Текст описания приведен в факсимильном виде.
Настоящее изобретение относится к полому волокну, включающему полость, расположенную в центре полого волокна, макропоры, расположенные вблизи полости, и мезопоры и пикопоры, расположенные вблизи макропор, при этом пикопоры соединены друг с другом в трехмерном пространстве с образованием трехмерной сетчатой структуры, причем полое волокно включает полимер, полученный из полиимида, и полиимид включает повторяющуюся структурную единицу, полученную из ароматического диамина, включающую по меньшей мере одну функциональную группу, включающую ОН, SH или NH2, находящуюся в орто-положении по отношению к аминогруппе, и диангидрида. Также описаны композиция прядильного раствора для получения указанного выше полого волокна и способ изготовления полого волокна. Технический результат - создание полого волокна, имеющего улучшенную газопроницаемость и селективность по отношению к газам, а также создание новых мембран для разделения газов на основе указанных материалов. 3 н. и 45 з.п. ф-лы, 18 пр., 1 табл., 9 ил.
1. Полое волокно, включающее
полость, расположенную в центре полого волокна,
макропоры, расположенные вблизи полости, и
мезопоры и пикопоры, расположенные вблизи макропор,
при этом пикопоры соединены друг с другом в трехмерном пространстве с образованием трехмерной сетчатой структуры,
причем полое волокно включает полимер, полученный из полиимида, и
полиимид включает повторяющуюся структурную единицу, полученную из ароматического диамина, включающую по меньшей мере одну функциональную группу, включающую ОН, SH или NH2, находящуюся в орто-положении по отношению к аминогруппе, и диангидрида.
2. Полое волокно по п.1, в котором полое волокно включает плотный слой, включающий пикопоры, в приповерхностном участке.
3. Полое волокно по п.2, в котором плотный слой имеет структуру, в которой количество пикопор увеличивается при приближении к поверхности полого волокна.
4. Полое волокно по п.1, в котором трехмерная сетчатая структура, в которой по меньшей мере две пикопоры соединены в трехмерную структуру, включает структуру в виде «песочных часов», образующую узкий проход на участке соединения частей.
5. Полое волокно по п.1, в котором доля свободного объема (ДСО) в полимере составляет от 0,15 до 0,40.
6. Полое волокно по п.1, в котором межплоскостное расстояние (d-промежуток) в полимере, измеренное рентгенодифракционным способом (XRD), составляет от 580 пм до 800 пм.
7. Полое волокно по п.1, в котором полимер включает пикопоры, и полная ширина пикопор на полувысоте максимума (ПШПМ), измеряемая при помощи временной спектроскопии аннигиляции позитронов (ВСАП), составляет от 10 пм до 40 пм.
8. Полое волокно по п.1, в котором площадь поверхности полимера, измеряемая способом БЭТ (Брунауэр, Эммет, Теллер) составляет от 100 до 1000 м2/г.
9. Полое волокно по п.1, в котором полиимид выбран из группы, состоящей из полиимида, представленного следующими химическими формулами 1-4, сополимеров полиимида, представленных следующими химическими формулами 5-8, сополимеров указанных соединений и смесей указанных соединений:
химическая формула 1
химическая формула 2
химическая формула 3
химическая формула 4
химическая формула 5
химическая формула 6
Химическая Формула 7
Химическая Формула 8
где в вышеуказанных химических формулах 1-8
Ar1 представляет собой ароматическую группу, выбранную из замещенной или незамещенной четырехвалентной С6-С24-ариленовой группы и замещенной или незамещенной четырехвалентной C4-C24-гетероциклической группы, где присутствует только одна ароматическая группа, по меньшей мере две ароматические группы сконденсированы с образованием конденсированного цикла, или по меньшей мере две ароматические группы соединены одинарной связью, или функциональная группа выбрана из О, S, C(=O), S(=O)2, Si(СН3)2, (СН2)р, (где 1≤р≤10), (CF2)q, (где 1≤q≤10), С(СН3)2, С(CF3)2 или C(=O)NH,
Ar2 представляет собой ароматическую группу, выбранную из замещенной или незамещенной двухвалентной С6-С24-ариленовой группы и замещенной или незамещенной двухвалентной C4-C24-гетероциклической группы, где присутствует только одна ароматическая группа, по меньшей мере две ароматические группы сконденсированы с образованием конденсированного цикла, или по меньшей мере две ароматические группы соединены одинарной связью, или функциональная группа выбрана из О, S, С(=O), S(=O)2, Si(СН3)2, (CH2)р, (где 1≤р≤10), (CF2)q (где 1≤q≤10), С(СН3)2, С(CF3)2 или C(=O)NH,
Q представляет собой О, S, C(=O), CH(OH), S(=O)2, Si(СН3)2, (CH2)р, (где 1≤р≤10), (CF2)q, (где 1≤q≤10), С(СН3)2, С(CF3)2, C(=O)NH, С(СН3)(CF3) или замещенную или незамещенную фениленовую группу (где замещенная фениленовая группа представляет собой фениленовую группу, замещенную C1-С6-алкильной группой или C1-С6-галогеноалкильной группой), где Q присоединен к ароматическим группам в положении мета-мета, мета-пара, пара-мета или пара-пара,
Y одинаковы или отличны друг от друга в каждой повторяющейся структурной единице и независимо выбраны из ОН, SH или NH2,
n представляет собой целое число, составляющее от 20 до 200,
m представляет собой целое число, составляющее от 10 до 400, и
l представляет собой целое число, составляющее от 10 до 400.
10. Полое волокно по п.9, в котором Ar1 выбран из одной из следующих химических формул:
, 
, 
, 
,
, 
, 
,
, 
, 
,
, 
,
, 
,
, 
,
где в вышеуказанных химических формулах
X1, Х2, Х3 и Х4 одинаковы или отличны друг от друга и независимо представляют собой О, S, С(=O), СН(ОН), S(=O)2, Si(СН3)2, (СН2)р, (где 1≤p≤10), (CF2)q, (где 1≤q≤10), С(СН3)2, С(CF3)2 или C(=O)NH,
W1 и W2 одинаковы или отличны друг от друга и независимо представляют собой О, S или С(=O),
Z1 представляет собой О, S, CR1R2 или NR3, где R1, R2 и R3 одинаковы или отличны друг от друга и независимо представляют собой водород или С1-С5-алкильную группу, и
Z2 и Z3 одинаковы или отличны друг от друга и независимо представляют собой N или CR4 (где R4 представляет собой водород или C1-С5-алкильную группу), при условии, что Z2 и Z3 одновременно не представляют собой CR4.
11. Полое волокно по п.10, в котором Ar1 выбран из одной из следующих химических формул:
, 
, 
, 
, 
,
, 
, 
,
, 
, 
,
, 
, 
,
, 
,
, 
, 
,
, 
, 
,
, 
, 
,
, 
, 
,
, 
, 
,
, 
, 
,
, , 
,
, 
,
, 
,
, 
, 
,
, 
12. Полое волокно по п.9, в котором Ar2 выбран из одной из следующих химических формул:
, 
, 
,
, 
, 
,
, 
,
, 
,
, 
,
,
, 
,
где в вышеуказанных химических формулах
X1, Х2, Х3 и Х4 одинаковы или отличны друг от друга и независимо представляют собой О, S, C(=O), CH(OH), S(=O)2, Si(СН3)2, (СН2)р, (где 1≤р≤10), (CF2)q, (где 1≤q≤10), С(СН3)2, С(CF3)2 или C(=O)NH,
W1 и W2 одинаковы или отличны друг от друга и независимо представляют собой О, S или С(=O),
Z1 представляет собой О, S, CR1R2 или NR3, где R1, R2 и R3 одинаковы или отличны друг от друга и независимо представляют собой водород или C1-С3-алкильную группу, и
Z2 и Z3 одинаковы или отличны друг от друга и независимо представляют собой N или CR4 (где R4 представляет собой водород или С1-С5-алкильную группу), при условии, что Z2 и Z3 одновременно не представляют собой CR4.
13. Полое волокно по п.12, в котором Ar2 выбран из одной из следующих химических формул:
, 
, 
, 
, 
,
, 
, 
,
, 
, 
,
, 
, 
,
, 
, 
,
, 
, 
,
, 
,
, 
,
, 
, 
,
, 
, 
,
, 
, 
,
, 
,
, 
, 
,
,
,
, 
, 
,
, 
, 
,
, 
, 
,
, 
, 
,
,
, 
,
, 
,
, 
,
, 
, 
,
, 
, 
, 
14. Полое волокно по п.9, в котором Q выбран из С(СН3)2, С(CF3)2, О, S, S(=O)2 или С(=O).
15. Полое волокно по п.9, в котором Ar1 представляет собой функциональную группу, представленную следующей химической формулой А, В или С,
Ar2 представляет собой функциональную группу, представленную следующей химической формулой D или Е, и Q представляет собой С(CF3)2:
химическая формула А
химическая формула В
химическая формула С
химическая формула D
химическая формула Е
16. Полое волокно по п.9, в котором молярное отношение каждой повторяющейся структурной единицы, представленной вышеуказанными химическими формулами 1-4 в полиимидных сополимерах, или молярное отношение m:1 в вышеуказанных химических формулах 5-8 составляет от 0,1:9,9 до 9,9:0,1.
17. Полое волокно по п.1, в котором полимер включает полимер, представленный одной из следующих химических формул 19-32, или сополимеры указанных соединений:
химическая формула 19
химическая формула 20
химическая формула 21
химическая формула 22
химическая формула 23
химическая формула 24
химическая формула 25
химическая формула 26
химическая формула 27
химическая формула 28
химическая формула 29
химическая формула 30
химическая формула 31
химическая формула 32
где в вышеуказанных химических формулах 19-32
Ar1 представляет собой ароматическую группу, выбранную из замещенной или незамещенной четырехвалентной С6-С24-ариленовой группы и замещенной или незамещенной четырехвалентной C4-C24-гетероциклической группы, где присутствует только одна ароматическая группа, по меньшей мере две ароматические группы сконденсированы с образованием конденсированного цикла, или по меньшей мере две ароматические группы соединены одинарной связью, или функциональная группа выбрана из О, S, С(=O), S(=O)2, Si(СН3)2, (СН2)р, (где 1≤р≤10), (CF2)q, (где 1≤q≤10), С(СН3)2, С(CF3)2 или C(=O)NH,
Ar1' и Ar2 одинаковы или отличны друг от друга и независимо представляют собой ароматическую группу, выбранную из замещенной или незамещенной двухвалентной С6-С24-ариленовой группы и замещенной или незамещенной двухвалентной C4-C24-гетероциклической группы, где присутствует только одна ароматическая группа, по меньшей мере две ароматические группы сконденсированы с образованием конденсированного цикла, или по меньшей мере две ароматические группы соединены одинарной связью, или функциональная группа выбрана из О, S, С(=O), S(=O)2, Si(СН3)2, (СН2)р, (где 1≤р≤10), (CF2)q, (где 1≤q≤10), С(СН3)2, С(CF3)2 или C(=O)NH,
Q представляет собой О, S, C(=O), CH(OH), S(=O)2, Si(СН3)2, (CH2)р, (где 1≤р≤10), (CF2)q, (где 1≤q≤10), С(СН3)2, С(CF3)2, C(=O)NH, С(СН3)(CF3) или замещенную или незамещенную фениленовую группу (где замещенная фениленовая группа представляет собой фениленовую группу, замещенную С1-С6-алкильной группой или С1-С6-галогеноалкильной группой), где Q присоединен к ароматическим группам в положении мета-мета, мета-пара, пара-мета или пара-пара,
Y'' представляет собой О или S,
n представляет собой целое число, составляющее от 20 до 200,
m представляет собой целое число, составляющее от 10 до 400, и
l представляет собой целое число, составляющее от 10 до 400.
18. Полое волокно по п.17, в котором Ar1 выбран из следующих химических формул:
, , , ,
, , ,
, , ,
, 
,
, ,
, ,
где в вышеуказанных химических формулах
X1, Х2, Х3 и Х4 одинаковы или отличны друг от друга и независимо представляют собой О, S, С(=O), CH(OH), S(=O)2, Si(СН3)2, (СН2)р, (где 1≤р≤10), (CF2)q, (где 1≤q≤10), С(СН3)2, С(CF3)2 или C(=O)NH,
W1 и W2 одинаковы или отличны друг от друга и независимо представляют собой О, S или С(=O),
Z1 представляет собой О, S, CR1R2 или NR3, где R1, R2 и R3 одинаковы или отличны друг от друга и независимо представляют собой водород или C1-С6-алкильную группу, и
Z2 и Z3 одинаковы или отличны друг от друга и независимо представляют собой N или CR4 (где R4 представляет собой водород или С1-С5-алкильную группу), при условии, что Z2 и Z3 одновременно не представляют собой CR4.
19. Полое волокно по п.18, в котором Ar1 выбран из одной из следующих химических формул:
, , , , ,
, , ,
, , ,
, , ,
, ,
, , ,
, , ,
, , 
,
, , ,
, 
, ,
, , 
,
, , ,
, ,
, ,
, , ,
,
20. Полое волокно по п.17, в котором Ar1' и Ar2 выбраны из одной из следующих химических формул:
, , ,
, , ,
, ,
, 
,
, ,
,
, ,
где в вышеуказанных химических формулах
X1, Х2, Х3 и Х4 одинаковы или отличны друг от друга и независимо представляют собой О, S, C(=O), СН(ОН), S(=O)2, Si(СН3)2, (СН2)p, (где 1≤р≤10), (CF2)q, (где 1≤q≤10), С(СН3)2, С(CF3)2 или C(=O)NH,
W1 и W2 одинаковы или отличны друг от друга и независимо представляют собой О, S или С(=O),
Z1 представляет собой О, S, CR1R2 или NR3, где R1, R2 и R3 одинаковы или отличны друг от друга и независимо представляют собой водород или С1-С5-алкильную группу, и
Z2 и Z3 одинаковы или отличны друг от друга и независимо представляют собой N или CR4 (где R4 представляет собой водород или С1-С5-алкильную группу), при условии, что Z2 и Z3 одновременно не представляют собой CR4.
21. Полое волокно по п.20, в котором Ar1' и Ar2 выбраны из одной из следующих химических формул:
, , , , ,
, , ,
, , ,
, , ,
, , ,
, 
, ,
, ,
, ,
, , ,
, , ,
, , ,
, ,
, , ,
,
, , ,
, , ,
, 
, 
,
, 
, ,
,
, ,
, ,
, ,
, , ,
, , ,
22. Полое волокно по п.17, в котором Q выбран из С(СН3)2, С(CF3)2, О, S, S(=O)2 или С(=O).
23. Полое волокно по п.17, в котором Ar1 представляет собой функциональную группу, представленную следующей химической формулой А, В или С, Ar1' представляет собой функциональную группу, представленную следующей химической формулой F, G или Н, Ar2 представляет собой функциональную группу, представленную следующей химической формулой D или Е, и Q представляет собой С(CF3)2:
химическая формула А
химическая формула В
химическая формула С
химическая формула D
химическая формула Е
химическая формула F
химическая формула G
химическая формула Н
24. Полое волокно по п.1, в котором полое волокно применимо для отделения по меньшей мере одного газа, выбранного из группы, состоящей из Не, Н2, N2, CH4, O2, N2, CO2 и сочетаний указанных газов.
25. Полое волокно по п.24, в котором селективность полого волокна по отношению к O2/N2 составляет 4 или более, селективность по отношению к CO2/СН4 составляет 30 или более, селективность по отношению к H2/N2 составляет 30 или более, селективность по отношению к Н2/СН4 составляет 50 или более, селективность по отношению к CO2/N2 составляет 20 или более, и селективность по отношению к He/N2 составляет 40 или более.
26. Полое волокно по п.25, в котором селективность полого волокна по отношению к O2/N2 составляет от 4 до 20, селективность по отношению к CO2/СН4 составляет от 30 до 80, селективность по отношению к H2/N2 составляет от 30 до 80, селективность по отношению к Н2/СН4 составляет от 50 до 90, селективность по отношению к CO2/N2 составляет от 20 до 50, и селективность по отношению к He/N2 составляет от 40 до 120.
27. Композиция прядильного раствора для получения полого волокна по п.1, включающая:
полиимид, включающий повторяющуюся структурную единицу, полученную из ароматического диамина, включающего по меньшей мере одну функциональную группу, включающую ОН, SH или NH2, находящуюся в орто-положении по отношению к аминогруппе, и диангидрида;
органический растворитель; и
добавку, в которой органический растворитель выбран из группы, состоящей из диметилсульфоксида; N-метил-2-пирролидона; N-метилпирролидона; N,N-диметилформамида; N,N-диметилацетамида; кетона, выбранного из группы, состоящей из γ-бутиролактона, циклогексанона, 3-гексанона, 3-гептанона и 3-октанона; и сочетаний указанных веществ, и
добавка представляет собой воду; спирты, выбранные из группы, состоящей из метанола, этанола, 2-метил-1-бутанола, 2-метил-2-бутанола, глицерина, этиленгликоля, диэтиленгликоля и пропиленгликоля; кетоны, выбранные из группы, состоящей из ацетона и метилэтилкетона; полимерные соединения, выбранные из группы, состоящей из поливинилового спирта, полиакриловой кислоты, полиакриламида, полиэтиленгликоля, полипропиленгликоля, хитозана, хитина, декстрана и поливинилпирролидона; соли, выбранные из группы, состоящей из хлорида лития, хлорида натрия, хлорида кальция, ацетата лития, сульфата натрия и гидроксида натрия; тетрагидрофурана; трихлорэтана; и их смесей.
28. Композиция прядильного раствора по п.27, в которой композиция включает от 10 до 45 мас.% полиимида, от 25 до 70 мас.% органического растворителя и от 2 до 30 мас.% добавки.
29. Композиция прядильного раствора по п.27, в которой вязкость композиции прядильного раствора составляет от 2 Пa·c до 200 Пa·c.
30. Композиция прядильного раствора по п.27, в которой среднемассовая молекулярная масса (Mw) полиимида составляет от 10000 до 200000.
31. Композиция прядильного раствора по п.27, в которой полиимид выбран из группы, состоящей из полиимида, представленного следующими химическими формулами 1-4, сополимеров полиимида, представленных следующими химическими формулами 5-8, сополимеров указанных соединений и смесей указанных соединений:
химическая формула 1
химическая формула 2
химическая формула 3
химическая формула 4
химическая формула 5
химическая формула 6
химическая формула 7
химическая формула 8
где в вышеуказанных химических формулах 1-8
Ar1 представляет собой ароматическую группу, выбранную из замещенной или незамещенной четырехвалентной С6-С24-ариленовой группы и замещенной или незамещенной четырехвалентной C4-C24-гетероциклической группы, где присутствует только одна ароматическая группа, по меньшей мере две ароматические группы сконденсированы с образованием конденсированного цикла, или но меньшей мере две ароматические группы соединены одинарной связью, или функциональная группа выбрана из О, S, С(=O), S(=O)2, Si(СН3)2, (CH2)p, (где 1≤р≤10), (CF2)q, (где 1≤q≤10), С(СН3)2, С(CF3)2 или C(=O)NH,
Ar2 представляет собой ароматическую группу, выбранную из замещенной или незамещенной двухвалентной С6-С24-ариленовой группы и замещенной или незамещенной двухвалентной C4-C24-гетероциклической группы, где присутствует только одна ароматическая группа, по меньшей мере две ароматические группы сконденсированы с образованием конденсированного цикла, или по меньшей мере две ароматические группы соединены одинарной связью, или функциональная группа выбрана из О, S, C(=O), S(=O)2, Si(CH3)2 (СН2)р, (где 1≤р≤10), (CF2)q, (где 1≤р≤10), С(СН3)2, С(CF3)2 или С(=O)NH,
Q представляет собой О, S, С(=O), СН(ОН), S(=O)2, Si(СН3)2, (CH2)р, (где 1≤р≤10), (CF2)q, (где 1≤q≤10), С(CH3)2, С(CF3)2, C(=O)NH, С(CH3)(CF3) или замещенную или незамещенную фениленовую группу (где замещенная фениленовая группа представляет собой фениленовую группу, замещенную C1-С6-алкильной группой или C1-С6-галогеноалкильной группой), где Q присоединен к ароматическим группам в положении мета-мета, мета-пара, пара-мета или пара-пара,
Y одинаковы или отличны друг от друга в каждой повторяющейся структурной единице и независимо выбраны из ОН, SH или NH2,
n представляет собой целое число, составляющее от 20 до 200,
m представляет собой целое число, составляющее от 10 до 400, и
l представляет собой целое число, составляющее от 10 до 400.
32. Композиция прядильного раствора по п.31, в которой Ar1 выбран из одной из следующих химических формул:
, , , ,
, , ,
, , 
,
, 
,
, ,
, ,
где в вышеуказанных химических формулах
X1, Х2, Х3 и Х4 одинаковы или отличны друг от друга и независимо представляют собой О, S, С(=O), CH(OH), S(=O)2, Si(СН3)2, (СН2)р, (где 1≤р≤10), (CF2)q, (где 1≤q≤10), С(СН3)2, С(CF3)2 или C(=O)NH,
W1 и W2 одинаковы или отличны друг от друга и независимо представляют собой О, S или С(=O),
Z1 представляет собой О, S, CR1R2 или NR3, где R1, R2 и R3 одинаковы или отличны друг от друга и независимо представляют собой водород или C1-C5-алкильную группу, и
Z2 и Z3 одинаковы или отличны друг от друга и независимо представляют собой N или CR4 (где R4 представляет собой водород или C1-С5-алкильную группу), при условии, что Z2 и Z3 одновременно не представляют собой CR4.
33. Композиция прядильного раствора по п.32, в которой Ar1 выбран из одной из следующих химических формул:
, , , , ,
, , ,
, , ,
, , ,
, ,
, , ,
, , ,
, , ,
, , ,
, , ,
, , 
,
, , ,
, ,
, ,
, , ,
,
34. Композиция прядильного раствора по п.31, в которой Ar2 выбран из одной из следующих химических формул:
, , ,
, , ,
, 
,
, 
,
, ,
,
, ,
где в вышеуказанных химических формулах
X1, Х2, Х3 и Х4 одинаковы или отличны друг от друга и независимо представляют собой О, S, С(=O), CH(OH), S(=O)2, Si(СН3)2, (CH2)р, (где 1≤р≤10), (CF2)q, (где 1≤q≤10), С(СН3)2, С(CF3)2 или C(=O)NH,
W1 и W2 одинаковы или отличны друг от друга и независимо представляют собой О, S или С(=O),
Z1 представляет собой О, S, CR1R2 или NR3, где R1, R2 и R3 одинаковы или отличны друг от друга и независимо представляют собой водород или C1-С5-алкильную группу, и
Z2 и Z3 одинаковы или отличны друг от друга и независимо представляют собой N или CR4 (где R4 представляет собой водород или С1-С5-алкильную группу), при условии, что Z2 и Z3 одновременно не представляют собой CR4.
35. Композиция прядильного раствора по п.34, в которой Ar2 выбран из одной из следующих химических формул:
, , , , ,
, , ,
, , ,
, , ,
, , ,
, , ,
, ,
, ,
, , ,
, , ,
, , ,
, ,
, , ,
,
, , ,
, , ,
, 
, 
,
, 
, ,
,
, ,
, ,
, ,
, , ,
, , ,
36. Композиция прядильного раствора по п.31, в которой Q выбран из С(СН3)2, С(CF3)2, О, S, S(=O)2 или С(=O).
37. Композиция прядильного раствора по п.31, в которой Ar1 представляет собой функциональную группу, представленную следующей химической формулой А, В или С, Ar2 представляет собой функциональную группу, представленную следующей химической формулой D или Е, и Q представляет собой С(CF3)2:
химическая формула А
химическая формула В
химическая формула С
химическая формула D
химическая формула Е
38. Композиция прядильного раствора по п.31, в которой молярное отношение каждой повторяющейся структурной единицы, представленной вышеуказанными химическими формулами 1-4 в полиимидных сополимерах, или молярное отношение m:l в вышеуказанных химических формулах 5-8 составляет от 0,1:9,9 до 9,9:0,1.
39. Способ изготовления полого волокна, включающий:
прядение композиции прядильного раствора, применяемого для получения полого волокна по одному из пп.27-38, для изготовления полиимидного полого волокна; и
тепловую обработку полиимидного полого волокна для получения полого волокна, включающего полимер, подвергнутый термической перегруппировке,
где полое волокно включает
полость, расположенную в центре полого волокна,
макропоры, расположенные вблизи полости, и
мезопоры и пикопоры, расположенные вблизи макропор, и
пикопоры соединены друг с другом в трехмерном пространстве с образованием трехмерной сетчатой структуры.
40. Способ по п.39, в котором полимер, подвергнутый термической перегруппировке, включает полимер, представленный одной из следующих химических формул 19-32, или сополимеры указанных соединений:
химическая формула 19
химическая формула 20
химическая формула 21
химическая формула 22
химическая формула 23
химическая формула 24
химическая формула 25
химическая формула 26
химическая формула 27
химическая формула 28
химическая формула 29
химическая формула 30
химическая формула 31
химическая формула 32
где в вышеуказанных Химических Формулах 19-32
Ar1 представляет собой ароматическую группу, выбранную из замещенной или незамещенной четырехвалентной С6-С24-ариленовой группы и замещенной или незамещенной четырехвалентной C4-C24-гетероциклической группы, где присутствует только одна ароматическая группа, по меньшей мере две ароматические группы сконденсированы с образованием конденсированного цикла, или по меньшей мере две ароматические группы соединены одинарной связью, или функциональная группа выбрана из О, S, C(=O), S(=O)2, Si(СН3)2, (CH2)р, (где 1≤р≤10), (CF2)q, (где 1≤q≤10), С(СН3)2, С(CF3)2 или C(=O)NH,
Ar1' и Ar2 одинаковы или отличны друг от друга и независимо представляют собой ароматическую группу, выбранную из замещенной или незамещенной двухвалентной С6-С24-ариленовой группы и замещенной или незамещенной двухвалентной C4-C24-гетероциклической группы, где присутствует только одна ароматическая группа, по меньшей мере две ароматические группы сконденсированы с образованием конденсированного цикла, или по меньшей мере две ароматические группы соединены одинарной связью, или функциональная группа выбрана из О, S, C(=O), S(=O)2, Si(СН3)2, (CH2)р, (где 1≤р≤10), (CF2)q, (где 1≤q≤10), С(СН3)2, С(CF3)2 или C(=O)NH,
Q представляет собой О, S, С(=O), СН(ОН), S(=O)2, Si(СН3)2, (СН2)р, (где 1≤р≤10), (CF2)q, (где 1≤q≤10), С(СН3)2, С(CF3)2, C(=O)NH, С(СН3)(CF3) или замещенную или незамещенную фениленовую группу (где замещенная фениленовая группа представляет собой фениленовую группу, замещенную C1-С6-алкильной группой или C1-С6-галогеноалкильной группой), где Q присоединен к ароматическим группам в положении мета-мета, мета-пара, пара-мета или пара-пара,
Y'' представляет собой О или S,
n представляет собой целое число, составляющее от 20 до 200,
m представляет собой целое число, составляющее от 10 до 400, и
l представляет собой целое число, составляющее от 10 до 400.
41. Способ по п.39, в котором полиимид, представленный одной из приведенных выше химических формул 1-8, получают имидизацией полиамидокислоты, представленной одной из следующих химических формул 33-40:
химическая формула 33
химическая формула 34
химическая формула 35
химическая формула 36
химическая формула 37
химическая формула 38
химическая формула 39
химическая формула 40
где в вышеуказанных химических формулах 33-40
Ar1 представляет собой ароматическую группу, выбранную из замещенной или незамещенной четырехвалентной С6-С24-ариленовой группы и замещенной или незамещенной четырехвалентной C4-C24-гетероциклической группы, где присутствует только одна ароматическая группа, по меньшей мере две ароматические группы сконденсированы с образованием конденсированного цикла, или по меньшей мере две ароматические группы соединены одинарной связью, или функциональная группа выбрана из О, S, C(=O), S(=O)2, Si(СН3)2, (СН2)р, (где 1≤р≤10), (CF2)q, (где 1≤q≤10), С(СН3)2, С(CF3)2 или C(=O)NH,
Ar2 представляет собой ароматическую группу, выбранную из замещенной или незамещенной двухвалентной С6-С24-ариленовой группы и замещенной или незамещенной двухвалентной C4-C24-гетероциклической группы, где присутствует только одна ароматическая группа, по меньшей мере две ароматические группы сконденсированы с образованием конденсированного цикла, или по меньшей мере две ароматические группы соединены одинарной связью, или функциональная группа выбрана из О, S, С(=O), S(=O)2, Si(СН3)2, (CH2)p, (где 1≤р≤10), (CF2)q, (где 1≤q≤10), С(СН3)2, С(CF3)2 или C(=O)NH,
Q представляет собой О, S, C(=O), CH(OH), S(=O)2, Si(СН3)2, (CH2)p, (где 1≤р≤10), (CF2)q, (где 1≤q≤10), С(СН3)2, С(CF3)2, C(=O)NH, С(СН3)(CF3) или замещенную или незамещенную фениленовую группу (где замещенная фениленовая группа представляет собой фениленовую группу, замещенную C1-6-алкильной группой или C1-С6-галогеноалкильной группой), где Q присоединен к ароматическим группам в положении мета-мета, мета-пара, пара-мета или пара-пара,
Y одинаковы или отличны друг от друга в каждой повторяющейся структурной единице и независимо выбраны из ОН, SH или NN2,
n представляет собой целое число, составляющее от 20 до 200,
m представляет собой целое число, составляющее от 10 до 400, и
l представляет собой целое число, составляющее от 10 до 400.
42. Способ по п.41, в котором имидизация включает химическую имидизацию или термическую имидизацию в растворе.
43. Способ по п.42, в котором химическую имидизацию проводят при температуре от 20 до 180°С в течение от 4 до 24 ч.
44. Способ по п.42, в котором химическая имидизация также включает
защиту функциональной группы, находящейся в орто-положении полиамидокислоты, защитной группой, выполняемую перед проведением имидизации, и
удаление защитной группы после проведения имидизации.
45. Способ по п.42, в котором термическую имидизацию в растворе проводят в растворе при температуре от 100 до 180°С, в течение от 2 до 30 ч.
46. Способ по п.42, в котором термическая имидизация в растворе также включает
защиту функциональной группы, находящейся в орто-положении полиамидокислоты, защитной группой, выполняемую перед проведением имидизации, и
удаление защитной группы после проведения имидизации.
47. Способ по п.42, в котором термическую имидизацию в растворе проводят с использованием азеотропной смеси.
48. Способ по п.42, в котором тепловую обработку проводят повышением температуры со скоростью, составляющей от 10 до 30°С/мин, до температуры, составляющей от 400 до 550°С, и выдержкой при этой температуре в течение времени, составляющего от 1 мин до 1 ч, в инертной атмосфере.
| Топка с несколькими решетками для твердого топлива | 1918 |
|
SU8A1 |
| US 5558936 А, 24.09.1996 | |||
| US 5605627 А, 25.02.1997 | |||
| Полупроводниковый коммутатор | 1971 |
|
SU446947A1 |
| RU 95110700 А1, 10.01.1997 | |||
| АСИММЕТРИЧНАЯ МЕМБРАНА ДЛЯ РАЗДЕЛЕНИЯ ГАЗОВ И СПОСОБ ЕЕ ИЗГОТОВЛЕНИЯ | 1994 |
|
RU2144842C1 |
