ШЛАКООБРАЗУЮЩАЯ СМЕСЬ ДЛЯ НЕПРЕРЫВНОЙ РАЗЛИВКИ РЕЛЬСОВОЙ СТАЛИ Российский патент 2011 года по МПК B22D11/111 

Изобретение относится к черной металлургии, конкретно к составам шлакообразующих смесей, используемых при непрерывной разливке стали, в частности для производства железнодорожных рельсов.

Известна шлакообразующая смесь, содержащая доменный шлак, графит и фторсодержащее вещество, причем в качестве фторсодержащего вещества смесь содержит пыль газоочисток производства алюминия и дополнительно пыль газоочисток производства ферросилиция и извести при следующем соотношении компонентов, мас.%: доменный шлак - 15-23, пыль газоочисток производства алюминия - 18-22, пыль газоочисток производства ферросилиция - 25-30, пыль газоочисток производства извести - 26-30, графит - 3-8. Пыль газоочисток производства алюминия имеет следующий состав, мас.%: Al₂O₃ - 12-15; F - 18-22; Na₂O - 12-15; CaO - 0,7-1,0; SiO₂ - 0,5-1,0; Fe₂O₃ - 2,5-3,0; C - 35-30; смолистые - 10-15. Пыль газоочисток производства ферросилиция имеет следующий состав, мас.%: SiO₂ - 86-88; Al₂O₃ - 1,8-2,5; Si - 1,1-1,45; CaO+MgO - 5,0-5,8; Fe_общ - 2,5-3,0 [1].

Существенным техническим недостатком данной смеси является то, что она не позволяет получать высокие качественные показатели в части отбраковки непрерывнолитых заготовок по поверхностным шлаковым включениям из-за содержащегося тугоплавкого компонента, в частности доменного шлака.

Кроме того, выбранные соотношения компонентов в смеси не обеспечивает необходимую легкоплавкость смеси, гарантирующую высокую степень смазывания поверхности кристаллизатор-заготовка, а также не обеспечивает требуемые рафинирующие свойства смеси по неметаллическим включениям.

Известна шлакообразующая смесь для непрерывной разливки рельсовой стали, содержащая фторсодержащий материал, силикатную глыбу, кремнийсодержащий материал и цемент, отличающийся тем, что она дополнительно содержит материал, содержащий окислы бора, а в качестве кремнийсодержащего материала она содержит материал на основе окислов кремния при следующем соотношении ингредиентов, мас.%:

Фторсодержащий материал 16-24

Силикатная глыба - 8-12

Материал на основе окислов кремния - 8-12

Материал, содержащий окислы бора - 12-18

Цемент - остальное [2].

Существенным недостатком данной смеси является высокое содержание плавикового шпата, приводящее к повышенному износу оборудования МНЛЗ в результате коррозии.

Известна также шлакообразующая смесь для непрерывной разливки стали [3] - прототип, включающая графит аморфный, фторсодержащее вещество, концентрат датолитовый и цемент, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит формовочный песок при следующем соотношении ингредиентов, мас.%:

Графит аморфный - 7-12

Фторсодержащее вещество - 18-22

Концентрат датолитовый - 12-16

Формовочный песок - 10-20

Цемент - остальное.

Существенным недостатком такой смеси является высокое содержание фторсодержащего вещества (18-22%), приводящее к значительной коррозии элементов МНЛЗ и высоким содержаниям фтористого водорода в рабочей зоне. Также недостаточным является содержание концентрата датолитового, что не обеспечивает необходимую легкоплавкость смеси, гарантирующую высокую степень смазывания поверхности кристаллизатор-заготовка.

Желаемыми техническими результатами изобретения являются повышение качества стали за счет улучшения макроструктуры, снижение загрязненности стали неметаллическими включениями и уменьшение отбраковки непрерывнолитых заготовок по поверхностным дефектам за счет улучшения смазки кристаллизатора расплавленной шлакообразующей смесью.

Для этого предлагается шлакообразующая смесь для непрерывной разливки рельсовой стали, полученная смешением аморфного графита, концентрата плавикошпатового и материалов, содержащих окислы кремния, алюминия и щелочных металлов, отличающаяся тем, что она имеет основность (CaO/SiO₂) 0,6-1,0 и следующий химический состав, мас.%:

С 12,0-18,0 СаО 22,5-28,0 SiO₂ 28,0-37,0 Al₂O₃ 4,5-10,0 F 4,5-9,0 (Na⁺+K⁺) 3,0-11,0,

при этом в качестве материалов, содержащих окислы кремния, алюминия и щелочных металлов, смесь содержит полевошпатовую смесь (ПШС), соду кальцинированную, тонкомолотый кварцит и цемент при следующем соотношении компонентов, мас.%:

Аморфный графит 18-22 Концентрат плавикошпатовый 11-15 ПШС 13-38 Сода кальцинированная 1-15 Тонкомолотый кварцит 1-15 Цемент остальное.

Заявляемые пределы подобраны эмпирическим путем исходя из следующих предпосылок.

Концентрация углерода выбрана исходя из целесообразности смазки в зоне кристаллизатор-непрерывнолитая заготовка. При снижении содержания углерода в смеси менее 12% повышается отбраковка стали по поверхностным дефектам, а при увеличении углерода более 18,0% возможно уменьшение скорости расплавления смеси и значительное науглероживание стали.

Кремнезем в ШОС должен быть ограничен из соображений вязкости расплава. Для лучшей смазки кристаллизатора смесь должна иметь низкую основность (отношение CaO/SiO₂=0,6-1,0). Для регулирования основности в ШОС вводится цемент и полевошпатовая смесь. Для обеспечения указанных пределов в шлакообразующую смесь дополнительно вводится мука кварцита, корректирующая содержание кремнезема.

Содержание глинозема в смеси должно быть не более 10% для лучшей ассимилирующей способности глиноземистых неметаллических включений.

Содержание фтора должно быть не менее 4,5% для уменьшения вероятности окомкования смеси и хорошей адгезии неметаллических включений шлаком, сформированным из ШОС и не более 9,0% с целью исключения повышенного содержания фтористого водорода в рабочей зоне. Воздействие фторидов заключается, во-первых, в снижении температуры плавления, во-вторых, в дроблении полимерной структуры шлака, т.е. увеличении единиц течения, снижающих вязкость расплава.

Оксиды натрия и калия снижают температуру плавления ШОС и их суммарное содержание должно быть не менее 3% и не более 11%. При суммарном содержании оксидов натрия и калия менее 3% не удается достичь необходимую температуру плавления смеси, при содержании более 11% смесь становится легкоплавкой, что приводит к ее повышенному расходу.

Введение полевошпатовой смеси в смесь позволяет повысить и стабилизировать суммарное содержание окислов натрия и калия. Введение в состав ШОС соды кальцинированной позволяет регулировать содержание окислов натрия, и, соответственно, температуру плавления ШОС. Кроме того, кальцинированная сода способствует в результате разложения (Na₂CO₃=Na₂O+СО₂) перемешиванию сформировавшегося из ШОС шлака со сталью в кристаллизаторе при разливке, вследствие чего снижается уровень неметаллических включений.

Различные варианты компонентного состава, а также влияние химического состава на температуру плавления ШОС представлено в таблице.

Заявляемая шлакообразующая смесь использовалась при разливке рельсовой стали марки Э76Ф и НЭ76Ф на радиальных 4-ручьевых МНЛЗ с сечением кристаллизатора 300×340 мм, скорость разливки 0,5-0,65 м/мин.

Для приготовления смеси использовались: аморфный графит (76,0% С), цемент (54,6% СаО, 27,0% SiO₂, 7,6% Al₂O₃, 1,0% K₂O), полевошпатовая смесь ПШС 0,20-17 (0,3% СаО, 71,3% SiO₂, 17,8% Al₂O₃, 6,7% Na₂O, 3,10% K₂O, 0,09% F), мука кварцита (0,08% СаО, 98,0% SiO₂, 0,90% Al₂O₃), в качестве фторсодержащего материала применялся концентрат плавикошпатовый (68,21% СаО, 3,0% SiO₂, 46,23% F), сода кальцинированная техническая (58,47% Na₂O). Смесь готовилась простым смешением на смесительной установке в течение 15 минут при скорости вращения барабана 1000 об/мин.

Смесь присаживалась в медные водоохлаждаемые кристаллизаторы на радиальной МНЛЗ в количестве 0,2-0,9 кг/т жидкой стали. Температура разливки в промковше составила 1480-1500°С, а скорость вытягивания слитка из кристаллизатора - 0,5-0,55 м/мин. После разливки заготовки резались на машинах газовой резки на мерные длины, после чего заготовки охлаждались по режиму до температуры 200°С, осматривались, зачищались и отгружались для прокатки.

Использование заявляемой смеси по сравнению с базовой (прототип) позволяет

1. Снизить загрязненность стали экзогенными неметаллическими включениями длиной более 1,0 мм на 95%.

2. Повысить качество поверхности непрерывнолитой заготовки, обеспечив снижение брака по поверхностным дефектам типа шлаковые включения с 0,4 до 0,15%.

3. Обеспечить повышение качества макроструктуры железнодорожных рельсов, при этом количество забракованных плавок по дефекту «светлая корочка» уменьшится в 2 раза.

Источники информации

1. Патент РФ №1814587, B22D 11/00, 11/10; С21С 5/54.

2. Патент РФ №2169633, B22D 11/00, С21С 5/54.

3. Патент РФ №2165823.

Таблица Влияние химического состава ШОС на температуру начала размягчения и плавления Состав ШОС Варианты ШОС 1 2 3 4 5 6 компонентный состав ШОС, % аморфный графит 20,2 21,9 22,0 18,0 18,0 18,0 концентрат плавикошпатовый 11,4 12,4 11,0 15,0 13,0 13,0 ПШС 23,7 25,7 13,0 38,0 20,0 27,0 сода кальцинированная 8,8 1,0 6,0 4,0 15,0 1,0 тонкомолотый кварцит 7,0 7,6 15,0 1,0 8,0 8,0 цемент 28,9 31,4 33,0 24,0 26,0 33,0 химический состав ШОС С 15,3 16,7 18,0 13,7 13,7 12,0 СаО 23,7 25,7 25,6 23,5 22,5 28,0 SiO₂ 31,9 34,7 33,2 35,0 28,0 37,0 Al₂O₃ 6,5 7,0 4,5 10,0 5,6 7,4 F 5,3 5,7 4,5 9,0 6,0 6,0 (K⁺+Na⁺) 7,7 3,0 5,1 6,3 11,0 3,6 Температура начала размягчения 1120 1210 1130 1130 1090 1160 Температура плавления 1150 1240 1140 1140 1130 1180 Отбраковка по поверхностным 0,05 0,15 - - - 0,09

Изобретение относится к черной металлургии, конкретно к составам шлакообразующих смесей, используемых при непрерывной разливке стали, в частности при производстве железнодорожных рельсов. Шлакообразующая смесь получена смешением аморфного графита, концентрата плавикошпатового и материалов, содержащих окислы кремния, алюминия и щелочных металлов, в качестве которых используют полевошпатовую смесь (ПШС), соду кальцинированную, тонкомолотый кварцит и цемент. Компоненты взяты в следующем соотношении, мас.%: аморфный графит 18-22, концентрат плавикошпатовый 11-15, ПШС 13-38, сода кальцинированная 1-15, тонкомолотый кварцит 1-15, цемент - остальное. Смесь имеет основность (CaO/SiO₂) 0,6-1,0 и следующий химический состав, мас.%: С 12,0-18,0, СаО 22,0-28,0, SiO₂ 28,0-37,0, Al₂O₃ 4,5-10,0, F 4,5-9,0, (Na⁺+K⁺) 3,0-11,0. Достигается повышение ассимилирующей способности смеси по отношению к неметаллическим включениям, повышение качества стали за счет улучшения макроструктуры, снижение брака заготовок по поверхностным дефектам за счет улучшения смазки кристаллизатора расплавленной шлакообразующей смесью. 1 табл.

Шлакообразующая смесь для непрерывной разливки рельсовой стали, полученная смешением аморфного графита, концентрата плавикошпатового и материалов, содержащих окислы кремния, алюминия и щелочных металлов, отличающаяся тем, что она имеет основность (CaO/SiO₂) 0,6-1,0 и следующий химический состав, мас.%:
С 12,0-18,0 СаО 22,5-28,0 SiO₂ 28,0-37,0 Al₂O₃ 4,5-10,0 F 4,5-9,0 (Na⁺+K⁺) 3,0-11,0,