СОСТАВ ДЛЯ СТИРКИ Российский патент 2012 года по МПК C11D3/22 C11D3/37 

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ

Настоящее изобретение относится к составам для стирки, содержащим замещенную целлюлозу, имеющую определенную степень замещения и определенную степень блочности. Составы для стирки по настоящему изобретению являются особенно пригодными для использования в композициях моющих средств для стирки или других композициях для обработки тканей.

ИЗВЕСТНЫЙ УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ

При стирке изделий, таких как одежда и другие текстильные изделия, на характеристики очистки может влиять повторное отложение загрязнений на ткани. Повторное отложение загрязнений может проявляться как общее посерение текстильных изделий. Уже в 1930-е годы было обнаружено, что замещенный полисахарид карбоксиметилцеллюлоза (CMC) является особенно пригодным для использования в качестве агента предотвращения повторного отложения и может быть использован в растворе для стирки для уменьшения этой проблемы повторного отложения.

Хотя в настоящее время существует много типов коммерческих замещенных целлюлоз, замещенные целлюлозы, используемые в средствах для стирки, оставались по существу неизменными на протяжении последних десятилетий.

Авторы изобретения неожиданно обнаружили, что определенный класс замещенных целлюлоз, имеющих определенную степень замещения (DS) и степень блочности (DB), неожиданно обладает лучшей способностью к предотвращению повторного отложения по сравнению с замещенными целлюлозами, обычно присутствующими в коммерческих композициях моющих средств.

СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ

В одном варианте исполнения настоящего изобретения, изобретение касается композиции, представляющей собой состав для стирки или его компонент, содержащий:

- замещенную целлюлозу, имеющую степень замещения (DS) от 0,01 до 0,99 и такую степень блочности (DB), чтобы или DS+DB было равно по меньшей мере 1,00, или DB+2DS-DS² было равно по меньшей мере 1,20, и

- вспомогательный ингредиент для стирки.

Состав для стирки может быть композицией моющего средства или композицией для ухода за тканью.

Состав для стирки может обладать лучшим эффектом предотвращения повторного отложения, чем обычный состав для стирки, и/или может иметь меньшие уровни содержания замещенной целлюлозы, продолжая обеспечивать при этом удовлетворительный эффект предотвращения повторного отложения.

В соответствии с другим вариантом исполнения, настоящее изобретение касается использования композиции в соответствии с изобретением в качестве состава для стирки.

Изобретение также касается использования замещенной целлюлозы, имеющей степень замещения (DS) от 0,01 до 0,99 и такую степень блочности (DB), чтобы или DS+DB было равно по меньшей мере 1, или DB+2DS-DS² было равно по меньшей мере 1,20, для увеличения белизны выстиранной ткани и/или для повышения предела прочности на разрыв хлопкового волокна.

В соответствии с другим вариантом исполнения, изобретение касается состава для стирки, содержащего замещенную целлюлозу, имеющую степень замещения (DS) от 0,01 до 0,99, полученную способом, включающим стадию, предназначенную для индуцирования блочности заместителей.

В соответствии с другим вариантом исполнения, изобретение касается состава для стирки, содержащего замещенную целлюлозу, имеющую степень замещения (DS) от 0,01 до 0,99, и имеющую по меньшей мере 5%, или 10%, или 15%, или даже 20% из ее замещенных звеньев сахаров полизамещенными.

ДЕТАЛЬНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Замещенная целлюлоза

В используемом тут значении, термин "целлюлозы" включает природные целлюлозы и синтетические целлюлозы. Целлюлозы могут быть извлеченными из растений или продуцироваться микроорганизмами.

Состав для стирки по изобретению содержит замещенную целлюлозу. Замещенная целлюлоза содержит целлюлозную основную цепь, состоящую по существу из глюкозных звеньев.

Степень замещения (DS) замещенной целлюлозы составляет от 0,01 до 0,99. Сумма степени замещения и степени блочности замещенной целлюлозы (DS+DB) может быть равна по меньшей мере 1. Величина DB+2DS-DS² замещенной целлюлозы могут быть равна по меньшей мере 1,10.

Замещенная целлюлоза может быть замещена одинаковыми или разными заместителями.

Композиция по изобретению может содержать по меньшей мере 0,001%, или даже по меньшей мере 0,01% мас., замещенной целлюлозы. В частности, композиция может содержать от 0,03% до 20%, особенно, от 0,1 до 10, или даже от 0,3 до 3, например, от 1 до 1,5% мас., замещенной целлюлозы.

Замещенная целлюлоза содержит незамещенные глюкозные звенья. Незамещенные глюкозные звенья представляют собой глюкозные звенья, в которых все их гидроксильные группы остаются незамещенными. В замещенной целлюлозе, весовое соотношение незамещенных глюкозных звеньев к общему числу глюкозных звеньев может составлять от 0,01 до 0,99.

Замещенная целлюлоза содержит замещенные глюкозные звенья. Замещенные глюкозные звенья представляют собой глюкозные звенья, имеющие по меньшей мере одну из своих гидроксильных групп замещенной. В замещенной целлюлозе, весовое соотношение замещенных глюкозных звеньев к общему числу глюкозных звеньев может составлять от 0,01 до 0,99.

Основная цепь целлюлозы

Основная цепь целлюлозы является по существу линейной. Под по существу линейной подразумевается, что по меньшей мере 97%, например, по меньшей мере 99% (по весу), или все глюкозные звенья полимера находятся в главной цепи целлюлозного скелета.

Целлюлозы имеют по существу β-1,4-связанную основную цепь. Под по существу β-1,4-связанной основной цепью подразумевается, что по меньшей мере 97%, например, по меньшей мере 99% (по весу), или все глюкозные звенья полимера соединены β-1,4-связями. В случае их присутствия, остальные глюкозные звенья основной цепи целлюлозы могут быть соединены различными способами, такими как α- или β- и 1-2, 1-3, 1-4, 1-6 или 2-3 связи и их комбинации.

Основная цепь целлюлозы состоит по существу из глюкозных звеньев. Состоящий по существу из глюкозных звеньев следует понимать как содержащий более 95% или 97%, например, более 99%, или даже содержащий 100% мас., глюкозных звеньев.

Мономер целлюлозы, который присоединяется к другим мономерам целлюлозы β-1,4-связями, изображен ниже на фигуре (I),

R1, R2 и R3 указывают положения атомов водорода в мономере целлюлозы, доступных для замещения на замещающие группы.

Заместитель

Замещенная целлюлоза содержит в своей основной цепи по меньшей мере одно замещенное глюкозное звено. Пригодные заместители могут быть выбраны из группы, состоящей из разветвленного, линейного или циклического, замещенного или незамещенного, насыщенного или ненасыщенного алкила, амина (первичного, вторичного, третичного), аммониевой соли, амида, уретана, спирта, карбоновой кислоты, тозилата, сульфоната, сульфата, нитрата, фосфата, силикона, и их смесей.

Замещение может быть произведено по любой гидроксильной группе глюкозного звена. Например, в случае глюкозного звена, соединенного β-1,4 связью, как показано на фигуре (I), замещение может происходить в позициях 2, 3 и/или 6 глюкозного звена. Гидроксильная группа -ОН глюкозы может быть замещена на -O-R или -O-C(=O)-R группу.

R может быть анионной, катионной или неионной группой. R может быть выбран из группы, состоящей из: R₁, N(R₂)(R₃), силиконового фрагмента, SO₃ ^-, PО₃ ^-, где R₂ и R₃ независимо друг от друга обозначают атом водорода или C_1-6 алкил, и R₁ обозначает линейный или разветвленный, типично, линейный, насыщенный или ненасыщенный, типично, насыщенный, замещенный или незамещенный, типично, замещенный, циклический или ациклический, типично, ациклический, алифатический или ароматический, типично, алифатический, C₁-C₃₀₀, типично, C₁-C₃₀, C₁-C₁₂ или C₁-C₆, углеводородный радикал, углеводородная основная цепь которого может быть разорвана гетероатомом, выбранным из О, S, N и Р. R1 может быть замещен одним или несколькими радикалами, выбранными из амино (первичный, вторичный или третичный), амидо, -ОН, -CO-OR₄, -SO₃ ^-, R₄, -CN, и -CO-R₄, где R₄ обозначает атом водорода или ион щелочного металла, предпочтительно, натрия или калия.

R может представлять собой одну из следующих анионных групп, в ее кислотной или солевой форме, предпочтительно, в форме солей натрия (как указано тут) или калия:

-T-CO₂Na

-T-SO₃Na

-РO₃Nа

-SO₃Nа,

где Т обозначает C_1-6 алкил, более предпочтительно, C_1-4 алкил.

Заместитель R может быть следующей катионной группой:

где Т обозначает C_1-6 алкил, или СН₂СН(ОН)СН₂, каждый из А, В, и С обозначает C_1-6 алкил или гидрокси-C_1-6 алкил, Х представляет собой противоион, такой как галогенид или тозилат.

R может быть одной из следующих неионных групп:

-А

-Т-ОН

-T-CN

-С(=O)А

-С(=O)NН₂

-С(=O)NНА

-С(=O)N(А)В

-С(=O)ОА

-(CH₂CH₂CH₂O)_nZ

-(CH₂CH₂O)_nZ

-(CH₂CH(CH₃)O)_nZ

-(CH₂O)_nZ

где: А и В обозначают C_1-30 алкил; Т обозначает C_1-6 алкил; n=1-100; Z обозначает Н или C_1-6 алкил.

R может быть гидроксиалкильной, карбоксиалкильной или сульфоалкильной группой или ее солью. R может представлять собой гидрокси-C_1-4 алкил, такой как 5-гидроксиметильная группа, карбокси-C_1-6 алкил, такой как карбокси-С_1-4-алкильная группа, или сульфо-С_2-4 алкил, такой как сульфоэтильная группа, C₁-C₃₀ алканоил, или их соли (например, натриевые соли).

В типичных вариантах исполнения, -O-R обозначает группу, выбранную из -O-СН₂OН, -O-CH₂CH₂SO₃H, -O-CH₂-CO₂H, -O-СО-СН₂СН₂СO₂Н, и их солей (например, натриевых соли). Предпочтительно, заместитель является карбоксиметильной группй.

Заместитель может быть группой, обеспечивающей полезный эффект, где пригодные группы, обеспечивающие полезный эффект, включают ароматизаторы, ароматизированные частицы, ферменты, флуоресцентные отбеливатели, маслоотталкивающие агенты, водоотталкивающие агенты, грязеудаляющие агенты, грязеотталкивающие агенты, красители, включая расители, создающие эффект обновления ткани, оттеночные красители, промежуточные соединения красителей, фиксаторы окраски, смазывающие вещества, мягчители тканей, ингибиторы фотовыцветания, агенты, предотвращающие образование складок/улучшающие разглаживание, агенты сохранения формы, УФ-поглотители, солнцезащитные средства, антиоксиданты, агенты, придающие несминаемость, антимикробные агенты, агенты, оказывающие полезное воздействие на кожу, противогрибковые агенты, средства, отпугивающие насекомых, фотоотбеливатели, фотоинициаторы, агенты, создающие воспринимаемые ощущения, ингибиторы ферментов, катализаторы отбеливания, агенты, нейтрализующие запахи, феромоны, и их смеси.

Степень замещения (DS).

Замещенная целлюлоза по изобретению имеет DS от 0,01 до 0,99.

Специалистам в области химии целлюлозных полимеров понятно, что термин "степень замещения" (или DS) относится к средней степени замещения функциональных групп на целлюлозных звеньях основной цепи целлюлозы. Таким образом, поскольку каждое глюкозное звено основной цепи целлюлозы содержит три гидроксильные группы, максимальная степень замещения замещенной целлюлозы равна 3. Значения DS обычно не связаны с равномерностью распределения замещений химических групп по основной цепи целлюлозы и не зависят от молекулярного веса основной цепи целлюлозы. Степень замещения замещенной целлюлозы может быть равна по меньшей мере 0,02, или 0,05, в частности, по меньшей мере 0,10, или 0,20, или даже 0,30. Типично, степень замещения основной цепи целлюлозы составляет от 0,50 до 0,95, в частности, от 0,55 до 0,90, или от 0,60 до 0,85, или даже от 0,70 до 0,80.

Способы измерения DS могут меняться в зависимости от заместителя. Квалифицированный специалист знает или может определить, каким образом измерить степень замещения данной замещенной целлюлозы. В качестве примера, способ измерения DS карбоксиметилцеллюлозы раскрыт ниже.

Метод испытаний 1: Оценка степени замещения (DS) CMC (карбоксиметилцеллюлозного) полимера

DS определяют путем сжигания CMC до золы при высокой температуре (650°С) в течение 45 минут для удаления всего органического материала. Остаток неорганической золы растворяют в дистиллированной воде и прибавляют метиловый красный. Образец титруют 0,1М хлористоводородной кислотой до изменения окраски раствора на розовую. DS рассчитывают по количеству пошедшей на титрование кислоты (b, мл) и количеству CMC (G, г) по приведенной ниже формуле.

DS=0,162*{(0,1*b/G)/[1-(0,08*0,1*(b/G)]}.

Альтернативно, DS замещенной целлюлозы может быть измерена методом кондуктометрии или ¹³С ЯМР. Экспериментальные протоколы для обоих подходов приведены в D. Capitani et al., Carbohydrate Polymers, 2000, v.42, pp.283-286.

Степень блочности (DB)

Замещенная целлюлоза по изобретению имеет такое значение DB, чтобы или DB+DS была равна по меньшей мере 1, или DB+2DS-DS² была равна по меньшей мере 1,20.

Специалистам в области химии целлюлозных полимеров понятно, что термин "степень блочности" (DB) относится к тому, в какой степени сгруппированы замещенные (или незамещенные) глюкозные звенья основной цепи целлюлозы. Замещенные целлюлозы, имеющие более низкие значения DB, могут быть охарактеризованы как имеющие более равномерное распределение незамещенных глюкозных звеньев в основной цепи целлюлозы. Замещенные целлюлозы, имеющие более высокие значения DB, могут быть охарактеризованы как имеющие большую степень группирования незамещенных глюкозных звеньев в основной цепи целлюлозы.

Более конкретно, в замещенной целлюлозе, содержащей замещенные и незамещенные глюкозные звенья, величина DB замещенной целлюлозы будет равна В/(А+В), где А относится к числу незамещенных глюкозных звеньев, непосредственно связанных с по меньшей мере одним замещенным глюкозным звеном, и В обозначает число незамещенных глюкозных звеньев, не связанных непосредственно с замещенными глюкозными звеньями (т.е. непосредственно связанных только с незамещенными глюкозными звеньями).

Типично, замещенная целлюлоза имеет значение DB, равное по меньшей мере 0,35, или даже от 0,40 до 0,90, от 0,45 до 0,80, или даже от 0,50 до 0,70.

Замещенная целлюлоза может иметь величину DB+DS, равную по меньшей мере 1. Типично, замещенная целлюлоза имеет величину DB+DS от 1,05 до 2,00, или от 1,10 до 1,80, или от 1,15 до 1,60, или от 1,20 до 1,50, или даже от 1,25 до 1,40.

Замещенная целлюлоза, имеющая DS в интервале значений от 0,01 до 0,20 или от 0,80 до 0,99, может иметь величину DB+DS, равную по меньшей мере 1, типично, от 1,05 до 2,00, или от 1,10 до 1,80, или от 1,15 до 1,60, или от 1,20 до 1,50, или даже от 1,25 до 1,40.

Замещенная целлюлоза, имеющая DS в интервале значений от 0,20 до 0,80, может иметь величину DB+DS, равную по меньшей мере 0,85, типично, от 0,90 до 1,80, или от 1,00 до 1,60, или от 1,10 до 1,50, или от 1,20 до 1,40.

Замещенная целлюлоза может иметь величину DB+2DS-DS², равную по меньшей мере 1,20. Типично, замещенная целлюлоза имеет величину DB+2DS-DS² от 1,22 до 2,00, или от 1,24 до 1,90, или от 1,27 до 1,80, или от 1,30 до 1,70, или даже от 1,35 до 1,60.

Замещенная целлюлоза, имеющая DS в интервале значений от 0,01 до 0,20, может иметь DB+2DS-DS² более 1,02, или от 1,05 до 1,20.

Замещенная целлюлоза, имеющая DS в интервале значений от 0,20 до 0,40, может иметь DB+2DS-DS² более 1,05, или от 1,10 до 1,40.

Замещенная целлюлоза, имеющая DS в интервале значений от 0,40 до 1,00 или от 0,60 до 1,00 или от 0,80 до 1,00, может иметь DB+2DS-DS² от 1,10 до 2,00, или от 1,20 до 1,90, или от 1,25 до 1,80, или от 1,20 до 1,70, или даже от 1,35 до 1,60.

Способы измерения DB могут меняться в зависимости от заместителя. Квалифицированный специалист знает или может определить, каким образом измерить степень замещения данной замещенной целлюлозы. В качестве примера, ниже раскрыт способ измерения DB замещенной целлюлозы.

Метод испытаний 2: Оценка степени блочности (DB) замещенной целлюлозы

В случае замещенной целлюлозы, величина DB может соответствовать частному от деления количества (А) незамещенных глюкозных звеньев, высвобождаемых после специфического ферментативного гидролиза коммерческим ферментом эндоглюканазой (Econase СЕ, АВ Enzymes, Darmstadt, Germany), на общее количество незамещенных глюкозных звеньев, высвобождаемых после кислотного гидролиза (А+В). Ферментативная активность является специфической по отношению к незамещенным глюкозным звеньям в полимерной цепи, непосредственно связанным с другими незамещенными глюкозными звеньями. Дополнительные детальные пояснения блочности замещенной целлюлозы и ее измерение описаны в V. Stigsson et al., Cellulose, 2006, 13, pp.705-712.

Ферментативная деградация осуществляется с использованием фермента (Econase СЕ) в буфере с рН 4,8 при 50°С в течение 3 дней. Используют 250 мкл фермента на образец замещенной целлюлозы объемом 25 мл. Деградацию останавливают нагреванием образцов до 90°С и выдерживанием их в горячем состоянии в течение 15 минут. Кислотный гидролиз для определения как характера замещений, так и блочности, проводят в перхлорной кислоте (15 мин в 70% HClO₄ при комнатной температуре и 3 часа в 6,4% HClO₄ при 120°С). Образцы анализируют методом анионообменной хроматографии с импульсным амперометрическим детектированием (PAD-детектор: BioLC50 (Dionex, Sunnyvale, California, USA)). Систему HPAEC/PAD калибруют с помощью С13 ЯМР. Моносахариды разделяют при 35°С при объемном расходе 0,2 мл/мин, на аналитической колонке РА-1, используя в качестве элюента 100 мМ NaOH с увеличением содержания ацетата натрия (от 0 до 1М ацетата натрия за 30 мин). Каждый образец анализируют от трех до пяти раз и рассчитывают среднее значение. Определяют число незамещенных глюкозных звеньев, непосредственно связанных с по меньшей мере одной замещенной глюкозой (А), и число незамещенных глюкозных звеньев, не связанных непосредственно с замещенной глюкозой (В), и рассчитывают величину DB образца замещенной целлюлозы: DB=В/(А+В).

Вязкость замещенной целлюлозы

Замещенная целлюлоза, типично, имеет вязкость при 25°С для 2% мас. раствора в воде, равную по меньшей мере 100 мПа·с, например, вязкость от 250 до 5000, или от 500 до 4000, от 1000 до 3000 или от 1500 до 2000 мПа·с. Вязкость целлюлозы может быть измерена в соответствии со следующим методом испытаний.

Метод испытаний 3: Оценка вязкости замещенной целлюлозы

Готовят раствор 2% мас. целлюлозы путем растворения целлюлозы в воде. Вязкость раствора определяют с помощью вискозиметра Haake VT500 при скорости сдвига 5 с^-1, при 25°С. Каждое измерение выполняют в течение 1 минуты, собирая и усредняя 20 точек измерений.

Молекулярный вес замещенной целлюлозы.

Типично, целлюлозы по настоящему изобретению имеют молекулярный вес в интервале значений от 10000 до 10000000, например, от 20000 до 1000000, типично, от 50000 до 500000, или даже от 60000 до 150000 г/моль.

Степень полимеризации (DP) замещенной целлюлозы

Замещенная целлюлоза может иметь общее число глюкозных звеньев от 10 до 7000, или по меньшей мере 20. Пригодные замещенные целлюлозы, которые могут быть использованы по настоящему изобретению, включают целлюлозы со степенью полимеризации (DP) больше 40, предпочтительно, от примерно 50 до примерно 100000, более предпочтительно, от примерно 500 до примерно 50000.

Общее число глюкозных звеньев замещенной целлюлозы составляет, например, от 10 до 10000, или от 20 до 7500, например, от 50 до 5000 и типично, от 100 до 3000, или от 150 до 2000.

Синтез

Замещенная целлюлоза, используемая по настоящему изобретению, может быть синтезирована различными путями, хорошо известными квалифицированным специалистам в области химии полимеров. Например, целлюлозы с карбоксиалкильными простыми эфирными связями могут быть получены путем проведения реакции целлюлозы с пригодной галоидалкановой кислотой, целлюлозы с карбоксиалкильными сложноэфирными связями могут быть получены путем проведения реакции целлюлозы с пригодным ангидридом, таким как янтарный ангидрид, и целлюлозы с сульфоалкильными простыми эфирными связями могут быть получены путем проведения реакции целлюлозы с пригодной алкенилсульфоновой кислотой.

Квалифицированный специалист может получить замещенную целлюлозу с более высокой степенью блочности, например, путем подбора растворителя реакции, скорости прибавления реагентов, и щелочности среды во время синтеза замещенной целлюлозы. Процесс синтеза может быть оптимизирован для контроля DB, как описано V. Stigsson et al., Cellulose, 2006, 13, pp.705-712; N. Olara et al., Macromolecular Chemistry & Physics, 2001, 202, pp.207-211; J. Koetz et al., Papier (Heidelburg), 1998, 52, pp.704-712; G. Mann et al., Polymer, 1998, 39, pp.3155-3165. Способы получения карбоксиметилцеллюлозы и гидроксиэтилцеллюлозы, имеющих характеристики блочности, также раскрыты в WO 2004/048418 (Hercules) и WO 06/088953 (Hercules).

Предпочтительные замещенные целлюлозы

Замещенная целлюлоза может быть выбрана из группы, состоящей из сульфата целлюлозы, ацетата целлюлозы, сульфоэтилцеллюлозы, цианоэтилцеллюлозы, метилцеллюлозы, этилцеллюлозы, карбоксиметилцеллюлозы, гидроксиэтилцеллюлозы и гидроксипропилцеллюлозы. В частности, замещенная целлюлоза представляет собой карбоксиметилцеллюлозу.

Неограничивающие примеры пригодных замещенных производных целлюлозы являются натриевые или калиевые соли карбоксиметилцеллюлозы, карбоксиэтилцеллюлозы, сульфоэтилцеллюлозы, сульфопропилцеллюлозы, сульфата целлюлозы, фосфорилированной целлюлозы, карбоксиметилгидроксиэтилцеллюлозы, карбоксиметилгидроксипропилцеллюлозы, сульфоэтилгидроксиэтилцеллюлозы, сульфоэтилгидроксипропилцеллюлозы, карбоксиметилметил-гидроксиэтилцеллюлозы, карбоксиметилметилцеллюлозы, сульфоэтилметил-гидроксиэтилцеллюлозы, сульфоэтилметилцеллюлозы, карбоксиметил-этилгидроксиэтилцеллюлозы, карбоксиметилэтилцеллюлозы, сульфоэтилэтил-гидроксиэтилцеллюлозы, сульфоэтилэтилцеллюлозы, карбоксиметилметил-гидроксипропилцеллюлозы, сульфоэтилметилгидроксипропилцеллюлозы, карбоксиметилдодецилцеллюлозы, карбоксиметилдодеканоил (dodecoyl) целлюлозы, карбоксиметилцианоэтилцеллюлозы и сульфоэтилциано-этилцеллюлозы.

Целлюлоза может быть замещенной целлюлозой, замещенной 2 или больше разными заместителями, такими как метил- и гидроксиэтилцеллюлоза.

Вспомогательный ингредиент для стирки

Состав для стирки дополнительно содержит вспомогательный ингредиент для стирки. Этот вспомогательный ингредиент для стирки отличается от ингредиента (ингредиентов), необходимых для получения замещенной целлюлозы. Например, вспомогательный ингредиент для стирки не является растворителем, используемым для получения замещенной целлюлозы путем проведения реакции основной цепи целлюлозы и заместителя. Точный характер таких дополнительных вспомогательных компонентов и уровни их содержания будут зависеть от физической формы композиции и сути операции, для которой она должна быть использована. Пригодные вспомогательные материалы включают, без ограничений, поверхностно-активные вещества, добавки для усиления моющего действия, флокулирующую добавку, хелатирующие агенты, ингибиторы переноса красителей, ферменты, стабилизаторы ферментов, каталитические материалы, активаторы отбеливания, перекись водорода, источники перекиси водорода, предварительно подготовленные перкислоты (preformed peracids), полимерные диспергенты, агенты для удаления глинистых загрязнений/предотвращения повторного отложения, оптические осветлители, пеногасители, красители, ароматизаторы, агенты эластификации структуры, мягчители тканей, носители, гидротропные вещества, технологические добавки, и/или пигменты. В дополнение к приведенному ниже описанию, пригодные примеры таких других вспомогательных веществ и уровни их использования приведены в патентах США №№5576282, 6306812 В1 и 6326348 В1, которые включены сюда в качестве ссылок. Могут присутствовать такие одно или несколько вспомогательных веществ, детальнее описанные ниже.

ФЕРМЕНТ - Предпочтительно, композиция по изобретению дополнительно содержит фермент. Примеры пригодных ферментов включают, без ограничений, гемицеллюлазы, пероксидазы, протеазы, целлюлазы, ксиланазы, липазы, фосфолипазы, эстеразы, кутиназы, пектиназы, маннаназы, пектатлиазы, кератиназы, редуктазы, оксидазы, фенолоксидазы, липоксигеназы, лигниназы, пуллуланазы, танназы, пентозаназы, маланазы, β-глюканазы, арабинозидазы, гиалуронидаза, хондроитиназа, лакказа и амилазы, или их смеси. Композиции по настоящему изобретению могут, в частности, содержать фермент, проявляющий эндо-β-1,4-глюканазную активность (Е.С.3.4.1.4). Неограничивающие примеры пригодных эндо-β-1,4-глюканазных ферментов включают Celluclean (Novozymes), Carezyme (Novozymes), Celluzyme (Novozymes), Endolase (Novozymes), KAC (Kao), Puradax HA (Genencor), Puradax EG-L (Genencor), эндогенную 20 кДа эндо-β-1,4-глюканазу Melanocarpus albomyces, продаваемую под маркой Biotouch (АВ Enzymes), и их варианты и смеси. Пригодные ферменты перечислены в WO2007/025549A1, от страницы 4, строка 15, до страницы 11, строка 2.

В случае их присутствия в композициях моющих средств, вышеупомянутые ферменты могут присутствовать в количествах от примерно 0,00001% до примерно 2%, от примерно 0,0001% до примерно 1%, или даже от примерно 0,001% до примерно 0,5%, или 0,02% ферментного белка от веса композиции.

ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНОЕ ВЕЩЕСТВО - Композиции в соответствии с настоящим изобретением могут содержать поверхностно-активное вещество или систему поверхностно-активного вещества. Композиции могут содержать от 0,01% до 90%, например, от 1 до 25, или от 2 до 20, или от 4 до 15, или от 5 до 10% мас. системы поверхностно-активного вещества от веса системы. Поверхностно-активное вещество может быть выбрано из неионных поверхностно-активных веществ, анионных поверхностно-активных веществ, катионных поверхностно-активных веществ, амфолитных поверхностно-активных веществ, цвиттерионных поверхностно-активных веществ, полуполярных неионных поверхностно-активных веществ и их смесей.

Анионные поверхностно-активные вещества

Типично, композиция содержит от 1 до 50% мас. или от 2 до 40% мас. анионного поверхностно-активного вещества.

Пригодные анионные поверхностно-активные вещества типично содержат один или несколько фрагментов, выбранных из группы, состоящей из карбоната, фосфата, фосфоната, сульфата, сульфоната, карбоксилата и их смесей. Анионное поверхностно-активное вещество может быть одним из или смесями нескольких C_8-18 алкилсульфатов и С_8-18 алкилсульфонатов, линейных или разветвленных, необязательно конденсированных с 1-9 молями C_1-4 алкиленоксида на моль C_8-18 алкилсульфата и/или C_8-18 алкилсульфоната.

Предпочтительные анионные моющие поверхностно-активные вещества выбирают из группы, состоящей из: линейных или разветвленных, замещенных или незамещенных C_12-18 алкилсульфатов; линейных или разветвленных, замещенных или незамещенных С_10-13 алкилбензолсульфонатов, предпочтительно, линейных С_10-13 алкилбензолсульфонатов; и их смесей. Особенно предпочтительными являются линейные С_10-13 алкилбензолсульфонаты. Особенно предпочтительными являются линейные С_10-13 алкилбензолсульфонаты, которые могут быть получены, предпочтительно, получены путем сульфирования коммерчески доступных линейных алкилбензолов (LAB); пригодные LAB включают LAB с низким содержанием 2-фенильного изомера, такие как поставляемые фирмой Sasol под торговой маркой Isochem®, или поставляемые фирмой Petresa под торговой маркой Petrelab®, другие пригодные LAB включают LAB с высоким содержанием 2-фенильного изомера, такие как поставляемые фирмой Sasol под торговой маркой Hyblene®.

Алкоксилированные анионные поверхностно-активные вещества

Композиция может содержать алкоксилированное анионное поверхностно-активное вещество. В случае его присутствия, алкоксилированное анионное поверхностно-активное вещество будет обычно присутствовать в количестве от 0,1% мас. до 40% мас., например, от 1% мас. до 3% мас., в пересчете на композицию моющего средства в целом.

Типично, алкоксилированное анионное моющее поверхностно-активное вещество является линейным или разветвленным, замещенным или незамещенным алкоксилированным C_12-18 алкилсульфатом, имеющим среднюю степень алкоксилирования от 1 до 30, предпочтительно, от 3 до 7.

Пригодными алкоксилированными анионными моющими поверхностно-активными веществами являются: Texapan LESTTM фирмы Cognis; Cosmacol AESTM фирмы Sasol; BES15ITM фирмы Stephan; Empicol ESC70/UTM; и их смеси.

Неионнее моющее поверхностно-активное вещество

Композиции по изобретению могут содержать неионное поверхностно-активное вещество. В случае его присутствия, неионное моющее поверхностно-активное вещество (вещества) обычно присутствует в количестве от 0,5 до 20% мас., или от 2% мас. до 4% мас.

Неионное моющее поверхностно-активное вещество может быть выбрано из группы, состоящей из: алкилполиглюкозида и/или алкилалкоксилированного спирта; C₁₂-C₁₈ алкилэтоксилатов, таких как неионные поверхностно-активные вещества NEODOL® фирмы Shell; C₆-C₁₂ алкилфенолалкоксилатов, в которых алкоксилатные звенья являются этиленоксидными звеньями, пропиленоксидными звеньями или их смесью; продукты конденсации C₁₂-C₁₈ спирта и C₆-C₁₂ алкилфенола с этиленоксид/пропиленоксидными блоксополимерами, такими как Pluronic® фирмы BASF; C₁₄-C₂₂ разветвленных спиртов (ВА) со средней длиной цепи, описанных более детально в US 6150322; C₁₄-C₂₂ разветвленных алкилалкоксилатов (ВАЕх) со средней длиной цепи, где x=от 1 до 30, описанных более детально в US 6153577, US 6020303 и US 6093856; алкилцеллюлоз, описанных более детально в US 4565647, конкретнее, алкилполигликозидов, описанных более детально в US 4483780 и US 4483779; амидов жирных полиоксикислот, описанных более детально в US 5332528, WO 92/06162, WO 93/19146, WO 93/19038 и WO 94/09099; поверхностно-активных веществ на основе поли(оксиалкилированного) спирта с концевыми простыми эфирными группами, описанных более детально в US 6482994 и WO 01/42408; и их смесей.

Катионное моющее поверхностно-активное вещество

В одном аспекте изобретения, композиции моющих средств не содержат катионного поверхностно-активного вещества. Однако, композиция необязательно может содержать катионное моющее поверхностно-активное вещество, В случае его присутствия, предпочтительно, композиция содержит от 0,1% мас. до 10% мас., или от 1% мас. до 2% мас., катионного моющего поверхностно-активного вещества.

Пригодными катионными моющими поверхностно-активными веществами являются алкилпиридиниевые соединения, четвертичные алкиламмониевые соединения, четвертичные алкилфосфониевые соединения и третичные алкилсульфониевые соединения. Катионное моющее поверхностно-активное вещество может быть выбрано из группы, состоящей из: поверхностно-активных веществ на основе алкоксилата четвертичного аммония (AQA), описанных более детально в US 6136769; поверхностно-активных веществ на основе четвертичного диметилгидроксиэтиламмония, описанных более детально в US 6004922; полиаминовых катионных поверхностно-активных веществ, описанных более детально в WO 98/35002, WO 98/35003, WO 98/35004, WO 98/35005 и WO 98/35006; катионных сложноэфирных поверхностно-активных веществ, описанных более детально в US 4228042, US 4239660, US 4260529 и US 6022844; аминовых поверхностно-активных веществ, описанных более детально в US 6221825 и WO 00/47708, в частности, амидопропилдиметиламина; и их смесей.

Особенно предпочтительными катионными моющими поверхностно-активными веществами являются четвертичный моно-С_8-10-алкилмоногидроксиэтилдиметиламмоний хлорид, четвертичный моно-С_10-12-алкилмоногидроксиэтилдиметиламмоний хлорид и четвертичный моно-С₁₀-алкилмоногидроксиэтилдиметиламмоний хлорид. Катионные поверхностно-активные вещества, такие как Praepagen HY (торговая марка Clariant), могут быть пригодными для использования и также могут быть использованы в качестве пенообразователя.

ДОБАВКА ДЛЯ УСИЛЕНИЯ МОЮЩЕГО ДЕЙСТВИЯ - Композиция моющего средства может содержать одну или несколько добавок для усиления моющего действия. В случае использования добавки для усиления моющего действия, композиция по изобретению будет типично содержать от 1% до примерно 40%, типично, от 2 до 25%, или даже от примерно 5% до примерно 20%, или от 8 до 15% мас. добавки для усиления моющего действия.

Композиции моющих средств по настоящему изобретению содержат от 0 до 20%, в частности, менее 15% или 10%, например, менее 5%, цеолита. В частности, композиция моющего средства содержит от 0 до 20%, в частности, менее 15% или 10%, например, менее 5%, алюмосиликатной добавки (добавок) для усиления моющего действия.

Композиция моющего средства по настоящему изобретению может содержать от 0 до 20%, в частности, менее 15% или 10%, например, менее 5%, фосфатной добавки для усиления моющего действия и/или силикатной добавки для усиления моющего действия и/или цеолитной добавки для усиления моющего действия.

Композиции моющих средств по настоящему изобретению могут содержать от 0 до 20%, в частности, менее 15% или 10%, например, менее 5%, карбоната натрия.

Добавки для усиления моющего действия включают, без ограничений, полифосфатные соли щелочных металлов, аммония и алканоламмония, силикаты щелочных металлов, слоистые силикаты, такие как SKS-6 фирмы Clariant, карбонаты щелочноземельных и щелочных металлов, алюмосиликатные добавки для усиления моющего действия, такие как цеолиты и поликарбоксилатные соединения, эфиргидроксиполикарбоксилаты, сополимеры малеинового ангидрида с этиленом или винилметиловым простым эфиром, 1,3,5-тригидроксибензол-2,4,6-трисульфоновая кислота и карбоксиметилоксиянтарная кислота, жирные кислоты, различные соли щелочных металлов, аммония и замещенного аммония полиуксусных кислот, таких как этилендиаминтетрауксусная кислота и нитрилотриуксусная кислота, а также поликарбоксилаты, такие как меллитовая кислота, янтарная кислота, лимонная кислота, оксидиянтарная кислота, полималеиновая кислота, бензол-1,3,5-трикарбоновая кислота, карбоксиметилоксиянтарная кислота и их растворимые соли.

Общее количество фосфатой добавки (добавок) для усиления моющего действия, алюмосиликатной добавки (добавок) для усиления моющего действия, добавки (добавок) поликарбоновой кислоты для усиления моющего действия и дополнительной силикатной добавки (добавок) для усиления моющего действия в композициях моющих средств может составлять от 0 до 25%, или даже от 1 до 20%, в частности от 1 до 15%, особенно от 2 до 10%, например, от 3 до 5%, по весу.

Композиция может дополнительно содержать любую другую дополнительную добавку (добавки) для усиления моющего действия, хелатирующее вещество (вещества), или, в общем, любой материал, который будет удалять ионы кальция из раствора, например, путем секвестрации, комплексообразования, осаждения или ионного обмена. В частности, композиция может содержать материалы, имеющие при температуре 25°С и ионной силе 0,1М кальцийсвязывающую способность, равную по меньшей мере 50 мг/г, и константу связывания кальция, log К Са²⁺, равную по меньшей мере 3,50.

В композиции по изобретению, общее количество фосфатной добавки (добавок) для усиления моющего действия, алюмосиликатной добавки (добавок) для усиления моющего действия, добавки (добавок) поликарбоновой кислоты для усиления моющего действия, дополнительной силикатной добавки (добавок) для усиления моющего действия и другого материала (материалов), имеющих кальцийсвязывающую способность выше 50 мг/г и константу связывания кальция выше 3,50, может составлять от 0 до 25%, или даже от 1 до 20%, в частности, от 1 до 15%, особенно, от 2 до 10%, например, от 3 до 5%, от веса композиции.

ФЛОКУЛИРУЮЩАЯ ДОБАВКА - Композиция может дополнительно содержать флокулирующую добавку. Композиция также может по существу не содержать флокулирующей добавки. Типично, флокулирующая добавка является полимерной. Типично, флокулирующая добавка представляет собой полимер, содержащий мономерные звенья, выбранные из группы, состоящей из этиленоксида, акриламида, акриловой кислоты и их смесей. Типично, флокулирующая добавка представляет собой полиэтиленоксид. Типично, флокулирующая добавка имеет молекулярный вес по меньшей мере 100000 Да, в частности, от 150000 Да до 5000000 Да или даже от 200000 Да до 700000 Да. Типично, композиция содержит по меньшей мере 0,3% мас. от композиции флокулирующей добавки.

ОТБЕЛИВАЮЩИЙ АГЕНТ - Композиции по настоящему изобретению могут содержать один или несколько отбеливающих агентов. В общем, в случае использования отбеливающего агента, композиции по настоящему изобретению могут содержать от примерно 0,1% до примерно 50%, или даже от примерно 0,1% до примерно 25% отбеливающего агента от веса композиции моющего средства по изобретению. В случае их присутствия, пригодные отбеливающие агенты включают катализаторы отбеливания, пригодные катализаторы отбеливания перечислены в WO2008/034674A1, от страницы 46, строка 23, до страницы 49, строка 17, фотоотбеливатели, например, витамин К3 и фталоцианинсульфонат цинка или алюминия; активаторы отбеливания, такие как тетраацетилэтилендиамин (TAED) и нонаноилоксибензолсульфонат (NOBS); перекись водорода; предварительно подготовленные перкислоты; источники перекиси водорода, такие как неорганические пергидраты солей, включая соли щелочных металлов, такие как натриевые соли перборатов (обычно, моно- или тетрагидрат), перкарбонатные, персульфатные, перфосфатные, персиликатные соли и их смеси, необязательно, с нанесенным покрытием, причем пригодные покрытия включают неорганические соли, такие как щелочных металлов; и их смеси.

Количества источника перекиси водорода и перкислоты или активатора отбеливания может быть выбрано таким образом, чтобы молярное соотношение доступного кислорода (из источника пероксида) к перкислоте составляло от 1:1 до 35:1, или даже от 2:1 до 10:1.

ФЛУОРЕСЦЕНТНЫЙ ОТБЕЛИВАЮЩИЙ АГЕНТ - Композиция может содержать компоненты, которые могут подкрашивать очищаемые изделия, такие как флуоресцентный отбеливающий агент. В случае его присутствия, любой флуоресцентный отбеливающий агент, пригодный для использования в композициях моющих средств, может быть использован в композиции по настоящему изобретению. Наиболее широко используемыми флуоресцентными отбеливающими агентами являются материалы, относящиеся к классам производных диаминостильбенсульфоновой кислоты, производных диарилпиразолина и производных бисфенил-дистирила.

Типичными флуоресцентными отбеливающими агентами являются Parawhite КХ, поставляемые фирмой Paramount Minerals and Chemicals, Mumbai, India; Tinopal® DMS и Tinopal® CBS производства фирмы Ciba-Geigy AG, Basel, Switzerland. Tinopal® DMS представляет собой динатриевую соль 4,4'-бис-(2-морфолино-4-анилино-s-триазин-6-иламино)стильбендисульфоната. Tinopal® CBS представляет собой динатриевую соль 2,2'-бис-(фенилстирил)дисульфоната.

ПОДКРАШИВАЮЩИЕ АГЕНТЫ ДЛЯ ТКАНЕЙ - Флуоресцентные отбеливающие агенты излучают по меньшей мере некоторое количество видимого света. В отличие от них, подкрашивающие агенты для тканей изменяют оттенок поверхности, поскольку они поглощают по меньшей мере часть спектра видимого света. Пригодные подкрашивающие агенты для тканей включают красители и конъюгаты краситель-глина, и могут также включать пигменты. Пригодные красители включают красители с малыми молекулами и полимерные красители. Пригодные красители с малыми молекулами включают красители с малыми молекулами, выбранные из группы, состоящей из красителей, относящихся, по классификации на основе цветового индекса (Colour Index, CI), к прямому синему, прямому красному, прямому фиолетовому, кислотному синему, кислотному красному, кислотному фиолетовому, основному синему, основному фиолетовому и основному красному, или их смесям. Пригодные оттеночные красители перечислены в WO2008/17570A1, от страницы 4, строка 15, до страницы 11, строка 18, и WO2008/07318A2, от страницы 9, строка 18, до страницы 21, строка 2.

ПОЛИМЕРНЫЕ ДИСПЕРГЕНТЫ - Композиции по настоящему изобретению могут содержать дополнительные полимерные диспергенты. Пригодные полимерные диспергенты включают полимерные поликарбоксилаты, замещенные (включая кватернизированные и окисленные) полиаминовые полимеры и полиэтиленгликоли, такие как: полимеры на основе акриловой кислоты, имеющие средний молекулярный вес от примерно 2000 до примерно 10000; сополимеры на акрилово/малеиновой основе, имеющие средний молекулярный вес от примерно 2000 до примерно 100000 и соотношение акрилатных и малеатных сегментов от примерно 30:1 до примерно 1:1; терполимеры малеиновой кислоты/акриловой кислоты/винилового спирта; полиэтиленгликоль (ПЭГ), имеющий молекулярный вес от примерно 500 до примерно 100000, предпочтительно, от примерно 1000 до примерно 50000, более предпочтительно, от примерно 1500 до примерно 10000; и водорастворимые или диспергируемые алкоксилированные полиалкиленаминовые материалы. Такие полимерные диспергенты, в случае их использования, типично присутствуют в количествах до примерно 5%, предпочтительно, от примерно 0,2% до примерно 2,5%, более предпочтительно, от примерно 0,5% до примерно 1,5%.

ПОЛИМЕРНЫЙ ГРЯЗЕОТТАЛКИВАЮЩИЙ АГЕНТ - Композиции по настоящему изобретению могут также содержать полимерный грязеотталкивающий агент. Полимерный грязеотталкивающий агент, или "SRA", имеет гидрофильные сегменты для гидрофилизации поверхности гидрофобных волокон, таких как полиэстер и найлон, и гидрофобные сегменты для осаждения на гидрофобных волокнах и удерживания на них до завершения циклов стирки и полоскания, которые тем самым служат якорем для гидрофильных сегментов. Это может позволить легче удалять пятна, остающиеся после обработки SRA, при последующей стирке. Предпочтительные SRA включают олигомерные терефталатные сложные эфиры; сульфированный продукт по существу линейного сложноэфирного олигомера, состоящего из олигомерной сложноэфирной основной цепи повторяющихся терефталоильных и оксиалкиленоксидных звеньев и сульфированных терминальных фрагментов на основе аллила, ковалентно присоединенных к основной цепи; 1,2-пропилен/полиоксиэтилентерефталатные сложные полиэфиры с неионными концевыми группами; олигомер, имеющий эмпирическую формулу (CAP)₂(EG/PG)₅(T)₅(SIP)₁, который содержит терефталоил (Т), сульфоизофталоил (SIP), оксиэтиленоксидные и окси-1,2-пропиленовые (EG/PG) звенья, и который, предпочтительно, заканчивается концевыми группами (CAP), предпочтительно, модифицированные изетионаты, как в олигомере, содержащем одно сульфоизофталоильное звено, 5 терефталоильных звеньев, оксиэтиленоксидные и окси-1,2-пропиленоксидные звенья в определенном соотношении, предпочтительно, от примерно 0,5:1 до примерно 10:1, и две концевые группы, производные от 2-(2-гидроксиэтокси)этансульфоната натрия; олигомерные сложные эфиры, содержащие: (1) основную цепь, содержащую (а) по меньшей мере одно звено, выбранное из группы, состоящей из дигидроксисульфонатов, полигидроксисульфонатов, звено, которое является по меньшей мере трифункциональным, и сложноэфирные связи образуются, приводя к получению разветвленной олигомерной основной цепи, и их комбинации; (b) по меньшей мере одно звено, представляющее собой терефталоильный фрагмент; и (с) по меньшей мере одно несульфированное звено, которое представляет собой 1,2-оксиалкиленоксидный фрагмент; и (2) одно или несколько концевых звеньев, выбранных из неионных концевых звеньев, анионных концевых звеньев, таких как алкоксилированные, предпочтительно, этоксилированные, изетионаты, алкоксилированные пропансульфонаты, алкоксилированные пропандисульфонаты, алкоксилированные фенолсульфонаты, сульфоароильные производные и их смеси. Предпочтительными являются сложные эфиры эмпирической формулы:

((САР)₃(EG/PG)_b(DEG)_cPEG)_d(T)_e(SIP)_f(SEG)_g(B)_h)

где CAP, EG/PG, PEG (ПЭГ), Т и SIP имеют указанные выше значения, DEG обозначает ди(оксиэтилен)оксидные звенья, SEG обозначает звенья на основе сульфоэтильного простого эфира глицерина и родственные фрагменты звеньев, В обозначает разветвленные звенья, которые являются по меньшей мере трифункциональными, где сложноэфирные связи образуются, приводя к получению разветвленной олигомерной основной цепи, а имеет значение от примерно 1 до примерно 12, b имеет значение от примерно 0,5 до примерно 25, с имеет значение от 0 до примерно 12, d имеет значение от 0 до примерно 10, b+c+d равно от примерно 0,5 до примерно 25, е имеет значение от примерно 1,5 до примерно 25, f имеет значение от 0 до примерно 12; e+f равно от примерно 1,5 до примерно 25, g имеет значение от примерно 0,05 до примерно 12; h имеет значение от примерно 0,01 до примерно 10, и а, b, с, d, е, f, g и h представляют собой среднее число молей соответствующих звеньев на моль сложного эфира; и сложный эфир имеет молекулярный вес в интервале значений от примерно 500 до примерно 5000; и целлюлозные производные, такие как простые гидроксиэфирные целлюлозные полимеры, доступные под маркой METHOCEL от фирмы Dow; C₁-C₄ алкилцеллюлозы и С₄ гидроксиалкилцеллюлозы, см. патент США №4000093, выданный 28 декабря 1976 г.на имя Nicol et al., и простые метилцеллюлозные эфиры, имеющие среднюю степень замещения (метилом) на ангидроглюкозное звено от примерно 1,6 до примерно 2,3 и вязкость раствора от примерно 80 до примерно 120 сантипуаз, измеренную при 20°С для 2% водного раствора. Такие материалы доступны под наименованиями METOLOSE SM100® и METOLOSE SM200®, которые являются торговыми марками простых метилцеллюлозных эфиров производства фирмы Shinetsu Kagaku Kogyo KK.

СТАБИЛИЗАТОРЫ ФЕРМЕНТОВ - Ферменты для использования в моющих средствах могут быть стабилизированы различными методами. Ферменты, используемые по настоящему изобретению, могут быть стабилизированы присутствием водорастворимых источников ионов кальция и/или магния в готовых композициях, которые доставляют такие ионы к ферментам. В случае водных композиций, содержащих протеазу, обратимый ингибитор протеазы, такой как соединение бора, может быть добавлен для дополнительного увеличения стабильности.

КАТАЛИТИЧЕСКИЕ КОМПЛЕКСЫ МЕТАЛЛОВ - Композиции по изобретению могут содержать каталитические комплексы металлов. В случае их присутствия, одним из типов металлсодержащих катализаторов отбеливания является система катализатора, содержащая катион переходного металла с определенной отбеливающей каталитической активностью, такой как катионы меди, железа, титана, рутения, вольфрама, молибдена или марганца, дополнительный катион металла, обладающий незначительной или не обладающий отбеливающей каталитической активностью, такой как катионы цинка или алюминия, и секвестрант, имеющий определенные константы устойчивости с каталитическими и дополнительными катионами металлов, в частности, этилендиаминтетрауксусная кислота, этилендиаминтетра(метиленфосфоновая кислота) и их водорастворимые соли. Такие катализаторы раскрыты в US 4430243.

При необходимости, композиции по настоящему изобретению могут катализироваться с помощью соединения марганца. Такие соединения и уровни их использования хорошо известны специалистам и включают, например, катализаторы на основе марганца, раскрытые в US 5576282.

Кобальтовые катализаторы отбеливания, пригодные для использования по настоящему изобретению, являются известными и описаны, например, в US 5597936; US 5595967. Такие кобальтовые катализаторы могут быть легко приготовлены известными методами, такими как описанные, например, в US 5597936 и US 5595967.

Композиции по настоящему изобретению могут также содержать комплекс переходного металла с такими лигандами, как биспидоны (WO 05/042532 А1) и/или макрополициклические жесткие лиганды - сокращенно обозначаемые "MRL". На практике, и не с целью ограничения, композиции и способы по настоящему изобретению могут быть отрегулированы таким образом, чтобы обеспечить порядка по меньшей мере одной части на сто миллионов активных частиц MRL в водной среде для стирки, и типично будут обеспечивать от примерно 0,005 ppm (млн^-1) до примерно 25 ppm, от примерно 0,05 ppm до примерно 10 ppm, или даже от примерно 0,1 ppm до примерно 5 ppm, MRL в растворе для стирки.

Пригодные переходные металлы в данных катализаторах отбеливания на основе переходных металлов включают, например, марганец, железо и хром. Пригодные MRL включают 5,12-диэтил-1,5,8,12-тетраазабицикло[6.6.2]гексадекан.

Пригодные MRL переходного металла могут быть легко приготовлены с использованием известных процедур, таких как описанные, например, в WO 00/32601 и US 6225464.

СИСТЕМА МЯГЧИТЕЛЯ - композиции по изобретению могут содержать смягчающий агент и, необязательно, также флокулянты и ферменты; необязательно, для смягчающего действия во время стирки.

КОМПОНЕНТ, УСИЛИВАЮЩИЙ СМЯГЧЕНИЕ ТКАНЕЙ - Типично, композиция дополнительно содержит заряженный полимерный компонент, усиливающий смягчение тканей. В тех случаях, когда композиция содержит глину и силиконовые частицы, предпочтительно, заряженный полимерный компонент, усиливающий смягчение тканей, вводят в контакт с глиной и силиконом на стадии (ii) процесса получения частиц глины и силикона (см. выше). Тщательное перемешивание заряженного полимерного компонента, усиливающего смягчение тканей, с глиной и силиконом дополнительно улучшает эффект смягчения тканей полученной композицией.

КРАСЯЩЕЕ ВЕЩЕСТВО - композиции по изобретению могут содержать красящее вещество, предпочтительно, краситель или пигмент. В частности, предпочтительными являются красители, которые разрушаются в результате окисления во время цикла стирки. Для обеспечения того, чтобы краситель не разлагался при хранении, предпочтительно, чтобы краситель был стабильным при температуре до 40°С. Стабильность красителя в композиции может быть повышена путем обеспечения как можно более низкого содержания воды в композиции. По возможности, красители или пигменты не должны связываться с текстильными волокнами или реагировать с ними. Если красящее вещество все-таки реагирует с текстильными волокнами, то придаваемая текстильным изделиям окраска должна разрушаться в результате реакции с окислителями, присутствующими в растворе для стирки. Это необходимо во избежание окрашивания текстильных изделий, особенно, после нескольких стирок. В частности, предпочтительные красители включают, без ограничений, Basacid® Green 970 фирмы BASF и Monastral blue фирмы Albion.

Состав для стирки

Состав для стирки, предпочтительно, представляет собой композицию моющего средства для стирки или композицию для ухода за тканью.

Состав для стирки может содержать растворитель. Пригодные растворители включают воду и другие растворители, такие как липофильные жидкости. Примеры пригодных липофильных жидкостей включают силоксаны, другие силиконы, углеводороды, простые гликолевые эфиры, производные глицерина, такие как простые эфиры глицерина, перфторированные амины, перфторированные и частично фторированные растворители на основе простых эфиров, малолетучие нефторированные органические растворители, диольные растворители, другие экологически безопасные растворители и их смеси.

Состав для стирки, например, находится в дисперсной форме, предпочтительно, в форме свободно текучего порошка, хотя композиция может находиться в любой жидкой или твердой форме. Композиция в твердой форме может представлять собой агломерат, гранулы, хлопья, экструдат, плитку, таблетку или любую их комбинацию. Твердая композиция может быть изготовлена такими способами, как сухое перемешивание, агломерирование, уплотнение, распылительная сушка, гранулирование в тарельчатом грануляторе, сферонизация или любая их комбинация. Твердая композиция, предпочтительно, имеет насыпную плотность от 300 г/л до 1500 г/л, предпочтительно, от 500 г/л до 1000 г/л.

Замещенная целлюлоза может быть добавлена как сухой компонент или в виде частиц для стирки, сформированных методом распылительной сушки или экструзии.

Состав для стирки также может иметь форму жидкости, геля, пасты, дисперсии, предпочтительно, коллоидной дисперсии или любой их комбинации. Жидкие композиции, типично, имеют вязкость от 500 мПа·с до 3000 мПа·с, при измерении при скорости сдвига 20 с^-1 в условиях окружающей среды (20°С и 1 атмосфера) и, типично, имеют плотность от 800 г/л до 1300 г/л. Если композиция находится в форме дисперсии, то она, типично, будет иметь усредненный по объему размер частиц от 1 микрометра до 5000 микрометров, предпочтительно, от 1 микрометра до 50 микрометров. Частицы, которые образуют дисперсию, обычно представляют собой глину и, в случае его присутствия, силикон. Типично, для измерения усредненного по объему размера частиц дисперсии используется прибор Coulter Multisizer.

Состав для стирки может иметь форму разовых доз, включая не только таблетки, но также пакетики с разовыми дозами, в которых композиции по меньшей мере частично окружены, предпочтительно, полностью окружены, пленкой, такой как пленка из поливинилового спирта.

Состав для стирки также может иметь форму нерастворимой подложки, например, листа нетканого материала, импрегнированной активными моющими веществами.

Состав для стирки может быть способен очищать и/или смягчать ткань в процессе стирки. Типично, состав для стирки составлен для использования в автоматической стиральной машине, хотя он также может быть составлен в расчете на ручную стирку.

Резмеры и значения величин, раскрытые тут, не следует понимать, как строго ограниченные точными указанными численными значениями. Вместо этого, если не указано иное, каждый такой размер должен обозначать как указанное значение, так и функционально эквивалентный интервал, окружающий данное значение. Например, размер, раскрытый как "40 мм", должен обозначать "примерно 40 мм".

Приведенные ниже примеры даются только для иллюстрации и потому не должны истолковываться как ограничивающие объем изобретения.

ПРИМЕРЫ

Пример 1: Приготовление композиций А, В, 1 и 2.

Были использованы следующие аббревиатуры:

LAS: Линейный алкилбензолсульфонат натрия

STPP: Триполифосфат натрия

Другие ингредиенты моющего средства включают такие материалы, как протеаза, оптический отбеливатель, вода и ароматизатор.

Фермент целлюлаза: Celluclean®, поставляемый фирмой Novozymes, Bagsvaerd, Denmark. Уровень содержания фермента выражается как концентрация активного белка в растворе для стирки.

LB CMC: карбоксиметилцеллюлоза Finnfix® BDA, поставляемая фирмой CPKeIco, Arnhem, Netherlands.

НВ CMC: карбоксиметилцеллюлоза с высокой степенью блочности, поставляемая фирмой CPKeIco, Arnhem, Netherlands.

Вязкость, степень замещения и степень блочности этих двух CMC приведены в таблице ниже:

  Вязкость 2% раствора (мПа·с) Степень замещения (DS) Степень блочности (DB) LBCMC 77 0,53 0,33 НВСМС 1740 0,76 0,50

Готовили базовую композицию:

Ингредиент % мас. LAS 16,00 STPP 12,00 Карбонат натрия 20,00 Силикат натрия (2,OR) 6,00 Сульфат натрия 45,64 Другие ингредиенты моющего средства 0,36

Были приготовлены следующие композиции:

Пример   Сравнительная композиция А Базовая композиция Сравнительная композиция В Базовая композиция + 1,0% мас. LB CMC Композиция 1 Базовая композиция + 0,3% мас. MB CMC Композиция 2 Базовая композиция + 0,3% мас. MB CMC+0,05 ppm (млн^-1) фермента целлюлазы

Пример 2: Способность к предотвращению повторного отложения композиций А, В, 1 и 2.

Данный метод был использован для сравнения относительных характеристик CMC с низкой степенью блочности (LB CMC) и CMC с более высокой степенью блочности (НВ CMC) в соответствии с изобретением.

В описанных ниже испытаниях готовили тестируемые растворы для стирки, используя воду с жесткостью 12 gpg (гран на галлон), содержащую 2 г/л (в пересчете на вес базовой композиции) композиции А, В, С, 1 или 2. Тестируемые ткани представляли собой квадратные образцы белого хлопчатобумажного трикотажа размером 5 см × 5 см, поставляемого фирмой Warwick Equest, Stanley, County Durham, UK. Для каждой тестируемой композиции проводили восемь параллельных экспериментов. Для балластной загрузки использовали ткань этого же типа. Использовали сосуды терготометра размера 11, поставляемые фирмой Copley Scientific, Nottingham, TJK. В качестве балласта использовали хлопчатобумажный трикотаж, прибавляемый для поддержания соотношения ткань:вода 30:1. В качестве загрязнения использовали 100 ppm газовую сажу, поставляемую фирмой Warwick Equest, Stanley, County Durham, UK.

Сосуды терготометра, содержащие тестируемый раствор для стирки (0,8 л) плюс тестируемую ткань, балласт и загрязнение при 25°С, перемешивали со скоростью 200 об/мин в течение 20 минут. После стирки тестируемую ткань и балласт разделяют. Процесс повторяют, используя подвергнутые стирке ткани на протяжении 4 циклов. Для каждого цикла стирки используют чистый балласт. Тестируемые ткани затем выполаскивают в воде (жесткость 12 gpg) в сосудах терготометра при перемешивании со скоростью 200 об/мин в течение 5 минут, с последующим высушиванием при температуре окружающего воздуха помещения в течение по меньшей мере 12 часов.

Измеряют величины коэффициентов отражения тестируемых тканей (460 нм, D65/10^о) перед стиркой и после 4 циклов. В таблице ниже приведены средние значения коэффициентов отражения после 4 циклов, выраженные как изменения по сравнению с необработанными тканями, а также величина прироста изменения коэффициента отражения по сравнению с базовой композицией.

Пример Число Изменение среднего Прирост изменения

  параллельных измерений коэффициента отражения (460 нм) после 4 циклов коэффициента отражения Сравнительная композиция А 8 -40,15 эталон Сравнительная композиция В 8 -35,57 +4,58 Композиция 1 8 -33,12 +7,03 Композиция 2 8 -28,84 +11,31

Этот способ позволяет количественно определить способность тестируемых рецептур композиций предотвращать отложение. Величины коэффициентов отражения уменьшаются при отложении загрязнений газовой сажи: чем меньше величина снижения коэффициента отражения, тем выше способность рецептуры моющего средства предотвращать отложение.

Результаты показывают, что в отсутствие фермента целлюлазы, НВ-СМС, замещенная целлюлоза в соответствии с изобретением, позволяет достичь значительно улучшенных характеристик предотвращения повторного отложения по сравнению со значительно более высокими уровнями LB CMC (Композиция 1 по сравнению со Сравнительной композицией В). Можно также видеть, что присутствие целлюлазы приводит к усилению способности НВ-СМС предотвращать повторное отложение (композиция 2 против композиции 1),

Примеры 3-8

Ниже приведены гранулированные композиции моющих средств, изготовленных в соответствии с изобретением, пригодные для стирки тканей вручную или с использованием стиральных машин с верхней загрузкой.

  3(% мас.) 4(% мас.) 5(% мас.) 6(% мас.) 7(% мас.) 8
(% мас.) Линейный алкилбензолсульфонат 20 12 20 10 12 13 Другие поверхностно-активные вещества 1,6 1,2 1,9 3,2 0,5 1,2 Фосфатная добавка (добавки) для усиления моющего действия 5 25 4 3 2   Цеолит   1   1 4 1 Силикат 4 5 2 3 3 5 Карбонат натрия 9 20 10 17 5 23 Полиакрилат (м.в. 4500) 1 0,6 1 1 1,5 1 НВ-СМС¹ 1 0,3 0,3 0,1 1,1 0,9 Целлюлаза² 0,1   0,1   0,3 0,1 Другие порошкообразные ферменты 0,23 0,17 0,5 0,2 0,2 0,6 Флуоресцентный отбеливатель (отбеливатели) 0,16 0,06 0,16 0,18 0,16 0,16 Диэтилентриаминпента-уксусная кислота или этилендиаминтетра-уксусная кислота 0,6   0,6 0,25 0,6 0,6 MgSO₄ 1 1 1 0,5 1 1 Отбеливатель (отбеливатели)и активатор(ы) отбеливания 6,88   6,12 2,09 1,17 4,66 Сульфат/Влага/ Ароматизатор до 100% до 100% до 100% до 100% до 100% до 100%

Примеры 9-14

Ниже приведены гранулированные композиции моющих средств, изготовленных в соответствии с изобретением, пригодные для стирки тканей в стиральных машинах с передней загрузкой.

  9 (% мас.) 10 (% мас.) 11 (% мас.) 12 (% мас.) 13 (% мас.) 14
(% мас.) Линейный алкилбензолсульфонат 8 7,1 7 6,5 7,5 7,5 Другие поверхностно-активные вещества 2,95 5,74 4,18 6,18 4 4 Слоистый силикат 2,0   2,0       Цеолит 7   7   2 2 Лимонная кислота 3 5 3 4 2,5 3 Карбонат натрия 15 20 14 20 23 23 Силикат 0,08   0,11       Грязеотталкивающий агент 0,75 0,72 0,71 0,72     Сополимер акриловой кислоты/малеиновой кислоты 1,1 3,7 1,0 3,7 2,6 3,8 НВ-СМС¹ 0,15 1,4 0,2 1,4 1 0,5 Целлюлаза² 0,2 0,15 0,2 0,3 0,15 0,15 Другие порошкообразные ферменты 0,65 0,75 0,7 0,27 0,47 0,48 Отбеливатель (отбеливатели)и активатор(ы) отбеливания 16,6 17,2 16,6 17,2 18,2 15,4 Сульфат/Вода и разное до 100% до 100% до 100% до 100% до 100% до 100%

В примерах композиций 3-14, концентрации компонентов выражены в весовых процентах и сокращенные обозначения компонентов имеют следующие значения:

LAS: Линейный алкилбензолсульфонат со средней длиной алифатической углеродной цепи С11-С12,

НВ-СМС¹: карбоксиметилцеллюлоза, имеющая вязкость (в виде 2% раствора) 1740 мПа·с, степень замещения 0,76 и степень блочности 0,50, поставляемая подразделением Noviant фирмы CPKelco, Arnhem, Netherlands.

Целлюлаза²: Celluclean® (15,6 мг активного вещества/г), поставляемая фирмой Novozymes, Bagsvaerd, Denmark.

Изобретение относится к композиции, представляющей собой состав для стирки или его компонент. Композиция содержит замещенную целлюлозу, представляющую собой карбоксиметилцеллюлозу, имеющую степень замещения (DS) от примерно 0,01 до примерно 0,99 и такую степень блочности (DB), чтобы или величина DS+DB была равна по меньшей мере примерно 1,00 или величина DB+2DS-DS² была равна по меньшей мере примерно 1,20, и от 2% до 90% мас. системы поверхностно-активных веществ. Использования указанной композиции позволяет лучше предотвращать повторное отложение загрязнений по сравнению с замещенными целлюлозами предшествующего уровня техники. 8 з.п. ф-лы, 14 пр.

1. Композиция, представляющая собой состав для стирки или его компонент, содержащая:
замещенную целлюлозу, представляющую собой карбоксиметилцеллюлозу, имеющую степень замещения (DS) от примерно 0,01 до примерно 0,99 и такую степень блочности (DB), чтобы или величина DS+DB была равна по меньшей мере примерно 1,00, или величина DB+2DS-DS² была равна по меньшей мере примерно 1,20, и - от 2% до 90 мас.% системы поверхностно-активных веществ.

2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что замещенная целлюлоза имеет степень замещения (DS), равную по меньшей мере примерно 0,55.

3. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что замещенная целлюлоза имеет степень блочности (DB), равную по меньшей мере примерно 0,35.

4. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что замещенная целлюлоза имеет величину DS+DB от примерно 1,05 до примерно 2,00.

5. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что замещенная целлюлоза имеет 2 мас.% вязкость в воде, равную по меньшей мере примерно 100 мПа·с по результатам определения вязкости "методом испытаний 3'', приведенным в описании и включающим этапы, на которых готовят 2 мас.% целлюлозы путем растворения целлюлозы в воде; вязкость раствора определяют с помощью вискозиметра Haake VT500 при скорости сдвига 5 с^-1, при 25°С; каждое измерение выполняют в течение 1 мин, собирая и усредняя данные 20 точек измерений.

6. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что композиция находится в форме частиц.

7. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что дополнительно содержит фермент, обладающий эндо-β-1,4-глюканазной активностью.

8. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что содержит по меньшей мере примерно 1% замещенной целлюлозы.

9. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что содержит от примерно 0 до примерно 20% фосфатной добавки для усиления моющего действия, и/или силикатной добавки для усиления моющего действия, и/или цеолитной добавки для усиления моющего действия.