СТАБИЛИЗАЦИЯ ЦВЕТА ПРОБКИ И ОКРАШЕННОЙ ДРЕВЕСИНЫ СОВМЕСТНЫМ ПРИМЕНЕНИЕМ НЕОРГАНИЧЕСКИХ И ОРГАНИЧЕСКИХ ПОГЛОТИТЕЛЕЙ УФ-ЛУЧЕЙ Российский патент 2012 года по МПК B27K3/02 B27K3/52 C09D5/00 

Настоящее изобретение относится к способу стабилизации цвета пробки и особых темных древесин совместным применением небольшого количества неорганических поглотителей УФ-лучей и избытка органических поглотителей УФ-лучей в защитном покрытии. Еще одним объектом изобретения является применение такого сочетания поглотителей УФ-лучей для стабилизации цвета пробки и древесин особых окрасок.

Так, например, для настила на кухнях и в ванных комнатах, как правило, используют пробковые панели. Для их защиты от влаги, механических ударов и света на них, как правило, наносят покрытия. Эти окрашенные пробковые материалы очень чувствительны к УФ и излучению в видимой области спектра. Свет вызывает выцветание исходной окраски, приводящее к нежелательному белесовато-сероватому внешнему виду. Этот эффект известен также и у других окрашенных или темных древесных материалов, таких как бук, ольха, шорея, дуб, вишня, тик, орех, секвойя вечнозеленая, красное дерево, эвкалипт, американский бук, дуриан, можжевельник виргинский, дерево Лейххарда, чампа, каучуковое дерево, тайваньский ясень, коричник камфарный, черное дерево, маха, дождевое дерево и "железное" дерево.

Данная проблема не может быть разрешена только применением органических поглотителей УФ-лучей, таких как бензофеноновые, бензотриазоловые и триазиновые поглотители УФ-лучей, которые защищают только от излучения в УФ-А и УФ-Б областях спектра. Излучение в видимой области спектра также вызывает выцветание природных красящих веществ в материалах из пробки/древесины.

Поглотители УФ-лучей для видимой области спектра, которые поглощают часть излучения в видимой области спектра, обычно представляют собой пигменты. Однако когда пигменты применяют самостоятельно, они должны быть использованы в эффективном количестве, и, таким образом, они придают покрытию присущую им окраску и непрозрачность.

В WO 2005/005114 предлагается предварительная обработка древесины обычно содержащими особые гидроксильные или нитроксигруппы тетраметилпиперидинами и затем нанесение поверх деревянных панелей покрытия, которое содержит прозрачные неорганические оксиды. Однако требуемые количества прозрачных оксидов слишком велики и придают подложке нежелательную окраску. Пробка и особый темный древесный материалы не упоминаются.

По настоящему изобретению предлагается решение этой проблемы. Было установлено, что сочетания органических поглотителей УФ-лучей и небольших количеств прозрачных неорганических оксидов, таких как оксиды железа, тонкоизмельченный диоксид титана, оксид цинка, оксид церия или углеродной сажи демонстрируют синергические эффекты в отношении стабилизации цвета после экспозиции на свету без существенного влияния на исходный цвет.

Одним объектом настоящего изобретения является способ защиты пробковых или древесных подложек от изменения цвета, в котором древесную подложку выбирают из группы, включающей бук, ольху, шорею, дуб, вишню, тик, орех, секвойю вечнозеленую, красное дерево, эвкалипт, американский бук, дуриан, можжевельник виргинский, дерево Лейххарда, чампа, каучуковое дерево, тайваньский ясень, коричник камфарный, черное дерево, маха, дождевое дерево и "железное" дерево,

включающий нанесение на пробковую или древесную подложку покрытия, которое содержит

а) органический УФ-поглотитель, выбранный из группы, включающей гидроксибензофеноновые, гидроксифенилбензотриазоловые, оксанилидные, гидроксифенилтриазиновые поглотители УФ-лучей и их смеси, и

б) неорганический УФ-поглотитель, выбранный из группы, включающей прозрачный оксид железа, прозрачный диоксид титана, прозрачный оксид цинка, прозрачный оксид церия, углеродную сажу и их смеси, где

массовое отношение органического УФ-поглотителя к неорганическому УФ-поглотителю составляет от 1000:1 до 10:1.

Так, например, подложку выбирают из группы, включающей бук, ольху, шорею, дуб, вишню, тик, орех, секвойю вечнозеленую и красное дерево.

Так, например, подложкой является пробка или ольха.

Предпочтительная подложка представляет собой пробку.

Как правило, подложка находится в форме панели или доски, которую используют для целей внутри помещения, в частности в качестве настила. Однако она также пригодна для наружного применения.

Предпочтительный неорганический УФ-поглотитель представляет собой прозрачный оксид железа, или углеродную сажу, или их смесь.

Неорганические пигменты могут содержаться, например, в форме наночастиц.

Оксиды железа, как правило, обладают желтым, красным или коричневым оттенком. Кристаллические формы, как правило, характеризуются гетитной, гематитной структурой или их сочетаниями. Размер частиц составляет, как правило, от 50 до 100 нм в длину, от 10 до 20 нм в ширину и от 2 до 5 нм толщиной. Удельные площади поверхности, определенные в соответствии с БЭТ, обычно составляют больше 60 м²/г.

По другому варианту можно использовать диоксид титана, предпочтительно в виде рутильной структуры.

Обычно предпочтительны оксиды железа.

Прозрачные неорганические пигменты являются промышленной продукцией. Их получают и поставляют на продажу, например, под торговым наименованием Sicotrans^® на фирме BASF, под торговым наименованием Hombitec RM^® на фирме Sachtleben, под торговым наименованием Rhodigard^® W 200, Rhodigard^® S 100 на фирме Rhodia и под торговым наименованием ZinClear^® на фирме Advanced Powder Technology Pty Ltd.

Предпочтителен способ, в котором гидроксибензофенон отвечает формуле I

2-гидроксифенилбензотриазол отвечает формуле IIa, IIb или IIc

2-гидроксифенилтриазин отвечает формуле III

а оксанилид отвечает формуле (IV)

где в соединениях формулы (I) v обозначает целое число от 1 до 3, w обозначает 1 или 2, а заместители Z независимо друг от друга представляют собой атом водорода или галогена, гидроксил или алкокси, содержащий от 1 до 12 углеродных атомов; в соединениях формулы (IIа),

R₁ обозначает водородный атом, алкил, содержащий от 1 до 24 углеродных атомов, фенилалкил, содержащий от 1 до 4 углеродных атомов в алкильном остатке, циклоалкил, содержащий от 5 до 8 углеродных атомов, или радикал формулы

, в которой R₄ и R₅ независимо друг от друга обозначают алкил, содержащий в каждом случае от 1 до 5 углеродных атомов, или R₄ совместно с радикалом C_nH_2n+1-m образуют циклоалкильный радикал,

содержащий от 5 до 12 углеродных атомов,

m обозначает 1 или 2, n обозначает целое число от 2 до 20, а М обозначает радикал формулы -COOR₆, в которой

R₆ обозначает водородный атом, алкил, содержащий от 1 до 12 углеродных атомов, алкоксиалкил, содержащий в каждом случае от 1 до 20 углеродных атомов в алкильном остатке и в алкоксиостатке, или фенилалкил, содержащий от 1 до 4 углеродных атомов в алкильном остатке,

R₂ обозначает атом водорода или галогена, алкил, содержащий от 1 до 18 углеродных атомов, или фенилалкил, содержащий от 1 до 4 углеродных атомов в алкильном остатке, а

R₃ обозначает атом водорода или хлора, алкил или алкокси, содержащий в каждом случае от 1 до 4 углеродных атомов, или -COOR₆, где R₆, имеет приведенные выше значения, причем по меньшей мере один из радикалов R₁ и R₂ отличен от водородного атома;

в соединениях формулы (IIb)

Т обозначает водородный атом или алкил, содержащий от 1 до 6 углеродных атомов,

T₁ обозначает атом водорода или хлора, алкил или алкокси, содержащий в каждом случае от 1 до 4 углеродных атомов, n обозначает 1 или 2 и, если n обозначает 1,

Т₂ обозначает атом хлора или радикал формулы -ОТ₃, или , a

если n обозначает 2, Т₂ обозначает радикал формулы или -O-Т₉-O-;

где

Т₃ обозначает водородный атом, алкил, который содержит от 1 до 18 углеродных атомов и не замещен или замещен 1-3 гидроксильными группами или группой

-ОСОТ₆, алкил, который содержит от 3 до 18 углеродных атомов, прерывается один или несколько раз группой -О- или -NT₆- и не замещен или замещен гидроксилом или группой -ОСОТ₆, циклоалкил, который содержит от 5 до 12 углеродных атомов и не замещен или замещен гидроксилом и/или алкилом, содержащим от 1 до 4 углеродных атомов, алкенил, который содержит от 2 до 18 углеродных атомов и не замещен или замещен гидроксилом, фенилалкил, содержащий от 1 до 4 углеродных атомов в алкильном остатке, или радикал формулы -СН₂СН(ОН)-Т₇, или

Т₄ и Т₅ независимо друг от друга обозначают водородный атом, алкил, содержащий от 1 до 18 углеродных атомов, алкил, который содержит от 3 до 18 углеродных атомов и прерывается один или несколько раз группой -О- или -NT₆-, циклоалкил, содержащий от 5 до 12 углеродных атомов, фенил, фенил, который замещен алкилом, содержащим 1 до 4 углеродных атомов, алкенил, содержащий от 3 до 8 углеродных атомов, фенилалкил, содержащий от 1 до 4 углеродных атомов в алкильном остатке, или гидроксиалкил, содержащий от 2 до 4 углеродных атомов, Т₆ обозначает водородный атом, алкил, содержащий от 1 до 18 углеродных атомов, циклоалкил, содержащий от 5 до 12 углеродных атомов, алкенил, содержащий от 3 до 8 углеродных атомов, фенил, фенил, который замещен алкилом, содержащим 1 до 4 углеродных атомов, фенилалкил, содержащий от 1 до 4 углеродных атомов в алкильном остатке,

Т₇ обозначает водородный атом, алкил, содержащий от 1 до 18 углеродных атомов, фенил, который не замещен или замещен гидроксилом, фенилалкил, содержащий от 1 до 4 углеродных атомов в алкильном остатке, или -CH₂OT₈,

Т₈ обозначает алкил, содержащий от 1 до 18 углеродных атомов, алкенил, содержащий от 3 до 8 углеродных атомов, циклоалкил, содержащий от 5 до 10 углеродных атомов, фенил, фенил, который замещен алкилом, содержащим 1 до 4 углеродных атомов, или фенилалкил, содержащий от 1 до 4 углеродных атомов в алкильном остатке,

Т₉ обозначает алкилен, содержащий от 2 до 8 углеродных атомов, алкенилен, содержащий от 4 до 8 углеродных атомов, алкинилен, содержащий 4 углеродных атома, циклогексилен, алкилен который содержит от 2 до 8 углеродных атомов и прерывается один или несколько раз группой -O-, или радикал формулы

-СН₂СН(ОН)CH₂OT₁₁OCH₂CH(ОН)СН₂- или -СН₂-С(CH₂OH)₂-СН₂-, Т₁₀ обозначает алкилен, который содержит от 2 до 20 углеродных атомов и может прерываться один или несколько раз группой -O-, или циклогексилен,

T₁₁ обозначает алкилен, содержащий от 2 до 8 углеродных атомов, алкилен, который содержит от 2 до 18 углеродных атомов и прерывается один или несколько раз группой -O-, 1,3-циклогексилен, 1,4-циклогексилен, 1,3-фенилен или 1,4-фенилен, или

Т₁₀ и Т₆ совместно с обоими атомами азота представляют собой пиперазиновое кольцо;

в соединениях формулы (IIc)

R'₂ обозначает С₁-С₁₂алкил, a k обозначает число от 1 до 4;

в соединениях формулы (III)

u обозначает 1 или 2, а r обозначает целое число от 1 до 3, заместители

Y₁ независимо друг от друга представляют собой водородный атом, гидроксил, фенил или атом галогена, галометил, алкил, содержащий от 1 до 12 углеродных атомов, алкокси, содержащий от 1 до 18 углеродных атомов, алкокси, содержащий от 1 до 18 углеродных атомов, который замещен группой -COO(C₁-C₁₈алкил); если u обозначает 1,

Y₂ обозначает алкил, содержащий от 1 до 18 углеродных атомов, фенил, который не замещен или замещен гидроксилом, атом галогена, алкилом или алкокси, содержащий от 1 до 18 углеродных атомов;

алкил, который содержит от 1 до 12 углеродных атомов и замещен группой -СООН, -COOY₈, -CONH₂, -CONHY₉, -CONY₉Y₁₀, -NH₂, -NHY₉, -NY₉Y₁₀,

-NHCOY₁₁, -CN и/или -OCOY₁₁;

алкил, который содержит от 4 до 20 углеродных атомов, прерывается одним или несколькими атомами кислорода и не замещен или замещен гидроксилом или алкокси, содержащим от 1 до 12 углеродных атомов, алкенил, содержащий от 3 до 6 углеродных атомов, глицидил, циклогексил, который не замещен или замещен гидроксилом, алкилом, содержащим от 1 до 4 углеродных атомов, и/или -OCOY₁₁, фенилалкил, который содержит от 1 до 5 углеродных атомов в алкильном остатке и не замещен или замещен гидроксилом, атомом хлора и/или метилом -COY₁₂ или -SO₂Y₁₃, или,

если u обозначает 2,

Y₂ обозначает алкилен, содержащий от 2 до 16 углеродных атомов, алкенилен, содержащий от 4 до 12 углеродных атомов, ксилилен, алкилен, который содержит от 3 до 20 углеродных атомов, прерывается одним или несколькими атомами -О- и/или замещен гидроксилом, -CH₂CH(OH)СН₂-О-Y₁₅-ОСН₂СН(ОН)СН₂, -CO-Y₁₆-CO-, -CO-NH-Y₁₇-NH-CO- или -(CH₂)_m-CO₂-Y₁₈-ОСО-(СН₂)_m, где

m обозначает 1, 2 или 3,

Y₈ обозначает алкил, содержащий от 1 до 18 углеродных атомов, алкенил, содержащий от 3 до 18 углеродных атомов, алкил, который содержит 3 до 20 углеродных атомов, прерывается одним или несколькими атомами кислорода или серы или -NT₆- и/или замещен гидроксилом, алкидом, который содержит от 1 до 4 углеродных атомов и замещен группой -P(O)(OY₁₄)₂, -NY₉Y₁₀ или -OCOY₁₁ и/или гидроксилом, алкенилом, содержащим от 3 до 18 углеродных атомов, глицидилом или фенилалкилом, содержащим от 1 до 5 углеродных атомов в алкильном остатке, Y₉ и Y₁₀ независимо друг от друга обозначают алкил, содержащий от 1 до 12 углеродных атомов, алкоксиалкил, содержащий от 3 до 12 углеродных атомов, диалкиламиноалкил, содержащий от 4 до 16 углеродных атомов, или циклогексил, содержащий от 5 до 12 углеродных атомов, или

Y₉ и Y₁₀ совместно представляют собой алкилен, оксаалкилен или азаалкилен, содержащий в каждом случае от 3 до 9 углеродных атомов,

Y₁₁ обозначает алкил, содержащий от 1 до 18 углеродных атомов, алкенил, содержащий от 2 до 18 углеродных атомов, или фенил,

Y₁₂ обозначает алкил, содержащий от 1 до 18 углеродных атомов, алкенил, содержащий от 2 до 18 углеродных атомов, фенил, алкокси, содержащий от 1 до 12 углеродных атомов, фенокси, алкиламино, содержащий от 1 до 12 углеродных атомов, или фениламино,

Y₁₃ обозначает алкил, содержащий от 1 до 18 углеродных атомов, фенил или алкилфенил, содержащий от 1 до 8 углеродных атомов в алкильном радикале,

Y₁₄ обозначает алкил, содержащий от 1 до 12 углеродных атомов, или фенил,

Y₁₅ обозначает алкилен, содержащий от 2 до 10 углеродных атомов, фенилен или группу -фенилен-М-фенилен-, у которой М обозначает -O-, -S-, -SO₂-, -СН₂-или -С(СН₃)₂-,

Y₁₆ обозначает алкилен, оксаалкилен или тиаалкилен, содержащий в каждом случае от 2 до 10 углеродных атомов, фенилен или алкенилен, содержащий от 2 до 6 углеродных атомов,

Y₁₇ обозначает алкилен, содержащий от 2 до 10 углеродных атомов, фенилен или алкилфенилен, содержащий от 1 до 11 углеродных атомов в алкильном остатке, а

Y₁₈ обозначает алкилен, содержащий от 2 до 10 углеродных атомов, или алкилен, который содержит от 4 до 20 углеродных атомов и прерывается один или несколько раз атомом кислорода;

в соединениях формулы (IV) х обозначает целое число от 1 до 3, а заместители L независимо друг от друга представляют собой водородный атом, алкил, алкокси или алкилтио, содержащий в каждом случае от 1 до 22 углеродных атомов, фенокси или фенилтио.

C₁-C₁₈ алкил может быть линейным или разветвленным. Примерами алкила, содержащего до 18 углеродных атомов, являются метил, этил, пропил, изопропил, н-бутил, втор-бутил, изобутил, трет-бутил, 2-этилбутил, н-пентил, изопентил, 1-метилпентил, 1,3-диметилбутил, н-гексил, 1-метилгексил, н-гептил, изогептил, 1,1,3,3-тетраметилбутил, 1-метилгептил, 3-метилгептил, н-октил, 2-этилгексил, 1,1,3-триметилгексил, 1,1,3,3-тетраметилпентил, нонил, децил, ундецил, 1-метилундецил, додецил, 1,1,3,3,5,5-гексаметилгексил, тридецил, тетрадецил, пентадецил, гексадецил, гептадецил и октадецил.

В соединениях формулы (IIa) R₁ может обозначать водородный атом или алкил, содержащий от 1 до 24 углеродных атомов, такой как метил, этил, пропил, бутил, гексил, октил, нонил, додецил, тетрадецил, гексадецил, октадецил, нонадецил и эйкозил, а также соответствующие разветвленные изомеры. Более того, в дополнение к фенилалкилу, содержащему от 1 до 4 углеродных атомов в алкильном остатке, например к бензилу, R₁ может обозначать также циклоалкил, содержащий от 5 до 8 углеродных атомов, например циклопентил, циклогексил и циклооктил, или радикал формулы

в которой R₄ и R₅ независимо друг от друга обозначают алкил, содержащий в каждом случае от 1 до 5 углеродных атомов, в частности метил, или R₄ совместно с радикалом CNH_2n+1-m образуют циклоалкильный радикал, содержащий от 5 до 12 углеродных атомов, например циклогексил, циклооктил и циклодецил. М обозначает радикал формулы -COOR₆, в которой R₆ обозначает не только водородный атом, но также алкил, содержащий от 1 до 12 углеродных атомов, или алкоксиалкил, содержащий от 1 до 20 углеродных атомов в каждом из алкильного и алкоксиостатков. Приемлемые алкильные радикалы R₆ представляют собой те, которые перечислены для R₁. Примерами приемлемых алкоксиалкильных групп являются -C₂H₄OC₂H₅, -C₂H₄OC₈H₁₇ и -C₄H₈OC₄H₉. В качестве фенилалкила, содержащего от 1 до 4 углеродных атомов, R₆ обозначает, например, бензил, куменил, α-метилбензил или фенилбутил.

В дополнение к атомам водорода и галогена, например хлора и брома, R₂ может обозначать также алкил, содержащий от 1 до 18 углеродных атомов. Примеры таких алкильных радикалов указаны в определениях R₁. R₂ может обозначать также фенилалкил, содержащий от 1 до 4 углеродных атомов в алкильном остатке, например бензил, α-метилбензил и куменил.

Галогеном в качестве заместителя во всех случаях являются атомы фтора, хлора, брома или иода, предпочтительно хлора или брома, а более предпочтительно хлора.

По меньшей мере один из радикалов R₁ и R₂ должен отличаться от водородного атома.

В дополнение к атому водорода или хлора, R₃ обозначает также алкил или алкокси, содержащий в каждом случае от 1 до 4 углеродных атомов, например метил, бутил, метокси и этокси, а также -COOR₆.

В соединениях формулы (IIb) Т обозначает водородный атом или алкил, содержащий от 1 до 6 углеродных атомов, такой как метил и бутил, T₁ обозначает не только атом водорода или хлора, но также алкил или алкокси, содержащий в каждом случае от 1 до 4 углеродных атомов, например метил, метокси и бутокси, а если n обозначает 1, Т₂ обозначает атом хлора или радикал формулы -OT₃ или -NT₄T₅. Т₃ при этом обозначает водородный атом или алкил, содержащий от 1 до 18 углеродных атомов (сравн. определение R₁). Эти алкильные радикалы могут быть замещены 1-3 гидроксильными группами или радикалом -ОСОТ₆. Более того, T₃ может обозначать алкил, содержащий от 3 до 18 углеродных атомов (сравн. определение R₁), который прерывается один или несколько раз группой -О- или -NT₆- и не замещен или замещен гидроксилом или -ОСОТ₆. Примерами T₃ в качестве циклоалкила являются циклопентил, циклогексил и циклооктил. T₃ может обозначать также алкенил, содержащий от 2 до 18 углеродных атомов. Приемлемые алкенильные радикалы дериватизируют из алкильных радикалов, перечисленных в определениях R₁. Эти алкенильные радикалы могут быть замещены гидроксилом. Примерами T₃ в качестве фенилалкила являются бензил, фенилэтил, куменил, α-метилбензил и бензил. T₃ может обозначать также радикал формулы -СН₂СН(ОН)-Т₇ или

Наподобие T₃, Т₄ и Т₅ независимо друг от друга могут обозначать не только водородный атом, но также алкил, содержащий от 1 до 18 углеродных атомов, или алкил, который содержит от 3 до 18 углеродных атомов и прерывается один или несколько раз группой -О- или -NT₆-. Т₄ и Т₅ могут обозначать также циклоалкил, содержащий от 5 до 12 углеродных атомов, например циклопентил, циклогексил и циклооктил. Примеры Т₄ и T₅ в качестве алкенильных групп можно обнаружить в иллюстрациях T₃. Примерами Т₄ и T₅ в качестве фенилалкила, содержащего от 1 до 4 углеродных атомов в алкильном остатке, являются бензил и фенилбутил. Наконец, эти заместители могут также представлять собой гидроксиалкилы, содержащие от 1 до 3 углеродных атомов.

Если n обозначает 2, T₃ обозначает двухвалентный радикал формулы

или -O-T₉-O-.

В дополнение к водородному атому, Т₆ (см. также выше) обозначает алкил, циклоалкил, алкенил, арил или фенилалкил; примеры таких радикалов уже приведены выше.

В дополнение к водородному атому, фенилалкильным радикалам и длинноцепочечным алкильным радикалам, упомянутым выше, Т₇ может обозначать фенил или гидроксифенил, а также -CH₂OT₈, где T₈ может обозначать один из перечисленных алкильных, алкенильных, циклоалкильных, арильных и фенилалкильных радикалов.

Двухвалентный радикал Т₉ может представлять собой алкилен, содержащий от 2 до 8 углеродных атомов, и такие радикалы могут быть также разветвленными. Это в равной мере справедливо для алкениленовых и алкиниленовых радикалов Т₉. Как и циклогексилен, Т₉ может обозначать также радикал формулы

-СН₂СН(ОН)CH₂OT₁₁OCH₂CH(ОН)СН₂- или -СН₂-С(CH₂OH)₂-СН₂-.

Т₁₀ обозначает двухвалентный радикал и, в дополнение к циклогексилену, обозначает также алкилен, который содержит от 2 до 20 углеродных атомов и который может прерываться один или несколько раз группой -O-.

Приемлемые алкиленовые радикалы дериватизируют из алкильных радикалов, упомянутых в определениях R₁.

Т₁₁ обозначает также алкиленовый радикал. Он содержит от 2 до 8 углеродных атомов или, если он прерывается один или несколько раз группой -O-, от 4 до 10 углеродных атомов. Т₁₁ обозначает также 1,3-циклогексилен, 1,4-циклогексилен, 1,3-фенилен или 1,4-фенилен.

Совместно с обоими атомами азота T₆ и Т₁₀ могут также обозначать пиперазиновое кольцо.

Примеры алкильных, алкокси-, фенилалкильных, алкиленовых, алкениленовых, алкоксиалкильных и циклоалкильных радикалов, а также алкилтио-, оксаалкиленовых или азоалкиленовых радикалов в соединениях формул (I), (IIa), (IIb), (IIc), (III) и (IV) могут быть определены из вышеприведенных заявлений.

Среди бензотриазоловых поглотителей УФ-лучей в общем предпочтительны те, которые соответствуют формуле IIa.

Поглотители УФ-лучей формул (I), (IIa), (IIb), (IIc), (III) и (IV) известны и вместе с их получением описаны, например, в WO 96/28431, ЕР-А-323 408, ЕР-А-57160, US 5736597 (ЕР-А-434608), US 4619956, DE-A 3135810 и GB-А 1336391. Предпочтительные значения заместителей и отдельных соединений могут быть установлены из упомянутых документов.

В другом варианте поглотители УФ-лучей класса гидроксифенилтриазинов отвечают формуле (IIIa)

в который n обозначает 1 или 2,

R₃₀₁, R'₃₀₁, R₃₀₂ и R'₃₀₂ независимо друг от друга обозначают Н, ОН, С₁-C₁₂алкил, С₂-С₆алкенил, С₁-С₁₂алкокси, С₂-С₁₈алкенокси, атом галогена, трифторметил, С₇-С₁₁фенилалкил, фенил, фенил, который замещен С₁-С₁₈алкилом, C₁-C₁₈алкокси или атомом галогена, фенокси или фенокси, который замещен С₁-С₁₈алкилом, С₁-С₁₈алкокси или атомом галогена, R₃₀₃ и R₃₀₄ независимо друг от друга обозначают Н, С₁-С₁₂алкил, OR'₃₀₇, С₂-С₆алкенил, С₂-С₁₈алкенокси, атом галогена, трифторметил, С₇-С₁₁фенилалкил, фенил, фенил, который замещен С₁-С₁₈алкилом, С₁-С₁₈алкокси или атомом галогена, фенокси или фенокси, который замещен С₁-С₁₈алкилом, С₁-С₁₈алкокси или атомом галогена,

R₃₀₆ обозначает водородный атом, С₁-С₂₄алкил, С₅-С₁₂циклоалкил или С₇-С₁₅фенилалкил,

R₃₀₇ в случае, когда n обозначает 1, и R'₃₀₇ независимо друг от друга обозначают водородный атом или С₁-С₁₈алкил, или обозначают С₁-С₁₂алкил, который замещен группой ОН, С₁-С₁₈алкокси, аллилокси, атомом галогена, -СООН, -COOR₃₀₈,

-CONH₂, -CONHR₃₀₉, -CON(R₃₀₉)(R₃₁₀), -NH₂, -NHR₃₀₉, -N(R₃₀₉)(R₃₁₀)

-NHCOR₃₁₁, -CN, -OCOR₃₁₁, фенокси и/или фенокси, который замещен С₁-С₁₈алкилом, С₁-С₁₈алкокси или атомом галогена, или R₃₀₇ обозначает С₃-С₅₀алкил, который прерывается группой -О- и может быть замещен группой ОН, или R₃₀₇ обозначает С₃-С₆алкенил, глицидил, С₅-С₁₂циклоалкил, который замещен группой ОН, С₁-С₄алкилом или -OCOR₃₁₁, С₇-С₁₁фенилалкил, который не замещен или замещен группой ОН, С1 или СН₃, -СО-R₃₁₂ или -SO₂- R₃₁₃,

R₃₀₇ в случае, когда n обозначает 2, обозначает С₂-С₁₆алкилен, С₄-С₁₂алкенилен, ксилилен, С₃-С₂₀алкилен, который прерывается О и/или замещен группой ОН, или обозначает группу формулы -СН₂СН(OH)СН₂О-R₃₂₀-OCH₂CH(OH)СН₂-,

-CO-R₃₂₁-CO-, -CO-NH-R₃₂₂-NH-CO- или -(СН₂)_m-СОО-R₃₂₃-ООС-(СН₂)_m-,

в которой m обозначает число в интервале от 1 до 3 или

обозначает

R₃₀₈ обозначает С₁-С₁₈алкил, С₂-С₁₈алкенил, гидроксиэтил, С₃-С₅₀алкил, который прерывается О, NH, NR₃₀₉ или S и/или замещен группой ОН; C₁-С₄алкил, который замещен группой -Р(O)(OR₃₁₄)₂, -N(R₃₀₉)(R₃₁₀) или -OCOR₃₁₁ и/или ОН; глицидил, С₅-С₁₂циклоалкил, фенил, С₇-С₁₄алкилфенил или C₇-С₁₁фенилалкил,

R₃₀₉ и R₃₁₀ независимо друг от друга обозначают С₁-С₁₂алкил, С₃-С₁₂алкоксиалкил, С₄-С₁₆диалкиламиноалкил или С₅-С₁₂циклоалкил, или R₃₀₉ и R₃₁₀ совместно представляют собой С₃-С₉алкилен, или -оксаалкилен, или -азаалкилен,

R₃₁₁ обозначает C₁-C₁₈алкил, С₂-С₁₈алкенил или фенил, С₂-С₁₂гидроксиалкил, циклогексил, или обозначает С₃-С₅₀алкил, который прерывается группой -О- и может быть замещен группой ОН,

R₃₁₂ обозначает С₁-С₁₈алкил, С₂-С₁₈алкенил, фенил, С₁-С₁₈алкокси, С₃-С₁₈алкенилокси, С₃-С₅₀алкокси, который прерывается О, NH, NR₃₀₉ или S и/или замещен группой ОН, циклогексилокси, С₇-С₁₄алкилфенокси, C₇-С₁₄фенилалкокси, фенокси, С₁-С₁₂алкиламино, фениламино, толиламино или нафтиламино,

R₃₁₃ обозначает С₁-С₁₂алкил, фенил, нафтил или С₇-С₁₄алкилфенил,

R₃₁₄ обозначает С₁-С₁₂алкил, метилфенил или фенил,

R₃₂₀ обозначает С₂-С₁₀алкилен, С₄-С₅₀алкилен, который прерывается группой О, фенилен или -фенилен-Х-фенилен-, где Х обозначает -O-, -S-, -SO₂-, -СН₂- или -С(СН₃)₂-,

R₃₂₁ обозначает С₂-С₁₀алкилен, С₂-С₁₀оксаалкилен, С₂-С₁₀тиаалкилен, С₆-С₁₂арилен или С₂-С₆алкенилен,

R₃₂₂ обозначает С₂-С₁₀алкилен, фенилен, толилен, дифениленметан или группу

, а

R₃₂₃ обозначает С₂-С₁₀алкилен или С₄-С₂₀алкилен, который прерывается О.

Галогеном во всех случаях обозначают атомы фтора, хлора, брома или иода.

Примерами алкила являются метил, этил, пропил, изопропил, н-бутил, втор-бутил, изобутил, трет-бутил, 2-этилбутил, н-пентил, изопентил, 1-метилпентил, 1,3-диметилбутил, н-гексил, 1-метилгексил, н-гептил, изогептил, 1,1,3,3-тетраметилбутил, 1-метилгептил, 3-метилгептил, н-октил, 2-этилгексил, 1,1,3-триметилгексил, 1,1,3,3-тетраметилпентил, нонил, децил, ундецил, 1-метилундецил, додецил.

Примеры алкокси, содержащего до 12 углеродных атомов, представляют собой метокси, этокси, пропокси, изопропокси, бутокси, изобутокси, пентокси, изопентокси, гексокси, гептокси, октокси, децилокси, додецилокси.

Примерами алкенокси являются пропенилокси, бутенилокси, пентенилокси и гексенилокси.

Примерами С₅-С₁₂циклоалкила являются циклопентил, циклогексил, циклогептил, циклооктил и циклододецил. Предпочтителен С₅-С₈Циклоалкил, преимущественно циклогексил.

С₁-С₄алкилзамещенный С₅-С₁₂циклоалкил представляет собой, например, метилциклогексил или диметилциклогексил.

ОН- и/или С₁-С₁₀алкилзамещенный фенил представляет собой, например, метилфенил, диметилфенил, триметилфенил, трет-бутилфенил или 3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенил.

Алкоксизамещенный фенил представляет собой, например, метоксифенил, диметоксифенил или триметоксифенил.

Примерами С₇-С₉фенилалкила являются бензил и фенилэтил.

С₇-С₉фенилалкил, который замещен в фенильном радикале группой -ОН и/или алкилом, содержащим до 10 углеродных атомов, представляет собой, например, метилбензил, диметилбензил, триметилбензил, трет-бутилбензил или 3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензил.

Примерами алкенила являются аллил, 2-металлил, бутенил, пентенил и гексенил. Предпочтителен аллил. В предпочтительном варианте углеродный атом в положении 1 является насыщенным.

Примерами алкилена являются метилен, этилен, пропилен, триметилен, тетраметилен, пентаметилен, 2,2-диметилтриметилен, гексаметилен, триметилгексаметилен, октаметилен и декаметилен.

Примерами алкенилена являются бутенилен, пентенилен и гексенилен.

Предпочтительным фениленом является С₆-С₁₂арилен.

Алкил, прерываемый О, представляет собой, например, -СН₂-СН₂-О-СН₂-СН₃, -СН₂-СН₂-O-СН₃- или -СН₂-СН₂-O-СН₂-СН₂-СН₂-O-СН₂-СН₃-. В предпочтительном варианте его дериватизируют из полиэтиленгликоля. Общей формулой является

-((СН₂)_а-O)_b-Н/СН₃, в которой а обозначает число от 1 до 6, а b обозначает число от 2 до 10.

С₂-С₁₀оксаалкилен и С₂-С₁₀тиаалкилен могут быть получены из вышеупомянутых алкиленовых групп замещением одного или нескольких углеродных атомов атомом кислорода или атомом серы.

Конкретными примерами 2-гидроксибензофенонов являются, в частности, 4-гидрокси-, 4-метокси-, 4-октилокси-, 4-децилокси-, 4-додецилокси-, 4-бензилокси- и 2'-гидрокси-4,4'-диметоксипроизводные.

Конкретные примеры 2-(2'-гидроксифенил)бензотриазолов представляют собой, в частности, 2-(2'-гидрокси-5'-метилфенил)бензотриазол, 2-(3',5'-дитрет-бутил-2'-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(5'-трет-бутил-2'-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(2'-гидрокси-5'-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенил)бензотриазол, 2-(3',5'-дитрет-бутил-2'-гидроксифенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-метилфенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3'-втор-бутил-5'-трет-бутил-2'-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(2'-гидрокси-4'-октилоксифенил)бензотриазол, 2-(3',5'-дитрет-амил-2'-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(3',5'-бис-(α,α-диметилбензил)-2'-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-(2-октилоксикарбонилэтил)фенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-5'-[2-(2-этилгексилокси)карбонилэтил]-2'-гидроксифенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-(2-метоксикарбонилэтил)фенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-(2-метоксикарбонилэтил)фенил)бензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-(2-октилоксикарбонилэтил)фенил)бензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-5'-[2-(2-этилгексилокси)карбонилэтил]-2'-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(3'-додецил-2'-гидрокси-5'-метилфенил)бензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-(2-изооктилоксикарбонилэтил)фенил)бензотриазол, 2,2'-метиленбис-[4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)-6-бензотриазол-2-илфенол]; продукт переэтерификации 2-[3'-трет-бутил-5'-(2-метоксикарбонилэтил)-2'-гидроксифенил]бензотриазола полиэтиленгликолем 300; [R-CH₂CH₂-COO-CH₂CH₂-]₂-, где R обозначает 3'-трет-бутил-4'-гидрокси-5'-2Н-бензотриазол-2-илфенил, 2-[2'-гидрокси-3'-(α,α-диметилбензил)-5'-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенил]бензотриазол, 2-[2'-гидрокси-3'-(1,1,3,3-тетраметилбутил)-5'-(α,α-диметилбензил)фенил]бензотриазол.

Конкретные примеры 2-(2-гидроксифенил)-1,3,5-триазинов представляют собой, в частности, 2,4,6-трис-(2-гидрокси-4-октилоксифенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-октилоксифенил)-4,6-бис-(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2,4-дигидроксифенил)-4,6-бис-(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2,4-бис-(2-гидрокси-4-пропилоксифенил)-6-(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-октилоксифенил)-4,6-бис-(4-метилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-додецилоксифенил)-4,6-бис-(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-тридецилоксифенил)-4,6-бис-(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-[2-гидрокси-4-(2-гидрокси-3-бутилоксипропилокси)фенил]-4,6-бис-(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-[2-гидрокси-4-(2-гидрокси-3-октилоксипропилокси)фенил]-4,6-бис-(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-[4-(додецилокси/тридецилокси-2-гидроксипропокси)-2-гидроксилфенил]-4,6-бис-(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазины, 2-[2-гидрокси-4-(2-гидрокси-3-додецилоксипропокси)фенил]-4,6-бис-(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-гексилокси)фенил-4,6-дифенил-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-метоксифенил)-4,6-дифенил-1,3,5-триазин, 2,4,6-трис-[2-гидрокси-4-(3-бутокси-2-гидроксипропокси)фенил]-1,3,5-триазин, 2-(2-гидроксифенил)-4-(4-метоксифенил)-6-фенил-1,3,5-триазин, 2-{2-гидрокси-4-[3-(2-этилгексил-1-окси)-2-гидроксипропилокси]фенил}-4,6-бис-(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин и 2-(2-гидрокси-4-(2-этилгексил)окси)фенил-4,6-ди(4-фенил)фенил-1,3,5-триазин.

Например, гидроксифенилтриазиновые поглотители УФ-лучей отвечают формулам:

G₁ обозначает CH(CH₃)-COO-C₂H₅,

a) R1=R2=CH(CH₃)-COO-C₈H₁₇, R3=R4=H;

b) R1=R2=R3=СН(СН₃)-СОО-С₈Н₁₇, R4=H;

c) R1=R2=R3=R4=CH(СН₃)-СОО-С₈Н₁₇,

Гидроксифенилтриазиновые поглотители УФ-лучей известны и частично представляют собой технические продукты. Они могут быть получены в соответствии с вышеприведенными документами.

Конкретные примеры оксамидов представляют собой, в частности, 4,4'-диоктилоксиоксанилид, 2,2'-диэтоксиоксанилид, 2,2'-диоктилокси-5,5'-дитрет-бутоксанилид, 2,2'-дидодецилокси-5,5'-дитрет-бутоксанилид, 2-этокси-2'-этилоксанилид, N,N'-бис-(3-диметиламинопропил)оксамид, 2-этокси-5-трет-бутил-2'-этоксанилид и его смесь с 2-этокси-2'-этил-5,4'-дитрет-бутоксанилидом, смеси о- и п-метоксидизамещенных оксанилидов и смеси о- и п-этоксидизамещенных оксанилидов.

Вышеупомянутые поглотители УФ-лучей представляют собой большей частью технические продукты, известные, например, как Tinuvin^® 109, 171, 326, 327, 328, 350, 360, 384, 400, 405, 411, Chimassorb^® 81 фирмы Ciba Specialty Chemicals и Cyasorb^® 1164 фирмы Cytech Inc.

Во многих случаях может оказаться целесообразным применение сочетания поглотителей УФ-лучей из разных классов, такого как, например, бензофеноновый УФ-поглотитель с бензотриазоловым УФ-поглотителем или гидроксифенилтриазиновый УФ-поглотитель с бензотриазоловым УФ-поглотителем. Если используют такое сочетание, массовое соотношение между обоими поглотителями УФ-лучей составляет, например, от 1:5 до 5:1, в частности от 1:3 до 3:1, преимущественно от 1:1,5 до 1,5:1.

Когда используют материал для покрытия на водной основе, органический УФ-поглотитель в целесообразном варианте находится в форме концентрированной водной дисперсии полимера с размером частиц меньше 1000 нм, приготовленной гетерофазной радикальной полимеризацией этиленовоненасыщенных мономеров в присутствии УФ-поглотителя. Такие методы получения описаны, например, в WO 05/023878.

В принципе можно использовать множество материалов для покрытий, например те, которые перечислены ниже:

а) сшитые полимеры, дериватизированные из альдегидов, с одной стороны, и фенолов, карбамидов и меламинов, с другой стороны, такие как фенолоформальдегидные смолы, карбамидоформальдегидные смолы и меламиноформальдегидные смолы;

б) высыхающие и невысыхающие алкидные смолы;

в) ненасыщенные сложнополиэфирные смолы, дериватизированные из сополиэфиров насыщенных и ненасыщенных дикарбоновых кислот с многоатомными спиртами и виниловыми соединениями в качестве сшивающих агентов, а также их галоидсодержащие модификации низкой воспламеняемости;

г) сшиваемые акрилатные смолы, дериватизированные из замещенных акрилатов, например эпоксиакрилатов, уретанакрилатов или полиэфиракрилатов;

д) алкидные смолы, сложнополиэфирные смолы и акрилатные смолы, сшитые меламиновыми смолами, карбамидными смолами, изоцианатами, изоциануратами, полиизоцианатами или эпоксидными смолами;

е) сшитые эпоксидные смолы, дериватизированные из алифатических, циклоалифатических, гетероциклических или ароматических глицидиловых соединений, например продукты диглицидиловых простых эфиров бисфенола А и бисфенола F, которые сшиты обычными отвердителями, такими как ангидриды и амины, совместно или без ускорителей.

В принципе материал покрытия является материалом на основе растворителя или на водной основе и содержит связующее вещество, которое выбирают из группы, включающей алкидные смолы, модифицированные алкидные смолы, алкидноуретановые смолы, алкидносиликоновые смолы, самосшивающиеся и несамосшивающиеся акрилатные смолы, сложнополиэфирные смолы, высыхающие масла, фенолоальдегидные смолы, нитроцеллюлозу и их смеси.

Типичными примерами органических растворителей, которые могут быть с успехом использованы в композициях для нанесения покрытия, являются алифатические, ароматические или циклоалифатические углеводороды, спирты, сложные эфиры, кетоны или хлорированные углеводороды.

Водно-растворительные смеси, как правило, представляют собой смеси воды и низших спиртов, гликолей или простых гликолевых эфиров.

Материал покрытия может также представлять собой отверждаемую облучением, свободную от растворителей композицию фотополимеризуемых соединений. Иллюстрирующими примерами являются смеси акрилатов или метакрилатов, смеси ненасыщенных сложных полиэфиров/стирола или смеси других этиленовоненасыщенных мономеров или олигомеров.

Предпочтительный материал покрытия является материалом на водной основе и содержит акрилатную или метакрилатную смолу.

Например, количество органического УФ-поглотителя составляет от 0,5 до 5%, в частности от 0,5 до 3 мас.%, в пересчете на массу всей связующей композиции.

Например, количество неорганического УФ-поглотителя составляет от 0,002 до 0,5%, в частности от 0,01 до 0,3 мас.%, в пересчете на массу всей связующей композиции.

Материал покрытия может быть нанесен на пробковую или древесную подложку по обычным методам, например за счет растекания, намазыванием кистью, окунанием, затоплением или напылением.

Материал покрытия может включать дополнительный стабилизатор, выбранный из группы, включающей пространственно затрудненный аминовый светостабилизатор, фосфит или фосфонит и пространственно затрудненный фенольный антиоксидант или их смеси. Примеры приведены ниже.

1. Антиоксиданты

1.1. Алкилированные монофенолы, например 2,6-дитрет-бутил-4-метилфенол, 2-трет-бутил-4,6-диметилфенол, 2,6-дитрет-бутил-4-этилфенол, 2,6-дитрет-бутил-4-н-бутилфенол, 2,6-дитрет-бутил-4-изобутилфенол, 2,6-дициклопентил-4-метилфенол, 2-(α-метилциклогексил)-4,6-диметилфенол, 2,6-диоктадецил-4-метилфенол, 2,4,6-трициклогексилфенол, 2,6-дитрет-бутил-4-метоксиметилфенол, нонилфенолы, которые являются линейными или разветвленными в боковой цепи, например 2,6-динонил-4-метилфенол, 2,4-диметил-6-(1'-метилундец-1'-ил)фенол, 2,4-диметил-6-(1'-метилгептадец-1'-ил)фенол, 2,4-диметил-6-(1'-метилтридец-1'-ил)фенол и их смеси.

1.2. Алкилтиометилфенолы, например 2,4-диоктилтиометил-6-трет-бутилфенол, 2,4-диоктилтиометил-6-метилфенол, 2,4-диоктилтиометил-6-этилфенол, 2,6-дидодецилтиометил-4-нонилфенол.

1.3. Гидрохиноны и алкилированные гидрохиноны, например 2,6-дитрет-бутил-4-метоксифенол, 2,5-дитрет-бутилгидрохинон, 2,5-дитрет-амилгидрохинон, 2,6-дифенил-4-октадецилоксифенол, 2,6-дитрет-бутилгидрохинон, 2,5-дитрет-бутил-4-гидроксианизол, 3,5-дитрет-бутил-4-гидроксианизол, 3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенилстеарат, бис-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенил)адипат.

1.4. Токоферолы, например α-токоферол, β-токоферол, γ-токоферол, δ-токоферол и их смеси (витамин Е).

1.5. Гидроксилированные тиодифениловые простые эфиры. например 2,2'-тиобис-(6-трет-бутил-4-метилфенол), 2,2'-тиобис-(4-октилфенол), 4,4'-тиобис-(6-трет-бутил-3-метилфенол), 4,4'-тиобис-(6-трет-бутил-2-метилфенол), 4,4'-тиобис-(3,6-дивтор-амилфенол), 4,4'-бис-(2,6-диметил-4-гидроксифенил)дисульфид.

1.6. Алкилиденбисфенолы, например 2,2'-метилен-бис-(6-трет-бутил-4-метилфенол), 2,2'-метиленбис-(6-трет-бутил-4-этилфенол), 2,2'-метиленбис-[4-метил-6-(α-метилциклогексил)фенол], 2,2'-метиленбис-(4-метил-6-циклогексилфенол), 2,2'-метиленбис-(6-нонил-4-метилфенол), 2,2'-метиленбис-(4,6-дитрет-бутилфенол), 2,2'-этилиденбис-(4,6-дитрет-бутилфенол), 2,2'-этилиденбис-(6-трет-бутил-4-изобутилфенол), 2,2'-метиленбис-[6-(α-метилбензил)-4-нонилфенол], 2,2'-метиленбис-[6-(α,α-диметилбензил)-4-нонилфенол], 4,4'-метиленбис-(2,б-дитрет-бутилфенол), 4,4'-метиленбис-(6-трет-бутил-2-метилфенол), 1,1-бис-(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)бутан, 2,6-бис-(3-трет-бутил-5-метил-2-гидроксибензил)-4-метилфенол, 1,1,3-трис-(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)бутан, 1,1-бис-(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)-3-н-додецилмеркаптобутан, этиленгликольбис-[3,3-бис-(3'-трет-бутил-4'-гидроксифенил)бутират], бис-(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метилфенил)дициклопентадиен, бис-[2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-метилбензил)-6-трет-бутил-4-метилфенил]терефталат, 1,1-бис-(3,5-диметил-2-гидроксифенил)бутан, 2,2-бис-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенил)пропан, 2,2-бис-(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)-4-н-додецилмеркаптобутан, 1,1,5,5-тетра(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)пентан.

1.7. O-, N- и S-бензиловые соединения, например 3,5,3',5'-тетратрет-бутил-4,4'-дигидроксидибензиловый простой эфир, октадецил-4-гидрокси-3,5-диметилбензилмеркаптоацетат, тридецил-4-гидрокси-3,5-дитрет-бутилбензилмеркаптоацетат, трис-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензил)амин, бис-(4-трет-бутил-3-гидрокси-2,6-диметилбензил)дитиотерефталат, бис-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензил)сульфид, изооктил-3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензилмеркаптоацетат.

1.8. Гидроксибензилированные малонаты, например диоктадецил-2,2-бис-(3,5-дитрет-бутил-2-гидроксибензил)малонат, диоктадецил-2-(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метилбензил)малонат, дидодецилмеркаптоэтил-2,2-бис-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензил)малонат, бис-[4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенил]-2,2-бис-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензил)малонат.

1.9. Ароматические гидроксибензиловые соединения, например 1,3,5-трис-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензил)-2,4,6-триметилбензол, 1,4-бис-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензил)-2,3,5,6-тетраметилбензол, 2,4,6-трис-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензил)фенол.

1.10. Триазиновые соединения, например 2,4-бисоктилмеркапто-6-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксианилино)-1,3,5-триазин, 2-октилмеркапто-4,6-бис-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксианилино)-1,3,5-триазин, 2-октилмеркапто-4,6-бис-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенокси)-1,3,5-триазин, 2,4,6-трис-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенокси)-1,2,3-триазин, 1,3,5-трис-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензил)изоцианурат, 1,3,5-трис-(4-трет-бутил-3-гидрокси-2,6-диметилбензил)изоцианурат, 2,4,6-трис-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенилэтил)-1,3,5-триазин, 1,3,5-трис-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)гексагидро-1,3,5-триазин, 1,3,5-трис-(3,5-дициклогексил-4-гидроксибензил)изоцианурат.

1.11. Бензилфосфонаты, например диметил-2,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензилфосфонат, диэтил-3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензилфосфонат, диоктадецил-3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензилфосфонат, диоктадецил-5-трет-бутил-4-гидрокси-3-метилбензилфосфонат, кальциевая соль моноэтилового эфира 3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензилфосфоновой кислоты.

1.12. Ациламинофенолы, например 4-гидроксилауранилид, 4-гидроксистеаранилид, октил-N-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенил)карбамат.

1.13. Эфиры β-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты и одно- и многоатомных спиртов, например метанола, этанола, н-октанола, изооктанола, октадеканола, 1,6-гександиола, 1,9-нонандиола, этиленгликоля, 1,2-пропандиола, неопентилгликоля, тиодиэтиленгликоля, диэтиленгликоля, триэтиленгликоля, пентаэритрита, трис-(гидроксиэтил)изоцианурата, N,N'-бис-(гидроксиэтил)оксамида, 3-тиаундеканола, 3-тиапентадеканола, триметилгександиола, триметилолпропана, 4-гидроксиметил-1 -фосфа-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]октана.

1.14. Эфиры-β-(5-трет-бутил-4-гидрокси-3-метилфенил)пропионовой кислоты и одно- и многоатомных спиртов, например метанола, этанола, н-октанола, изооктанола, октадеканола, 1,6-гександиола, 1,9-нонандиола, этиленгликоля, 1,2-пропандиола, неопентилгликоля, тиодиэтиленгликоля, диэтиленгликоля, триэтиленгликоля, пентаэритрита, трис-(гидроксиэтил)изоцианурата, N,N'-бис-(гидроксиэтил)оксамида, 3-тиаундеканола, 3-тиапентадеканола, триметилгександиола, триметилолпропана, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]октана, 3,9-бис-[2-{3-(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метилфенил)пропионилокси}-1,1-диметилэтил]-2,4,8,10-тетраоксаспиро[5.5]ундекана.

1.15. Эфиры β-(3,5-дициклогексил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты и одно- и многоатомных спиртов, например метанола, этанола, октанола, октадеканола, 1,6-гександиола, 1,9-нонандиола, этиленгликоля, 1,2-пропандиола, неопентилгликоля, тиодиэтиленгликоля, диэтиленгликоля, триэтиленгликоля, пентаэритрита, трис-(гидроксиэтил)изоцианурата, N,N'-бис-(гидроксиэтил)оксамида, 3-тиаундеканола, 3-тиапентадеканола, триметилгександиола, триметилолпропана, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]октана.

1.16. Эфиры 3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенилуксусной кислоты и одно- и многоатомных спиртов, например метанола, этанола, октанола, октадеканола, 1,6-гександиола, 1,9-нонандиола, этиленгликоля, 1,2-пропандиола, неопентилгликоля, тиодиэтиленгликоля, диэтиленгликоля, триэтиленгликоля, пентаэритрита, трис-(гидроксиэтил)изоцианурата, N,N'-бис-(гидроксиэтил)оксамида, 3-тиаундеканола, 3-тиапентадеканола, триметилгександиола, триметилолпропана, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]октана.

1.17. Амиды β-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты, например N,N'-бис-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)гексаметилендиамид, N,N'-бис-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)триметилендиамид, N,N'-бис-[2-(3-[3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенил]пропионилокси)этил]оксамид (продукт Naugard^® XL-1, поставляемый фирмой Uniroyal).

1.18. Аскорбиновая кислота (витамин С)

1.19. Аминовые антиоксиданты, например N,N'-диизопропил-п-фенилендиамин, N,N'-дивтор-бутил-п-фенилендиамин, N,N'-бис-(1,4-диметилпентил)-п-фенилендиамин, N,N'-бис-(1-этил-3-метилпентил)-п-фенилендиамин, N,N'-бис-(1-метилгептил)-п-фенилендиамин, N,N'-дициклогексил-п-фенилендиамин, N,N'-дифенил-п-фенилендиамин, N,N'-бис-(2-нафтил)-п-фенилендиамин, N-изопропил-N'-фенил-п-фенилендиамин, N-(1,3-диметилбутил)-N'-фенил-п-фенилендиамин, N-(1-метилгептил)-N'-фенил-п-фенилендиамин, N-циклогексил-N'-фенил-п-фенилендиамин, 4-(п-толуолсульфамоил)дифениламин, N,N'-диметил-N,N'-дивтор-бутил-п-фенилендиамин, дифениламин, N-аллилдифениламин, 4-изопропоксидифениламин, N-фенил-1-нафтиламин, N-(4-трет-октилфенил)-1-нафтиламин, N-фенил-2-нафтиламин, октилированный дифениламин, например п,п'-дитрет-октилдифениламин, 4-н-бутиламинофенол, 4-бутириламинофенол, 4-нонаноиламинофенол, 4-додеканоиламинофенол, 4-октадеканоиламинофенол, бис-(4-метоксифенил)амин, 2,6-дитрет-бутил-4-диметиламинометилфенол, 2,4'-диаминодифенилметан, 4,4'-диаминодифенилметан, N,N,N',N'-тетраметил-4,4'-диаминодифенилметан, 1,2-бис-[(2-метилфенил)амино]этан, 1,2-бис-(фениламино)пропан, (о-толил)бигуанид, бис-[4-(1',3'-диметилбутил)фенил]амин, трет-октилированный N-фенил-1-нафтиламин, смесь моно- и диалкилированных трет-бутил/трет-октилдифениламинов, смесь моно- и диалкилированных нонилдифениламинов, смесь моно- и диалкилированных додецилдифениламинов, смесь моно- и диалкилированных изопропил/изогексилдифениламинов, смесь моно- и диалкилированных трет-бутилдифениламинов, 2,3-дигидро-3,3-диметил-4Н-1,4-бензотиазин, фенотиазин, смесь моно- и диалкилированных трет-бутил/трет-октилфенотиазинов, смесь моно- и диалкилированных трет-октилфенотиазинов, N-аллилфенотиазин, N,N,N',N'-тетрафенил-1,4-диаминобут-2-ен.

2.1. Пространственно затрудненные амины, например бис-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)себацат, бис-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)сукцинат, бис-(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)себацат, бис-(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)себацат, бис-(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)-н-бутил-3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензилмалонат, продукт реакции конденсации 1-(2-гидроксиэтил)-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидина и янтарной кислоты, линейные или циклические продукты реакции конденсации N,N'-бис-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)гексаметилендиамина и 4-трет-октиламино-2,6-дихлор-1,3,5-триазина, трис-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)нитрилтриацетат, тетракис-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)-1,2,3,4-бутантетракарбоксилат, 1,1'-(1,2-этандиил)бис-(3,3,5,5-тетраметилпиперазинон), 4-бензоил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин, 4-стеарилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин, бис-(1,2,2,6,6-пентаметилпиперидил)-2-н-бутил-2-(2-гидрокси-3,5-дитрет-бутилбензил)малонат, 3-н-октил-7,7,9,9-тетраметил-1,3,8-триазаспиро[4,5]декан-2,4-дион, бис-(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидил)себацат, бис-(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидил)сукцинат, линейные или циклические продукты реакции конденсации N,N'-бис-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)гексаметилендиамина и 4-морфолино-2,6-дихлор-1,3,5-триазина, продукт реакции конденсации 2-хлор-4,6-бис-(4-н-бутиламино-2,2,6,6-тетраметилпиперидил)-1,3,5-триазинаи 1,2-бис-(3-аминопропиламино)этана, продукт реакции конденсации 2-хлор-4,6-ди(4-н-бутиламино-1,2,2,6,6-пентаметилпиперидил)-1,3,5-триазина и 1,2-бис-(3-аминопропиламино)этана, 8-ацетил-3-додецил-7,7,9,9-тетраметил-1,3,8-триазаспиро[4.5]декан-2,4-дион, 3-додецил-1-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)пирролидин-2,5-дион, 3-додецил-1-(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)пирролидин-2,5-дион, смесь 4-гексадецилокси- и 4-стеарилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидинов, продукт реакции конденсации] N,N'-бис-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)гексаметилендиамина и 4-циклогексиламино-2,6-дихлор-1,3,5-триазина, продукт реакции конденсации 1,2-бис-(3-аминопропиламино)этана и 2,4,6-трихлор-1,3,5-триазина, равно как и 4-бутиламино-2,2,6,6-тетраметилпиперидин (CAS регистрационный № [136504-96-6]); продукт реакции конденсации 1,6-гександиамина и 2,4,6-трихлор-1,3,5-триазина, а также N,N-дибутиламина и 4-бутиламино-2,2,6,6-тетраметилпиперидина (CAS регистрационный № [192268-64-7]); N-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)-н-додецилсукцинимид, N-(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)-н-додецилсукцинимид, 2-ундецил-7,7,9,9-тетраметил-1-окса-3,8-диаза-4-оксоспиро[4.5]декан, продукт взаимодействия 7,7,9,9-тетраметил-2-циклоундецил-1-окса-3,8-диаза-4-оксоспиро[4.5]декана и эпихлоргидрина, 1,1-бис-(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидилоксикарбонил)-2-(4-метоксифенил)этен, N,N'-бисформил-N,N'-бис-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)гексаметилендиамин, диэфир 4-метоксиметиленмалоновой кислоты и 1,2,2,6,6-пентаметил-4-гидроксипиперидина, поли[метилпропил-3-окси-4-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)]силоксан, продукт взаимодействия сополимера малеинового ангидрида/α-олефина с 2,2,6,6-тетраметил-4-аминопиперидином или 1,2,2,6,6-пентаметил-4-аминопиперидином, 2,4-бис-[N-(1-циклогексилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)-N-бутиламино]-6-(2-гидроксиэтил)амино-1,3,5-триазин, 1-(2-гидрокси-2-метилпропокси)-4-октадеканоилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин, 5-(2-этилгексаноил)оксиметил-3,3,5-триметил-2-морфолинон, продукт Sanduvor (Clariant; CAS регистрационный №106917-31-1], 5-(2-этилгексаноил)оксиметил-3,3,5-триметил-2-морфолинон, продукт взаимодействия 2,4-бис[(1-циклогексилокси-2,2,6,б-пиперидин-4-ил)бутиламино]-6-хлор-симм.триазина с N,N'-бис-(3-аминопропил)этилендиамином), 1,3,5-трис-(N-циклогексил-N-(2,2,6,6-тетраметилпиперазин-3-он-4-ил)амино)-симм.триазин, 1,3,5-трис-(N-циклогексил-N-(1,2,2,6,6-пентаметилпиперазин-3-он-4-ил)амино)-симм.триазин.

3. Фосфиты и фосфониты, например трифенилфосфит, дифенилалкилфосфиты, фенилдиалкилфосфиты, трис-(нонилфенил)фосфит, трилаурилфосфит, триоктадецилфосфит, дистеарилпентаэритритдифосфит, трис-(2,4-дитрет-бутилфенил)фосфит, диизодецилпентаэритритдифосфит, бис-(2,4-дикумилфенил)пентаэритритдифосфит, бис-(2,6-дитрет-бутил-4-метилфенил)пентаэритритдифосфит, диизодецилоксипентаэритритдифосфит, бис-(2,4-дитрет-бутил-6-метилфенил)пентаэритритдифосфит, бис-(2,4,6-трис-(трет-бутилфенил)пентаэритритдифосфит, тристеарилсорбиттрифосфит, тетракис-(2,4-дитрет-бутилфенил)-4,4'-дифенилендифосфонит, 6-изооктилокси-2,4,8,10-тетратрет-бутил-12H-дибензо[d,g]-1,3,2-диоксафосфоцин, бис-(2,4-дитрет-бутил-6-метилфенил)метилфосфит, бис-(2,4-дитрет-бутил-6-метилфенил)этилфосфит, 6-фтор-2,4,8,10-тетратрет-бутил-12-метилдибенз[d,g]-1,3,2-диоксафосфоцин, 2,2',2"-нитрил[триэтилтрис-(3,3',5,5'-тетратрет-бутил-1,1'-дифенил-2,2'-диил)фосфит], 2-этилгексил(3,3',5,5'-тетратрет-бутил-1,1'-бифенил-2,2'-диил)фосфит, 5-бутил-5-этил-2-(2,4,6-тритрет-бутилфенокси)-1,3,2-диоксафосфиран.

Особенно предпочтительны следующие фосфиты:

трис-(2,4-дитрет-бутилфенил)фосфит (продукт Irgafos^® 168, фирма Ciba Specialty Chemicals Inc.), трис-(нонилфенил)фосфит,

В конкретном варианте выполнения изобретения пробковую или древесную подложку предварительно обрабатывают водным и/или органическим раствором

а) бис-(1-оксил-2,2-6-6-тетраметилпиперидин-4-ил)себацата;

б) бис-(1-гидрокси-2,2-6-6-тетраметилпиперидин-4-ил)себацата;

в) 1-гидрокси-2,2-6-6-тетраметил-4-ацетоксипиперидинийцитрата;

г) 1-оксил-2,2,6,6-тетраметил-4-ацетамидопиперидина;

д) 1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-ацетамидопиперидина;

е) 1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-ацетамидопиперидинийбисульфата;

ж) 1-оксил-2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидина;

з) 1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидина;

и) 1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидинийацетата;

к) 1-оксил-2,2,6,6-тетраметил-4-метоксипиперидина;

л) 1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-метоксипиперидина;

м) 1-гидроксил-2,2,6,6-тетраметил-4-метоксипиперидинийацетата;

н) 1-оксил-2,2,6,6-тетраметил-4-ацетоксипиперидина;

о) 1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-ацетоксипиперидина;

п) 1-оксил-2,2,6,6-тетраметил-4-пропоксипиперидина;

р) 1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-пропоксипиперидинийацетата;

с) 1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-пропоксипиперидина;

т) 1-оксил-2,2,6,6-тетраметил-4-(2-гидрокси-4-оксапентокси)пиперидина;

у) 1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-(2-гидрокси-4-оксапентокси)пиперидинийацетата;

ф) 1-оксил-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидина;

х) 1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидина;

ц) 1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидинийхлорида;

ч) 1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидинийацетата;

ш) 1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидинийбисульфата;

щ) 1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидинийцитрата;

э) бис-(1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидиний)цитрата;

аа) трис-(1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидиний)цитрата;

бб) тетра(1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидиний)этилендиаминтетраацетата;

(вв) тетра(1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-ацетамидопиперидиний)этилендиаминтетраацетата;

(гг) тетра(1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидиний)этилендиаминтетраацетата;

(дд) пента(1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидиний)диэтилентриаминпентаацетата;

(ее) пента(1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-ацетамидопиперидиний)диэтилентриаминпентаацетата;

(жж) пента(1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидиний)диэтилентриаминпентаацетата;

(зз) три(1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидиний)нитрилтриацетата;

(ии) три(1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-ацетамидопиперидиний)нитрилтриацетата;

(кк) три(1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидиний)нитрилтриацетата;

(лл) пента(1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидиний)диэтилентриаминпентаметиленфосфоната;

(мм) пента(1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-ацетамидопиперидиний)диэтилентриаминпентаметиленфосфоната;

(нн) пента(1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидиний)диэтилентриаминпентаметиленфосфоната или их смесей.

Предварительной обработке древесина может быть подвергнута по обычным методам, например пропиткой, за счет растекания, намазыванием кистью, окунанием, затоплением или напылением. Возможна также пропитка под высоким давлением или под вакуумом.

Такая предварительная обработка древесины уже описана в WO 2005/005114.

В предпочтительном варианте пробковую или древесную подложку предварительно обрабатывают водным и/или органическим раствором 1 -оксил-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидина.

Затрудненные аминовые соединения известны и частично технически доступны, в частности как Lignostab^® 1198 фирмы Ciba Specialty Chemicals Inc., или могут быть получены по стандартным химическим методам. Примеры приведены в J.Polym. Sci. Polym. Chem. Ed., 22, 277-281 (1984) и в US 4831134. Эти соли легко получают из соответствующего аминового предшественника и приемлемой кислоты.

Промежуточные продукты, которые необходимы для получения предлагаемых соединений, представляют собой большей частью технические продукты.

Например, затрудненное аминовое соединение используют в количестве от 0,1 до 10%, предпочтительно от 0,1 до 5%, а более предпочтительно от 0,2 до 2 мас.%, в пересчете на массу протравы или пропитки.

Еще одним объектом изобретения является применение сочетания органического УФ-поглотителя, выбранного из группы, включающей гидроксибензофеноновые, гидроксифенилбензотриазоловые, оксанилидные и гидроксифенилтриазиновые поглотители УФ-лучей и их смеси, и неорганического УФ-поглотителя, выбранного из группы, включающей прозрачный оксид железа, прозрачный диоксид титана, прозрачный оксид цинка, прозрачный оксид церия, углеродную сажу и их смеси,

при массовом отношении органического УФ-поглотителя к неорганическому УФ-поглотителю от 1000:1 до 10:1 для защиты пробковых или древесных подложек от изменения цвета, где древесную подложку выбирают из группы, включающей бук, ольху, шорею, дуб, вишню, тик, орех, секвойю вечнозеленую, красное дерево, эвкалипт, американский бук, дуриан, можжевельник виргинский, дерево Лейххарда, чампа, каучуковое дерево, тайваньский ясень, коричник камфарный, черное дерево, маха, дождевое дерево и "железное" дерево.

Предпочтения и определения уже приведены. Их используют также для другого объекта изобретения.

Изобретение иллюстрируют следующие примеры.

Пример 1: светостабилизация пробки

Добавки и пигменты, приведенные в таблице 1, вводят в акриловую дисперсию на водной основе (см. композицию таблицы 2). Пигменты добавляют предварительно диспергированными и используют в виде концентратов (см. таблицу 3). Краску наносят на пробковую панель кистью в два слоя (приблизительно от 100 до 110 г/м² за проход кистью) со временем сушки в один день между каждыми слоями. Цветовой контраст (ЦК*) определяют в соответствии со стандартом DIN 6174 перед и после 100 ч экспозиции в свете ксеноновой лампы в соответствии со стандартом DIN EN ISO 11341 С так, как указано ниже:

Тип установки: Везерометр фирмы Atlas Ci-65 A (двухрядный стеллаж) Источник света: Охлаждаемая водой ксеноновая горелка 6,5 кВт Сочетание фильт Внешний фильтр "Sodalime" (стеклянное окно)/внутренний фильтр Boro S Метод: С Условия цикла: Постоянный свет 0,35 Вт/м² при 340 нм Облучение, регулируемое (50±2)°С Температура черной панели (50±5)% Относит. влажность в конце периода сушки

Таблица 1 Сочетания поглотителей УФ-излучения и соответствующие цветовые контрасты после экспозиции Пигмент^1,3, % Добавка^2,3, % ЦК^* (100 ч)     12,1   10% TINUVIN^® 477DW 7,3 0,02% Sicotrans^® желтый L 1916+ - 7,5 0,02% Sicotrans^® красный L 2815+ 0,005% углеродной сажи FW200 0,02% Sicotrans^® желтый L 1916+ 9,78% TINUVIN^® 477DW 4,3 0,02% Sicotrans^® красный L 2815+ 0,005% углеродной сажи FW200 0,05% Sicotrans^® желтый L 1916+ - 6,6 0,05% Sicotrans^® красный L 2815+ 0,005% углеродной сажи FW200 0,05% Sicotrans^® желтый L 1916+ 9,48% TINUVIN^® 477DW 4,3 0,05% Sicotrans^® красный L 2815+ 0,005% углеродной сажи FW200 1) Sicotrans^® желтый L 1916 и Sicotrans^® красный L 2815 представляют собой прозрачные оксиды железа фирмы BASF; FW 200 представляет собой углеродную сажу фирмы Degussa 2) TINUVIN 477 DW представляет собой УФ-поглотитель (20% активного УФ-П) фирмы Ciba Specialty Chemicals Inc. 3) В пересчете на всю краску 4) Количество неорганического и органического УФ-П соответствует 2% активного УФ-П

Таблица 2 Использованная акриловая дисперсия Joncryl^® 8383 Связующее вещество (1) 85,0 мас.% EFKA^® 3580 Смачивающее вещество (2) 0,5 мас.% EFKA^® 2550 Пеногаситель (2) 0,4 мас.% Вода Растворитель   1,5 мас.% Dowanol^® PnP Коагулятор (3) 7,5 мас.% GLASWAX^® E1 Воск (2) 3,6 мас.% RHEOVIS^® PU20 Сгуститель (2) 1,5 мас.%       100,0 мас.% (1) фирма Johnson Polymer B.V. (2) фирма Ciba Specialty Chemicals Inc. (3) фирма Dow Chemical Company

Таблица 3 Концентраты¹ прозрачных оксидов железа (КПО)   Красный L2815 Желтый L 1916 FW200 Акриловая дисперсия 49,8 мас.% 49,8 мас.% 49,8 мас.% EFKA^®-4550² 10,0 мас.% 10,0 мас.% 10,0 мас.% EFKA^®-2550² 0,2 мас.% 0,2 мас.% 0,2 мас.% Вода 35,0 мас.% 35,0 мас.% 37,5 мас.% Пигмент 5,0 мас.% 5,0 мас.% 2,5 мас.%   100,0 мас.% 100,0 мас.% 100,0 мас.% 1) Концентраты КПО готовят в соответствии с таблицей 3 в 250-миллилитровых стеклянных сосудах, 100 г бисера диоксида циркония (диаметром 1 мм), диспергированными с помощью Skandex Lau в течение 2 ч 2) EFKA 4550 и 2550 являются продуктами фирмы Ciba Specialty Chemicals

Приведенные выше сравнительные эксперименты ясно показывают, что сочетание прозрачного оксида железа и органического УФ-поглотителя действует лучше, чем в случае применения только прозрачного оксида железа или применения только органического УФ-поглотителя; достигаемый синергический эффект очевиден, а отбеливающее действие оказывается почти незаметным.

Пример 2: акриловая композиция на водной основе на ольхе

Добавки, приведенные в таблице 1, вводят в акриловую дисперсию на водной основе (см. композицию таблицы 2). Пигменты добавляют предварительно диспергированными и используют в виде концентрата (см. таблицу 3). Краску наносят на древесную панель кистью в два слоя (приблизительно 110 г/м² за проход кистью) со временем сушки один день между каждыми слоями. Цветовой контраст (ЦК^*) определяют в соответствии со стандартом DIN 6174 перед и после 100 ч экспозиции в свете ксеноновой лампы в соответствии со стандартом DIN EN ISO 11341 С так, как указано ниже:

Тип установки: Везерометр фирмы Atlas Ci-65 А (двухрядный стеллаж) Источник света: Охлаждаемая водой ксеноновая горелка 6,5 кВт Сочетание фильтров Внешний фильтр "Sodalime" (стеклянное окно)/внутренний фильтр Boro S Метод: С Условия цикла:   Постоянный свет 0,35 Вт/м² при 340 нм Облучение, регулируемое (50±2)°С Температура черной панели (50±5)% Относит. влажность в конце периода сушки

Таблица 1 Сочетания поглотителей УФ-излучения и соответствующие цветовые контрасты после экспозиции Пигмент^1,3, % Добавка^2,3, % ЦК^* (100 ч)     11,5   10% TINUVIN^® 477DW + 1% TINUVIN^® 5100 9,8 0,03% Sicotrans^® желтый L 1916+ - 9,6 0,03% Sicotrans^® красный L 2815+ 0,003% углеродной сажи FW200 0,03% Sicotrans^® желтый L 1916+ 9,69% TINUVIN^® 477DW⁴ + 1% TINUVIN^® 5100 4,7 0,03% Sicotrans^® красный L 2815+ 0,003% углеродной сажи FW200 0,05% Sicotrans^® желтый L 1916+ - 8,6 0,05% Sicotrans^® красный L 2815+ 0,003% углеродной сажи FW200 0,05% Sicotrans^® желтый L 1916+ 9,49% TINUVIN^® 477DW⁴ + 1% TINUVIN^® 5100 3,8 0,05% Sicotrans^® красный L 2815+ 0,003% углеродной сажи FW200 1) Sicotran^®, желтый L 1916 и Sicotrans^®, красный L 2815 представляют собой прозрачные оксиды железа фирмы BASF; 2) TINUVIN^® 477 DW представляет собой УФ-поглотитель (20% активного УФ-П) фирмы Ciba Specialty Chemicals Inc. 3) в пересчете на всю краску 4) количество неорганического и органического УФ-П соответствует 2% активного УФ-П 5) TINUVIN^® 5100 представляет собой пространственно затрудненный аминовый светостабилизатор фирмы Ciba Specialty Chemicals Inc.

Таблица 2 Использованная акриловая дисперсия Joncryl^® 8383 Связующее вещество (1) 85,0 мас.% EFKA^® 3580 Смачивающее вещество (2) 0,5 мас.% EFKA^® 2550 Пеногаситель (2) 0,4 мас.% Вода Растворитель   1,5 мас.% Dowanol^® PnP Коагулятор (3) 7,5 мас.% GLASWAX^® El Воск (2) 3,6 мас.% RHEOVIS^® PU20 Сгуститель (2) 1,5 мас.%       100,0 мас.% (1) фирма Johnson Polymer B.V. (2) фирма Ciba Specialty Chemicals Inc. (3) фирма Dow Chemical Company

Таблица 3 Концентраты¹ прозрачных оксидов железа (КПО)   Красный L2815 Желтый L1916 FW200 Акриловая дисперсия 49,8 мас.% 49,8 мас.% 49,8 мас.% EFKA^®-4550² 10,0 мас.% 10,0 мас.% 10,0 мас.% EFKA^®-2550² 0,2 мас.% 0,2 мас.% 0,2 мас.% Вода 35,0 мас.% 35,0 мас.% 37,5 мас.% Пигмент 5,0 мас.% 5,0 мас.% 2,5 мас.%   100,0 мас.% 100,0 мас.% 100,0 мас.% 1) концентраты КПО готовят в соответствии с таблицей 3 в 250-миллилитровых стеклянных сосудах, 100 г бисера диоксида циркония (диаметром 1 мм), диспергированными с помощью Skandex Lau в течение 2 ч 2) EFKA 4550 и 2550 являются продуктами фирмы Ciba Specialty Chemicals

Приведенные выше сравнительные эксперименты ясно показывают, что сочетание прозрачного оксида железа и органического УФ-поглотителя действует лучше, чем в случае применения только прозрачного оксида железа или применения только органического УФ-поглотителя; достигаемый синергический эффект очевиден, а отбеливающее действие оказывается почти незаметным.

Пример 3: алкидная композиция на основе растворителя на экзотической древесине

Добавки, приведенные в таблице 1, вводят в алкидную краску на основе растворителя (см. композицию таблицы 2). Пигментные препараты добавляют в поставляемом виде (см. таблицу 3). Краску наносят на древесную панель кистью в два слоя (приблизительно 100 г/м² за проход кистью) со временем сушки один день между каждыми слоями. Цветовой контраст (ЦК^*) определяют в соответствии со стандартом DIN 6174 перед и после 1000 ч экспозиции в свете ксеноновой лампы в соответствии со стандартом DIN EN ISO 11341 С так, как указано ниже:

Тип установки: Везерометр фирмы Atlas Ci-65 А (двухрядный стеллаж) Источник света: Охлаждаемая водой ксеноновая горелка 6,5 кВт Сочетание фильтров Внешний фильтр Boro S/внутренний фильтр Boro S Метод: А Условия цикла: 102 мин Свет 0,35 Вт/м² при 340 нм Облучение, регулируемое (60±2)°С Температура черной панели (50±5)% Относит. влажность в конце периода сушки 18 мин Свет и аэрозоль 0,35 Вт/м² при 340 нм Облучение, регулируемое (35±2)°С Температура черной панели (95±5)% Относит. влажность

Таблица 1 Сочетания поглотителей УФ-излучения и соответствующие цветовые контрасты после экспозиции Древесина КПО^1,2 Добавка^2,3, % ЦК^* (100 ч) Тик - - 8,79 - 1,0% TINUVIN^® 5060 5,36 0,78 смеси А - 5,13 0,78 смеси А 1,0% TINUVIN^® 5060 3,85   - - 18,62   - - 18,62 "Железное" дерево 0,78 смеси А 1,0% TINUVIN^® 5060 14,42 0,78 смеси А 1,0% TINUVIN^® 5060 10,24 Leichhardt tree - - 20,91 - 1,0% TINUVIN^® 5060 14,98 0,70 смеси Б - 13,98 0,70 смеси Б 1,0% TINUVIN^® 5060 10,44   - - 21,35 - 1,0% TINUVIN^® 5060 20,83 Champa 0,70 смеси Б - 21,84   0,70 смеси Б 1,0% TINUVIN^® 5060 16,85 - - 11,23 Можжевельник виргинский - 1,0% TINUVIN^® 5060 12,24 3,15 смеси В - 13,54 3,15 смеси В 1,0% TINUVIN^® 5060 10,00 1) Смеси А, Б и В представляют собой такие композиции, как приведенные в таблице 3, основанные на пигментных препаратах SICOFLASH^® фирмы BASF 2) TINUVIN^® 5060 представляет собой смесь УФ-поглотителей TINUVIN 99-2 и HALS TINUVIN^® 123 (1:1) фирмы Ciba Specialty Chemicals Inc. 3) В пересчете на всю краску

Таблица 2 Использованная алкидная дисперсия ALKYDAL^® F681 Связующее вещество (1) 70.00 мас.% EFKA^® 6220 Смачивающее вещество (2) 2,60 мас.% EFKA^® 3236 Добавка, понижающая трение (2) 1,00 мас.% OCTA-SOLIGEN^® Calcium 10 Сиккатив (3) 0,50 мас.% OCTA-SOLIGEN^® Zirconium 12 Сиккатив (3) 0,50 мас.% OCTA-SOLIGEN^® 69 Сиккатив (3) 0,30 мас.% BORCHI^® NOX M2 Вещество, предотвращающее образование поверхностной пленки (3) 0,30 мас.% Уайт-спирит Растворитель   24,80 мас.% (1) фирма Bayer Material Science (www.bayer.com) (2) фирма Ciba Specialty Chemicals Inc. (www.ciba.com) (3) фирма Borchers GmbH (www.borchers.com)

Таблица 3 Композиция¹ прозрачных оксидов железа (КПО)   Смесь А Смесь Б Смесь В SICOFLASH^®1 P Schwarz 0054² 12 мас.% 5 мас.% 1 мас.% SICOFLASH^®1 P Gelb 1916³ 48 мас.% 90 мас.% 79 мас.% SICOFLASH^®1 P Rot 2817⁴ 40 мас.% 5 мас.% 20 мас.% 1) Пигментированный препарат фирмы BASF (www.basf.de), высоко концентрированная паста на основе органических связующих веществ и растворителей, может быть подмешана непосредственно в связующее вещество. Использована в поставленном виде 2) COFLASH^®1 P Schwarz 0054: 20% КПО 3) COFLASH^®1 P Gelb 1916: 35% КПО 4) COFLASH^®1 P Rot 2817: 35% КПО

Приведенные выше сравнительные эксперименты ясно показывают, что сочетание прозрачного оксида железа и органического УФ-поглотителя действует лучше, чем в случае применения только прозрачного оксида железа или применения только органического УФ-поглотителя; достигаемый синергический эффект очевиден, а изменение окраски оказывается значительно уменьшенным.

Изобретение относится к защите пробковых или древесных подложек от изменения цвета. Способ включает нанесение на подложку покрытия, которое содержит для стабилизации цвета пробки и древесных подложек особой окраски небольшое количество неорганических поглотителей УФ-лучей и избыток органических поглотителей УФ-лучей в материале защитного покрытия. Органический УФ-поглотитель включает гидроксибензофеноновые гидроксифенилбензотриазоловые, оксанилидные, гидроксифенилтриазиновые поглотители УФ-лучей, отвечающие формулам (I), (II), (III) и (IV), и их смеси. Неорганический поглотитель включает прозрачные оксид железа, диоксид титана, оксид цинка и оксид церия, а также углеродную сажу и их смеси. Изобретение позволяет обеспечить стабилизацию цвета особых окрасок пробки и древесины, снизить выцветание исходной окраски. 2 н. и 11 з.п. ф-лы, 9 табл.

1. Способ защиты пробковых или древесных подложек от изменения цвета, где древесную подложку выбирают из группы, включающей бук, ольху, шорею, дуб, вишню, тик, орех, секвойю вечнозеленую, красное дерево, эвкалипт, американский бук, дуриан, можжевельник виргинский, дерево Лейххарда, чампа, каучуковое дерево, тайваньский ясень, коричник камфарный, черное дерево, маха, дождевое дерево и "железное" дерево; включающий нанесение на пробковую или древесную подложку покрытия, которое содержит
а) органический УФ-поглотитель, выбранный из группы, включающей гидроксибензофеноновые, гидроксифенилбензотриазоловые, оксанилидные, гидроксифенилтриазиновые поглотители УФ-лучей и их смеси, причем гидроксибензофенон отвечает формуле I

2-гидроксифенилбензотриазол отвечает формулам IIа, IIb или IIc



2-гидроксифенилтриазин отвечает формуле III

а оксанилид отвечает формуле (IV)

где в соединениях формулы (I) v обозначает целое число от 1 до 3, w обозначает 1 или 2, а заместители Z независимо друг от друга представляют собой атом водорода или галогена, гидроксил или алкокси, содержащий от 1 до 12 углеродных атомов;
в соединениях формулы (IIа)
R₁ обозначает водородный атом, алкил, содержащий от 1 до 24 углеродных атомов, фенилалкил, содержащий от 1 до 4 углеродных атомов в алкильном остатке, циклоалкил, содержащий от 5 до 8 углеродных атомов, или радикал формулы

в которой R₄ и R₅ независимо друг от друга обозначают алкил, содержащий в каждом случае от 1 до 5 углеродных атомов, или R₄ совместно с радикалом C_nH_2n+1-m образуют циклоалкильный радикал, содержащий от 5 до 12 углеродных атомов, m обозначает 1 или 2, n обозначает целое число от 2 до 20, а М обозначает радикал формулы -COOR₆, в которой
R₆ обозначает водородный атом, алкил, содержащий от 1 до 12 углеродных атомов, алкоксиалкил, содержащий в каждом случае от 1 до 20 углеродных атомов в алкильном остатке и в алкоксиостатке, или фенилалкил, содержащий от 1 до 4 углеродных атомов в алкильном остатке,
R₂ обозначает атом водорода или галогена, алкил, содержащий от 1 до 18 углеродных атомов, или фенилалкил, содержащий от 1 до 4 углеродных атомов в алкильном остатке, а
R₃ обозначает атом водорода или хлора, алкил или алкокси, содержащий в каждом случае от 1 до 4 углеродных атомов, или -СООR₆, где R₆ имеет приведенные выше значения, причем по меньшей мере один из радикалов R₁ и R₂ отличен от водородного атома;
в соединениях формулы (IIb)
Т обозначает водородный атом или алкил, содержащий от 1 до 6 углеродных атомов,
T₁ обозначает атом водорода или хлора, алкил или алкокси, содержащий в каждом случае от 1 до 4 углеродных атомов,
n обозначает 1 или 2, и,
если n обозначает 1,
Т₂ обозначает атом хлора или радикал формулы -ОТ₃ или , а если n обозначает 2, Т₂ обозначает радикал формулы или -O-Т₉-O-; где
Т₃ обозначает водородный атом, алкил, который содержит от 1 до 18 углеродных атомов и не замещен или замещен 1-3 гидроксильными группами или группой -OCOT₆, алкил, который содержит от 3 до 18 углеродных атомов, прерывается один или несколько раз группой -О- или -NТ₆- и не замещен или замещен гидроксилом или группой -ОСОТ₆, циклоалкил, который содержит от 5 до 12 углеродных атомов и не замещен или замещен гидроксилом и/или алкилом, содержащим от 1 до 4 углеродных атомов, алкенил, который содержит от 2 до 18 углеродных атомов и не замещен или замещен гидроксилом, фенилалкил, содержащий от 1 до 4 углеродных атомов в алкильном остатке, или радикал формулы -СН₂СН(ОН)-Т₇ или

Т₄ и Т₅ независимо друг от друга обозначают водородный атом, алкил, содержащий от 1 до 18 углеродных атомов, алкил, который содержит от 3 до 18 углеродных атомов и прерывается один или несколько раз группой -О- или -NT₆-, циклоалкил, содержащий от 5 до 12 углеродных атомов, фенил, фенил, который замещен алкилом, содержащим 1 до 4 углеродных атомов, алкенил, содержащий от 3 до 8 углеродных атомов, фенилалкил, содержащий от 1 до 4 углеродных атомов в алкильном остатке, или гидроксиалкил, содержащий от 2 до 4 углеродных атомов, Т₆ обозначает водородный атом, алкил, содержащий от 1 до 18 углеродных атомов, циклоалкил, содержащий от 5 до 12 углеродных атомов, алкенил, содержащий от 3 до 8 углеродных атомов, фенил, фенил, который замещен алкилом, содержащим 1 до 4 углеродных атомов, фенилалкил, содержащий от 1 до 4 углеродных атомов в алкильном остатке,
T₇ обозначает водородный атом, алкил, содержащий от 1 до 18 углеродных атомов, фенил, который не замещен или замещен гидроксилом, фенилалкил, содержащий от 1 до 4 углеродных атомов в алкильном остатке, или -CH₂OT₈,
T₈ обозначает алкил, содержащий от 1 до 18 углеродных атомов, алкенил, содержащий от 3 до 8 углеродных атомов, циклоалкил, содержащий от 5 до 10 углеродных атомов, фенил, фенил, который замещен алкилом, содержащим 1 до 4 углеродных атомов, или фенилалкил, содержащий от 1 до 4 углеродных атомов в алкильном остатке,
Т₉ обозначает алкилен, содержащий от 2 до 8 углеродных атомов, алкенилен, содержащий от 4 до 8 углеродных атомов, алкинилен, содержащий 4 углеродных атома, циклогексилен, алкилен который содержит от 2 до 8 углеродных атомов и прерывается один или несколько раз группой -O-, или радикал формулы СН₂СН(ОН)СН₂OТ₁₁ОСН₂СН(ОН)СН₂- или -СН₂-С(СН₂OН)₂-СН₂-,
Т₁₀ обозначает алкилен, который содержит от 2 до 20 углеродных атомов и может прерываться один или несколько раз группой -O-, или циклогексилен,
Т₁₁ обозначает алкилен, содержащий от 2 до 8 углеродных атомов, алкилен, который содержит от 2 до 18 углеродных атомов и прерывается один или несколько раз группой -O-, 1,3-циклогексилен, 1,4-циклогексилен, 1,3-фенилен или 1,4-фенилен, или
Т₁₀ и Т₆ совместно с обоими атомами азота представляют собой пиперазиновое кольцо;
в соединениях формулы (IIс)
R^' ₂ обозначает С₁-С₁₂алкил, a k обозначает число от 1 до 4;
в соединениях формулы (III)
u обозначает 1 или 2, а r обозначает целое число от 1 до 3, заместители
Y₁ независимо друг от друга представляют собой водородный атом, гидроксил, фенил или атом галогена, галометил, алкил, содержащий от 1 до 12 углеродных атомов, алкокси, содержащий от 1 до 18 углеродных атомов, алкокси, содержащий от 1 до 18 углеродных атомов, который замещен группой -СОО(С₁-С₁₈алкил); если u обозначает 1,
Y₂ обозначает алкил, содержащий от 1 до 18 углеродных атомов, фенил, не замещенный или замещенный гидроксилом, галогеном, алкилом или алкокси, содержащим от 1 до 18 углеродных атомов;
алкил, который содержит от 1 до 12 углеродных атомов и замещен группой -СООН, -COOY₈, -CONH₂, -CONHY₉, -CONY₉Y₁₀, -NH₂, -NHY₉, -NY₉Y₁₀, -NHCOY₁₁, -CN и/или -OCOY₁₁;
алкил, который содержит от 4 до 20 углеродных атомов, прерывается одним или несколькими атомами кислорода и не замещен или замещен гидроксилом или алкокси, содержащим от 1 до 12 углеродных атомов, алкенилом, содержащим от 3 до 6 углеродных атомов, глицидилом, циклогексилом, который не замещен или замещен гидроксилом, алкилом, содержащим от 1 до 4 углеродных атомов, и/или -OCOY₁₁, фенилалкилом, который содержит от 1 до 5 углеродных атомов в алкильном остатке и не замещен или замещен гидроксилом, атомом хлора и/или метилом, -COY₁₂ или -SO₂Y₁₃, или,
если u обозначает 2,
Y₂ обозначает алкилен, содержащий от 2 до 16 углеродных атомов, алкенилен, содержащий от 4 до 12 углеродных атомов, ксилилен, алкилен, который содержит от 3 до 20 углеродных атомов, прерывается одним или несколькими атомами -О- и/или замещен гидроксилом, -СН₂СН(ОН)СН₂-O-Y₁₅-OCH₂CH(OH)CH₂, -CO-Y₁₆-CO-, -CO-NH-Y₁₇-NH-CO- или -(СH₂)_m-CO₂-Y₁₈-OCO-(CH₂)_m, где
m обозначает 1, 2 или 3,
Y₈ обозначает алкил, содержащий от 1 до 18 углеродных атомов, алкенил, содержащий от 3 до 18 углеродных атомов, алкил, который содержит 3 до 20 углеродных атомов, прерывается одним или несколькими атомами кислорода, или серы, или -NT₆- и/или замещен гидроксилом, алкилом, который содержит от 1 до 4 углеродных атомов и замещен группой -P(O)(OY₁₄)₂, -NY₉Y₁₀ или -OCOY₁₁ и/или гидроксилом, алкенилом, содержащим от 3 до 18 углеродных атомов, глицидилом или фенилалкилом, содержащим от 1 до 5 углеродных атомов в алкильном остатке,
Y₉ и Y₁₀ независимо друг от друга обозначают алкил, содержащий от 1 до 12 углеродных атомов, алкоксиалкил, содержащий от 3 до 12 углеродных атомов, диалкиламиноалкил, содержащий от 4 до 16 углеродных атомов, или циклогексил, содержащий от 5 до 12 углеродных атомов, или Y₉ и Y₁₀ совместно представляют собой алкилен, оксаалкилен или азаалкилен, содержащий в каждом случае от 3 до 9 углеродных атомов,
Y₁₁ обозначает алкил, содержащий от 1 до 18 углеродных атомов, алкенил, содержащий от 2 до 18 углеродных атомов, или фенил,
Y₁₂ обозначает алкил, содержащий от 1 до 18 углеродных атомов, алкенил, содержащий от 2 до 18 углеродных атомов, фенил, алкокси, содержащий от 1 до 12 углеродных атомов, фенокси, алкиламино, содержащий от 1 до 12 углеродных атомов, или фениламино,
Y₁₃ обозначает алкил, содержащий от 1 до 18 углеродных атомов, фенил или алкилфенил, содержащий от 1 до 8 углеродных атомов в алкильном радикале,
Y₁₄ обозначает алкил, содержащий от 1 до 12 углеродных атомов, или фенил,
Y₁₅ обозначает алкилен, содержащий от 2 до 10 углеродных атомов, фенилен или группу -фенилен-М-фенилен-, у которой М обозначает -O-, -S-, -SO₂-, -СН₂- или -С(СН₃)₂-,
Y₁₆ обозначает алкилен, оксаалкилен или тиаалкилен, содержащий в каждом случае от 2 до 10 углеродных атомов, фенилен или алкенилен, содержащий от 2 до 6 углеродных атомов,
Y₁₇ обозначает алкилен, содержащий от 2 до 10 углеродных атомов, фенилен или алкилфенилен, содержащий от 1 до 11 углеродных атомов в алкильном остатке, а
Y₁₈ обозначает алкилен, содержащий от 2 до 10 углеродных атомов, или алкилен, который содержит от 4 до 20 углеродных атомов и прерывается один или несколько раз атомом кислорода;
в соединениях формулы (IV) х обозначает целое число от 1 до 3, а заместители L независимо друг от друга представляют собой водородный атом, алкил, алкокси или алкилтио, содержащий в каждом случае от 1 до 22 углеродных атомов, фенокси или фенилтио; и
б) неорганический УФ-поглотитель, выбранный из группы, включающей прозрачный оксид железа, прозрачный диоксид титана, прозрачный оксид цинка, прозрачный оксид церия, углеродную сажу и их смеси, где
массовое отношение органического УФ-поглотителя к неорганическому УФ-поглотителю составляет от 1000:1 до 10:1.

2. Способ по п.1, в котором древесную подложку выбирают из группы, включающей бук, ольху, шорею, дуб, вишню, тик, орех, секвойю вечнозеленую и красное дерево.

3. Способ по п.1, в котором подложка представляет собой пробку или ольху.

4. Способ по п.1, в котором подложка представляет собой пробку.

5. Способ по п.1, в котором неорганический УФ-поглотитель представляет собой прозрачный оксид железа, углеродную сажу или их смесь.

6. Способ по п.1, в котором материал покрытия является материалом на основе растворителя или на водной основе и содержит связующее вещество, которое выбирают из группы, включающей алкидные смолы, модифицированные алкидные смолы, алкидноуретановые смолы, алкидносиликоновые смолы, самосшивающиеся и несамосшивающиеся акрилатные смолы, сложные полиэфирные смолы, высыхающие масла, фенолоальдегидные смолы, нитроцеллюлозу и их смеси.

7. Способ по п.6, в котором материал покрытия является материалом на водной основе и содержит акрилатную или метакрилатную смолу.

8. Способ по п.1, в котором количество органического УФ-поглотителя составляет от 0,5 до 5 мас.% в пересчете на общую массу связующей композиции.

9. Способ по п.1, в котором количество неорганического УФ-поглотителя составляет от 0,002 до 0,5 мас.% в пересчете на общую массу связующей композиции.

10. Способ по п.1, в котором материал покрытия содержит дополнительный стабилизатор, представляющий собой пространственно затрудненный аминовый светостабилизатор.

11. Способ по п.1, в котором пробковую или древесную подложку предварительно обрабатывают водным и/или органическим раствором
бб) бис-(1-оксил-2,2-6-6-тетраметилпиперидин-4-ил)себацата;
вв) бис-(1-гидрокси-2,2-6-6-тетраметилпиперидин-4-ил)себацата;
гг) 1-гидрокси-2,2-6-6-тетраметил-4-ацетоксипиперидинийцитрата;
дд) 1-оксил-2,2,6,6-тетраметил-4-ацетамидопиперидина;
ее) 1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-ацетамидопиперидина;
жж) 1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-ацетамидопиперидинийбисульфата;
зз) 1-оксил-2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидина;
ии) 1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидина;
кк) 1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидинийацетата;
лл) 1-оксил-2,2,6,6-тетраметил-4-метоксипиперидина;
мм) 1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-метоксипиперидина;
нн) 1-гидроксил-2,2,6,6-тетраметил-4-метоксипиперидинийацетата;
оо) 1-оксил-2,2,6,6-тетраметил-4-ацетоксипиперидина;
пп) 1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-ацетоксипиперидина;
рр) 1-оксил-2,2,6,6-тетраметил-4-пропоксипиперидина;
ее) 1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-пропоксипиперидинийацетата;
тт) 1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-пропоксипиперидина;
уу) 1-оксил-2,2,6,6-тетраметил-4-(2-гидрокси-4-оксапентокси)пиперидина;
фф) 1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-(2-гидрокси-4-оксапентокси)пиперидинийацетата;
хх) 1-оксил-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидина;
цц) 1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидина;
чч) 1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидинийхлорида;
шш) 1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидинийацетата;
щщ) 1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидинийбисульфата;
ээ) 1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидинийцитрата;
ааа) бис-(1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидиний)цитрата;
ббб) трис-(1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидиний)цитрата;
(бб) тетра(1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидиний)этилендиаминтетраацетата;
(вв) тетра(1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-ацетамидопиперидиний)этилендиаминтетраацетата;
(гг) тетра(1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидиний)этилендиаминтетраацетата;
(дд) пента(1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидиний)диэтилентриаминпентаацетата;
(ее) пента(1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-ацетамидопиперидиний)диэтилентриаминпентаацетата;
(жж) пента(1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидиний)диэтилентриаминпентаацетата;
(зз) три(1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидиний)нитрилтриацетата;
(ии) три(1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-ацетамидопиперидиний)нитрилтриацетата;
(кк) три(1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидиний)нитрилтриацетата;
(лл) пента(1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидиний)диэтилентриаминпентаметиленфосфоната;
(мм) пента(1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-ацетамидопиперидиний)диэтилентриаминпентаметиленфосфоната;
(нн) пента(1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидиний)диэтилентриаминпентаметиленфосфоната или их смесей.

12. Способ по п.11, в котором пробковую или древесную подложку предварительно обрабатывают водным и/или органическим раствором 1-оксил-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидина.

13. Применение сочетания органического УФ-поглотителя, выбранного из группы, включающей гидроксибензофеноновые, гидроксифенилбензотриазоловые, оксанилидные и гидроксифенилтриазиновые поглотители УФ-лучей и их смеси, и неорганического УФ-поглотителя, выбранного из группы, включающей прозрачный оксид железа, прозрачный диоксид титана, прозрачный оксид цинка, прозрачный оксид церия, углеродную сажу и их смеси;
при массовом отношении органического УФ-поглотителя к неорганическому УФ-поглотителю от 1000:1 до 10:1 для защиты пробковых или древесных подложек от изменения цвета, где древесную подложку выбирают из группы, включающей бук, ольху, шорею, дуб, вишню, тик, орех, секвойю вечнозеленую, красное дерево, эвкалипт, американский бук, дуриан, можжевельник виргинский, дерево Лейххарда, чампа, каучуковое дерево, тайваньский ясень, коричник камфарный, черное дерево, маха, дождевое дерево и "железное" дерево;
причем гидроксибензофенон отвечает формуле I

2-гидроксифенилбензотриазол отвечает формулам IIа, IIb или IIc



2-гидроксифенилтриазин отвечает формуле III

а оксанилид отвечает формуле (IV)

где в соединениях формулы (I) v обозначает целое число от 1 до 3, w обозначает 1 или 2, а заместители Z независимо друг от друга представляют собой атом водорода или галогена, гидроксил или алкокси, содержащий от 1 до 12 углеродных атомов;
в соединениях формулы (IIа)
R₁ обозначает водородный атом, алкил, содержащий от 1 до 24 углеродных атомов, фенилалкил, содержащий от 1 до 4 углеродных атомов в алкильном остатке, циклоалкил, содержащий от 5 до 8 углеродных атомов, или радикал формулы
,
в которой R₄ и R₅ независимо друг от друга обозначают алкил, содержащий в каждом случае от 1 до 5 углеродных атомов, или R₄ совместно с радикалом C_nH_2n+1-m образуют циклоалкильный радикал, содержащий от 5 до 12 углеродных атомов, m обозначает 1 или 2, n обозначает целое число от 2 до 20, а М обозначает радикал формулы -COOR₆, в которой
R₆ обозначает водородный атом, алкил, содержащий от 1 до 12 углеродных атомов, алкоксиалкил, содержащий в каждом случае от 1 до 20 углеродных атомов в алкильном остатке и в алкоксиостатке, или фенилалкил, содержащий от 1 до 4 углеродных атомов в алкильном остатке,
R₂ обозначает атом водорода или галогена, алкил, содержащий от 1 до 18 углеродных атомов, или фенилалкил, содержащий от 1 до 4 углеродных атомов в алкильном остатке, а
R₃ обозначает атом водорода или хлора, алкил или алкокси, содержащий в каждом случае от 1 до 4 углеродных атомов, или -COOR₆, где R₆ имеет приведенные выше значения, причем по меньшей мере один из радикалов R₁ и R₂ отличен от водородного атома;
в соединениях формулы (IIb)
Т обозначает водородный атом или алкил, содержащий от 1 до 6 углеродных атомов,
T₁ обозначает атом водорода или хлора, алкил или алкокси, содержащий в каждом случае от 1 до 4 углеродных атомов,
n обозначает 1 или 2, и,
если n обозначает 1,
Т₂ обозначает атом хлора или радикал формулы -ОТ₃ или , а если n обозначает 2, Т₂ обозначает радикал формулы или -O-Т₉-O-; где
Т₃ обозначает водородный атом, алкил, который содержит от 1 до 18 углеродных атомов и не замещен или замещен 1-3 гидроксильными группами или группой -ОСОТ₆, алкил, который содержит от 3 до 18 углеродных атомов, прерывается один или несколько раз группой -О- или -NT₆- и не замещен или замещен гидроксилом или группой -ОСОТ₆, циклоалкил, который содержит от 5 до 12 углеродных атомов и не замещен или замещен гидроксилом и/или алкилом, содержащим от 1 до 4 углеродных атомов, алкенил, который содержит от 2 до 18 углеродных атомов и не замещен или замещен гидроксилом, фенилалкил, содержащий от 1 до 4 углеродных атомов в алкильном остатке, или радикал формулы -СН₂СН(ОН)-Т₇ или

Т₄ и Т₅ независимо друг от друга обозначают водородный атом, алкил, содержащий от 1 до 18 углеродных атомов, алкил, который содержит от 3 до 18 углеродных атомов и прерывается один или несколько раз группой -О- или -NT₆-, циклоалкил, содержащий от 5 до 12 углеродных атомов, фенил, фенил, который замещен алкилом, содержащим от 1 до 4 углеродных атомов, алкенил, содержащий от 3 до 8 углеродных атомов, фенилалкил, содержащий от 1 до 4 углеродных атомов в алкильном остатке, или гидроксиалкил, содержащий от 2 до 4 углеродных атомов, Т₆ обозначает водородный атом, алкил, содержащий от 1 до 18 углеродных атомов, циклоалкил, содержащий от 5 до 12 углеродных атомов, алкенил, содержащий от 3 до 8 углеродных атомов, фенил, фенил, который замещен алкилом, содержащим 1 до 4 углеродных атомов, фенилалкил, содержащий от 1 до 4 углеродных атомов в алкильном остатке,
Т₇ обозначает водородный атом, алкил, содержащий от 1 до 18 углеродных атомов, фенил, который не замещен или замещен гидроксилом, фенилалкил, содержащий от 1 до 4 углеродных атомов в алкильном остатке, или -CH₂OT₈,
T₈ обозначает алкил, содержащий от 1 до 18 углеродных атомов, алкенил, содержащий от 3 до 8 углеродных атомов, циклоалкил, содержащий от 5 до 10 углеродных атомов, фенил, фенил, который замещен алкилом, содержащим 1 до 4 углеродных атомов, или фенилалкил, содержащий от 1 до 4 углеродных атомов в алкильном остатке,
Т₉ обозначает алкилен, содержащий от 2 до 8 углеродных атомов, алкенилен, содержащий от 4 до 8 углеродных атомов, алкинилен, содержащий 4 углеродных атома, циклогексилен, алкилен, который содержит от 2 до 8 углеродных атомов и прерывается один или несколько раз группой -O-, или радикал формулы -СН₂СН(ОН)CH₂OT₁₁OCH₂CH(ОН)СН₂- или -СН₂-С(CH₂OH)₂-СН₂-,
Т₁₀ обозначает алкилен, который содержит от 2 до 20 углеродных атомов и может прерываться один или несколько раз группой -O-, или циклогексилен,
Т₁₁ обозначает алкилен, содержащий от 2 до 8 углеродных атомов, алкилен, который содержит от 2 до 18 углеродных атомов и прерывается один или несколько раз группой -O-, 1,3-циклогексилен, 1,4-циклогексилен, 1,3-фенилен или 1,4-фенилен, или
Т₁₀ и Т₆ совместно с обоими атомами азота представляют собой пиперазиновое кольцо;
в соединениях формулы (IIc)
R^' ₂ обозначает С₁-С₁₂алкил, a k обозначает число от 1 до 4;
в соединениях формулы (III)
u обозначает 1 или 2, а r обозначает целое число от 1 до 3, заместители
Y₁ независимо друг от друга представляют собой водородный атом, гидроксил, фенил или атом галогена, галометил, алкил, содержащий от 1 до 12 углеродных атомов, алкокси, содержащий от 1 до 18 углеродных атомов, алкокси, содержащий от 1 до 18 углеродных атомов, который замещен группой -COO(С₁-С₁₈алкил); если и обозначает 1,
Y₂ обозначает алкил, содержащий от 1 до 18 углеродных атомов, фенил, не замещенный или замещенный гидроксилом, галогеном, алкилом или алкокси, содержащим от 1 до 18 углеродных атомов;
алкил, который содержит от 1 до 12 углеродных атомов и замещен группой -СООН, -COOY₈, -CONH₂, -CONHY₉, -CONY₉Y₁₀, -NH₂, -NHY₉, -NY₉Y₁₀, -NHCOY₁₁, -CN и/или -OCOY₁₁;
алкил, который содержит от 4 до 20 углеродных атомов, прерывается одним или несколькими атомами кислорода и не замещен или замещен гидроксилом или алкокси, содержащим от 1 до 12 углеродных атомов, алкенилом, содержащим от 3 до 6 углеродных атомов, глицидилом, циклогексилом, который не замещен или замещен гидроксилом, алкилом, содержащим от 1 до 4 углеродных атомов, и/или -OCOY₁₁, фенилалкилом, который содержит от 1 до 5 углеродных атомов в алкильном остатке и не замещен или замещен гидроксилом, атомом хлора и/или метилом, -COY₁₂ или -SO₂Y₁₃, или,
если u обозначает 2,
Y₂ обозначает алкилен, содержащий от 2 до 16 углеродных атомов, алкенилен, содержащий от 4 до 12 углеродных атомов, ксилилен, алкилен, который содержит от 3 до 20 углеродных атомов, прерывается одним или несколькими атомами -О- и/или замещен гидроксилом, -СН₂СН(ОН)СН₂-O-Y₁₅-OCH₂CH(OH)CH₂, -CO-Y₁₆-CO-, -CO-NH-Y₁₇-NH-CO- или -(CH₂)_m-CO₂-Y₁₈-OCO-(CH₂)_m, где
m обозначает 1, 2 или 3,
Y₈ обозначает алкил, содержащий от 1 до 18 углеродных атомов, алкенил, содержащий от 3 до 18 углеродных атомов, алкил, который содержит от 3 до 20 углеродных атомов, прерывается одним или несколькими атомами кислорода, или серы, или -NT₆- и/или замещен гидроксилом, алкилом, который содержит от 1 до 4 углеродных атомов и замещен группой -P(O)(OY₁₄)₂, -NY₉Y₁₀ или -OCOY₁₁ и/или гидроксилом, алкенилом, содержащим от 3 до 18 углеродных атомов, глицидилом или фенилалкилом, содержащим от 1 до 5 углеродных атомов в алкильном остатке,
Y₉ и Y₁₀ независимо друг от друга обозначают алкил, содержащий от 1 до 12 углеродных атомов, алкоксиалкил, содержащий от 3 до 12 углеродных атомов, диалкиламиноалкил, содержащий от 4 до 16 углеродных атомов, или циклогексил, содержащий от 5 до 12 углеродных атомов, или Y₉ и Y₁₀ совместно представляют собой алкилен, оксаалкилен или азаалкилен, содержащий в каждом случае от 3 до 9 углеродных атомов,
Y₁₁ обозначает алкил, содержащий от 1 до 18 углеродных атомов, алкенил, содержащий от 2 до 18 углеродных атомов, или фенил,
Y₁₂ обозначает алкил, содержащий от 1 до 18 углеродных атомов, алкенил, содержащий от 2 до 18 углеродных атомов, фенил, алкокси, содержащий от 1 до 12 углеродных атомов, фенокси, алкиламино, содержащий от 1 до 12 углеродных атомов, или фениламино,
Y₁₃ обозначает алкил, содержащий от 1 до 18 углеродных атомов, фенил или алкилфенил, содержащий от 1 до 8 углеродных атомов в алкильном радикале,
Y₁₄ обозначает алкил, содержащий от 1 до 12 углеродных атомов, или фенил,
Y₁₅ обозначает алкилен, содержащий от 2 до 10 углеродных атомов, фенилен или группу -фенилен-М-фенилен-, у которой М обозначает -O-, -S-, -SO₂-, -СН₂- или -С(СН₃)₂-,
Y₁₆ обозначает алкилен, оксаалкилен или тиаалкилен, содержащий в каждом случае от 2 до 10 углеродных атомов, фенилен или алкенилен, содержащий от 2 до 6 углеродных атомов,
Y₁₇ обозначает алкилен, содержащий от 2 до 10 углеродных атомов, фенилен или алкилфенилен, содержащий от 1 до 11 углеродных атомов в алкильном остатке, а
Y₁₈ обозначает алкилен, содержащий от 2 до 10 углеродных атомов, или алкилен, который содержит от 4 до 20 углеродных атомов и прерывается один или несколько раз атомом кислорода;
в соединениях формулы (IV) х обозначает целое число от 1 до 3, а заместители L независимо друг от друга представляют собой водородный атом, алкил, алкокси или алкилтио, содержащий в каждом случае от 1 до 22 углеродных атомов, фенокси или фенилтио.