ЖАРОПРОЧНЫЙ СПЛАВ Российский патент 2012 года по МПК C22C38/60 C22C38/56 C22C38/58 

Изобретение относится к области металлургии, а именно к производству жаропрочных сплавов, в частности к созданию высокоуглеродистых хромоникелевых сплавов аустенитного класса, которые могут быть использованы для отливок реакционных труб, фасонных изделий и другого оборудования нефтегазоперерабатывающих установок и химического оборудования.

Применяемый для этих целей сплав 45Х25Н20С2Л (ТУ 4112-108-00220302-2006) хорошо себя зарекомендовал при производстве центробежно-литых реакционных труб, работающих при температурах 760-1060°С и давлении до 3,92 МПа. Однако при температурах около 1100°С данный сплав обладает пониженной жаропрочностью (жаропрочность - это способность материала противостоять механическим нагрузкам при высоких температурах).

Известен жаропрочный сплав, применяемый для таких целей, состоящий из следующих компонентов (мас.%):

Углерод 0,18-0,30 Кремний 0,55-0,85 Марганец 0,55-1,05 Хром 24,50-26,5 Никель 24,50-26,5 Титан 0,18-0,60 Бор 0,002-0,007 Алюминий 0,18-0,60 Молибден 0,0005-0,10 Ванадий 0,0005-0,10 Вольфрам 0,0005-0,10 Сера ≤0,002 Фосфор ≤0,03 Свинец ≤0,01 Олово ≤0,01 Мышьяк ≤0,01 Цинк ≤0,01 Медь ≤0,2 Железо остальное (см. Патент РФ RU 2194789 С2, Кл. С22С 38/50, С22С 30/00)

Недостатком данного сплава является пониженная жаропрочность в рабочем интервале температур и разброс данных по структуре и механическим свойствам из-за большого интервала по содержанию углерода. Кроме того, при содержании углерода на нижнем уровне образуется рыхлая окалина, имеющая плохое сцепление с металлом, что способствует уменьшению жаропрочных свойств при 1050-1100°С.

Наиболее близким к предложенному сплаву по технической сущности и достигаемому результату является жаропрочный сплав (см. Патент РФ RU 2149212 С1, Кл. С22С 38/50, С22С 30/00) следующего состава (мас.%):

Углерод 0,35-0,45 Кремний 1,8995-2,49 Марганец 1,0005-1,51 Хром 24,0-27,00 Никель 18,0-21,00 Титан 0,0005-0,10 Алюминий 0,0005-0,10 Молибден ≤0,50 Ванадий 0,0005-0,20 Сера ≤0,03 Фосфор ≤0,03 Свинец ≤0,01 Олово ≤0,01 Мышьяк ≤0,01 Цинк ≤0,01 Медь ≤0,2 Железо остальное

Этот сплав имеет значительные изменения характеристик жаропрочности и механических свойств, особенно при температурах порядка 1000°С и выше из-за большого разброса по содержанию ванадия, титана и алюминия. Так как при содержании этих элементов на нижнем уровне (фактически это следы этих элементов) резко снижается жаропрочность этого сплава и сопротивление хрупкому разрушению. Кроме того, введение ограничивающих условий по никелевому эквиваленту %Ni+32%С+0,6%Mn+%Cu=31,14184-36,506% и хромовому эквиваленту %Cr+3%Ti+%V+%Mo+1,6%Si=27,0417-30,99554% не имеет практической целесообразности (так как при любом соотношении компонентов в заданных пределах выполняется это соотношение), но существенно усложняется технология изготовления сплава.

Предлагаемый жаропрочный сплав позволяет обеспечить высокую жаропрочность при температурах 750-1100°С. Указанный технический результат достигается тем, что жаропрочный сплав содержит углерод, кремний, марганец, хром, никель, ванадий, титан, алюминий, молибден, медь, серу, фосфор, свинец, олово, мышьяк, цинк и железо, отличается тем, что дополнительно содержит церий, кальций и цирконий при следующем соотношении компонентов (мас.%):

Углерод 0,35-0,45 Кремний 1,00-2,50 Марганец 1,00-2,50 Хром 24,0-27,00 Никель 18,0-21,00 Ванадий 0,05-0,25 Титан 0,03-0,10 Алюминий 0,03-0,10 Молибден ≤0,50 Медь ≤0,30 Цирконий 0,01-0,25 Кальций 0,005-0,025 Церий 0,005-0,03 Сера ≤0,01 Фосфор ≤0,01 Свинец ≤0,006 Олово ≤0,006 Мышьяк ≤0,006 Цинк ≤0,006 Железо остальное

При этом суммарное содержание кальция и церия составляет 0,02-0,05 мас.%.

Изобретение наиболее эффективно может быть использовано при изготовлении центробежно-литых труб, а также литых фитингов, отводов и других изделий для реакционных трубчатых печей нефтехимических перерабатывающих установок с рабочими режимами при температурах 750-1100°С и давлении до 3,92 МПа.

Содержание кальция и церия (0,02-0,05 мас.%) в предлагаемом сплаве благоприятно изменяет форму неметаллических включений, повышает пластичность, очищает и упрочняет границы зерен, приводит к повышению трещиноустойчивости и жаропрочности.

Церий в присутствии кальция улучшает стойкость против окисления. При суммарном введении церия и кальция в указных пределах повышается длительная прочность предложенного сплава.

При содержании кальция и церия ниже нижнего предела суммарного содержания их воздействие на жаропрочные свойства малоэффективно, а при содержании их выше верхнего предела суммарного содержания снижается стойкость к окислению и уменьшается жаропрочность предложенной стали.

Ограничение содержания примесей фосфора и серы до 0,010 мас.% каждого в предлагаемом сплаве, а также ограничение легкоплавких примесей свинца, олова, мышьяка и цинка до 0,006 мас.% каждого способствует получению более высоких значений пластичности и жаропрочности за счет уменьшения количества легкоплавких соединений этих примесей на границах зерен. При повышении содержания легкоплавких примесей серы, фосфора, свинца, олова, мышьяка и цинка свыше 0,006 мас.% каждого резко увеличивается неоднородность структуры сплава, что в свою очередь снижает значение длительной прочности сплава.

В предлагаемом сплаве дополнительно содержится цирконий (0,01-0,25 мас.%), что способствует при его совместном введении с титаном и ванадием повышению жаропрочных свойств предлагаемого сплава. Титан и цирконий связывают углерод в карбиды, предотвращают выделение карбидов хрома, которое обедняет металлическую основу хромом и приводит к уменьшению жаростойкости сплава. Введение циркония увеличивает общее время до разрушения вследствие уменьшения скорости распространения трещин, обусловленного равномерным распределением карбидов по границам зерен, а не сетки карбидов. Совместное введение этих легирующих элементов при одинаковых рабочих напряжениях позволяет повысить температуру эксплуатации сплава на 100°С.

При содержании циркония ниже нижнего предела содержания его воздействие на жаропрочные свойства сплава малоэффективно, а при содержании его выше верхнего предела содержания снижается стойкость к окислению и уменьшаются прочностные свойства и жаропрочность за счет ускорения коалесценции карбидов и обеднения твердого раствора.

В таблице 1 приведены химический состав предлагаемого сплава трех плавок (1, 2, 3), а также химический состав плавки сплава-прототипа (4).

Выплавку проводили в 150-кг индукционной печи с разливкой металла на центробежно-литые заготовки для определения механических и жаропрочных свойств.

Предлагаемый сплав проходил термическую обработку по следующему режиму: нагрев до температуры 1250-1280°C, после прогрева по сечению отливки, охлаждение до температуры 950°C со скоростью 300°C в час, далее охлаждение в воду. Такая термообработка позволяет получить микроструктуру, обеспечивающую высокие стабильные свойства изделий в процессе длительной эксплуатации. Повышение прочностных характеристик сплава за счет осаждения карбидов на линии раздела зерен в сплошной или частичной форме. При коэффициенте распределения карбидов на линиях разделов зерен >40% жаропрочность сплава превосходит жаропрочность сплава без термообработки.

Такая термообработка приводит к формированию прочной окисной пленки на поверхности сплава, обеспечивающей хорошее сцепление с основным металлом и увеличение размера зерна, что приводит одновременно к повышению жаростойкости и длительной прочности.

В таблице 2 приведены механические свойства сплава, полученные после термообработки по вышеуказанному режиму.

Испытания на растяжение проводили на цилиндрических образцах пятикратной длины с диаметром расчетной части 6 мм в соответствии с ГОСТ 1497-84.

Жаропрочные испытания проводились по ГОСТ-10145-81 - на длительную прочность (таблица 3).

Как видно из таблицы 2 и 3, предлагаемый сплав имеет более высокие механические свойства и жаропрочность по сравнению с прототипом. Использование предложенного сплава в качестве материала для центробежно-литых труб и фасонных отливок позволяет повысить жаростойкость сплава за счет увеличения величины зерна и стабильности свойств, что обеспечивает эксплуатационную надежность и повышенный ресурс работы нефтеперерабатывающих установок и химического оборудования при температуре эксплуатации 1100°С. Повышение свойств обеспечивается выбранным составом сплава и проведением вышеприведенной термообработки

Предлагаемая сталь прошла широкие лабораторные исследования в ОАО НПО «ЦНИИТМАШ» и рекомендована к промышленному опробованию.

Таблица 2 Механические свойства сплавов Состав сплава σ_0,2, Н/мм² σ_b, Н/мм² δ, % 1 255,0 495,0 12,0 2 258,0 515,0 12,0 3 265,0 520,0 11,8 4 235,0 430,0 10,0

Таблица 3 Длительная прочность Состав сплава Длительная прочность, Н/мм², за время 10³ час при температуре 1100°С 1 25,5 2 25,2 3 26,4 4 18,5

Изобретение относится к области металлургии, в частности к высокоуглеродистым хромоникелевым сплавам аустенитного класса и может быть использовано для изготовления нефтегазоперерабатывающего и химического оборудования. Жаропрочный сплав, содержащий, мас.%: углерод 0,35-0,45, кремний 1,00-2,50, марганец 1,0-2,50, хром 24,0-27,00, никель 18,0-21,00, ванадий 0,05-0,25, титан 0,03-0,10, алюминий 0,03-0,10, молибден ≤0,50, медь ≤0,30, цирконий 0,01-0,25, кальций 0,005-0,025, церий 0,005-0,03 серу ≤0,01, фосфор ≤0,01, свинец ≤0,006, олово ≤0,006, мышьяк ≤0,006, цинк ≤0,006, железо - остальное. Сплав обладает высокой жаростойкостью при температуре эксплуатации 1100°С, что повышает эффективность, эксплуатационную надежность и ресурс работы нефтеперерабатывающих установок и химического оборудования. 1 з.п. ф-лы, 3 табл.

1. Жаропрочный сплав, содержащий углерод, кремний, марганец, хром, никель, ванадий, титан, алюминий, молибден, медь, серу, фосфор, свинец, олово, мышьяк, цинк и железо, отличающийся тем, что он дополнительно содержит церий, кальций и цирконий при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Углерод 0,35-0,45 Кремний 1,00-2,50 Марганец 1,0-2,50 Хром 24,0-27,00 Никель 18,0-21,00 Ванадий 0,05-0,25 Титан 0,03-0,10 Алюминий 0,03-0,10 Молибден ≤0,50 Медь ≤0,30 Цирконий 0,01-0,25 Кальций 0,005-0,025 Церий 0,005-0,03 Сера ≤0,01 Фосфор ≤0,01 Свинец ≤0,006 Олово ≤0,006 Мышьяк ≤0,006 Цинк ≤0,006 Железо Остальное

2. Жаропрочный сплав по п.1, отличающийся тем, что суммарное содержание кальция и церия составляет 0,02-0,05 мас.%.