСОБ ОКРАШИВАНИЯ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ЭТОЙ КОМПОЗИЦИИ 2004
  • Радиссон Ксавье
  • Самэн Энри
  • Метэ Эрик
  • Сабелль Стефан
RU2297481C2
КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ОКРАШИВАНИЯ С КИСЛЫМ ЗНАЧЕНИЕМ pH, ВКЛЮЧАЮЩАЯ 2, 3-ДИАМИН-6, 7-ДИГИДРО-1Н, 5Н-ПИРАЗОЛО[1, 2-а]ПИРАЗОЛ-1-ОН, КРАСКООБРАЗУЮЩЕЕ ВЕЩЕСТВО, ОСОБОЕ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНОЕ ВЕЩЕСТВО И ОКИСЛИТЕЛЬ 2007
  • Коттар Франсуа
  • Лоран Флоранс
  • Аллар Дельфин
RU2358714C1
КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ОКИСЛИТЕЛЬНОГО ОКРАШИВАНИЯ КЕРАТИНОВЫХ ВОЛОКОН, СПОСОБ ИХ ОКРАШИВАНИЯ, НАБОР ДЛЯ ОКИСЛИТЕЛЬНОГО ОКРАШИВАНИЯ КЕРАТИНОВЫХ ВОЛОКОН 1999
  • Одуссе Мари-Паскаль
RU2185811C2
СПОСОБ ОКИСЛИТЕЛЬНОГО ОКРАШИВАНИЯ КЕРАТИНОВЫХ ВОЛОКОН, КОМПОЗИЦИЯ И НАБОР ДЛЯ ОКИСЛИТЕЛЬНОГО ОКРАШИВАНИЯ КЕРАТИНОВЫХ ВОЛОКОН 1999
  • Лоран Флоранс
  • Де Ля Меттри Ролан
RU2167645C2
КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ОКРАСКИ КЕРАТИНОВЫХ ВОЛОКОН, ВКЛЮЧАЮЩАЯ ОСОБЫЙ АМИНИРОВАННЫЙ СИЛИКОН 2002
  • Легран Фредерик
  • Миллекан Жан-Мари
RU2239412C2
КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ОКИСЛИТЕЛЬНОГО ОКРАШИВАНИЯ КЕРАТИНОВЫХ ВОЛОКОН, ТАКИХ, КАК ВОЛОСЫ, И СПОСОБ ИХ ОКРАШИВАНИЯ 1995
  • Мари-Паскаль Одуссе
  • Жан Коттере
RU2124352C1
СРЕДСТВО ДЛЯ ИЗМЕНЕНИЯ ОКРАСКИ С ЭКСТРАКТОМ МОРИНГИ (MORINGA) 2005
  • Везер Габриэле
  • Поппе Элизабет
  • Клеен Астрид
  • Вольфф Вольфганг
  • Акрам Мустафа
RU2413499C9
КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ОКИСЛИТЕЛЬНОГО ОКРАШИВАНИЯ КЕРАТИНОВЫХ ВОЛОКОН, СОДЕРЖАЩАЯ ОКСИАЛКИЛЕНИРОВАННУЮ КАРБОНОВУЮ КИСЛОТУ С ПРОСТОЙ ЭФИРНОЙ ГРУППОЙ, МОНО- ИЛИ ПОЛИГЛИЦЕРИНИРОВАННОЕ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНОЕ ВЕЩЕСТВО И НЕИОНОГЕННОЕ ОКСИАЛКИЛЕНИРОВАННОЕ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНОЕ ВЕЩЕСТВО 2002
  • Дезенн Патрисья
  • Бебо Сесиль
  • Лоран Флоранс
RU2240104C2
КОСМЕТИЧЕСКАЯ КОМПОЗИЦИЯ, БОГАТАЯ ЖИРНЫМИ ВЕЩЕСТВАМИ, СОДЕРЖАЩАЯ ЭФИР ПОЛИОКСИАЛКИЛИРОВАННОГО ЖИРНОГО СПИРТА И ПРЯМОЙ КРАСИТЕЛЬ И/ИЛИ ОКИСЛИТЕЛЬНЫЙ КРАСИТЕЛЬ, СПОСОБ ОКРАШИВАНИЯ И УСТРОЙСТВО 2012
  • Шаррье Дельфин
  • Вашеран Эвелин
  • Одуссе Мари-Паскаль
RU2667000C2

Реферат патента 2009 года КРАСЯЩАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ НЕПОСРЕДСТВЕННОГО ОКРАШИВАНИЯ, ВКЛЮЧАЮЩАЯ КАТИОННОЕ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНОЕ ВЕЩЕСТВО, БИОГЕТЕРОПОЛИСАХАРИД, АМФОТЕРНОЕ ИЛИ НЕИОННОЕ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНОЕ ВЕЩЕСТВО И КРАСИТЕЛЬ ДЛЯ НЕПОСРЕДСТВЕННОГО ОКРАШИВАНИЯ

Данное изобретение относится к области косметологии. Объектом настоящего изобретения является красящая композиция кератиновых волокон, содержащая, по меньшей мере, один краситель для непосредственного окрашивания, по меньшей мере, один биогетерополисахарид, по меньшей мере, одно катионное поверхностно-активное вещество и, по меньшей мере, одно амфотерное или неионное поверхностно-активное вещество. Данная композиция позволяет получить интенсивные и малоселективные цвета, при этом волосы обладают хорошими косметическими свойствами. 2 н. и 15 з.п. ф-лы.

Формула изобретения RU 2 367 408 C1

1. Композиция для окрашивания кератиновых волокон, включающая в себя по меньшей мере один краситель для непосредственного окрашивания, по меньшей мере один биогетерополисахарид, по меньшей мере одно катионное поверхностно-активное вещество и по меньшей мере одно амфотерное поверхностно-активное вещество.

2. Композиция по п.1, в которой краситель для непосредственного окрашивания выбирают из нитробензольных красителей, нейтральных, кислых или катионных, азокрасителей для непосредственного окрашивания, нейтральных, кислых или катионных, хиноновых красителей для непосредственного окрашивания, азиновых красителей для непосредственного окрашивания, триарилметановых красителей для непосредственного окрашивания, индоаминных красителей для непосредственного окрашивания и натуральных красителей для непосредственного окрашивания.

3. Композиция по п.1, в которой количество красителей для непосредственного окрашивания составляет от 0,001 до 20 мас.% по отношению к общей массе композиции, предпочтительно от 0,005 до 10 мас.%, примерно.

4. Композиция по п.1, в которой биогетерополисахарид выбирают из камедей ксантана, камедей склероглюкана, камедей геллана, камедей пуллулана, камедей Курдлара, камедей ксантана, камедей грифолана, камедей лентинана, камедей Шизофиллана, камедей спирулинана и камедей крестина.

5. Композиция по п.4, в которой биогетерополисахарид представляет собой ксантановую камедь.

6. Композиция по п.4, в которой биогетерополисахарид представляет собой камедь склероглюкана (камедь склероция).

7. Композиция по п.1, в которой содержание биогетерополисахарида составляет от 0,01 до 10 мас.% по отношению к общей массе композиции, предпочтительно от 0,1 до 4%.

8. Композиция по п.1, в которой одно или несколько катионных поверхностно-активных веществ выбирают из солей жирных аминов, первичных, вторичных или третичных, четвертичных аммониевых солей и их смесей.

9. Композиция по п.7, в которой катионное поверхностно-активное вещество выбирают из солей жирных аминов, первичных, вторичных или третичных, четвертичных аммониевых солей и их смесей.

10. Композиция по п.7, в которой катионное поверхностно-активное вещество выбирают из бегенилтриметиламмонийхлорида, цетилтриметиламмонийхлорида, quaternium-83, quaternium-87, бегениламидопропил-2,3-дигидроксипропилдиметиламмонийхлорида, пальмитиламидопропилтриметиламмонийхлорида и стеарамидопропилдиметиламина.

11. Композиция по п.1, в которой количество катионного поверхностно-активного вещества составляет от 0,01 до 10 мас.%, предпочтительно от 0,1 до 4 мас.% по отношению к общей массе композиции.

12. Композиция по п.1, в которой амфотерное поверхностно-активное вещество выбирают из алкилбетаинов, алкиламидоалкилбетаинов и кокоамфодиацетата.

13. Композиция по п.1, в которой одно или несколько неионных или амфотерных поверхностно-активных веществ содержатся в количестве от 0,01 до 20 мас.%, предпочтительно от 5 до 15 мас.% по отношению к общей массе композиции.

14. Композиция по п.1, в которой массовое отношение катионное поверхностно-активное вещество/биогетереполисахарид больше 1.

15. Композиция по п.1, содержащая по меньшей мере одно окисляющее основание и/или по меньшей мере один краскообразующий компонент.

16. Композиция по п.1, содержащая по меньшей мере один окисляющий агент.

17. Способ окрашивания кератиновых волокон, в котором на волокна наносят композицию по пп.1-15 на время, достаточное для получения желаемой окраски.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2009 года RU2367408C1

КРАСЯЩАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ КЕРАТИНОВЫХ ВОЛОКОН, СОДЕРЖАЩАЯ АМИНОСИЛИКОН ОСОБОГО СТРОЕНИЯ 2002
  • Легран Фредерик
  • Миллекан Жан-Мари
RU2246930C2
RU 2002129808 A, 20.05.2001
КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ОКРАСКИ КЕРАТИНОВЫХ ВОЛОКОН, СПОСОБЫ ИХ ОКРАСКИ, УПАКОВКА НАБОРА ДЛЯ ОКРАСКИ КЕРАТИНОВЫХ ВОЛОКОН 1999
  • Рондо Кристин
RU2185142C2
ПРИМЕНЕНИЕ ОСОБЫХ АМИНИРОВАННЫХ СИЛИКОНОВ ДЛЯ ОБРАБОТКИ КЕРАТИНОВЫХ ВОЛОКОН ПОСЛЕ ПРЯМЫХ ИЛИ ОКИСЛИТЕЛЬНЫХ ОКРАСОК 2002
  • Лаззери Паскаль
  • Девэн-Бодуэн Присцилла
  • Саббаг Анн
  • Готри Джонатан
  • Рестль Серж
RU2241435C2
КРАСЯЩАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ КЕРАТИНОВЫХ ВОЛОКОН С ПРЯМЫМ КАТИОННЫМ КРАСИТЕЛЕМ И ЧЕТВЕРТИЧНОЙ АММОНИЕВОЙ СОЛЬЮ 1999
  • Рондо Кристин
RU2197949C2
АУДИОКОДЕРЫ, АУДИОДЕКОДЕРЫ, СПОСОБЫ И КОМПЬЮТЕРНЫЕ ПРОГРАММЫ, ПРИМЕНЯЮЩИЕ КОДИРОВАНИЕ И ДЕКОДИРОВАНИЕ МЛАДШИХ ЗНАЧАЩИХ БИТОВ 2018
  • Равелли, Эммануэль
  • Фукс, Гийом
  • Шнелль, Маркус
  • Томасек, Адриан
  • Геиэрсбергер, Штефан
RU2769218C2
СИСТЕМА ВРЕМЕННОГО ЗАПОМИНАНИЯ ИНФОРМАЦИИ 1991
  • Мишель Энрион
RU2138845C1
US 4874554 A, 17.10.1989.

RU 2 367 408 C1

Авторы

Юэ Натали

Одуссе Мари-Паскаль

Даты

2009-09-20Публикация

2007-12-20Подача